DE19545424A1 - Powder coating and its use for the interior coating of packaging containers - Google Patents

Powder coating and its use for the interior coating of packaging containers

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DE19545424A1 DE1995145424 DE19545424A DE19545424A1 DE 19545424 A1 DE19545424 A1 DE 19545424A1 DE 1995145424 DE1995145424 DE 1995145424 DE 19545424 A DE19545424 A DE 19545424A DE 19545424 A1 DE19545424 A1 DE 19545424A1
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Abstract

The present invention concerns a powder paint intended in particular for coating the inside of packaging containers and characterised in that: 1) it contains at least one polyhydroxy-functional resin with a hydroxyl number between 5 and 200 mg KOH/g and at least one polyisocyanate hardener with more than one isocyanate group per molecule; and 2) it has a grain size distribution such that at least 90 wt % of the powder particles are between 1 and 60 microns in size, the maximum particle size is not greater than 100 microns, the mean particle size is between 5 and 20 microns and the steepness of the grain distribution curve at the turning point is at least 100.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Pulver­ lacke, insbesondere für die Innenbeschichtung von Verpackungsbehältern, auf der Basis von Polyhydroxy­ funktionellen Harzen und Polyisocyanat-Härtern. Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein Ver­ fahren zur Innenbeschichtung von Verpackungsbehältern sowie die Verwendung der Pulverlacke.The present invention relates to powders lacquers, in particular for the interior coating of Packaging containers, based on polyhydroxy functional resins and polyisocyanate hardeners. The present invention also relates to a ver drive to the inner coating of packaging containers as well as the use of powder coatings.

Stand der TechnikState of the art

Verpackungsbehälter werden innen im allgemeinen mit einer Beschichtung versehen, um einerseits das Füllgut vor einer Beeinträchtigung durch herausge­ löste Bestandteile des Metallblechs zu schützen, andererseits um eine Korrosion des Metallblechs durch aggressive Füllgüter zu vermeiden.Packaging containers are generally used inside provided a coating in order to Filled goods before being impaired by detached components of the metal sheet to protect on the other hand, corrosion of the metal sheet to avoid aggressive filling goods.

In der Praxis erfolgt diese Beschichtung der Ver­ packungsbehälter hauptsächlich mittels organisch gelöster Lacke. Dies hat jedoch eine hohe Lösemit­ telbelastung der Umgebung beim Trocknen der Lackfilme zur Folge. Es wird daher verstärkt versucht, diese Lacke durch lösungsmittelarme bzw. lösemittelfreie zu ersetzen. So werden beispielsweise zur Abdeckung von Dosenschweißnähten vielfach schon thermoplastische Pulverlacke eingesetzt. Diese Produkte werden durch teure Kaltvermahlung aus den entsprechenden Thermoplasten hergestellt.In practice, this coating of the Ver packing containers mainly by means of organic dissolved paints. However, this has a high solubility exposure to the environment when drying the paint films result. It is therefore increasingly trying to do this Paints through low-solvent or solvent-free replace. For example, to cover Can welds are often already thermoplastic Powder coatings used. These products are made by expensive cold grinding from the corresponding Thermoplastic made.

Aus der EP-B-119164 sind duroplastische Pulverlacke für die Schweißnahtabdeckung von Metallbehältern, die zur Aufnahme von Lebensmitteln oder Getränken eingesetzt werden, bekannt. Diese duroplastischen Pulverlacke enthalten als Bindemittel ein Gemisch aus einem aromatischen Epoxidharz mit im Mittel maximal 2 Epoxidgruppen pro Molekül und aus einem aromatischen Epoxidharz mit im Mittel mehr als 2 Epoxidgruppen pro Molekül. Als Härter wird das Kondensationsprodukt des Diglycidylethers von Bisphenol A mit Bisphenol A mit einem auf phenolische Hydroxylgruppen bezogenen Äquivalentgewicht von 220 bis 280 oder ein saurer Polyester oder deren Mischung eingesetzt.EP-B-119164 describes thermosetting powder coatings for the weld seam cover of metal containers that for the intake of food or beverages  are used, known. This thermosetting Powder coatings contain a mixture of binders an aromatic epoxy resin with a maximum of 2 on average Epoxy groups per molecule and from an aromatic Epoxy resin with an average of more than 2 epoxy groups per Molecule. The condensation product of the Diglycidyl ether of bisphenol A with bisphenol A with one related to phenolic hydroxyl groups Equivalent weight of 220 to 280 or an acidic Polyester or their mixture used.

Diese Pulverlacke werden nur zur Schweißnahtabdeckung von Verpackungsbehältern eingesetzt. In der EP-B- 119 164 sind weder Hinweise enthalten, diese Pulver­ lacke auch für die Innenbeschichtung von Verpackungs­ behältern einzusetzen, noch sind Hinweise enthalten, wie diese Pulverlacke für den Einsatz als Innen­ schutzlacke zu modifizieren sind. Insbesondere sind in der EP-B-119 164 keine Angaben über Teilchengrößen und Korngrößenverteilungen der Pulverlacke enthalten. Die Verwendung dieser Pulverlacke der EP-B-119 164 mit einer für Pulverlacke üblichen Korngrößenvertei­ lung führt jedoch zu Beschichtungen, die bei den für Innenlackierungen üblichen, geringen Schichtdicken 15 µm eine zu hohe Porosität aufweisen.These powder coatings are only used to cover weld seams of packaging containers used. In the EP-B 119 164 does not contain any guidance, this powder varnishes also for the inner coating of packaging insert containers, there are still instructions like these powder coatings for indoor use protective lacquers are to be modified. In particular are in EP-B-119 164 no information about particle sizes and particle size distributions of the powder coatings. The use of these powder coatings of EP-B-119 164 with a grain size distribution common for powder coatings However, lung leads to coatings that are used for Interior painting, usual, small layer thicknesses  15 µm have too high a porosity.

Weiterhin sind aus der DE-PS 23 12 409 hitzehärtbare, lösemittelhaltige und lösemittelfreie Beschichtungs­ mittel für die Beschichtung von Automobilkarosserien, Maschinen, Anlagen und Behältern bekannt, die aus einem Epoxidharz mit mehr als einer 1,2-Epoxygruppe pro Molekül und einem Polyol mit mehr als einer phe­ nolischen OH-Gruppe pro Molekül sowie weiteren übli­ chen Hilfs- und Zusatzstoffen bestehen.Furthermore, from DE-PS 23 12 409 thermosetting, solvent-based and solvent-free coating agents for the coating of automobile bodies, Machines, plants and containers known from an epoxy resin with more than one 1,2-epoxy group per molecule and a polyol with more than one phe nolic OH group per molecule and other übli Chen auxiliaries and additives exist.

Für die Herstellung von Automobildecküberzügen wird gemäß der DE-PS 23 12 409 ein Pulverlack mit einer Teilchengröße von höchstens 0,044 mm in einer Trockenfilmschichtdicke von 25 µm aufgebracht. Von Pulverlacken, die für die Herstellung von Innenbe­ schichtungen von Verpackungsbehältern geeignet sind, ist weder die Teilchengröße noch die Korngrößenver­ teilung der Pulverlackteilchen beschrieben. Auch ent­ hält die DE-PS 23 12 409 keinen Hinweis, daß die Teilchengröße und Korngrößenverteilung je nach Anwendungszweck der Pulverlacke gezielt einzustellen ist. Pulverlacke mit einer maximalen Teilchengröße von 44 µm und einer üblichen Korngrößenverteilung sind jedoch zur Herstellung von Innenbeschichtungen für Verpackungsbehälter mit der üblichen geringen Schichtdicke 15 µm ungeeignet, da die resultieren­ den Beschichtungen eine zu hohe Porosität aufweisen.For the production of automotive covers according to DE-PS 23 12 409 a powder coating with a  Particle size of at most 0.044 mm in one Dry film layer thickness of 25 microns applied. From Powder coatings used for the production of interior layers of packaging containers are suitable, is neither the particle size nor the grain size ver division of the powder coating particles described. Also ent holds the DE-PS 23 12 409 no indication that the Particle size and grain size distribution depending on Targeted application of powder coatings is. Powder coatings with a maximum particle size of 44 µm and a usual grain size distribution are for the production of interior coatings for packaging containers with the usual low Layer thickness of 15 µm is unsuitable as this results the coatings have too high a porosity.

Weiterhin sind aus der US-PS 3,962,486 Pulverlacke für die Innenbeschichtung von Dosen bekannt, die ein Epoxidharz und einen Härter enthalten. Als typische Härter werden in der US-PS 3,962,486 katalytische Härter, aromatische Amine, Epoxy-Amin-Addukte und Säureanhydride genannt. Durch Anwendung des Plasma-Sprühbeschichtungsverfahrens sind Beschichtungen her­ stellbar, die bereits bei geringen Schichtdicken von weniger als 13 µm die Anforderungen erfüllen, die üblicherweise an Innenbeschichtungen von Lebensmit­ telverpackungen gestellt werden. Damit die Appli­ zierbarkeit mittels des Plasma-Sprühverfahrens gewährleistet ist, dürfen nur Pulverlacke eingesetzt werden, die eine maximale Teilchengröße 100 µm sowie eine ausreichend niedrige Schmelzviskosität aufweisen. Die Korngrößenverteilung der verwendeten Pulverlacke ist jedoch in der US-PS 3,962,486 nicht näher charakterisiert.Furthermore, powder coatings are known from US Pat. No. 3,962,486 known for the inner coating of cans, the one Contain epoxy resin and a hardener. As typical Hardeners become catalytic in US Pat. No. 3,962,486 Hardeners, aromatic amines, epoxy amine adducts and Called acid anhydrides. By applying the Plasma spray coating processes are coatings adjustable, even with thin layers of less than 13 µm meet the requirements that usually on interior coatings from Lebensmit tel packaging. So that the Appli decorability by means of the plasma spray process guaranteed, only powder coatings may be used that have a maximum particle size of 100 µm as well as a sufficiently low melt viscosity exhibit. The grain size distribution of the used However, powder coatings are not in US Pat. No. 3,962,486 characterized in more detail.

Nachteilig bei den in der US-PS 3,962,486 beschriebe­ nen Pulverlacken ist die durch die Verwendung amini­ scher Härter bedingte Versprödungsneigung und die sehr schlechte Elastizität der resultierenden Be­ schichtungen. Säureanhydrid-Härter weisen den Nach­ teil auf, daß sie stark reizend sind und daher bei der Formulierung der Pulverlacke besondere Vor­ sichtsmaßnahmen erforderlich sind.A disadvantage of those described in US Pat. No. 3,962,486 NEN powder coatings is the use of amini  tendency to embrittlement and the very poor elasticity of the resulting Be layers. Acid anhydride hardeners have the effect share that they are very irritating and therefore at the formulation of the powder coatings special precautions are required.

Ferner sind aus der US-PS 4,183,974 Pulverlacke für die Innenbeschichtung von Dosen bekannt, die eben­ falls ein Epoxidharz und einen Aminhärter enthalten. Diese Pulverlacke weisen mittlere Teilchengrößen zwischen 1 und 100 µm, bevorzugt zwischen 1 und 10 µm auf. Die resultierenden Beschichtungen weisen zwar bereits bei Schichtdicken von 13 µm die geforderte geringe Porosität auf, jedoch sind wiederum die Ver­ sprödungsneigung und die sehr schlechte Elastizität der resultierenden Beschichtungen verbesserungsbe­ dürftig.Furthermore, from US Pat. No. 4,183,974 powder coatings for the inner coating of cans known that just if contain an epoxy resin and an amine hardener. These powder coatings have medium particle sizes between 1 and 100 µm, preferably between 1 and 10 µm on. The resulting coatings have the required already with layer thicknesses of 13 µm low porosity, but again the ver tendency to brittle and the very poor elasticity the resulting coatings improvement poor.

Schließlich sind aus der DE-A-40 38 681 Pulverlacke auf der Basis von Epoxidharzen bekannt, die bei ent­ sprechender Einstellung der Korngrößenverteilung der Pulverlackteilchen sowohl zur Innenbeschichtung von Verpackungsbehältern als auch zur Schweißnahtab­ deckung geeignet sind. Als Härter enthalten diese Pulverlacke carboxylgruppenhaltige Polyester.Finally, from DE-A-40 38 681 powder coatings known on the basis of epoxy resins, which at ent speaking setting of the grain size distribution Powder coating particles both for the interior coating of Packaging containers as well as for weld seams cover are suitable. These contain as hardeners Powder coatings polyester containing carboxyl groups.

In der DE-A-42 04 266 sind Pulverlacke auf der Basis von Epoxidharzen und phenolischen Härtern beschrie­ ben, die ebenso wie die aus der DE-A-40 38 681 bekannten Pulverlacke eine spezifische Einstellung der Korngrößenverteilung der Pulverlackteilchen auf­ weisen.In DE-A-42 04 266 powder coatings are based of epoxy resins and phenolic hardeners ben, just like that from DE-A-40 38 681 known powder coatings a specific setting the grain size distribution of the powder coating particles point.

Bei allen Vorteilen, die die Pulverlacke gemäß DE-A- 40 38 681 und DE-A-42 04 266 aufweisen, haben solche Pulverlacke jedoch den spezifischen Nachteil der unzureichenden Beständigkeit gegen Säuren, Lösemittel und Detergentien, wenn sie als Innenbeschichtungsma­ terial für Verpackungsbehälter verwendet werden.With all the advantages that the powder coatings according to DE-A- 40 38 681 and DE-A-42 04 266 have such  Powder coatings, however, have the specific disadvantage of insufficient resistance to acids, solvents and detergents when used as an interior coating material used for packaging containers.

Aufgabe und LösungTask and solution

Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, Pulverlacke zur Verfügung zu stellen, die gegen Säuren, Lösemittel und Detergentien beständig sind, die bei der Verwendung für die Innenbeschich­ tung von Verpackungsbehältern auch bei Applikation mit geringen Schichtdicken von 15 µm die Anforde­ rungen erfüllen, die üblicherweise an Behälterinnen­ beschichtungen gestellt werden. Insbesondere sollten diese Innenbeschichtungen nicht porös sein (bestimmt mit Hilfe des sogenannten Enamelratertests), eine gute Haftung auf dem Untergrund zeigen und eine hohe Elastizität aufweisen. Dabei sollten die Pulverlacke während der für die Behälterbeschichtung üblichen, kurzen Trocknungszeiten aushärtbar sein.The present invention is therefore the object to provide powder coatings that resistant to acids, solvents and detergents are when used for interior coating processing of packaging containers also during application with thin layers of 15 µm requirements that are usually on the inside of the container coatings are provided. In particular, should these inner coatings are not porous (determined with the help of the so-called Enamelrat test), a show good adhesion to the surface and high Have elasticity. The powder coatings should during the usual for container coating, short drying times.

Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch einen Pulverlack auf der Basis von Polyhydroxy-funktionel­ len Harzen und Polyisocyanat-Härtern, insbesondere für die Innenbeschichtung von Verpackungsbehältern, gelöst, der dadurch gekennzeichnet ist, daßThis task is surprisingly accomplished by one Powder coating based on polyhydroxy functional len resins and polyisocyanate hardeners, in particular for the inner coating of packaging containers, solved, which is characterized in that

  • 1. der Pulverlack
    • A) mindestens ein Polyhydroxy-funktionelles Harz mit einer Hydroxylzahl zwischen 5 und 200 mg KOH/g und
    • B) mindestens einen Polyisocyanat-Härter mit mehr als einer Isocyanatgruppe pro Molekül
    1. the powder coating
    • A) at least one polyhydroxy-functional resin with a hydroxyl number between 5 and 200 mg KOH / g and
    • B) at least one polyisocyanate hardener with more than one isocyanate group per molecule
  • enthält undcontains and
  • 2. der Pulverlack eine derartige Korngrößenvertei­ lung aufweist, daß
    • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlack­ teilchen eine Teilchengröße zwischen 1 bis 60 µm aufweisen,
    • b) die maximale Teilchengröße für mindestens 99 Massenprozent der Pulverlackteilchen 100 µm beträgt,
    • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlack­ teilchen zwischen 5 bis 20 µm liegt und
    • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt < 100 ist.
    2. the powder coating has such a grain size distribution that
    • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 1 and 60 μm,
    • b) the maximum particle size for at least 99 percent by mass of the powder coating particles is 100 μm,
    • c) the average particle size of the powder coating particles is between 5 to 20 microns and
    • d) the slope of the grain distribution curve at the inflection point is <100.

Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Innen­ beschichtung von Verpackungsbehältern, bei denen diese Pulverlacke appliziert werden.The invention also relates to internal methods coating of packaging containers in which these powder coatings are applied.

Gegenstand der Erfindung ist schließlich auch die Verwendung der Pulverlacke zur Innenbeschichtung von Verpackungsbehältern.Finally, the invention also relates to Use of powder coatings for the interior coating of Packaging containers.

Es ist überraschend und war nicht vorhersehbar, daß das Eigenschaftsprofil und somit der Anwendungszweck von Pulverlacken auf der Basis von Polyhydroxy-funk­ tionellen Harzen und Isocyanat-Härtern gezielt durch Einstellung einer speziellen Korngrößenverteilung gesteuert werden kann. Dabei sind die erfindungsge­ mäßen Pulverlacke schnell aushärtbar, einfach zu handhaben und einfach zu applizieren.It is surprising and unpredictable that the property profile and thus the application of powder coatings based on polyhydroxy-funk tional resins and isocyanate hardeners Setting a special grain size distribution can be controlled. Here are the fiction  moderate powder coatings, easy to cure handle and easy to apply.

Außerdem zeichnen sich die erfindungsgemäßen Pulver­ lacke dadurch aus, daß Beschichtungen mit nur einer sehr geringen Schichtdicke von 15 µm die von den Behälterherstellern für Innenbeschichtungen gefor­ derten Eigenschaften aufweisen. Insbesondere weisen diese Beschichtungen selbst bei einer geringen Schichtdicke von 15 µm die geforderte geringe Poro­ sität auf. Außerdem zeichnen sich diese Beschichtun­ gen durch eine gute Haftung, eine hohe Flexibilität sowie eine ausgezeichnete Säure-, Lösemittel- und De­ tergentienbeständigkeit aus.The powders according to the invention are also distinguished paint from the fact that coatings with only one very small layer thickness of 15 µm that of the Container manufacturers for interior coatings have different properties. In particular point these coatings even at a low Layer thickness of 15 µm the required low Poro on. In addition, these coatings stand out good adhesion, high flexibility as well as an excellent acid, solvent and de resistance to detergents.

Durchführung der ErfindungImplementation of the invention Die Komponenten des PulverlacksThe components of the powder coating

Im folgenden sollen nun zunächst die einzelnen Kompo­ nenten der erfindungsgemäßen Pulverlacke näher erläu­ tert werden.In the following, the individual compos should now first nenten of the powder coatings according to the invention be tert.

Die in den erfindungsgemäßen Pulverlacken eingesetz­ ten Polyhydroxy-funktionellen Harze (Komponente A) sind feste Polymerharze mit einer Hydroxylzahl zwi­ schen 5 und 200 mg KOH/g.The used in the powder coatings according to the invention polyhydroxy-functional resins (component A) are solid polymer resins with a hydroxyl number between 5 and 200 mg KOH / g.

Als Polyhydroxy-funktionelle Harze A können bei­ spielsweise Polyester-, Polyether-, Polyurethan-, Polyacrylat- und/oder Polysiloxanharze mit gewichts­ mittleren Molekulargewichten Mw zwischen 500 und 200 000, vorzugsweise zwischen 1000 und 100 000 Dal­ ton eingesetzt werden.As polyhydroxy-functional resins A can for example polyester, polyether, polyurethane, Polyacrylate and / or polysiloxane resins with weight average molecular weights Mw between 500 and 200,000, preferably between 1000 and 100,000 Dal ton can be used.

Geeignete Polyhydroxy-funktionelle Polyester A (Polyesterpolyole) werden beispielsweise durch Ver­ esterung von organischen Dicarbonsäuren oder ihren Anhydriden mit organischen Di- und/oder Polyolen her­ gestellt, wobei die Bildung von Verzweigungsstellen zu Lasten freier Hydroxylgruppen im Polyester unter­ drückt werden muß.Suitable polyhydroxy-functional polyesters A (Polyester polyols) are, for example, by Ver esterification of organic dicarboxylic acids or their  Anhydrides with organic diols and / or polyols posed, the formation of branch points at the expense of free hydroxyl groups in the polyester must be pressed.

Als Dicarbonsäuren werden vorzugsweise aliphatische, cycloaliphatische gesättigte oder ungesättigte und/oder aromatische zweibasische Carbonsäuren, sowie deren Anhydride und/oder deren Ester eingesetzt.Aliphatic, preferably aliphatic, cycloaliphatic saturated or unsaturated and / or aromatic dibasic carboxylic acids, as well their anhydrides and / or their esters used.

Beispielhaft seien genannt: Phthalsäure(anhydrid), Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydro- oder Hexahydrophthalsäure(anhydrid), Endomethylentetrahy­ drophthalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Seba­ cinsäure, Azelainsäure, Fumar- und Maleinsäure. Am gebräuchlichsten sind Isophthalsäure und Phthal­ säure(anhydrid).Examples include: phthalic acid (anhydride), Isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydro or Hexahydrophthalic acid (anhydride), endomethylene tetrahy drophthalic acid, succinic acid, glutaric acid, Seba cic acid, azelaic acid, fumaric and maleic acid. At the The most common are isophthalic acid and phthal acid (anhydride).

Vorzugsweise werden als Polyolbausteine aliphatische, cycloaliphatische und/oder araliphatische Alkohole mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 an nicht-aromati­ sche Kohlenstoffatome gebundene Hydroxylgruppen ver­ wendet. Beispielhaft für seien genannt: Ethylengly­ kol, Propandiol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,2, -1,3 und 1,4, 2-Ethylpropandiol-1,3, 2-Ethylhexandiol-1,3, 1,3-Neopentylglykol, 2,2-Dimethylpentandiol-1,3, Hexandiol-1,6, Cyclohexandiol-1,2 und -1,4, 1,2- und 1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, Adipinsäure-bis- (ethylenglykolester), Etheralkohole wie Di- und Triethylenglykol, Dipropylenglykol, perhydrierte Bisphenole, Butantriol-1,2,4, Hexantriol-1,2,6, Tri­ methylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolhexan, Glycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Mannit und Sorbit, sowie kettenabbrechende Monoalkohole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen wie Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol und Hydroxypivalinsäure. Bevorzugt eingesetzte Alkohole sind: Glycerin, Tri­ methylolpropan, Neopentylglykol und Pentaerythrit. Aliphatic, cycloaliphatic and / or araliphatic alcohols with 1 to 6, preferably 1 to 4 non-aromatic carbon atoms bound hydroxyl groups turns. Examples include: ethylene glycol kol, 1,2-propanediol and -1,3, 1,2-butanediol, 1,3 and 1,4, 2-ethylpropanediol-1,3, 2-ethylhexanediol-1,3, 1,3-neopentyl glycol, 2,2-dimethylpentanediol-1,3, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol and -1,4, 1,2- and 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, adipic acid bis- (ethylene glycol ester), ether alcohols such as di- and Triethylene glycol, dipropylene glycol, perhydrogenated Bisphenols, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, tri methylolethane, trimethylolpropane, trimethylolhexane, Glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannitol and Sorbitol and chain-terminating monoalcohols with 1 up to 8 carbon atoms such as propanol, butanol, Cyclohexanol, benzyl alcohol and hydroxypivalic acid. Alcohols used with preference are: glycerol, tri methylolpropane, neopentyl glycol and pentaerythritol.  

Als Polyetherpolyole A können beispielsweise Polyal­ kylenether mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und min­ destens einer freien Hydroxygruppe pro Alkyleneinheit eingesetzt werden, wobei die Zahl der sich wiederho­ lenden Alkyleneinheiten pro Polymermolekül zwischen 2 und 100, vorzugsweise zwischen 5 und 50 liegt. Als Beispiele werden Poly-2-hydroxy-1,3-propylenoxid, Poly-2- oder Poly-3-hydroxy-1,4-butylenoxid genannt.Polyal polyols A, for example, are polyal kylene ether with 2 to 6 carbon atoms and min at least one free hydroxy group per alkylene unit be used, the number of repeating alkylene units per polymer molecule between 2 and 100, preferably between 5 and 50. As Examples are poly-2-hydroxy-1,3-propylene oxide, Called poly-2 or poly-3-hydroxy-1,4-butylene oxide.

Bausteine der Polyhydroxy-funktionellen Polyurethane A (Polyurethanpolyole) können beispielsweise die schon zuvor beschriebenen aliphatischen, cycloalipha­ tischen und/oder araliphatischen Alkohole mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 an nicht-aromatische Kohlen­ stoffatome gebundenen Hydroxylgruppen sein. Weiterhin können auch die zuvor beschriebenen Polyesterpolyole selbst als Polyurethanbausteine eingesetzt werden, wobei gewährleistet sein muß, daß die eingangs ge­ nannten Molekulargewichtsgrenzen Mw von 500 bis 200 000, vorzugsweise 1000 bis 100 000 Dalton bei der Synthese des Polyurethanpolyols nicht überschrit­ ten werden, beispielsweise bedingt durch Vernetzung. Als Polyisocyanat-Komponente bei der Synthese der Polyurethanpolyole A können aliphatische und/oder cycloaliphatische und/oder aromatische Diisocyanate eingesetzt werden. Als Beispiele für die bevorzugt eingesetzten aromatischen Diisocyanate werden Phenylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Xylylendi­ isocyanat, Biphenylendiisocyanat, Naphtylendiiso­ cyanat und Diphenylmethandiisocyanat genannt. Bei­ spiele für cycloaliphatische Polyisocyanate sind Iso­ phorondiisocyanat, Cyclopentylendiisocyanat sowie die Hydrierungsprodukte der aromatischen Diisocyanate wie Cyclohexylendiisocyanat, Methylcyclohexylen­ diisocyanat und Dicyclohexylmethandiisocyanat. Bei­ spiel für aliphatische Diisocyanate sind sind Tri­ methylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Pen­ tamethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Pro­ pylendiisocyanat, Ethylethylendiisocyanat, Dimethyl­ ethyldiisocyanat, Methyltrimethylendiisocyanat und Trimethylhexandiisocyanat. Als weiteres Beispiel für ein aliphatisches Diisocyanat wird Tetramethylxylol­ diisocyanat genannt.Building blocks of polyhydroxy-functional polyurethanes A (polyurethane polyols) can, for example Aliphatic cycloalipha already described tables and / or araliphatic alcohols with 1 to 6, preferably 1 to 4 of non-aromatic carbons Hydroxyl groups bound by atoms. Farther can also the previously described polyester polyols are used as polyurethane building blocks themselves, it must be ensured that the ge named molecular weight limits Mw from 500 to 200,000, preferably 1,000 to 100,000 Daltons the synthesis of the polyurethane polyol not exceeded due to networking, for example. As a polyisocyanate component in the synthesis of Polyurethane polyols A can be aliphatic and / or cycloaliphatic and / or aromatic diisocyanates be used. As examples of the preferred aromatic diisocyanates used Phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene di isocyanate, biphenylene diisocyanate, naphthylene diiso cyanate and diphenylmethane diisocyanate. At games for cycloaliphatic polyisocyanates are iso phorone diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate and Hydrogenation products of aromatic diisocyanates such as Cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate. At aliphatic diisocyanates are tri  methylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pen tamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, Pro pylene diisocyanate, ethyl ethylene diisocyanate, dimethyl ethyl diisocyanate, methyl trimethylene diisocyanate and Trimethylhexane diisocyanate. As another example of an aliphatic diisocyanate becomes tetramethylxylene called diisocyanate.

Beispielhaft für Polyhydroxy-funktionelle Polyacryla­ te A (Polyacrylatpolyole) seien solche genannt, die als Comonomereinheiten vorzugsweise Hydroxyalkylester der Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer anderen alpha, beta-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure enthalten. Diese Ester können sich von einem Alkylen­ glykol ableiten, das mit der Säure verestert ist, oder sie können durch Umsetzung der Säure mit einem Alkylenoxid erhalten werden.Exemplary for polyhydroxy-functional polyacryla te A (polyacrylate polyols) are those that preferably hydroxyalkyl esters as comonomer units acrylic acid, methacrylic acid or another alpha, beta-ethylenically unsaturated carboxylic acid contain. These esters can differ from an alkylene derive glycol esterified with the acid or they can by reacting the acid with a Alkylene oxide can be obtained.

Als Hydroxyalkylester werden vorzugsweise Hydroxyal­ kylester der (Meth)acrylsäure, in denen die Hydroxy­ alkylgruppe bis zu 4 Kohlenstoffatome enthält, oder Mischungen aus diesen Hydroxyalkylestern eingesetzt.The preferred hydroxyalkyl esters are hydroxyal alkyl esters of (meth) acrylic acid, in which the hydroxy alkyl group contains up to 4 carbon atoms, or Mixtures of these hydroxyalkyl esters are used.

Beispielhaft seien genannt: 2-Hydroxyethyl(meth)-acrylat, 2- oder 3-Hydroxypropyl-(meth)acrylat oder 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat.Examples include: 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.

Die Polyacrylatpolyole können als weitere Comonomer­ einheiten beispielsweise aliphatische, cycloalipha­ tische, aromatische und/oder araliphatische (Meth)acrylate mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Esterrest enthalten, wie beispielsweise:
Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Pro­ pyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Iso­ butyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Ste­ aryl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Cyclo­ hexyl(meth)acrylat, Cyclopentyl(meth)acrylat, Cy­ clooctyl(meth)acrylat, Phenyl(meth)acrylat, 2- Phenylethyl(meth)acrylat oder 3-Phenylpropyl(meth)-acrylat. Weiterhin können vinylaromatische Kohlen­ wasserstoffe, wie Styrol, alpha-Alkylstyrol und Vinyltoluol, sowie (Meth)acrylamide und/oder (Meth)acrylnitril als Comonomereinheiten in den Polyacrylatpolyolen A eingesetzt werden.As further comonomer units, the polyacrylate polyols can contain, for example, aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and / or araliphatic (meth) acrylates with up to 20 carbon atoms in the ester radical, for example:
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cycloctyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate or 3-phenylpropyl (meth) acrylate. Vinylaromatic carbons, such as styrene, alpha-alkylstyrene and vinyltoluene, and also (meth) acrylamides and / or (meth) acrylonitrile can also be used as comonomer units in the polyacrylate polyols A.

Als Polyhydroxy-funktionelle Polysiloxane A (Polysiloxanpolyole) werden vorzugsweise Organopoly­ siloxane verwendet, die Hydroxy-funktionelle Substi­ tuenten aufweisen. Beispielhaft seien Methylhydroxy­ ethylpolysiloxan, Methyl-3-hydroxypropylpolysiloxan oder Ethyl-3-hydroxypolysiloxan genannt. Solche Organopolysiloxane können auch als oligomere und/oder polymere Bausteine in den zuvor beschriebenen Poly­ hydroxy-funktionellen Harzen A enthalten sein. Zu den genannten Organopolysiloxanen vergleiche beispiels­ weise Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Aufl., Band 21, Seiten 520 bis 510, Verlag Chemie, Weinheim, Deerfield Beach, Basel, 1982.As polyhydroxy-functional polysiloxanes A (Polysiloxane polyols) are preferably organopoly uses siloxanes, the hydroxy-functional substi exhibit tuenten. Methyl hydroxy is an example ethylpolysiloxane, methyl 3-hydroxypropylpolysiloxane or called ethyl 3-hydroxypolysiloxane. Such Organopolysiloxanes can also be used as oligomeric and / or polymeric building blocks in the previously described poly hydroxy-functional resins A may be included. To the Organopolysiloxanes mentioned compare for example wise Ullmann's encyclopedia of technical chemistry, 4th edition, volume 21, pages 520 to 510, Verlag Chemie, Weinheim, Deerfield Beach, Basel, 1982.

Als Härterkomponente B geeignet sind aliphatische und/oder cycloaliphatische und/oder aromatische Poly­ isocyanate, bevorzugt im festen Aggregatzustand bei Applikationstemperatur. Als Beispiele für die bevor­ zugt eingesetzten aromatischen Polyisocyanate werden Phenylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Xylylendi­ isocyanat, Biphenylendiisocyanat, Naphtylendiiso­ cyanat und Diphenylmethandiisocyanat genannt. Beispiele für cycloaliphatische Polyisocyanate sind Isophorondiisocyanat, Cyclopentylendiisocyanat sowie die Hydrierungsprodukte der aromatischen Diisocyanate wie Cyclohexylendiisocyanat, Methylcyclohexylen­ diisocyanat und Dicyclohexylmethandiisocyanat. Ali­ phatische Diisocyanate sind Verbindungen der FormelSuitable as hardener component B are aliphatic and / or cycloaliphatic and / or aromatic poly isocyanates, preferably in the solid state Application temperature. As examples of the before used aromatic polyisocyanates Phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene di isocyanate, biphenylene diisocyanate, naphthylene diiso cyanate and diphenylmethane diisocyanate. Examples of cycloaliphatic polyisocyanates are Isophorone diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate and the hydrogenation products of the aromatic diisocyanates such as cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate. Ali phatic diisocyanates are compounds of the formula

OCN-(CR³₂)r-NCOOCN- (CR³₂) r-NCO

worin r eine ganze Zahl von 2 bis 20, insbesondere 6 bis 8 ist und R³, das gleich oder verschieden sein kann, Wasserstoff oder einen niedrigen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, vorzugsweise 1 oder 2 C-Atomen dar­ stellt. Beispiele hierfür sind Trimethylendiiso­ cyanat, Tetramethylendiisocyanat, Pentamethylendi­ isocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Propylendi­ isocyanat, Ethylethylendiisocyanat, Dimethylethyldi­ isocyanat, Methyltrimethylendiisocyanat und Tri­ methylhexandiisocyanat. Als weiteres Beispiel für ein aliphatisches Diisocyanat wird Tetramethylxylol­ diisocyanat genannt.where r is an integer from 2 to 20, in particular 6 is to 8 and R³, the same or different may have hydrogen or a lower alkyl radical 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms poses. Examples of these are trimethylene diiso cyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene di isocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene di isocyanate, ethylethylene diisocyanate, dimethylethyldi isocyanate, methyltrimethylene diisocyanate and tri methylhexane diisocyanate. As another example of a Aliphatic diisocyanate becomes tetramethylxylene called diisocyanate.

Die Härter-Komponente B kann neben Diisocyanaten auch einen Anteil an Polyisocyanaten mit Funktionalitäten über zwei, wie z. B. Triisocyanate, enthalten. Als Triisocyanate haben sich Produkte bewährt, die durch Trimerisation oder Oligomerisation von Diiso­ cyanaten oder durch Reaktion von Diisocyanaten mit polyfunktionellen OH- oder NH-Gruppen enthaltenden Verbindungen entstehen. Hierzu gehören beispielsweise das Biuret von Hexamethylendiisocyanat und Wasser, das Isocyanurat des Hexamethylendiisocyanats oder das Addukt von Isophorondiisocyanat an Trimethylolpropan. Die mittlere Funktionalität kann gegebenenfalls durch Zusatz von Monoisocyanaten gesenkt werden. Beispiele für solche kettenabbrechenden Monoisocyanate sind Phenylisocyanat, Cyclohexylisocyanat und Stearylisocyanat.In addition to diisocyanates, hardener component B can also a proportion of polyisocyanates with functionalities over two, such as B. triisocyanates. Products which have proven themselves as triisocyanates are: by trimerization or oligomerization of Diiso cyanates or by reacting diisocyanates with containing polyfunctional OH or NH groups Connections are created. These include, for example the biuret of hexamethylene diisocyanate and water, the isocyanurate of hexamethylene diisocyanate or that Adduct of isophorone diisocyanate with trimethylolpropane. The average functionality can, if necessary Addition of monoisocyanates can be reduced. Examples for such chain terminating monoisocyanates Phenyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate and Stearyl isocyanate.

Selbstverständlich sind auch mit Verzweigungsreagen­ zien modifizierte Härter und/oder flexibilisierte Härter geeignet. Ferner können auch Mischungen von verschiedenen der genannten Härter eingesetzt werden. Of course, with branching reagents modified hardener and / or flexible Suitable hardener. Mixtures of various of the hardeners mentioned can be used.  

Das Polyhydroxy-funktionelle Harz A wird in den erfindungsgemäßen Pulverlacken üblicherweise in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bevorzugt von 29 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, eingesetzt.The polyhydroxy-functional resin A is in the Powder coatings according to the invention usually in one Amount from 10 to 90% by weight, preferably from 29 to 80 % By weight, based in each case on the total weight of the Powder coating.

Die Härterkomponente B wird in den erfindungsgemäßen Pulverlacken üblicherweise in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, einge­ setzt.Hardener component B is used in the inventive Powder coatings usually in an amount of 10 to 80% by weight, preferably from 10 to 50% by weight, in each case based on the total weight of the powder coating puts.

Als weitere Komponente C enthalten die erfindungsge­ mäßen Pulverlacke mindestens einen Härtungskatalysa­ tor, üblicherweise in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks. Vorteilhafterweise ist der Katalysator ausgewählt aus der Gruppe der die Umsetzung von Isocyanat- mit Hydroxylgruppen zu Urethangruppen katalysierenden Verbindungen, wie beispielsweise Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnmaleat, oder Mischungen aus verschiedenen der genannten Katalysatoren.As a further component C contain the Invention Powder coatings according to at least one curing catalyst tor, usually in an amount of 0.01 to 5.0 % By weight, preferably from 0.05 to 2.0% by weight, in each case based on the total weight of the powder coating. The catalyst is advantageously selected from the group of the implementation of isocyanate with Hydroxyl groups to catalyze urethane groups Compounds such as dibutyltin dilaurate, Dibutyltin maleate, or mixtures of different of the catalysts mentioned.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Pulverlacke noch 0 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 25 Gew.-%, Füllstoffe enthalten (Komponente D).Furthermore, the powder coating materials of the invention 0 to 40% by weight, preferably 15 to 25% by weight, Contain fillers (component D).

Im allgemeinen werden anorganische Füllstoffe, bei­ spielsweise Titandioxid, wie z. B. Kronos 2160 der Firma Kronos Titan, Rutil® 902 der Firma Du Pont und RC 566 der Firma Sachtleben, Bariumsulfat und Füll­ stoffe auf Silikat-Basis, wie z. B. Talkum, Kaolin, Magnesiumaluminiumsilikate, Glimmer und ähnliche eingesetzt. Bevorzugt werden Titandioxid und Füll­ stoffe vom Quarzsand-Typ eingesetzt. In general, inorganic fillers are used for example titanium dioxide, such as. B. Kronos 2160's Kronos Titan, Rutil® 902 from Du Pont and RC 566 from Sachtleben, barium sulfate and fill silicate-based materials, such as B. talc, kaolin, Magnesium aluminum silicates, mica and the like used. Titanium dioxide and fill are preferred quartz sand type materials are used.  

Außerdem können die erfindungsgemäßen Pulverlacke gegebenenfalls noch 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulverlacks, weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthal­ ten. Beispiele hierfür sind Verlaufsmittel, Riesel­ hilfen, Entlüftungsmittel, wie z. B. Benzoin, Pigmente oder ähnliche.In addition, the powder coatings according to the invention optionally also 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 2 wt .-%, based on the total weight of the Contain powder coatings, other auxiliaries and additives Examples of these are leveling agents, trickle help venting agents such. B. benzoin, pigments or similar.

Die Herstellung des PulverlacksThe production of the powder coating

Die Herstellung des Pulverlacks erfolgt nach den bekannten Methoden (vgl. z. B. Produktinformation der Firma BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990) durch Homogenisieren und Dispergieren, beispielsweise mittels eines Extruders, Schneckenkneters, u.ä. Es ist erfindungswesentlich, daß die Pulverlacke nach ihrer Herstellung auf eine dem Anwendungszweck ange­ paßte Korngrößenteilung durch Vermahlen und gegebe­ nenfalls durch Sichten und Sieben eingestellt werden.The powder coating is produced according to the known methods (cf. e.g. product information from BASF Lacke + Farben AG, "Powder Coatings", 1990) by homogenizing and dispersing, for example by means of an extruder, screw kneader, etc. It is essential to the invention that the powder coatings after their manufacture to the intended purpose fit grain size division by grinding and grinding if necessary, be adjusted by sifting and sieving.

Für die Verwendung zur Innenbeschichtung der Ver­ packungsbehälter wird die Korngrößenverteilung so eingestellt, daß mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 1 und 60 µm aufweisen, d. h. d(90) = 1 bis 60 µm. Vorzugs­ weise weisen 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen eine Teilchengröße zwischen 1 und 40 µm (d(90) = 1 bis 40 µm) und besonders bevorzugt zwischen 5 und 25 µm (d(90) = 5 bis 25 µm) auf. Die maximale Teil­ chengröße der Pulverlackteilchen beträgt für min­ destens 99 Massenprozent der Teilchen 100 µm, bevorzugt 60 µm und besonders bevorzugt < 40 µm). Die mittlere Teilchengröße der Pulverlackteilchen liegt zwischen 5 bis 20 µm, besonders bevorzugt zwi­ schen 5 bis 12 µm. Weiterhin ist es erfindungswe­ sentlich, daß bei Verwendung der Pulverlacke zur Innenbeschichtung der Verpackungsbehälter die Korn­ größenverteilung so eingestellt wird, daß die Steil­ heit S der Kornverteilungskurve im Wendepunkt 100, bevorzugt 150 und besonders bevorzugt 200 ist. Zur Erzielung von Beschichtungen mit besonders guten Eigenschaften werden ganz besonders bevorzugt Pulver­ lacke eingesetzt, bei denen die Steilheit S der Korn­ größenverteilungskurve im Wendepunkt 300 ist.For use on the inside of the ver Packing container is the grain size distribution set that at least 90 mass percent of Powder coating particles have a particle size between 1 and Have 60 µm, d. H. d (90) = 1 to 60 µm. Preferential wise 90 percent by mass of the powder coating particles a particle size between 1 and 40 µm (d (90) = 1 up to 40 µm) and particularly preferably between 5 and 25 µm (d (90) = 5 to 25 µm). The maximum part size of the powder coating particles for min at least 99% by mass of the particles 100 µm, preferably 60 µm and particularly preferably <40 µm). The average particle size of the powder coating particles is between 5 to 20 microns, particularly preferably between 5 to 12 µm. Furthermore, it is fiction  considerable that when using the powder coatings for Inner coating of the packaging container the grain size distribution is set so that the steep unit S of the grain distribution curve at inflection point 100, is preferably 150 and particularly preferably 200. To achieve coatings with particularly good Properties are very particularly preferred powder lacquers used in which the slope S of the grain size distribution curve at turning point 300.

Die Steilheit S ist dabei definiert als Grenzwert für f(x₂)-f(x₁) gegen Null von (f(x₂)-f(x₁))/1 g ((x₂/x₁)) am Wendepunkt der Kornverteilungskurve. Die Kornverteilungskurve stellt dabei die Auftragung der kumulierten Massenprozente (f(x)) gegen den absoluten Korndurchmesser (x) dar, wobei der Korndurchmesser im logarithmischen Maßstab und die kumulierten Massen­ prozente im linearen Maßstab dargestellt sind. Für die Verwendung als Innenbeschichtung von Ver­ packungsbehältern sind somit insbesondere Pulverlacke geeignet, die sowohl nur einen geringen Anteil an sehr feinen Partikeln (Teilchengröße < 5 µm) sowie gleichzeitig auch nur einen sehr geringen Anteil an grobteiligen Pulverlackpartikeln (Teilchengröße < 25 µm) aufweisen, d. h. eine möglichst enge Korn­ größenverteilung aufweisen.The slope S is defined as the limit for f (x₂) -f (x₁) towards zero of (f (x₂) -f (x₁)) / 1 g ((x₂ / x₁)) at the inflection point of the grain distribution curve. The Grain distribution curve represents the plot of the accumulated mass percent (f (x)) against the absolute Grain diameter (x), the grain diameter in logarithmic scale and the accumulated masses percentages are shown on a linear scale. For the use as an interior coating of Ver Packing containers are therefore in particular powder coatings suitable, both only a small proportion of very fine particles (particle size <5 µm) as well at the same time only a very small proportion coarse powder coating particles (particle size <25 µm) have d. H. the narrowest possible grain have size distribution.

Die Einstellung der jeweiligen Korngrößenverteilung der Pulverlacke erfolgt mit geeigneten Mahlaggrega­ ten, gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten Sicht- und Siebvorrichtungen, z. B. mit Fließbettge­ genstrahlmühlen (AFG) der Firma Alpine, Augsburg, in Kombination mit Turboplex-Feinstsichtern der Firma Alpine, Augsburg. The setting of the respective grain size distribution the powder coating is carried out with a suitable grinding unit ten, optionally in combination with suitable Screening and screening devices, e.g. B. with fluid bed Genstrahlmühlen (AFG) from Alpine, Augsburg, in Combination with Turboplex fine classifiers from the company Alpine, Augsburg.  

Die Beschichtung mit dem erfindungsgemäßen PulverlackThe coating with the powder coating according to the invention

Die Verpackungsbehälter, die mit den erfindungsge­ mäßen Pulverlacken beschichtet werden, können aus den unterschiedlichsten Materialien bestehen, unter­ schiedlichste Größen und Formen aufweisen sowie nach verschiedenen Verfahren hergestellt worden sein. Insbesondere werden aber mit den erfindungsgemäßen Pulverlacken metallische Behälter beschichtet. Diese Metallbehälter können beispielsweise dadurch herge­ stellt worden sein, daß zunächst Metallblech gerollt und dann durch Schweißen, Bördeln oder Umkanten ver­ bunden wurde. An dem so entstandenen Zylinder können dann die Endstücke, wie beispielsweise Deckel, be­ festigt werden. Die erfindungsgemäßen Pulverlacke werden für die Innenbeschichtung der Behälterümpfe eingesetzt. Ferner können auch tiefgezogene Metallbe­ hälter innen mit den erfindungsgemäßen Pulverlacken beschichtet werden. Selbstverständlich sind die Pul­ verlacke aber auch für die Beschichtung von Dosen­ deckeln und Dosenböden geeignet.The packaging container with the fiction Powder coatings can be coated from the different materials exist under have different sizes and shapes as well as various processes. In particular, however, with the invention Powder coatings coated metallic containers. This Metal containers can herge for example has been made that rolled sheet metal first and then ver by welding, flanging or edging was bound. On the cylinder created in this way then the end pieces, such as lids, be be consolidated. The powder coatings according to the invention are used for the inner coating of the container sumps used. Furthermore, deep-drawn metal be container inside with the powder coatings of the invention be coated. Of course, the Pul but also varnish for coating cans lids and can bases suitable.

Die Verpackungsbehälter können aus den unterschied­ lichsten Materialien bestehen, wie beispielsweise Aluminium, Schwarzblech, Weißblech und verschiedene Eisenlegierungen, die gegebenenfalls mit einer Passi­ vierungsschicht auf Basis von Nickel-, Chrom- und Zinnverbindungen versehen sind.The packaging containers can be different materials, such as Aluminum, black plate, tin plate and various Iron alloys, if necessary with a passi coating based on nickel, chrome and Tin connections are provided.

Die Applikation erfolgt nach bekannten Methoden, wie sie beispielsweise in der US-PS 4,183,974 beschrieben sind. Die elektrostatische Aufladung der Pulverlack­ teilchen erfolgt dabei durch Reibung (Triboelektri­ zität) oder durch elektrostatische Aufladung (Corona-Verfahren). The application takes place according to known methods, such as they are described, for example, in US Pat. No. 4,183,974 are. The electrostatic charging of the powder coating particles are made by friction (triboelectri zitat) or by electrostatic charge (Corona process).  

Für die Innenbeschichtung der Verpackungsbehälter werden die Pulverlacke üblicherweise in einer Schichtdicke 15 µm, bevorzugt von 10 bis 14 µm, aufgebracht.For the inner coating of the packaging container the powder coatings are usually in one Layer thickness 15 μm, preferably from 10 to 14 μm, upset.

Selbst bei diesen geringen Schichtdicken erfüllen die Beschichtungen die üblicherweise an derartige Filme gestellten Anforderungen. Selbstverständlich können die Pulverlacke aber auch in höheren Schichtdicken aufgebracht werden.Even with these thin layers, they meet Coatings that are usually attached to such films requirements. Of course you can the powder coatings also in higher layer thicknesses be applied.

Der Verpackungsbehälter, dessen Innenseite mit dem erfindungsgemäßen Pulverlack versehen worden ist, wird anschließend zur Härtung des Pulverlackes einer Hitzebehandlung unterworfen. Diese Hitzebehandlung kann auf verschiedene Weise erfolgen. In der Praxis werden die Behälter hierzu häufig durch einen Durch­ laufofen befördert. Die Pulverlacke härten dabei im allgemeinen bei Objekttemperaturen zwischen 180 und 350 Grad C innerhalb einer Zeit von 5 bis 300 s voll­ ständig aus. Dabei kann der Durchlaufofen bei konstanter Temperatur betrieben werden oder ein Tem­ peraturprofil aufweisen, das nach den jeweiligen Gegebenheiten eingestellt wird.The packaging container, the inside of which with the powder coating according to the invention has been provided, is then used to harden the powder coating Subjected to heat treatment. This heat treatment can be done in different ways. In practice the containers for this are often by a through conveyed furnace. The powder coatings harden in generally at object temperatures between 180 and 350 degrees C within 5 to 300 s full constantly out. The continuous furnace can constant temperature or a tem have temperature profile that according to the respective Conditions is set.

Im folgenden wird nun die Erfindung anhand von Aus­ führungsbeispielen näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozente sind dabei Gewichtsangaben, falls nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die Herstellung der Pulverlacke erfolgte jeweils, indem alle Bestandteile in Kannen eingewogen, in einem Vormischer vorgemischt, mittels eines Extruders bei 60 bis 80°C homogenisiert, schnellstmöglich abgekühlt und mit Mahlaggregaten auf die gewünschte Korngrößenverteilung eingestellt wurden. In the following, the invention based on Aus management examples explained in more detail. All information about Parts and percentages are weights, if nothing else is expressly stated. The powder coatings were produced in each case by weighing all the components in jugs, in premixed in a premixer by means of an extruder Homogenized at 60 to 80 ° C, as quickly as possible cooled and with grinding units to the desired Grain size distribution were set.  

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

Folgende Komponenten wurden zu dem Pulverlack 1 verarbeitet:
680 Teile Polyester-Polyol (Crelan® U 502 der Firma Bayer AG)
170 Teile aromatisches Polyisocyanat (Additol® XL 4280 der Firma Hoechst AG)
5 Teile handelsübliches Verlaufsmittel auf Basis eines oligomeren Acrylats,
143 Teile feinteiliger silikatischer Füllstoff vom Quarzsand-Typ und
2 Teile Fluidisierhilfsmittel auf Basis pyrogener Kieselsäure oder Aluminiumoxid.The following components were processed into powder coating 1:
680 parts of polyester-polyol (Crelan® U 502 from Bayer AG)
170 parts of aromatic polyisocyanate (Additol® XL 4280 from Hoechst AG)
5 parts of a commercial leveling agent based on an oligomeric acrylate,
143 parts of finely divided silicate filler of the quartz sand type and
2 parts of fluidizing agent based on pyrogenic silica or aluminum oxide.

Mit Mahlaggregaten wurde die Korngrößenverteilung so eingestellt, daß mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackpartikel eine Teilchengröße zwischen 1 und 25 µm aufweisen (d 90 = 1 bis 25 µm). Die maximale Teilchengröße beträgt für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen 100 µm, die mittlere Teilchengröße liegt bei 9 µm. Die Steilheit S am Wendepunkt der Kornverteilungskurve beträgt 250.The grain size distribution was like this with grinding units set that at least 90 mass percent of Powder coating particles have a particle size between 1 and Have 25 µm (d 90 = 1 to 25 µm). The maximal Particle size is at least 99 percent by mass of the particles 100 µm, the average particle size is 9 µm. The steepness S at the turning point of the Grain distribution curve is 250.

Dieser Pulverlack 1 wurde auf einen Behälterrumpf (Öffnung 73 mm, Rumpflänge = 110 mm) mittels geeigne­ tem Equipment appliziert, 30 s bei 280 Grad C Objekt­ temperatur eingebrannt und dann einem Enamelratertest unterzogen: Die beschichtete Dose wurde in eine Cu/Cd Standardlösung 5475 (Leitwert 2,2 ± 0,2 mS/cm) getaucht und als Kathode geschaltet. Während einer Zeit von 4 s wurde eine Spannung von 6,3 V angelegt und die Stromstärke gemessen. Die Stromstärke I = 1 mA wurde bereits bei einer Schichtdicke von 10 µm nicht überschritten. Außerdem wurde dieser Pulverlack 1 auf einen verzinnten Behälterrumpf (2,8 mg Auf­ lage/m²) in einer Schichtdicke von 15 µm appliziert und 30 s bei 280 Grad C Objekttemperatur eingebrannt.This powder coating 1 was on a container body (Opening 73 mm, trunk length = 110 mm) by means of a suitable Applied equipment, 30 s at 280 degrees C object temperature baked and then an enamel rater test The coated can was placed in a Cu / Cd  Standard solution 5475 (conductance 2.2 ± 0.2 mS / cm) dipped and switched as cathode. During one A voltage of 6.3 V was applied over a period of 4 s and measured the current. The current I = 1 mA was already at a layer thickness of 10 µm not exceeded. In addition, this powder paint 1 on a tinned container body (2.8 mg on layer / m²) applied in a layer thickness of 15 µm and baked for 30 s at 280 degrees C object temperature.

Die so erhaltene Beschichtung wurde einem Belastungstest (4 Wochen Lagerung im Prüfmedium bei Raumtemperatur) in verschiedenen Prüfmedien unterzo­ gen. Unmittelbar nach der Belastung wurden die Ablö­ sung der Beschichtung bzw. die Quellung durch das Prüfmedium (visuell), die Haftung und die Elastizität der Beschichtung geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt. The coating thus obtained was a Stress test (4 weeks storage in test medium at Room temperature) in various test media Immediately after the load, the detachment solution of the coating or the swelling by the Test medium (visual), the adhesion and the elasticity the coating checked. The results are in the Table 1 summarized.  

Tabelle 1 Table 1

Prüfergebnisse der Pulverlackbeschichtung 1 Test results of powder coating 1

(Schichtdicke 15 µm, d(90) = 1-25 µm) (Layer thickness 15 µm, d (90) = 1-25 µm)

Erläuterungen zu Tabelle 1:Explanations to Table 1:

  • 1) Prüfung der Haftung nach der Gitterschnittmethode (DIN 53 151)1) Testing the adhesion according to the cross cut method (DIN 53 151)
  • 2) Prüfung nach den ECCA (European Coil Coating Associa­ tion)-Vorschriften2) Examination according to the ECCA (European Coil Coating Associa tion) regulations
  • 3) Untersuchung der unbelasteten Beschichtung vor der La­ gerung3) Examination of the unloaded coating before the La training
  • 4) Prüfmedium = 1%ige wäßrige Natriumlaurylsulfat-Lösung4) Test medium = 1% aqueous sodium lauryl sulfate solution
  • 5) Prüfmedium = 3%ige wäßrige Essigsäure5) Test medium = 3% aqueous acetic acid
  • 6) n-BuOH = n-Butanol6) n-BuOH = n-butanol
  • 7) BuAc = Butylacetat7) BuAc = butyl acetate
Vergleichsbeispiel 1 (gemäß DE-A-42 04 266)Comparative Example 1 (according to DE-A-42 04 266)

Folgende Komponenten wurden zu dem Pulverlack 2 ver­ arbeitet:
580 Teile handelsübliches epoxidiertes Novolakharz mit einem EEW von 500 (Handelsprodukt D.E.R.® 642U der Firma Dow)
270 Teile handelsüblicher OH-Gruppenhaltiger Härter auf Basis Bisphenol-A mit einem Hydroxyl­ äquivalentgewicht von 250 (Handelsprodukt D.E.R.® 82 der Firma Dow)
5 Teile handelsübliches Verlaufsmittel auf Basis eines oligomeren Acrylats,
143 Teile feinteiliger silikatischer Füllstoff vom Quarzsand-Typ und
2 Teile Fluidisierhilfsmittel auf Basis pyrogener Kieselsäure oder Aluminiumoxid.The following components were processed into powder coating 2:
580 parts of commercially available epoxidized novolak resin with an EEW of 500 (commercial product DER® 642U from Dow)
270 parts of commercial OH group-containing hardener based on bisphenol-A with a hydroxyl equivalent weight of 250 (commercial product DER® 82 from Dow)
5 parts of a commercial leveling agent based on an oligomeric acrylate,
143 parts of finely divided silicate filler of the quartz sand type and
2 parts of fluidizing agent based on pyrogenic silica or aluminum oxide.

Die Korngrößenverteilung wurde gemäß Beispiel 1 ein­ gestellt.The grain size distribution was according to Example 1 posed.

Der Pulverlack 2 wurde gemäß Beispiel 1 auf einen Dosenrumpf mittels geeignetem Equipment appliziert, eingebrannt und dann einem Enamelratertest unter­ zogen.The powder coating 2 was applied according to Example 1 Can body applied using suitable equipment, branded and then under an enamel rat test pulled.

Die so erhaltene Beschichtung wurde einem Belastungs­ test (4 Wochen Lagerung in Prüfmedium bei Raumtempe­ ratur) in verschiedenen Prüfmedien unterzogen. Unmit­ telbar nach der Belastung wurden die Ablösung der Beschichtung bzw. die Quellung durch das Prüfmedium (visuell), Haftung und Elastizität geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt. The coating thus obtained underwent a load test (4 weeks storage in test medium at room temperature rature) in various test media. Immit The detachment of the Coating or swelling through the test medium (visual), adhesion and elasticity checked. The Results are summarized in Table 2.  

Tabelle 2 Table 2

Prüfergebnisse der Pulverlackbeschichtung 2 Test results of the powder coating 2

(Schichtdicke 15 µm, d(90) = 1-25 µm) (Layer thickness 15 µm, d (90) = 1-25 µm)

Erläuterungen zu Tabelle 2 siehe bei Erläuterungen zu Tabelle 1. For explanations of table 2, see explanations for table 1.  

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Aus den in Beispiel 1 angegebenen Komponenten wurde analog zur Durchführung in Beispiel 1 ein Pulverlack hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 1 wurde nun auf einer Sichtermühle eine für Pulverlacke übliche Korngrößenverteilung eingestellt. Und zwar beträgt die maximale Teilchengröße dieses Pulverlacks 3 für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen 100 µm. Mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen weisen eine Teilchengröße zwischen 1 und 70 µm auf (d(90) = 1 bis 70 µm). Die mittlere Teilchengröße liegt bei 35 µm. Die Steilheit S am Wendepunkt der Kornverteilungskurve beträgt 135.The components specified in Example 1 became analogous to the procedure in Example 1, a powder coating produced. In contrast to example 1 was now on a classifier mill, a standard for powder coatings Grain size distribution set. And that is the maximum particle size of this powder coating 3 for at least 99 mass percent of the particles 100 microns. At least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 1 and 70 µm (d (90) = 1 to 70 µm). The average particle size is 35 µm. The steepness S at the turning point of the Grain distribution curve is 135.

Dieser Pulverlack 3 wurde mittels geeignetem Equipment in verschiedenen Schichtdicken auf einen Behälterrumpf (Öffnung 73 mm, Rumpflänge 110 mm) appliziert, 30 s bei 280 Grad C Objekttemperatur eingebrannt und dann dem in Beispiel 1 beschriebenen Enamelratertest unterzogen. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:This powder coating 3 was by means of a suitable Equipment in different layer thicknesses on one Container body (opening 73 mm, body length 110 mm) applied, 30 s at 280 degrees C object temperature baked and then the one described in Example 1 Enamel rat test. The following were Get results:

Der Pulverlack 3 läßt sich also nicht porenfrei in den von der Verpackungsmittelindustrie geforderten dünnen Schichten applizieren. Desweiteren platzen diese hohen Pulverlackschichten im Sickenprozeß sehr schnell vom Behälterblech ab. The powder coating 3 can therefore not be pore-free those required by the packaging industry Apply thin layers. Furthermore burst these high powder coating layers in the beading process very much quickly from the container plate.  

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Aus den in Beispiel 1 angegebenen Komponenten wurde analog zur Durchführung in Beispiel 1 ein Pulverlack hergestellt. Im Unterschied zum Beispiel 1 wurde der Pulverlack auf einer Sichtermühle so vermahlen, daß die maximale Teilchengröße dieses Pulverlacks 3 für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen 50 µm ist (übliche Feinvermahlung). Mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen weisen eine Teilchengröße zwischen 1 und 30 µm auf (d(90) = 1 bis 30 µm). Die mittlere Teilchengröße liegt bei 15 µm. Die Steilheit S am Wendepunkt der Kornverteilungskurve beträgt 92.The components specified in Example 1 became analogous to the procedure in Example 1, a powder coating produced. In contrast to example 1, the Grind powder coating on a classifier mill so that the maximum particle size of this powder coating 3 for at least 99% by mass of the particles is 50 µm (usual fine grinding). At least 90 percent by mass the powder coating particles have a particle size between 1 and 30 µm on (d (90) = 1 to 30 µm). The average particle size is 15 µm. The steepness S at the inflection point of the grain distribution curve is 92.

Dieser Pulverlack 4 zeigte in marktüblichen Appli­ kationsaggregaten ein sehr schlechtes Fluidisier- und Applikationsverhalten. Eine Beschichtung von Dosenrümpfen war nur unter größten Schwierigkeiten möglich. Es traten Verstopfungen an den Pulver­ lackfördereinrichtungen auf. Der Pulverlack 4 neigte zu starker Agglomeratbildung, so daß die Beschichtung eine deutlich ungleichmäßige Schichtdicke aufwies. Dieser Pulverlack 4 wurde trotz dieser Schwierig­ keiten in verschiedenen Schichtdicken auf einen Behälterrumpf (Öffnung 73 mm, Rumpflänge 110 mm) appliziert, 30 s bei 280 Grad C Objekttemperatur eingebrannt und dann dem in Beispiel 1 beschriebenen Enamelratertest unterzogen. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:This powder coating 4 showed in customary Appli cation aggregates a very poor fluidizing and Application behavior. A coating of The body of the can was very difficult possible. The powder was blocked paint conveyors. The powder coating 4 tended excessive agglomerate formation, so that the coating had a clearly uneven layer thickness. This powder coating 4 became difficult in spite of this different thicknesses on one Container body (opening 73 mm, body length 110 mm) applied, 30 s at 280 degrees C object temperature baked and then the one described in Example 1 Enamel rat test. The following were Get results:

Dieser Pulverlack 4 bildet also im Vergleich zum Pulverlack 3 bereits bei deutlich reduzierten Schichtdicken porenfreie Filme, jedoch liegen auch diese Schichtdicken noch deutlich oberhalb der von den Verpackungsbehälterherstellern geforderten dünnen Schichtdicke von 15 µm. Ferner weist dieser Pulverlack 4 im Gegensatz zu dem Pulverlack 1 des Beispiels 1 ein sehr schlechtes Applikationsverhalten auf.This powder coating 4 forms in comparison to Powder coating 3 already at significantly reduced  Layer thicknesses of non-porous films, however, are also these layer thicknesses are still significantly above that of the thin container required by the packaging container manufacturers Layer thickness of 15 µm. Furthermore, this one Powder coating 4 in contrast to the powder coating 1 des Example 1 a very poor application behavior on.

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Der gemäß Vergleichsbeispiel 3 erhaltene Pulverlack 4 wurde über ein 32-µm-Carbonfasersieb gesiebt. Der so erhaltene Pulverlack 5 weist eine maximale Teilchengröße für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen von 32 µm auf. Mindestens 90 Massenprozent der Pulverlackteilchen weisen eine Teilchengröße zwischen 1 und 25 µm auf (d(90) = 1 bis 20 µm). Die mittlere Teilchengröße liegt bei 8 µm. Die Steilheit S am Wendepunkt der Kornverteilungskurve beträgt 80. Der erhaltene Pulverlack 5 verklumpte innerhalb kürzester Zeit im Vorratsgefäß und war nicht wieder fluidisierbar, so daß keine Beschichtungen hergestellt werden konnten.The powder coating 4 obtained according to Comparative Example 3 was screened over a 32 µm carbon fiber screen. The way powder coating 5 obtained has a maximum Particle size for at least 99% by mass Particles of 32 µm. At least 90 percent by mass the powder coating particles have a particle size between 1 and 25 µm on (d (90) = 1 to 20 µm). The average particle size is 8 µm. The steepness S at the inflection point of the grain distribution curve is 80. The powder coating 5 obtained clumped within very short time in the storage vessel and was not again fluidizable so that no coatings could be produced.

Claims (12)

1. Pulverlack auf der Basis von Polyhydroxy-funk­ tionellen Harzen und Polyisocyanat-Härtern, insbesondere für die Innenbeschichtung von Verpackungsbehältern, dadurch gekennzeichnet, daß
  • 1. der Pulverlack
    • A) mindestens ein Polyhydroxy-funktionel­ les Harz und
    • B) mindestens einen Polyisocyanat-Härter mit mehr als einer Isocyanatgruppe pro Molekül
  • enthält und
  • 2. der Pulverlack eine derartige Korngrößen­ verteilung aufweist, daß
    • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulver­ lackteilchen eine Teilchengröße zwi­ schen 1 und 60 µm aufweisen,
    • b) die maximale Teilchengröße der Pulver­ lackteilchen für mindestens 99 Massen­ prozent der Teilchen 100 µm beträgt,
    • c) die mittlere Teilchengröße der Pulver­ lackteilchen zwischen 5 und 20 µm liegt und
    • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt 100 ist.
1. powder coating on the basis of polyhydroxy-functional resins and polyisocyanate hardeners, in particular for the inner coating of packaging containers, characterized in that
  • 1. the powder coating
    • A) at least one polyhydroxy-functional resin and
    • B) at least one polyisocyanate hardener with more than one isocyanate group per molecule
  • contains and
  • 2. the powder coating has such a grain size distribution that
    • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 1 and 60 μm,
    • b) the maximum particle size of the powder coating particles for at least 99 mass percent of the particles is 100 μm,
    • c) the average particle size of the powder coating particles is between 5 and 20 microns and
    • d) the slope of the grain distribution curve at the inflection point is 100.
2. Pulverlack nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyhydroxy­ funktionelle Harz A ausgewählt ist aus der Gruppe der Polyester-, Polyether-, Polyurethan-, Polyacrylat- und/oder der Polysiloxanpolyole.2. powder coating according to claim 1, characterized in that the polyhydroxy functional resin A is selected from the group the polyester, polyether, polyurethane, Polyacrylate and / or the polysiloxane polyols. 3. Pulverlack nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß er eine derartige Korngrößenverteilung aufweist, daß
  • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlack­ teilchen eine Teilchengröße zwischen 1 und 40 µm aufweisen,
  • b) die maximale Teilchengröße der Pulverlack­ teilchen für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen 60 µm beträgt,
  • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlack­ teilchen zwischen 5 und 12 µm liegt und
  • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt 150 ist.
3. Powder coating according to one of claims 1 and 2, characterized in that it has such a particle size distribution that
  • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 1 and 40 μm,
  • b) the maximum particle size of the powder coating particles for at least 99 percent by mass of the particles is 60 μm,
  • c) the average particle size of the powder coating particles is between 5 and 12 microns and
  • d) the steepness of the grain distribution curve at inflection point 150.
4. Pulverlack nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß er eine derartige Korngrößenverteilung aufweist, daß
  • a) mindestens 90 Massenprozent der Pulverlack­ teilchen eine Teilchengröße zwischen 5 und 25 µm aufweisen,
  • b) die maximale Teilchengröße der Pulverlack­ teilchen für mindestens 99 Massenprozent der Teilchen 40 µm beträgt,
  • c) die mittlere Teilchengröße der Pulverlack­ teilchen zwischen 5 und 12 µm liegt und
  • d) die Steilheit der Kornverteilungskurve am Wendepunkt 200 ist.
4. Powder coating according to one of claims 1 and 2, characterized in that it has such a particle size distribution that
  • a) at least 90 percent by mass of the powder coating particles have a particle size between 5 and 25 μm,
  • b) the maximum particle size of the powder coating particles for at least 99 percent by mass of the particles is 40 μm,
  • c) the average particle size of the powder coating particles is between 5 and 12 microns and
  • d) the steepness of the grain distribution curve at the turning point is 200.
5. Pulverlack nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyhydroxy­ funktionelle Komponente A eine Hydroxylzahl zwischen 5 und 200 mg KOH/g aufweist.5. powder coating according to one of claims 1 to 4, characterized in that the polyhydroxy functional component A has a hydroxyl number has between 5 and 200 mg KOH / g. 6. Pulverlack nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyisocyanat-Komponente B bei der Applikationstemperatur fest ist.6. powder coating according to one of claims 1 to 5, characterized in that the Polyisocyanate component B solid at the application temperature is. 7. Pulverlack nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß er
  • A) 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtge­ wicht des Pulverlacks, der Polyhydroxy-funk­ tionellen Harzkomponente A und
  • B) 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtge­ wicht des Pulverlacks, der Polyisocyanat-Härterkomponente B
7. Powder coating according to one of claims 1 to 6, characterized in that it
  • A) 10 to 90 wt .-%, based on the total weight of the powder coating, the polyhydroxy-functional resin component A and
  • B) 10 to 80 wt .-%, based on the total weight of the powder coating, the polyisocyanate hardener component B.
enthält. contains.   8. Pulverlack nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich
  • C) 0,01 bis 5 Gew.-% eines Härtungskatalysators,
  • D) gegebenenfalls bis zu 40 Gew. -% Füllstoffe sowie
  • E) gegebenenfalls 0,01 bis 10 Gew.-% weitere Hilfs- und Zusatzstoffe
8. Powder coating according to claim 7, characterized in that it additionally
  • C) 0.01 to 5% by weight of a curing catalyst,
  • D) optionally up to 40% by weight of fillers and
  • E) optionally from 0.01 to 10% by weight of further auxiliaries and additives
enthält.contains. 9. Verfahren zur Innenbeschichtung von Ver­ packungsbehältern, dadurch gekennzeichnet, daß ein Pulverlack nach einem der Ansprüche 1 bis 8 mit einer Schicht­ dicke 15 µm aufgebracht wird.9. Process for internal coating of Ver packing containers, characterized in that a powder coating after one of claims 1 to 8 with a layer 15 µm thick is applied. 10. Verwendung der Pulverlacke nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Innenbeschichtung von Verpackungsbehältern.10. Use of the powder coatings according to one of the Claims 1 to 8 for the inner coating of Packaging containers.
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