DE1960816A1

DE1960816A1 - Orange-red disazo dyes for polyamies and - n-contg materials

Info

Publication number: DE1960816A1
Application number: DE19691960816
Authority: DE
Inventors: Karl-Ludwig Dr Moritz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-12-04
Filing date: 1969-12-04
Publication date: 1971-06-09
Also published as: DE1960816B2

Abstract

Orange-red-bordeaux red disazo dyes contg. a sulphonic acid gp for dyeing nitrogen-contg. materials such as wool, silk and esp synthetic superpolyamides and superpolyurethanes fast shares, have the formula (where A is 2-5C alkylene; R1, R2, R3 and R5 are each H, Cl, Br, alkoxy or alkyl; R4 is H, Cl, Br, alkyl alkoxy or acylamino; R6 is alkyl; R7 is H or alkyl; B is 1:4-phenylene or 1:4-naphtthylene; m is 1-4) may be prepared by diazotising amines of formula reacting when with amides of formula: HBR2R3NHZ (wherein Z is H, -SO3H or -CH2SO3H) to obtain monazo dyes of formula: which are diazotised after the gp 2 has been opt separated by acid or alkaline saponification, and coupled with amines of formula.

Description

Disazofarbstoffe Gegenstand der Erfindung sind neue sulfonsäuregruppen~ haltige Disazofarbstoffe der Formel Verfahren zur deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben stickstoffhaltiger Fasermaterialien.Disazo dyes The invention relates to new sulfonic acid group-containing disazo dyes of the formula Process for their production and their use for dyeing nitrogen-containing fiber materials.

In der allgemeinen Formel (I) stehen R1 filr Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, R2 und R3 unabhängig voneinander fiir Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, R4 für Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe oder für eine Formylamino-, Acetylami.no-, Propionylamino- oder Hydroxyacetylaminogruppe, R5 für Wasserstoff, eine Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxyl, niedrig Alkylcarbonyloxy wie Methyl- oder Äthylcarbonyloxy, niedrig Alkoxycarbonyloxy wie Methoxycarbonyloxy oder Äthoxycarbonyloxy, Cyan, Halogen und Alkoxycarbonyl wie Methoxycarbonyl oder Äthoxycarbonyl, alk für einen Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen wie -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2- und m für eine ganze Zahl von 1 - 4.In the general formula (I), R1 stands for hydrogen, chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group, R2 and R3 independently of one another for hydrogen, chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or Ethoxy group, R4 for hydrogen, chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group or for a formylamino, acetylamino, propionylamino or hydroxyacetylamino group, R5 for hydrogen, a methyl, methoxy or ethoxy group, R6 and R7 independently of one another for hydrogen, hydroxyl, lower alkylcarbonyloxy such as methyl or ethylcarbonyloxy, lower alkoxycarbonyloxy such as methoxycarbonyloxy or ethoxycarbonyloxy, cyano, halogen and alkoxycarbonyl such as methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, alk for an alkyl radical with 1 - 4 C atoms such as -CH2- , -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2- and m for an integer from 1 - 4.

Eine besonders wertvolle Gruppe von Farbstoffen im Rahmen der Formel (I) entspricht der Formel worin R'2 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R'4 für Wasserstoff, eine Methylgruppe oder eine icetylaminogruppe, R'5 für Wasserstoff, eine Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe und R'6 und R'7 unabhängig voneinander für Chlor, Cyan,eine Acetoxy- oder eine Methoxycarbonyloxygruppe stehen.A particularly valuable group of dyes in the context of the formula (I) corresponds to the formula wherein R'2 stands for hydrogen or a methyl group, R'4 stands for hydrogen, a methyl group or an icetylamino group, R'5 stands for hydrogen, a methyl, methoxy or ethoxy group and R'6 and R'7 independently of one another stand for chlorine, cyano , an acetoxy or a methoxycarbonyloxy group.

Die neuen Disazofarbstoffe (I) werden hergestellt, 'indem man Amine der Formel worin R1 und m die oben angegebene Bedeutung haben, diazotiert und mit Aminen der Formel (III) oder deren in der Aminogruppe geschützten Derivaten (IV) bzw. (V) worin R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, vereinigt, wobei man Monoazofarbstoffe der Formeln worin R1, R2, R3 und m die oben angegebene Bedeutung haben, erhält.The new disazo dyes (I) are prepared 'by adding amines of the formula in which R1 and m have the meaning given above, diazotized and with amines of the formula (III) or their derivatives (IV) or (V) protected in the amino group in which R2 and R3 have the meaning given above, combined, monoazo dyes of the formulas in which R1, R2, R3 and m have the meaning given above, is obtained.

Die Aminogruppe in den Farbstoffen (VII) und (VIII) wird anschließend durch saure oder alkalische Verseifung freigelegt. Die so erhaltenen Monoazofarbstoffe werden diazotiert und mit einem Amin der Formel worin R4, R5, R6, R7 und alk die oben angegebene Bedeutung haben, gekuppelt.The amino group in the dyes (VII) and (VIII) is then exposed by acidic or alkaline saponification. The monoazo dyes thus obtained are diazotized and with an amine of the formula in which R4, R5, R6, R7 and alk have the meanings given above, coupled.

Ein weiteres erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe (I) besteht darin, daß man Amine der Formel worin R1 und m die oben angegebene Bedeutung haben, diazotiert und mit Aminen der Formel (III) oder deren in der Aminogruppe geschützten Derivaten (IV) bzw. (V) kuppelt, wobei man Monoazofarbstoffe der Formeln erhält.Another process according to the invention for the preparation of the dyes (I) consists in that amines of the formula in which R1 and m have the meaning given above, diazotized and coupled with amines of the formula (III) or their derivatives (IV) or (V) protected in the amino group, monoazo dyes of the formulas receives.

Die Aminogruppe in den Farbstoffen (XII) und (XIII) wird anschließend durch saure oder alkalische Verseifung freigelegt. Die so erhaltenen Monoazofarbstoffe werden diazotiert, mit einem Amin der Formel (VII) gekuppelt und die entstandenen Disazofarbstoffe der Formel worin R1 - R7, alk und m die oben angegebene Bedeutung haben mittels Sulfonierungsmitteln wie konzentrierte Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum in die Parbstoffe (I) überführt.The amino group in the dyes (XII) and (XIII) is then exposed by acidic or alkaline saponification. The monoazo dyes obtained in this way are diazotized, coupled with an amine of the formula (VII) and the disazo dyes of the formula formed in which R1 - R7, alk and m have the meaning given above by means of sulfonating agents such as concentrated sulfuric acid, sulfuric acid monohydrate or oleum, converted into the paraffin (I).

Eine weitere Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Disazofarbstoffe (I) besteht darin, daß man die Monoazofarbstoffe der Formel (XI) mittels Sulfonierungsmitteln wie konzentrierte Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum in die Farbstoffe der Formel (VI) überführt, diazotiert und mit Aminen der Formel (ix) kuppelt.Another variant of the method according to the invention for production the disazo dyes (I) consists in that the monoazo dyes of the formula (XI) by means of sulfonating agents such as concentrated sulfuric acid, sulfuric acid monohydrate or oleum converted into the dyes of the formula (VI), diazotized and with amines the formula (ix) couples.

Als Diazokomponenten eignen sicrL beispielsweise Amine der Formel (X): Äthylenglykol-(4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(2-methyl-4-ami.nophenyl)-äther,Äthylenglykol-(2-äthyl-4-aminophenyl)-äthern Äthylenglykol-(3-methyl-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-äthyl-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(2-methoxy-4-amtnophenyl)-äther, Äthylenglykol-(2-äthoxy-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-methoxy-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-äthoxy-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(2-chlor-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-chlor-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(2-brom-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(3-brom-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(2, 5-dimethyl-4-aminophenyl )-äther, Äthylenglykol- (2, 6-dimethyl-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(2,3,5-trimethyl-4-aminophenyl )-äther, Äthylenglykol-(2,3,5,6-tetramethyl-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(2,5-dichlor-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(2,6-dichlor-4-aminophenyl)-äther, Äthylenglykol-(2-chlor-4-amino-5-methoxyphenyl)-äther, bzw. deren saure Schwefelsäureester.Suitable diazo components are, for example, amines of the formula (X): Ethylene glycol (4-aminophenyl) ether, ethylene glycol (2-methyl-4-ami.nophenyl) ether, ethylene glycol (2-ethyl-4-aminophenyl) ethers Ethylene glycol (3-methyl-4-aminophenyl) ether, ethylene glycol (3-ethyl-4-aminophenyl) ether, Ethylene glycol (2-methoxy-4-amtnophenyl) ether, ethylene glycol (2-ethoxy-4-aminophenyl) ether, Ethylene glycol (3-methoxy-4-aminophenyl) ether, ethylene glycol (3-ethoxy-4-aminophenyl) ether, Ethylene glycol (2-chloro-4-aminophenyl) ether, ethylene glycol (3-chloro-4-aminophenyl) ether, Ethylene glycol (2-bromo-4-aminophenyl) ether, ethylene glycol (3-bromo-4-aminophenyl) ether, Ethylene glycol (2,5-dimethyl-4-aminophenyl) ether, ethylene glycol (2,6-dimethyl-4-aminophenyl) ether, Ethylene glycol (2,3,5-trimethyl-4-aminophenyl ) ether, ethylene glycol (2,3,5,6-tetramethyl-4-aminophenyl) ether, Ethylene glycol (2,5-dichloro-4-aminophenyl) ether, ethylene glycol (2,6-dichloro-4-aminophenyl) ether, Ethylene glycol (2-chloro-4-amino-5-methoxyphenyl) ether or its acidic sulfuric acid ester.

Mittelkomponenten der Formel (III) sind beispielsweise: Anilin, 2-Aminotoluol, 3-Aminotoluol, 2-Amino-äthylbenzol, 3-Aminoäthylbenzol, 3-Chloranilin, 3-Bromanilin, 2-Aminoanisol, 3-Amino-anisol, 2-Amino-äthoxybenzol, 3-Amino-äthoxybenzol, 1-Amino-2,5-dimethylbenzol, 1-Amino-2,3-dimethylbenzol, 1-Amino-3, 5-dimethylbenzol, 3-Amino-4-methoxy-toluol, 2-Amino-4-methoxy-toluol, 2-Amino-1,4-dimethoxy-toluol, 2-Amino-4-äthoxy-toluol, 2-Amino-1 ,4-diäthoxybenzol.Middle components of the formula (III) are for example: aniline, 2-aminotoluene, 3-aminotoluene, 2-amino-ethylbenzene, 3-aminoethylbenzene, 3-chloroaniline, 3-bromoaniline, 2-amino-anisole, 3-amino-anisole, 2-amino-ethoxybenzene, 3-amino-ethoxybenzene, 1-amino-2,5-dimethylbenzene, 1-amino-2,3-dimethylbenzene, 1-amino-3, 5-dimethylbenzene, 3-amino-4-methoxytoluene, 2-amino-4-methoxy-toluene, 2-amino-1,4-dimethoxy-toluene, 2-amino-4-ethoxy-toluene, 2-amino-1,4-diethoxybenzene.

Amine der Formel (III), welche mit Diazoniumverbindungen leicht Diazoaminoverbindungen anstelle von Azoverbindungen bilden, können auch in Porm ihrer N-Sulfonsäuren (IV) oder u) -Methansulfonsäuren (V) zur Kupplung eingesetzt werden.Amines of the formula (III), which easily diazoamino compounds with diazonium compounds instead of azo compounds can also be used in the form of their N-sulfonic acids (IV) or u) methanesulfonic acids (V) are used for coupling.

Endkomponenten der Formel (IX) sind beispielsweise: N,N-Dimethylanilin, N,N-Diäthylanilin, N-Methyl-N-n-butylanilin, ,-T)iäthyl-m-toluidin, N,N-Diäthylamino-3-chlorbenzol, N,N-Diäthyl-N'-formyl-m-phenylendiamin, N,N-Diäthyl-N'-acetyl-m-phenylendiamin, N,N-Diäthyl-N'-3-propionyl-mphenylendiamin, N,N-Diäthylamino-3-methoxybenzol, 1-N,N-Diäthylamino-2,5-dimethoxybenzol, 1-N,N-Diäthylamino-2,5-diäthoxybenzol, 1-N,N-Diäthylamino-2-methoxy-3-acetylaminobenzol, N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-anilin, N,N-Bis-(ß-chloräthyl)-anilin, N-(ß-Chloräthyl)-N-butyl-anilin, N-(ß-Chloräthyl)-N-äthyl-m-toluidin, N,N-Bis-(ß-chloräthyl)-m-toluidin, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-anilin, N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-anilin, N-Butyl-N-(ßhydroxyäthyl)-anilin, N,N-Bis-(ß,γ -dihydroxypropyl)-anilin, N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthyl-m-toluidin, N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-m-toluidin, 1-N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylamino-2-methoxy-5-methylbenzol, N-Äthyl-N-B-hydroxyäthyl-N'-acetyl-m-phenylendiamin, N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-N'-acetyl-m-phenylendiamin, 1,N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-amino-2-methoxy-5-acetylamino-benzol, 1,N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-amino-2-äthoxy-5-acetylamino-benzol, 1-N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-ami.no-2-methoxy-5-propionylamino-benzol, N-Äthyl-N-ß-acetoxyäthylanilin, N,N-Bis-(ß-acetoxyäthyl)-anilin, N-Butyl-N-B-acetoxyäthylanilin, N-Äthyl-N-ß-acetoxyäthyl-m-toluidin, N,N-Bis-(ß-acetoxyäthyl)-m-toluidin, 1-N-Äthyl-N-ß-acetoxyäthylamino-2-methoxy-5-methylbenzol, N-Äthyl-N-ß-acetoxyäthyl-N'-acetyl-m-phenylendiamin, N,N-Bis-(B-acetoxyäthyl)-N'-acetyl-m-phenylendiamin, 1-N,N-Bis-(ß-acetoxyäthyl)-amino-2-methoxy-5-acethylamino-benzol, 1-N,N-Bis-(ß-acetoxyäthyl)-amino-2-äthoxy-5-acetylaminobenzol, 1-N,N-Bis-(ß-acetoxyäthyl)-amino-2-methoxy-5 propionyl-amino-benzol, N,N-Bis-(ß-äthoxycarbonyloxyäthyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-methoxycarbonyloxyäthyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-äthoxycarbonyloxyäthyl)-m-toluidin, N,N-Bis-(ß-methoxycarbonyloxyäthyl)-m-toluidin, N,N-Bis-(ß-äthoxyearbonyloxyäthyl)-'-acetyl-m-phenylendiamin, N,N-Bis-(ß-methoxycarbonyloxyäthyl)-N'-acetyl-m-phenylendiamin, 1-N,N-Bis-(ß-äthoxycarbonyloxyäthyl)-amino-2-methoxy-5-acetylaminobenzol, 1-N,N-Bis-(ß-methoxycarbonyloxyäthyl)-amino-2-methoxy-5-acetylamino benzol, 1-N,N-Bis-(ß-äthoxyearbonyloxyäthyl)-amino-2-äthoxy-5-acetylaminobenzol, 1-N,N-Bis-(ß-methoxycarbonyloxyäthyl)-amino-2-äthoxy-5-acetylaminobenzol, N,N-Bis-(ß-carbomethoxyäthyl)-N'-acetyl-m-phenylendiamin, N-Methyl-N-ß-cyanäthylanilin, N,N-Bis-(ß-cyanäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-B-cyanfithylm-toluidin, N-Äthyl-N-ß-cyanäthyl-N'-acetylamino-m-phenylendiamin, N-ß-hydroxyäthyl-N-ß-cyanäthyl-anilin, N-ß-acetoxyäthyl-N-ß-cyanäthyl-m-toluidin, N-ß-Methoxycarbonyloxyäthyl-N-ß-cyanäthyl-N'-acetylamino-m-phenylendiamin.End components of the formula (IX) are, for example: N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N-methyl-N-n-butylaniline,, -T) iäthyl-m-toluidine, N, N-diethylamino-3-chlorobenzene, N, N-diethyl-N'-formyl-m-phenylenediamine, N, N-diethyl-N'-acetyl-m-phenylenediamine, N, N-diethyl-N'-3-propionyl-mphenylenediamine, N, N-diethylamino-3-methoxybenzene, 1-N, N-diethylamino-2,5-dimethoxybenzene, 1-N, N-diethylamino-2,5-diethoxybenzene, 1-N, N-diethylamino-2-methoxy-3-acetylaminobenzene, N-ethyl-N-ß-chloroethyl-aniline, N, N-bis- (ß-chloroethyl) -aniline, N- (ß-chloroethyl) -N-butyl-aniline, N- (ß-chloroethyl) -N-ethyl-m-toluidine, N, N-bis (ß-chloroethyl) -m-toluidine, N-methyl-N-ß-hydroxyethyl aniline, N-ethyl-N-ß-hydroxyethylaniline, N, N-bis- (ß-hydroxyethyl) -aniline, N-butyl-N- (ßhydroxyäthyl) -aniline, N, N-bis- (ß, γ -dihydroxypropyl) -aniline, N-ethyl-N-ß-hydroxyethyl-m-toluidine, N, N-bis (ß-hydroxyethyl) -m-toluidine, 1-N-ethyl-N-ß-hydroxyethylamino-2-methoxy-5-methylbenzene, N-ethyl-N-B-hydroxyethyl-N'-acetyl-m-phenylenediamine, N, N-bis- (ß-hydroxyethyl) -N'-acetyl-m-phenylenediamine, 1, N, N-bis (ß-hydroxyethyl) -amino-2-methoxy-5-acetylamino-benzene, 1, N, N-bis (ß-hydroxyethyl) -amino-2-ethoxy-5-acetylamino- benzene, 1-N, N-bis (ß-hydroxyethyl) -ami.no-2-methoxy-5-propionylamino-benzene, N-ethyl-N-ß-acetoxyethylaniline, N, N-bis (ß-acetoxyethyl) aniline, N-butyl-N-B-acetoxyethylaniline, N-ethyl-N-ß-acetoxyethyl-m-toluidine, N, N-bis (ß-acetoxyethyl) -m-toluidine, 1-N-ethyl-N-ß-acetoxyethylamino-2-methoxy-5-methylbenzene, N-ethyl-N-ß-acetoxyethyl-N'-acetyl-m-phenylenediamine, N, N-bis- (B-acetoxyethyl) -N'-acetyl-m-phenylenediamine, 1-N, N-bis (ß-acetoxyethyl) -amino-2-methoxy-5-acethylamino-benzene, 1-N, N-bis (ß-acetoxyethyl) -amino-2-ethoxy-5-acetylaminobenzene, 1-N, N-bis (ß-acetoxyethyl) -amino-2-methoxy-5 propionylamino-benzene, N, N-bis (ß-ethoxycarbonyloxyethyl) aniline, N, N-bis- (ß-methoxycarbonyloxyethyl) -aniline, N, N-bis- (ß-ethoxycarbonyloxyethyl) -m-toluidine, N, N-bis- (ß-methoxycarbonyloxyethyl) -m-toluidine, N, N-bis- (ß-ethoxyearbonyloxyethyl) -'-acetyl-m-phenylenediamine, N, N-bis (ß-methoxycarbonyloxyethyl) -N'-acetyl-m-phenylenediamine, 1-N, N-bis (ß-ethoxycarbonyloxyethyl) -amino-2-methoxy-5-acetylaminobenzene, 1-N, N-bis (ß-methoxycarbonyloxyethyl) -amino-2-methoxy-5-acetylamino benzene, 1-N, N-bis (ß-ethoxyearbonyloxyethyl) -amino-2-ethoxy-5-acetylaminobenzene, 1-N, N-bis (ß-methoxycarbonyloxyethyl) -amino-2-ethoxy-5-acetylaminobenzene, N, N-bis (ß-carbomethoxyethyl) -N'-acetyl-m-phenylenediamine, N-methyl-N-ß-cyanoethylaniline, N, N-bis- (ß-cyanoethyl) -aniline, N-ethyl-N-B-cyanoethylm-toluidine, N-ethyl-N-ß-cyanoethyl-N'-acetylamino-m-phenylenediamine, N-ß-hydroxyethyl-N-ß-cyanoethyl-aniline, N-ß-acetoxyethyl-N-ß-cyanoethyl-m-toluidine, N-ß-methoxycarbonyloxyethyl-N-ß-cyanoethyl-N'-acetylamino-m-phenylenediamine.

Die Diazokomponenten der Formel (II) sowie der Formel (X) werden in an sich bekannter Weise beispielsweise in saurer, wäßriger Lösung mit Natriumnitritlösung bei 0 - 200 C diazotiert und mit den Kupplungskomponenten der Formeln (III), (IV) oder (V) vereinigt. Die Kupplung kann in neutralem, bis stark saurem, vorzugsweise jedoch in schwach saurem pH-Bereich in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium vorgenommen werden.The diazo components of the formula (II) and of the formula (X) are in in a manner known per se, for example in acidic, aqueous solution with sodium nitrite solution diazotized at 0 - 200 C and with the coupling components of the formulas (III), (IV) or (V) combined. The coupling can be in neutral to strongly acidic, preferably but carried out in a weakly acidic pH range in an aqueous or organic-aqueous medium will.

Die gebildeten Monoazofarbstoffe können entweder direkt aufgrund ihrer Wasserunlöslichkeit, falls Diazokomponenten der Formel (X) und Kupplungskomponenten der Formel (III) eingesetzt werden, oder durch Aussalzen isoliert werden, falls Diazokomponenten der Formeln (II) oder (X) und Kupplungskomponenten der Formeln (IV) oder (V) eingesetzt werden. im allgemeinen ist im letzteren Fall eine Isolierung des Monoazofarbstoffs erst nach der durch alkalische oder saure Verseifung erfolgten Freilegung der Aminogruppe der Kupplungskomponente erforderlich. Sind Diazokomponenten der Formel (II) und Kupplungskomponenten der Formeln (iv) oder (V) eingesetzt worden, so ist eine alkalische Behandlung zur Freilegung der Aminogruppe der Kupplungskomponente bevorzugt, da unter diesen Bedingungen der saure Schwefelsäureester stabil ist. Eine Zwischenisolierung der Monoazofarbstoffe ist jedoch nicht immer erforderlich - sie können auch ohne Isolierung weiterdiazotiert werden.The monoazo dyes formed can either directly due to their Insolubility in water if diazo components of the formula (X) and coupling components of the formula (III) can be used, or isolated by salting out, if Diazo components of the formulas (II) or (X) and coupling components of the formulas (IV) or (V) can be used. in general, the latter case is insulation of the monoazo dye only after taking place by alkaline or acidic saponification Exposure of the amino group of the coupling component required. Are diazo components of the formula (II) and coupling components of the formulas (iv) or (V) have been used, such is an alkaline treatment to expose the amino group of the coupling component preferred because the acidic sulfuric acid ester is stable under these conditions. However, intermediate isolation of the monoazo dyes is not always necessary - They can also be further diazotized without isolation.

Die Weiterdiazotierung der Aminoazofarbstoffe (VI) und (XI) kann beispielweise in saurer, wäßriger Dispersion mit Natriumnitritlösung erfolgen, wobei die Diazotierungstemperaturen zwischen 0 und 900 C liegen können. Aminoazofarbstoffe der Formel (VI) können des weiteren auch indirekt diazotiert werden, indem man sie alkalisch löst, mit Natriumnitritlösung versetzt und in wäßrige Salzsäure eingießt oder mit Salzsäure versetzt. Die Umwandlung des Arninoazofarbstoffes (XI) in den sauren Schwefelsäureester kann durch Eintragen von (XI) in konzentrierte Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum bei Zimmertemperatur und mehrstündiges Na ohruhren erfolgen. Der saure Schwefelsäureester des Farbstoffs kann dann durch Verdünnen mit Wasser ausgefällt und isoliert oder auch durch direkte Weiterdiazotierung weiterverarbeitet werden.The further diazotization of the aminoazo dyes (VI) and (XI) can, for example take place in acidic, aqueous dispersion with sodium nitrite solution, the diazotization temperatures can be between 0 and 900 C. Aminoazo dyes of the formula (VI) can des can also be indirectly diazotized by dissolving them in an alkaline manner with sodium nitrite solution added and poured into aqueous hydrochloric acid or mixed with hydrochloric acid. The transformation of the aminoazo dye (XI) in the acidic sulfuric acid ester can by entering from (XI) in concentrated sulfuric acid, sulfuric acid monohydrate or oleum at room temperature and several hours of sewing clocks are carried out. The acidic sulfuric acid ester of the dye can then be precipitated and isolated by dilution with water or by direct Further diazotization are processed further.

Die Kupplung der diazotierten Aminoazofarbstoffe (VI) mit den Endkompnenten (X) zu den Disazofarbstoffen (I) erfolgt ebenfalls in an sich bekannter Weise, beispielsweise in neutralem, schwach oder stark saurem wäßrigen Medium oder auch in wäßrigorganischem Medium. Die Disazofarbstoffe der Formel (I) sind im allgemeinen in saurem Milieu ziemlich schwer löslich und können durch einfaches Abfiltrieren, gegebenenfalls nach Zusatz von 2 - 10 % Kochsalz isoliert werden. Fallen die Parbstoffe unrein an, so können sie in bekannter Weise aus heißem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz von Alkali, umgelöst werden. Die schwerer löslichen, sauer isolierten Farbstoffe (I) können dadurch gut wasserlöslich gemacht werden, daß man sie mit Salzen aus starken Basen und schwachen Säuren, beispielsweise Trinatriumphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Natriumtetraborat, Natriummetaphosphat, Natriummetasilikat oder Natriumcarbonat vermischt.The coupling of the diazotized aminoazo dyes (VI) with the end components (X) to the disazo dyes (I) is also carried out in a manner known per se, for example in a neutral, weakly or strongly acidic aqueous medium or in an aqueous organic medium Medium. The disazo dyes of the formula (I) are generally in an acidic medium fairly sparingly soluble and can be removed by simply filtering them off, if necessary can be isolated after adding 2 - 10% common salt. If the paraffin falls impure on, they can be prepared in a known manner from hot water, optionally with the addition of of alkali. The less soluble, acid isolated dyes (I) can be made readily water-soluble by making them with salts strong bases and weak acids, e.g. trisodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, Sodium tetraborate, sodium metaphosphate, sodium metasilicate or sodium carbonate mixed.

Die Kupplung der diazotierten Aminoazofarbstoffe (XI) mit den Endkomponenten (IX) zu den Disazofarbstoffen (XIV) erfolgt ebenfalls in an sich bekannter Weise, beispielsweise in neutralem, schwach oder stark saurem wäßrigem Medium oder auch in wäßrig-organischem Medium. Die wasserunlöslichen Disazofarbstoffe (XIV) lassen sich durch Filtrieren leicht isoleeren. Sie werden nach dem Trocknen durch Eintragen in konzentrierte Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum und mehrstündiges Nachrühren in die Disazofarbstoffe (I) übergeführt, die man durch Ausfällen in Eiswasser und Filtrieren isoliert und durch anschließendes Waschen mit Wasser oder verdünnten Alkalien von anhaftender Schwefelsäure befreit.The coupling of the diazotized aminoazo dyes (XI) with the end components (IX) to the disazo dyes (XIV) is also carried out in a manner known per se, for example in a neutral, weakly or strongly acidic aqueous medium or else in an aqueous-organic medium. Leave the water-insoluble disazo dyes (XIV) easily isolate themselves by filtering. They will dry by entering in concentrated sulfuric acid, sulfuric acid monohydrate or oleum and several hours Stirring converted into the disazo dyes (I), which can be obtained by precipitation in ice water and filtration and isolated by subsequent washing with water or diluted Alkalis freed from adhering sulfuric acid.

Die Farbstoffe der Formel (I) sind geeignet zum Pärben von stickstoffhaltigen Materialien, wie Wolle und Seide, bevorzugt jedoch von synthetischen Superpolyamid und Superpolyurethanfasern in orangen, scharlachroten, blaustichigroten, Rubin- und Bordotonen von guten bis sehr guten Allgemeinechtheiten. Die Farbstoffe ziehen sowohl aus saurem als auch aus neutralem Färbebad sehr gut auf Polyamidfasern auf.The dyes of the formula (I) are suitable for coloring nitrogenous Materials such as wool and silk, however, preferred from synthetic super polyamide and super polyurethane fibers in orange, scarlet, blue-tinged red, ruby and Bordotons from good to very good general fastnesses. Pull the dyes Both acidic and neutral dyebaths work very well on polyamide fibers.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.In the following examples, parts mean parts by weight and percentages Weight percent.

Beispiel 1: 23,3 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Äthylenglykol-(4-aminophenyl)-äthers werden in bekannter Weise in salzsaurer wäßriger Lösung diazotiert und mit 22 Teilen m-Toluidinmethansulfonsäure bei pH 3 - 3,5 gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird die Kupplungslösung zur Abspaltung des Methansulfonsäurerestes mit 4 * Natronlauge versetzt und 1 1/2 bis 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Der SO gebildete Aminomonoazofarbstoff wird durch Neutralisieren mit Salzsäure bei pH 7,5 isoliert, wobei die Abscheidung durch Versetzen mit 15 % Kochsalz vervollständigt wird. Der in 300 Teilen Wasser und 30 Teilen konzentrierter Salzsäure wieder angerührte Monoazofarbstoff wird darauf mit 6,9 Teilen Natriumnitrit (als 30 Xige wässrige Lösung) bei 25 - 300 C weiterdiazotiert.Example 1: 23.3 parts of the acid sulfuric acid ester of ethylene glycol (4-aminophenyl) ether are diazotized in a known manner in hydrochloric acid and with 22 parts m-toluidine methanesulfonic acid coupled at pH 3 - 3.5. After the coupling is completed the coupling solution for splitting off the methanesulfonic acid residue with 4 * sodium hydroxide solution added and heated to boiling for 1 1/2 to 2 hours. The amino monoazo dye SO formed is isolated by neutralizing with hydrochloric acid at pH 7.5, with the deposition is completed by adding 15% table salt. The one in 300 parts of water and 30 parts of concentrated hydrochloric acid remixed monoazo dye is added to it further diazotized with 6.9 parts of sodium nitrite (as a 30% aqueous solution) at 25-300C.

Die Suspension des Diazoniumsalzes läuft darauf zu einer mit Natriumacetat auf pH 3,5 eingestellten Lösung von 91 Teilen Ns!J-Bis-(ß-methoxyearbonyloxyäthyl)-m-toluidin, in 200 Teilen verdünnter Essigsäure, der zur Beschleunigung der Kupplung 50 Teile Dimethylformamid zugesetzt sind. Der pH-Wert wird während der Kupplung mit Natriumacetat bei pH 3,5 - 4 gehalten. Nach Beendigung der Kupplung wird mit 10 % Kochsalz versetzt und der abgeschiedez1e Parbstoff der Formel durch Absaugen isoliert und getrocknet. Man erhält 63 Teile eines roten Farbstoffpulvers.The suspension of the diazonium salt then runs into a solution, adjusted to pH 3.5 with sodium acetate, of 91 parts of Ns! J-bis- (ß-methoxyearbonyloxyethyl) -m-toluidine in 200 parts of dilute acetic acid, which contains 50 parts of dimethylformamide to accelerate the coupling are added. The pH is kept at 3.5-4 during the coupling with sodium acetate. After the coupling has ended, 10% sodium chloride is added and the precipitated paraffin of the formula is added isolated by suction and dried. 63 parts of a red dye powder are obtained.

Färbebeispiel: 0,1 g des Farbstoffs wird in 100 ml Wasser heiß gelöst, 5 ml 10 %ige Ammoniumacetatlösung zugesetzt und auf ein Volumen von 500 ml mit Wasser verdünnt. Man geht mit 10 g Polyamidfaser in das Färbebad ein, bringt des Färbebad innerhalb von 20 Minuten zum Kochen, setzt 4 ml 10 ziege Essigsäure zu und hält eine Stunde auf Kochtemperatur. Danach wird gespült und bei 70 - 800 C getrocknet. Das rotstichig orange gefärbte Polyamidmaterial weist gute bis sehr gute Allgemeinechtheiten auf.Dyeing example: 0.1 g of the dye is dissolved in 100 ml of hot water, 5 ml of 10% ammonium acetate solution were added and made up to a volume of 500 ml with water diluted. You enter the dye bath with 10 g of polyamide fiber, bring the dye bath boil within 20 minutes, add 4 ml of goat acetic acid and hold one hour at boiling temperature. It is then rinsed and dried at 70-800C. The reddish orange colored polyamide material has good to very good all-round fastness properties on.

Zu einer gleichwertigen Färbung gelangt man, wenn dem Färbebad keine Essigsäure zugesetzt wird.An equivalent color is obtained if the dye bath does not contain any Acetic acid is added.

Beispiel 2: 23,3 Teile des sauren Schwefelsäureesters es Äthylenglykol-(4-aminophenyl)-äthers werden wie in Beispiel 1 beschrieben diazotiert, auf m-Toluidinmethansulfonsäure gekuppelt, der Methansulfonsäurerest abgespalten und weiterdiazotiert. Die Suspension des Diazoniumsalzes läuft darauf zu einer mit Natriumacetat auf pH 3,5 eingestellten Lösung von 35,4 Teilen 1-N,N-Bis-(ß-methoxyearbonyloxyäthyl)-N'-acetyl-m-phenylendiamin in ca. 200 Teilen verdünnter Essigsäure und 50 Teilen Dimethylformamid. Der pH-Wert wird während der Kupplung durch Zugabe von Natriumacetatlösung auf pH 3,5 - 4 gehalten.Example 2: 23.3 parts of the acidic sulfuric acid ester of ethylene glycol (4-aminophenyl) ether are diazotized as described in Example 1, on m-toluidine methanesulfonic acid coupled, the methanesulfonic acid residue is split off and further diazotized. The suspension of the diazonium salt then runs to a pH adjusted to 3.5 with sodium acetate Solution of 35.4 parts of 1-N, N-bis (ß-methoxyearbonyloxyethyl) -N'-acetyl-m-phenylenediamine in approx. 200 parts of dilute acetic acid and 50 parts of dimethylformamide. The pH is kept at pH 3.5-4 during the coupling by adding sodium acetate solution.

Nach Beendigung der Kupplung wird mit ca. 10 Kochsalz versetzt und der abgeschiedene Farbstoff der Formel durch Absaugen isoliert und getrocknet. Man erhält 68 Teile eines dunkelroten Farbstoffpulvers, welches Polyamidfäden in klaren gelbstichig roten Tönen mit guten bis sehr guten Echtheiten färbt.After the coupling is complete, about 10% sodium chloride is added and the dyestuff of the formula which has separated out is added isolated by suction and dried. 68 parts of a dark red dye powder are obtained which dyes polyamide threads in clear yellowish red shades with good to very good fastness properties.

Beispiel 3: 15,3 Teile Äthylenglykol-(4-aminophenyläther) werden in salzsaurer Lösung bei 10 - 150 C in bekannter Weise diazotiert und,wie in Beispiel 1 beschrieben, auf 22 Teile m-Toluiflinmetharisulforizäure gekuppelt. nach beendeter Kupplung wird die Kupplungslösung mit 4 % Natronlauge versetzt und eine halbe Stunde bei 50° C gerührt. Der ausgefallene Monoazofarbstoff wird abgesaugt, i= 300 Teilen Wasser und 30 Teilen Salzsäure angeruhrt und bei 20 - 250 C mit 6,9 Teilen Natriumnitrit (als 30 ziege wäßrige Lösung) diazotiert. Die braune Diazoniumsalzlösung rird filtriert und zu einer auf pH 3 - 4 mit Natriumacetat eingestellten Lösung von 19,7 T-eilen N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-m-toluidin in ca. 200 Teilen verdünnter Essigsäure gegeben, wobei der pH-Wert der Kupplungslösung durch Zutropfen von Natriumacetatlösung bei pH 3 - 4 gehalten wird. Nach beendigter Kupplung wird der Farbstoff der Formel abgesaugt, getrocknet und in 300 Teile konzentrierter Schwefelsäure im Verlaufe von ca. 30 Minuten bei 20 - 250 C eingetragen. Die schwefelsaure Lösung wird 3 Stunden bei Zimmertemperatur nachgerührt und dann auf ausreichend Eis ausgetragen, so daß die Temperatur des Gemisches nicht über 100 C steigt. Der ausgefallene Parbstoff der Formel wird abgesaugt und mit reichlich Wasser säurefrei gewaschen.Example 3: 15.3 parts of ethylene glycol (4-aminophenyl ether) are diazotized in a hydrochloric acid solution at 10-150 ° C. in a known manner and, as described in Example 1, coupled to 22 parts of m-toluifline metharisulforic acid. After the coupling has ended, 4% sodium hydroxide solution is added to the coupling solution and the mixture is stirred at 50 ° C. for half an hour. The precipitated monoazo dye is filtered off with suction, i = 300 parts of water and 30 parts of hydrochloric acid are stirred up and diazotized at 20-250 ° C. with 6.9 parts of sodium nitrite (as a goat aqueous solution). The brown diazonium salt solution is filtered and added to a solution, adjusted to pH 3 - 4 with sodium acetate, of 19.7 parts of N-ethyl-N-ß-chloroethyl-m-toluidine in approx. 200 parts of dilute acetic acid, the pH being The value of the coupling solution is kept at pH 3-4 by adding dropwise sodium acetate solution. When the coupling is complete, the dye is of the formula suctioned off, dried and added to 300 parts of concentrated sulfuric acid in the course of approx. 30 minutes at 20-250 ° C. The sulfuric acid solution is stirred for 3 hours at room temperature and then poured onto sufficient ice so that the temperature of the mixture does not rise above 100.degree. The unusual paraffin of the formula is suctioned off and washed acid-free with plenty of water.

Br färbt Polyamidfäden in gelbstichig roten Tönen mit guten Echtheiten.Br dyes polyamide threads in yellowish red shades with good fastness properties.

Beispiel 4: 15,3 Teile Äthylenglykol-(4-aminophenyläther) werden wie in Beispiel 3 beschrieben, diazotiert und bei pH 3 - 3,5 auf eine mit Natriumacetat abgestumpfte Lösung von 14 Teilen 3-Amino-4-methoxy-toluol in ca. 200 Teilen verdünnter Salzsäure gekuppelt, wobei der pH-Wert der Kupplungslösung mit Natriumacetatlösung auf pH 3 - 3,5 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird der Aminomonoazofarbstoff abgesaugt, getrocknet und im Verlauf von ca. 30 Minuten bei 20 - 250 C in 200 Teile konzentrierter Schwefelsäure eingetragen. Man rührt 3 Stunden nach und trägt auf ausreichend Eis aus, so daß die Temperatur der Mischung nicht über 100 a steigt. Der ausgefallene Farbstoff der Formel wird isoliert, in ca. 300 Teilen Wasser und 30 Teilen konzentrierter Salzsäure angeruhrt und bei 25 - 300 C mit 6,9 Teilen Catriumnitrit (als 30 %ige wäßrige Lösung) diazotiert. Die Suspension des Diazoniumsalzes läuft zu einer mit Natriumacetat auf pH 3 - 4 eingestellten Lösung von 20,6 Teilen 1-N,N-Diäthyl-N'-acetyl-m-phenylendiamin in ca. 200 Teilen verdünnter Essigsäure, wobei der pH-Wert der Kupplungslösung mit LTatriumacetatlösung bei 3 - 4 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird ca. 5 % Salz hinzugefügt und der Farbstoff der Formel abgesaugt und getrocknet. Man erhält 53 Teile eines dunkelbraunen Pulvers, welches Polyamidfäde.n in gedeckten, blaustichig roten Tönen färbt.Example 4: 15.3 parts of ethylene glycol (4-aminophenyl ether) are as described in Example 3, diazotized and at pH 3 - 3.5 to a solution of 14 parts of 3-amino-4-methoxytoluene in approx 200 parts of dilute hydrochloric acid are coupled, the pH of the coupling solution being kept at pH 3 - 3.5 with sodium acetate solution. After the coupling has ended, the amino monoazo dye is filtered off with suction, dried and introduced into 200 parts of concentrated sulfuric acid at 20-250 ° C. in the course of about 30 minutes. The mixture is subsequently stirred for 3 hours and poured onto sufficient ice so that the temperature of the mixture does not rise above 100 a. The unusual dye of the formula is isolated, mixed in about 300 parts of water and 30 parts of concentrated hydrochloric acid and diazotized at 25-300 ° C. with 6.9 parts of sodium nitrite (as a 30% strength aqueous solution). The suspension of the diazonium salt runs into a solution, adjusted to pH 3-4 with sodium acetate, of 20.6 parts of 1-N, N-diethyl-N'-acetyl-m-phenylenediamine in approx. 200 parts of dilute acetic acid, the pH being the coupling solution is kept at 3 - 4 with L sodium acetate solution. When the coupling is complete, about 5% salt is added and the dye of the formula vacuumed and dried. 53 parts of a dark brown powder are obtained which dyes polyamide threads in muted, bluish red shades.

Beispiel 5: 26,75 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Äthylenglykol-(2-chlor-4-aminophenyl)-äthers werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert, auf m-Toluidi.nmethansulfonsäure gekuppelt, der Methansulfonsäurerest abgespalten und weiterdiazotiert. Die Kupplung erfolgt, wie in Beispiel 2 beschrieben, auf 35,4 Teile 1-N,N-Bis-(ß-methoxyearbonyloxyäthyl)-N'-acetyl-m-phe.nylendiamin in ca. 200 Teilen verdünnter Essigsäure bei pH 3,5 - 4. Nach Zugabe von 10 % Salz wird der Farbstoff der Formel isoliert und getrocknet. Man erhält 69 Teile eines dunklen Pulvers, welches Polyamidfäden in roten Tönen mit guten bis sehr guten Allgemeinechtheiten färbt.Example 5: 26.75 parts of the acid sulfuric acid ester of ethylene glycol (2-chloro-4-aminophenyl) ether are, as described in Example 1, diazotized, coupled to m-toluidine methanesulfonic acid, the methanesulfonic acid residue is split off and further diazotized. The coupling takes place, as described in Example 2, to 35.4 parts of 1-N, N-bis (ß-methoxyearbonyloxyethyl) -N'-acetyl-m-phe.nylenediamine in approx. 200 parts of dilute acetic acid at pH 3, 5 - 4. After adding 10% salt, the dye becomes of the formula isolated and dried. 69 parts of a dark powder are obtained which dyes polyamide threads in red shades with good to very good all-round fastness properties.

Beispiel 6: 30,2 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Äthylenglykol-(2,6-dichlor-4-aminophenyl)-äthers werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert, auf m-Toluidinmethansulfonsäure gekuppelt, der Methansulfonsäurerest abgespalten und weiterdiazotiert. Die Kupplung erfolgt unter den gleichen, wie in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen auf 20,6 Teile N,N-Diäthyl-N'-acetyl-m-phenylendiamin. Nach der Isolierung erhält man 56 Teile des Farbstoffs der Formel welcher Polyamidfäden in Rubintönen von guten Echtheiten färbt.Example 6: 30.2 parts of the acid sulfuric acid ester of ethylene glycol (2,6-dichloro-4-aminophenyl) ether are diazotized as described in Example 1, coupled to m-toluidine methanesulfonic acid, the methanesulfonic acid residue is split off and further diazotized. The coupling takes place under the same conditions as described in Example 1 to 20.6 parts of N, N-diethyl-N'-acetyl-m-phenylenediamine. After isolation, 56 parts of the dye of the formula are obtained which dyes polyamide threads in ruby shades with good fastness properties.

Beispiel 7: 24,7 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Äthlenglykol-(3-methyl-4-ami.nophenyl)-äthers werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf 19,5 Teile Anilinmethansulfonsäure gekuppelt, der Nethansulfonsäurerest abgespalten und weiterdiazotiert, Die Suspension des Diazoniumsalzes läuft zu einer mit Natriumacetatlösung auf pH 3 - 4 eingestellten Lösung von 23,7 Teilen N,N-Bis-(ß-chloräthyl)-m-toluidin in ca, 200 Teilen verdünnter Essigsäure, wobei der pH-Wert von 3 - 4 durch Zugabe von Natriumaoetatlöeung während der Kupplung aufrechterhalten wird. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff der Formel durch Zugabe von 10 ffi Kochsalz vollständig ausgefällt und isoliert. Er färbt Polyamidfäden in klaren orangen Tönen von guten Echtheiten.Example 7: 24.7 parts of the acid sulfuric acid ester of ethylene glycol (3-methyl-4-ami.nophenyl) ether are, as described in Example 1, coupled to 19.5 parts of aniline methanesulphonic acid, the nethanesulphonic acid residue is split off and further diazotized, the suspension of the diazonium salt runs into a solution, adjusted to pH 3 - 4 with sodium acetate solution, of 23.7 parts of N, N-bis (ß-chloroethyl) -m-toluidine in approx. 200 parts of dilute acetic acid, the pH of 3 - 4 is maintained by adding sodium acetate solution during coupling. When the coupling is complete, the dye has the formula completely precipitated and isolated by adding 10 ffi sodium chloride. It dyes polyamide threads in clear orange shades with good fastness properties.

In der folgenden.Tabelle sind weitere erfindungsgemäß erhaltene Farbtoffe angeführt, die Polyamidfäden in den angegebenen Tönen färben: Konstitution Nuance auf Polyamid HOgSOCH2CH20- -N = N- = -N(C2H5)2 Orange H03S0CH2CH20--N = -N = N--N(C2%)2 CH3 Orange HO3SOCH2CH2O--N = - -N - N--N(CH2CH2CN)2 NHCOCll3 gelbstichig Scharlach OCH H03SOCH2CH20--N = N- O -N = N- ß -N(CH2CH2oCOCH3)2 NHCOCH3 Rot Konstitution Nuance auf Polyamid C112CH2Cl HO320CH2CH20-O-N = N-O-N = N-9-N 3 gelbst ichig Scharlach KO,SOCH2CK20- -a=N- -N - N- N--N(C112C112CN)2 ROCK3 gelbstichig Rot HO3SOCH2CH20- O -N = N- O -N = N-»)'-N(02115)2 1 Orange , X03SOCH2CH20- O -N = N--N = N- p-N(C2H5 )2 Br Orange Konstitution .In the following table, further dyes obtained according to the invention are listed which dye polyamide threads in the specified shades: Constitution Nuance on polyamide HOgSOCH2CH20- -N = N- = -N (C2H5) 2 orange H03S0CH2CH20 - N = -N = N - N (C2%) 2 CH3 orange HO3SOCH2CH2O - N = - -N - N - N (CH2CH2CN) 2 NHCOCll3 yellowish Scarlet fever OCH H03SOCH2CH20 - N = N- O -N = N- ß -N (CH2CH2oCOCH3) 2 NHCOCH3 Red Constitution Nuance on polyamide C112CH2Cl HO320CH2CH20-ON = NON = N-9-N 3 yellow ichig Scarlet fever KO, SOCH2CK20- -a = N- -N - N- N - N (C112C112CN) 2 ROCK3 yellowish Red HO3SOCH2CH20- O -N = N- O -N = N - ») '- N (02115) 2 1 orange , X03SOCH2CH20- O -N = N - N = N- pN (C2H5) 2 Br orange Constitution.

Nuance auf Polyamid H03SOCH2OH20- O -N = N- N = N--N =N--N(CH2C112OC0OOH3)2 Orange HO3SOOH2CH2O--N = N--N = s aH2ff2al N--N0001 Orange HOSOCHZCBZO-Q O -N - N- 9 = = N--N(C2115)2 CH, Orange CH,CH,CN HO3SOCH2CR20--N O -N 9 N p > CH20H20COCH3 cH3 OH3 gelbetichig Scharlach Konstitution Nuance auf Polyamid HO3SOCH2CH20-O-5 = N- -N = N- -P(CH2CH2COOCH3)2 CH3 tJHCGCH Rot HO SOCH CH O-O-N = N-N = Nn o C2g5 3 2 2 ) s CH2CH20H CH3 NHCOCH3 Rot H03SOCH2CH20-O-N = N-Q-N = Nt~N(CH2CH20COOCH3)2 CH3 rotst ichig Orange H03SOCH2CH20-C\-N = N- -N = N-Q-lD(CH2CH2CN)2 CH3 CH3 rotstichig Orange Konstitution Nuance auf Polyamid 1103 S0C112C1120--N =. N -~ ZU N--N(0112C112000C113)2 CH3 Cl gelbstichig Rot ROCK, H°3S°H20Ii2°- g ~N = N- = -N(CH,CH,OCO ocII3), CH3 NHCOCH3 blaustichig Rot OC2H5 H03SOCH2CH20" -TY = N- -N = Nfl N(CH2CH20COOCH3)2 CH3 NHCOCH2CH3 blaustichig Rot OCH3 HOSOCK2CH2'Q -P: = N--N = N-%)'-N(011201120000113)2 CH3 CH3 Rot Konstitution Nuance auf Polyamid 0113 1103S0C11201120--N = N- / CH3 No 3 H03SOCH2CH20--TJ = N- -N = 'N- \I -TJ CH3 Orange H03SOCH2CH20- O -N = N--N = N- -N(CK, CH20COCH7)2 00113 NHCHO Rot H03SOCH2CH20-O-N = N-9-N = N-(D~N(CH2CH20CooCH5)2 OCH3 gelbstichig Scharlach CH3 HO3S°CH2aH2°~ O -N = N- -N = N- ß -N(CH2CH2OCOC2H5 )2 C1 CH3 Rot Konstitution Nuance auf Polyamid NOCH, HO3SOCH2CH20- O -N = N- = N--N(C112C1120C0OC113)2 CH3 CH3 Rot 0011 HO3SOCH2CH20- > -N = N- ß -N = N- 9 -N(CH2CH20COC2E5)2 CH3 NKCOCK, Rot OCH OC2K, HO3SOCH2CH20- O ~?T - N- ß -N3= N- ß -N(CH2CH2oCooCH3)2 02115 NHCOCH3 blaustichig Rot HO3SOCH2CH20- 9 -N = N- O -N = N- O -ff(C2H5)2 0113 Orange Konstitution Nuance auf Polyamid Ho3So0H2CH20-i-N = N--N = N-X-N(CH2CH20C0OCH3)2 CH3 CH3 gelost ichig Scharlach ¼ 02115 HOSO011oHO-/ffi-N = --- 2 -rJ = CH2CH2COOCH3 CH3 CH3 Orange HO3SOCH2CH20- O -N = N- X -N =- N (CH2CH2OCOOCH3 ) 2 CH3 CH3 NHCOCH3 Rot OC2H5 HO,SOCH2CH20- -N = N- gd -N -PIT = N-$)-N(0112011200002115)2 CH3 CH3 NHCOC113 blaustichig Rot Konstitution Nuance auf Polyamid OCH3 IJuvvlv HO3SOCH20H20Ç) -N = N- -N = N- = N--N(CH2CH2CN)2 CH3 CH3 Cl rotstichig Orange 11O3SOC112C112O--N = N- 9N = N--N(C112CH2OCOOCH3)2 aH3 CH3 CH3 Scharlach HoDSOCH2CH20-9-N = N-O-N = N-9-N(CH2CH2Cl)2 CH3 CH3 rotstichig Orange NOCH3 HO3SOCH2CH20-9-N = N--N = N->~NT(CH2CH20COOC2H5)2 CH3 CH3 NHCOCH3 Rot Konstitution Nuance auf Polyamid HO3SOCH2CHS0-9-N = N-9-N = N-P -rJ(CH2CH20COOCB3)2 02115 CH3 0113 gelbstichig Rot HO,SOCH2CK20-\)-N = N- g -N = N-£)/'-N(0H20112O0OOCH3)2 C1 CH3 NHCOCH3 Rot OC2H5 H03SOCH2CH20-;y4-N = N- -N = N-,~N(CH2CH20COOCH3)2 Cl CH3 NHCOCH3 blaustichig Rot OCH3 011 HO3SOCH2CH20-\O-N = N- -N = N- 5 CK2CH2C1 Br CH3 CH3 gelbstichig Rot Konstitution Nuance auf Polyamid 1103 -( C:H2GH20COOCH3= g9-N = N-,-N(CH20H2oCooCH3)2 C1 0113 CH3 gelbstichig Rot H07 S OGII2CH2 C - = - - = N 0113 HO3SOCH20E20- O -N = N- C11201120N \ CH,CH,ON Cl CH3 Orange OCH, C1 HO3SOCH2CH20-ß-N = -ß-N = N-9-ff(C2H5)2 Cl CHD NHCOCH3 Rubin Cl 00113 HOsSOCH2CK20-ti = ZN = N-44-N(CH2CH2OCOo113)2 Cl CH3 NHCOCH3 Bordo Konstitution Nuance auf Polyamid C1 H03SOCH2CH20- ß -N = N- 9 -N = N- 9 -N(CH2CH20Co H3)2 Cl CH3 NHCOC2H5 Rubin HOSSOCH2CH20- 9 -N = N--N = nT- (CH2CH20COOCHr3 )2 NOCH3 CH3 gelbstichig Rot HODSOCH2CH20-Q-N = N-9-N = N-9-N(CH2CH20COC2H5)2 °C2H5 CHD NHCOCH3 Rot Nuance on polyamide H03SOCH2OH20- O -N = N- N = N - N = N - N (CH2C112OC0OOH3) 2 orange HO3SOOH2CH2O - N = N - N = s aH2ff2al N - N0001 orange HOSOCHZCBZO-Q O -N - N- 9 = = N - N (C2115) 2 CH, orange CH, CH, CN HO3SOCH2CR20 - NO -N 9 N p> CH20H20COCH3 cH3 OH3 yellowish Scarlet fever Constitution Nuance on polyamide HO3SOCH2CH20-O-5 = N- -N = N- -P (CH2CH2COOCH3) 2 CH3 tJHCGCH Red HO SOCH CH OON = NN = Nn o C2g5 3 2 2) s CH2CH20H CH3 NHCOCH3 Red H03SOCH2CH20-ON = NQN = Nt ~ N (CH2CH20COOCH3) 2 CH3 stupid orange H03SOCH2CH20-C \ -N = N- -N = NQ-ID (CH2CH2CN) 2 CH3 CH3 reddish orange Constitution Nuance on polyamide 1103 S0C112C1120 - N =. N - ~ TO N - N (0112C112000C113) 2 CH3 Cl yellowish Red SKIRT, H ° 3S ° H20Ii2 ° - g ~ N = N- = -N (CH, CH, OCO ocII3), CH3 NHCOCH3 bluish tint Red OC2H5 H03SOCH2CH20 "-TY = N- -N = Nfl N (CH2CH20COOCH3) 2 CH3 NHCOCH2CH3 bluish tint Red OCH3 HOSOCK2CH2'Q -P: = N - N = N -%) '- N (011201120000113) 2 CH3 CH3 Red Constitution Nuance on polyamide 0113 1103S0C11201120 - N = N- / CH3 No 3 H03SOCH2CH20 - TJ = N- -N = 'N- \ I -TJ CH3 orange H03SOCH2CH20- O -N = N - N = N- -N (CK, CH20COCH7) 2 00113 NHCHO Red H03SOCH2CH20-ON = N-9-N = N- (D ~ N (CH2CH20CooCH5) 2 OCH3 yellowish Scarlet fever CH3 HO3S ° CH2aH2 ° ~ O -N = N- -N = N- ß -N (CH2CH2OCOC2H5) 2 C1 CH3 Red Constitution Nuance on polyamide STILL, HO3SOCH2CH20- O -N = N- = N - N (C112C1120C0OC113) 2 CH3 CH3 Red 0011 HO3SOCH2CH20-> -N = N- ß -N = N- 9 -N (CH2CH20COC2E5) 2 CH3 NKCOCK, Red OCH OC2K, HO3SOCH2CH20- O ~? T - N- ß -N3 = N- ß -N (CH2CH2oCooCH3) 2 02115 NHCOCH3 bluish tint Red HO3SOCH2CH20- 9 -N = N- O -N = N- O -ff (C2H5) 2 0113 orange Constitution Nuance on polyamide Ho3So0H2CH20-iN = N - N = NXN (CH2CH20C0OCH3) 2 CH3 CH3 drawn automatically Scarlet fever ¼ 02115 HOSO011oHO- / ffi-N = --- 2 -rJ = CH2CH2COOCH3 CH3 CH3 orange HO3SOCH2CH20- O -N = N- X -N = - N (CH2CH2OCOOCH3) 2 CH3 CH3 NHCOCH3 Red OC2H5 HO, SOCH2CH20- -N = N- gd -N -PIT = N - $) - N (0112011200002115) 2 CH3 CH3 NHCOC113 bluish tint Red Constitution Nuance on polyamide OCH3 IJuvvlv HO3SOCH20H20Ç) -N = N- -N = N- = N - N (CH2CH2CN) 2 CH3 CH3 Cl reddish orange 11O3SOC112C112O - N = N- 9N = N - N (C112CH2OCOOCH3) 2 aH3 CH3 CH3 Scarlet fever HoDSOCH2CH20-9-N = NON = N-9-N (CH2CH2Cl) 2 CH3 CH3 reddish orange STILL3 HO3SOCH2CH20-9-N = N - N = N-> ~ NT (CH2CH20COOC2H5) 2 CH3 CH3 NHCOCH3 Red Constitution Nuance on polyamide HO3SOCH2CHS0-9-N = N-9-N = NP -rJ (CH2CH20COOCB3) 2 02115 CH3 0113 yellowish Red HO, SOCH2CK20 - \) - N = N- g -N = N- £) / '- N (0H20112O0OOCH3) 2 C1 CH3 NHCOCH3 Red OC2H5 H03SOCH2CH20-; y4-N = N- -N = N-, ~ N (CH2CH20COOCH3) 2 Cl CH3 NHCOCH3 bluish tint Red OCH3 011 HO3SOCH2CH20- \ ON = N- -N = N- 5 CK2CH2C1 Br CH3 CH3 yellowish Red Constitution Nuance on polyamide 1103 - (C: H2GH20COOCH3 = g9-N = N -, - N (CH20H2oCooCH3) 2 C1 0113 CH3 yellowish Red H07 S OGII2CH2 C - = - - = N 0113 HO3SOCH20E20- O -N = N- C11201120N \ CH, CH, ON Cl CH3 orange OCH, C1 HO3SOCH2CH20-ß-N = -ß-N = N-9-ff (C2H5) 2 Cl CHD NHCOCH3 ruby Cl 00113 HOsSOCH2CK20-ti = ZN = N-44-N (CH2CH2OCOo113) 2 Cl CH3 NHCOCH3 Bordo Constitution Nuance on polyamide C1 H03SOCH2CH20- ß -N = N- 9 -N = N- 9 -N (CH2CH20Co H3) 2 Cl CH3 NHCOC2H5 ruby HOSSOCH2CH20- 9 -N = N - N = nT- (CH2CH20COOCHr3) 2 NOCH3 CH3 yellowish Red HODSOCH2CH20-QN = N-9-N = N-9-N (CH2CH20COC2H5) 2 ° C2H5 CHD NHCOCH3 Red

Claims

Claims: 1. Disazo dyes of the general formula containing sulfonic acid groups R3 R5 H03SOCH2CII20- lt = N = -hT (R1) m R2 R4 R2

where R1 stands for hydrogen, chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group, R2 and R3 independently of one another for hydrogen, chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group, R4 for hydrogen, chlorine , Bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group or for a formylamino, acetylamino, propionylamino or hydroxyacetylamino group, R for hydrogen, a methyl, methoxy or .5 ethoxy group, R6 and R7 independently of one another for Hydrogen, hydroxyl, lower alkylcarbonyloxy, lower alkoxycarbonyloxy, cyano, halogen and alkoxycarbonyl, alk stands for an alkylene radical with 1-4 carbon atoms and m stands for an integer from 1-4.

2. Disazo dyes of the general formula containing sulfonic acid groups where R'2 is hydrogen or a methyl group, R'4 is hydrogen, a methyl group or an acetylamino group, R'5 is hydrogen, a methyl, methoxy or ethoxy group and R'6 and R'7 are independently hydrogen, Chlorine, cyano, an acetoxy or a methoxycarbonyloxy group.

3. Process for the preparation of disazo dyes of the general formula wherein R1 stands for hydrogen, chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group, R2 and R3 independently of one another for hydrogen, chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group, R4 for hydrogen , Chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group or for a formylamino, acetylamino, propio.nylamino or hydroxyacetylamino group, R5 for hydrogen, a methyl, methoxy or ethoxy group, R6 and R7 independently of one another stands for hydrogen, hydroxyl, lower alkylcarbonyloxy, lower alkoxycarbonyloxy, cyano, halogen and alkoxycarbonyl, alk stands for an alkylene radical with 1-4 carbon atoms and m stands for an integer from 1-4. characterized in that an amino compound of the general formula in which R1, R2, R3 and m have the meaning given above, diazotized and with a coupling component of the general formula in which R4, R5, R6, R7 and alk have the meaning given above, combined.

4. Process for the preparation of disazo dyes of the general formula where R1 stands for hydrogen, chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group, R2 and R3 independently of one another for hydrogen, chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group, R4 for hydrogen, chlorine , Bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group or for a formylamino, acetylamino, propionylamino or hydroxyacetylamino group, R5 for hydrogen, a methyl, methoxy or ethoxy group, R6 and R7 independently of one another for hydrogen, hydroxyl , lower alkylcarbonyloxy, lower alkoxycarbonyloxy, cyano, halogen and alkoxycarbonyl, alk stands for an alkylene radical with 1-4 carbon atoms and m stands for an integer from 1-4. characterized in that an amino compound of the formula in which R1, R2, R3 and m are as defined above, diazotized to an amine of the formula in which R4, R5, R6, R7 and alk have the meanings given above, coupled and converted into the acidic sulfuric acid ester.

5. Process for the preparation of disazo dyes of the general formula where R1 stands for hydrogen, chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group, R2 and R3 independently of one another for hydrogen, chlorine, bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group, R4 for hydrogen, chlorine , Bromine, a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group or for a formylamino, acetylamino, propionylamino or hydroxyacetylamino group, R5 for hydrogen, a methyl, methoxy or ethoxy group, R6 and R7 independently of one another for hydrogen, hydroxyl , lower alkylcarbonyl, lower alkoxycarbonyloxy, cyano, halogen and alkoxycarbonyl, alk stands for an alkylene radical with 1-4 carbon atoms and m stands for an integer of 1-4, characterized in that an amino compound of the formula in which R1, R2, R3 and m have the meaning given above, converted into the acidic sulfuric acid ester, diazotized and with a coupling component of the formula in which R4, R5, R6, R7 and alk have the meanings given above, combined.

6. Use of the disazo dyes of claims 1-2 for dyeing nitrogenous fiber materials.

7. With disazo dyes of claims 1-2 colored nitrogen-containing Fiber materials.