DE19606846A1

DE19606846A1 - Kraft- und Schmierstoffadditive

Info

Publication number: DE19606846A1
Application number: DE19606846A
Authority: DE
Inventors: Manfred Dr Julius; Roland Dr Ettl; Wolfgang Dr Guenther; Thomas Dr Greindl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-02-23
Filing date: 1996-02-23
Publication date: 1997-08-28

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Diketen-derivatisierte Amine, die als Additive für Kraft- und schmierstoffe anwendbar sind, Verfahren zur Herstellung dieser Additive und Kraft- und schmierstoffe sowie Additivkonzentrate, welche diese neuartigen Additive enthalten.

Vergaser und Einlaßsysteme von Ottomotoren, aber auch Ein spritzsysteme für die Kraftstoffdosierung in Otto- und Diesel motoren werden in zunehmendem Maße durch Verunreinigungen bela stet. Die Verunreinigungen werden verursacht durch Staubteil chen aus der vom Motor angesaugten Luft, unverbrannte Kohlen wasserstoffreste aus dem Brennraum und die in den Vergaser ge leiteten Entlüftungsgase aus dem Kurbelwellengehäuse.

Diese Rückstände verschieben das Luft-Kraftstoffverhältnis im Leerlauf und im unteren Teillastbereich, so daß das Gemisch fetter und die Verbrennung unvollständiger wird. Als Folge da von erhöht sich der Anteil unverbrannter oder teilverbrannter Kohlenwasserstoffe im Abgas und der Benzinverbrauch steigt.

Es ist bekannt, daß zur Vermeidung dieser Nachteile Kraftstoff additive zur Reinhaltung von Ventilen und Vergaser- bzw. Ein spritzsystemen verwendet werden (vgl. z. B.: M. Rossenbeck in Katalysatoren, Tenside, Mineralöladditive, Hrsg. J. Falbe, U. Hasserodt, S. 223, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978). Je nach Wirkungsweise und bevorzugtem Wirkort solcher Detergens-Additi ve unterscheidet man heute zwei Generationen. Die erste Addi tiv-Generation konnte nur die Bildung von Ablagerungen im An saugsystem verhindern, nicht aber bereits vorhandene Ablagerun gen wieder entfernen. Die Additive der zweiten Generation können dagegen Ablagerungen verhindern und beseitigen (keep-clean- und clean-up-Effekt). Dies wird insbesondere durch deren hervorra gende Thermostabilität an Zonen höherer Temperatur, wie insbe sondere an den Einlaßventilen, ermöglicht.

Das molekulare Bauprinzip dieser als Detergenzien wirkenden Additive der zweiten Generation beruht auf der Verknüpfung pola rer Strukturen mit meist höhermolekularen, unpolaren oder ole ophilen Resten. Typische Vertreter der zweiten Additiv-Genera tion sind Produkte auf der Basis von Polyisobuten im unpolaren Molekülteil, wie insbesondere Additive vom Polyisobutylamin- Typ.

Derartige Detergenzien sind, ausgehend von Polyisobutenen, nach zwei verschiedenen mehrstufen Syntheseverfahren herstellbar.

Das erste Verfahren verläuft über eine Chlorierung des polyme ren Grundkörpers, gefolgt von einer nucleophilen Substitution des polymeren Grundkörpers durch Amine oder bevorzugt Ammoniak. Nachteilig bei diesem Verfahren die Verwendung von Chlor, die zur Folge hat, daß chlor- oder chloridhaltige Produkte auftre ten, was heute keinesfalls mehr erwünscht ist.

Im zweiten Verfahren werden die Polyisobutylamine ausgehend von Polyisobuten über Hydroformylierung und anschließend reduktive Aminierung gemäß EP 0 244 616 chlorfrei hergestellt. Es besteht jedoch ein Bedarf an weiteren Additiven dieses Typs um Additiv zusammensetzungen den verschiedenen Einsatzbedingungen besser anpassen zu können.

Der vorliegenden Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, weitere als Kraft- und Schmierstoffadditive geeignete Aminderi vate zur Verfügung zu stellen, die eine gute Wirkung bezüglich der Ventil- und Vergaserreinhaltung aufweisen und darüber hin aus frei von Halogenverunreinigungen sind.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst wird durch Be reitstellung von Derivaten langkettiger Amine, die man über eine Funktionalisierung der Amingruppe durch Umsetzung mit Di ketenen erhält.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind insbesondere Verbin dungen der allgemeinen Formel (I)

Z-CH₂-NY_2-nH_n (I)

worin
n für 0 oder 1 steht;
Z für einen geradkettigen oder verzweigten Polyalkylrest mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von etwa 150 bis 40000 steht;
Y für einen Ketorest der Formel (II)

steht, worin
die Reste R unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest stehen oder einen gegebe nenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aryl- oder Ary lalkylrest bedeuten, der gegebenenfalls ein oder meh rere Heteroatome trägt; und
A für einen Alkyleniminrest der Formel (III)

steht, worin
Alk für einen gegebenenfalls substituierten Alkylen rest steht,
R³ für ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest, einen Arylrest oder einen Ke torest der Formel (IV)

steht, worin die Reste R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, und
m für einen ganzzahligen Wert von 0 bis 10 steht;
oder,
wenn n für 0 steht, einer der Reste Y gegebenenfalls für einen Polyoxyalkylenrest der Formel (V)

steht, worin
q für eine ganze Zahl von 1 bis 30 steht,
Alk wie oben definiert ist und
E für ein Wasserstoffatom oder einen C₁-C₆-Alkylrest steht.

Die Reste R stehen vorzugsweise unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen geradkettigen oder verzweigten, gegebe nenfalls substituierten C₁-C₃₀-Alkyl-, C₂-C₃₀-Alkenyl- oder C₂- C₃₀-Alkinylrest, oder einen gegebenenfalls substituierten C₃-C₈- Cycloalkyl-, Phenyl-, Naphthyl- oder Phenyl-C₁-C₁₂-alkyl- oder Naphthyl-C₁-C₁₂-alkylrest, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome trägt.

Der Polyalkylrest Z ist vorzugsweise erhältlich durch Homo- oder Copolymerisation von geradkettigen oder verzweigten C₂-C₃₀- Alkenen, wobei C₂-C₆-Alkene und insbesondere C₂-C₄-Alkene be vorzugt sind. Besonders bevorzugte C₂-C₄-Alkene sind 1-Alkene, wie Propylen, 1-Buten, Isobuten. Beispielsweise kann Z von ei nem Copolymer aus 1-Buten und Isobuten abgeleitet sein.

Erfindungsgemäß verwendbare C₁-C₃₀-Alkylreste sind geradkettige oder verzweigte, gesättigte Kohlenstoffketten mit 1 bis 30 Koh lenstoffatomen. Beispielsweise können folgende Reste genannt werden: C₁-C₆-Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec. -Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl, sec.-Pentyl, i-Pentyl, n-Hexyl, 1-, 2- oder 3-Methyl-pentyl; längerkettige Alkylreste, wie unverzweigtes Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Un decyl, Lauryl, Tridecyl, Myristyl, Pentadecyl, Palmityl, Hepta decyl, Stearyl, Nonadecyl, Arachinyl, Behenyl, Lignoceryl, Ce ryl und Myricyl, sowie die ein- oder mehrfach verzweigten Ana loga davon. Bevorzugte langkettige Reste sind Lauryl, Myristyl, Palmityl, Stearyl und Arachinyl.

Erfindungsgemäß verwendbare C₂-C₃₀-Alkenylreste sind geradketti ge oder verzweigte Kohlenstoffketten mit wenigstens einer Koh lenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und mit 2 bis 30 Kohlen stoffatomen. Als Beispiele für einfach ungesättigte C₂-C₃₀-Al kenylreste können genannt werden: Vinyl, Allyl, 1-Propenyl, Isopropenyl, 1-, 2- oder 3-Butenyl, Methallyl, 1,1-Dimethylal lyl, 1-, 2-, 3-, 4- oder 5-Hexenyl; längerkettige Reste, wie unverzweigtes Heptenyl, Octenyl, Nonenyl, Decenyl, Undecenyl, Dodecenyl, Tridecenyl, Pentadecenyl, Palmitoleyl, Icosenyl und Triacontenyl, und die verzweigten Analoga davon, wobei die Dop pelbindung in beliebiger Position auftreten kann. Erfindungs gemäß mitumfaßt werden sowohl die cis- als auch die trans-Iso meren obiger C₂-C₃₀-Alkenylreste. Ein bevorzugter einfach unge sättigter Rest ist der Oleylrest.

Erfindungsgemäß verwendbare C₂-C₃₀-Alkinylreste sind geradketti ge oder verzweigte Kohlenstoffketten mit wenigstens einer Koh lenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung und 2 bis 30 Kohlenstoff atomen. Beispiele umfassen Ethinyl, 1- oder 2-Propinyl, 1-, 2- oder 3-Butinyl, sowie die entsprechenden Alkinylanaloga oben genannter Alkenylreste.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare C₃-C₈-Cycloalkylreste sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo heptyl, Cyclooctyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclo propylpropyl, Cyclobutylmethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylet hyl, Cyclopentylpropyl und dergleichen.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Arylreste sind Phenyl und Naphthyl.

In den erfindungsgemäßen Resten Phenyl-C₁-C₁₂-alkyl und Napht hyl-C₁-C₁₂-alkyl ist der C₁-C₁₂-Alkylteil wie oben angegeben de finiert.

Die erfindungsgemäß verwendeten Cycloalkyl-, Aryl- und Arylal kylgruppen können gegebenenfalls 1 oder mehrere, wie z. B. 1 bis 4 Heteroatome, wie O, S und N enthalten, wobei Sauerstoff und Stickstoff als Heteroatome bevorzugt sind. Beispiele für cycli sche Heteroalkylreste sind Tetrahydrofuranyl, Piperidinyl, Pi perazinyl und Morpholinyl. Beispiele für Heteroarylgruppen sind 5- oder 6-gliedrige aromatische Ringsysteme, die 1 bis 4 der genannten Heteroatome umfassen, wie z. B. Furyl, Pyrrolyl, Imi dazolyl, Pyrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl, Tetrazo lyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyradizinyl, Triazinyl, Tetrazinyl und dergleichen.

Erfindungsgemäß anwendbare Alkylenreste umfassen geradkettige C₁-C₁₀-Alkylenreste, wie z. B. Ethylen, Propylen, Butylen, Penty len und Hexylen, sowie verzweigte C₁-C₁₀-Alkylenreste, wie z. B. 1,1-Dimethylethylen, 1,3-Dimethylpropylen, 1-Methyl-3-ethyl propylen, 2,3-Dimethylbutylen, 1,3-Dimethylbutylen, 1,1-Dime thylbutylen, 1,2-Dimethylpentylen und 1,3-Dimethylhexylen.

Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Substituenten sind C₁- C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkyloxy, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkanoyl, wie z. B. Acetyl und Propionly, Nitro- und Amino.

Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Diketenderivate der allgemeinen Formel (VI)

worin Z, R und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (VI), worin Z ein zahlenmittleres Molekulargewicht von etwa 800 bis 1500 be sitzt, n für 0 oder 1 steht und die Reste R jeweils für ein Wasserstoffatom oder einen C₁-C₃₀-Alkylrest stehen.

Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur Her stellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wobei man

a) ein Polyalkylamin der allgemeinen Formel (VII) worin
Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzt,
W für ein Wasserstoffatom oder -A-H steht, und
A für einen Alkyleniminrest der Formel (VIII) steht, worin Alk und m die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R⁶ für ein Wasserstoffatom, einen Alkyl, Al kenyl- oder Alkinylrest oder für einen Arylrest steht,
mit mindestens einem Diketen der allgemeinen Formel (IX) worin R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, in einem inerten Lösungsmittel umsetzt, und
b) wenn W in dem erhaltenen Produkt für ein Wasserstoffatom steht, dieses gegebenenfalls in herkömmlicher Weise durch einen Polyoxyalkylenrest der Formel (V) worin Alk, g und E wie oben definiert sind, substituiert.

Die Polyalkylamine der allgemeinen Formel (VII) können ge mäß EP 0 244 616 durch Hydroformylierung reaktiver Polyalkene und anschließende reduktive Aminierung des Oxoproduktes herge stellt werden. Die reaktiven Polyalkene mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 150 bis 40000 sind Homo- oder Copoly mere aus geradkettigen oder verzweigten C₂-C₃₀-Alkenen, vorzugs weise C₂-C₆-Alkenen, insbesondere C₂-C₄-Alkenen. Reaktive Poly alkene umfassen ungesättigte Polymere hoher chemischer Homoge nität, wobei mehr als 10% der Doppelbindungen alpha-ständig sind. Eine Möglichkeit zur Herstellung reaktiver Polyalkyne ist in der DE 27 02 604 offenbart. Insbesondere sind solche reak tive Polyalkene bevorzugt, die aus 1-Alkenen, wie insbesondere Ethen, Propylen, 1-Buten, Isobuten oder Gemischen davon, herge stellt sind.

Als Polyalkylamine der allgemeinen Formel (VII) kommen auch in Betracht Amine gemäß EP 0 244 616 und EP 0 695 338, auf deren Inhalt hiermit Bezug genommen wird. Die EP 0 244 616 beschreibt insbesondere solche Polyalkylamine, worin der Rest Z abgeleitet ist von Isobuten und bis zu 20 Gew.-% n-Buten, wobei das Mole kulargewicht des Polyisobutenrests bei etwa 300 bis etwa 5000 liegen kann. Die EP 0 695 338 beschreibt insbesondere solche Polyalkylamine, worin der Rest Z abgeleitet ist von einem oder mehreren 1-n-Alkenen mit 3-6 Kohlenstoffatomen und bis zu 50 Gew.-% Ethen, wobei Z etwa 20-400 Kohlenstoffatome aufweisen kann.

Wesentliches Kriterium für alle erfindungsgemäß brauchbaren Polyalkylamine ist aber, daß sie mindestens eine primäre oder sekundäre Amingruppe enthalten, die mit Diketenen obiger Defi nition derivatisiert werden kann.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden Additive ausgehend von Polybutyl- und Polyisobutylaminen der Formel (VII) herge stellt, die aus der EP 0 244 614 bekannt sind.

Die Derivatisierung der Polyalkylamine mit Diketenen der Formel (III) zu den erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt in an sich bekannter Art und Weise, indem das Polyalkylamin in Substanz oder in einem inerten Lösungsmittel, unter Kühlung, bei Raum temperatur oder aber auch bei erhöhter Temperatur - je nach Reaktivität der Reaktionspartner - mit dem Diketen versetzt wird. Beispiele für geeignete Lösungsmittel umfassen schwefel- und chlorfreie Lösungsmittel, wie höhersiedende Kohlenwasser stoffe, wie z. B. n-Hexan, n-Octan, n-Decan oder Isododecan, oder dipolar aprotische Lösungsmittel, wie wasserfreies Tetra hydrofuran. Vorzugsweise löst man das Polyalkylamin in einem geeigneten Lösungsmittel und gibt das Diketen, gegebenenfalls gelöst in dem gleichen Lösungsmittel, tropfenweise unter Rühren hinzu. Die erhaltenen Reaktionsprodukte können, gegebenenfalls nach Abdestillieren des Lösungsmittels oder Entfernen über schüssiger Reagenzien, ohne weitere Reinigung verwendet werden.

Gegenstand der Erfindung sind außerdem Schmierstoffzusammenset zungen, welche wenigstens ein erfindungsgemäßes Polyalkylamin derivat gemäß obiger Definition, gegebenenfalls in Kombination mit weiteren üblichen Schmierstoffzusätzen enthalten. Beispiele für übliche Zusätze sind Korrosionsinhibitoren, Verschleiß schutzadditive, Viskositätsverbesserer, Detergenzien, Antioxi dantien, Antischaummittel, Schmierfähigkeitsverbesserer und Stockpunktverbesserer. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind üblicherweise in Mengen von etwa 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zu sammensetzung enthalten.

Beispiele für erfindungsgemäß hergestellte Schmierstoffe umfas sen Öle und Fette für Kraftfahrzeuge und industriell eingesetz ter Antriebsaggregate, wie insbesondere Motorenöle, Getriebeöle und Turbinenöle.

Die Erfindung betrifft außerdem Kraftstoffzusammensetzungen, wie z. B. Kraftstoffe für Otto- und Dieselmotoren, welche die erfindungsgemäßen Polyalkylamine enthalten. Die erfindungsgemä ßen Verbindungen dienen darin insbesondere als Detergenzien zur Reinhaltung des Kraftstoffeinlaßsystems. Aufgrund ihrer disper gierenden Eigenschaften üben sie einen positiven Einfluß auf den Motorschmierstoff aus, in welchen sie während des Betriebs gelangen können. Die erfindungsgemäßen Polyalkylamine werden handelsüblichen Kraftstoffen in Konzentration von etwa 20 bis 5000 mg/kg, vorzugsweise etwa 50 bis 1000 mg/kg Kraftstoff zu dosiert. Die erfindungsgemäßen Additive können gegebenenfalls auch zusammen mit anderen bekannten Additiven zugesetzt werden.

Während in Schmierstoffzusammensetzungen vorzugsweise solche erfindungsgemäßen Additive verwendet werden, worin Z ein zah lenmittleres Molekulargewicht von etwa 2000-40000 aufweist, eignen sich für die Verwendung als Kraftstoffadditiv insbeson dere solche Verbindungen, worin Z ein zahlenmittleren Moleku largewicht von etwa 150-5000, vorzugsweise von etwa 500-2500 und insbesondere von etwa 800-1500 aufweist.

Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung Additivgemische, welche in konzentrierter Form wenigstens eine erfindungsgemäße Verbindung in Kombination mit anderen Kraftstoffadditiven, ins besondere Detergenzien und Dispergatoren, enthalten. Besonders bevorzugt ist eine Kombination mit beispielsweise aus der US 4,832,702 bekannten Polyisobutylaminen.

Zur Prüfung der erfindungsgemäßen Produkte hinsichtlich ihrer Dispergatoreigenschaften kann ein "Tüpfeltest", wie er zum Bei spiel von A. Schilling in "Les Huiles pour Moteurs et la Grais sge des Moteurs", Vol. 1, 1962, Seite 89 f, in etwas modifi zierter Form beschrieben ist, herangezogen werden.

Die vorliegende Erfindung wird anhand folgender Ausführungsbei spiele näher erläutert.

Beispiel 1 Umsetzung von Polyisobutylamin (PIBA) mit Distearyldiketen

Zu einer Lösung von 0,4 Mol PIBA (PIBA, hergestellt nach EP 0 244 616, MW ∼ 1041) in Isododecan wurden bei einer Temperatur von 40°C eine äquimolare Menge an Distearyldiketen (0,4 Mol) im Verlauf von 20 min. zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wurde bei 40°C noch weitere 30 min. gerührt und dann auf Raumtempera tur abgekühlt. Man erhielt eine farblose Flüssigkeit.
Ausbeute: quantitativ
IR (Film, cm^-1): 3300 (N-H); 2950; 2925; 2845; 1705 (CO); 1630 (O=C-NH-); 1455; 1390; 1350; 1220.

Beispiel 2 Umsetzung von Polyisobutylamin mit Distearyldiketen

0,4 Mol PIBA (PIBA, hergestellt nach EP 0 244 616, MW ∼ 1041) wurde auf eine Temperatur von 60°C erhitzt. Anschließend wurden langsam 0,4 Mol Distearyldiketen zugesetzt. Die Reaktionsmi schung wurde nach beendeter Zugabe noch 45 min nachgerührt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Man erhielt ein farbloses, zähes Öl.
Ausbeute: quantitativ
IR (Film, cm^-1): 3300 (N-H); 2950; 2925; 2845; 1705 (C=O); 1630 (O=C-NH-); 1455; 1390; 1350; 1220.

Beispiel 3 Umsetzung von PIBA mit Dioleyldiketen

Es wurde eine Lösung von 0,4 Mol PIBA (PIBA, hergestellt nach EP 0 244 616, MW ∼ 1041) in Isododecan bei 30°C vorgelegt. Un ter kräftigem Rühren wurden langsam 0,4 Mol Dioleyldiketen zu getropft. Nach Ende der Zugabe wurde die Lösung noch 45 min. gerührt. Man erhielt eine hellgelbe Flüssigkeit.
Ausbeute: quantitativ
IR (Film, cm^-1): 3300 (N-H); 2950; 2925; 2845; 1705 (C=O); 1630 (O=C-NH-); 1455; 1390; 1350; 1220.

Beispiel 4 Umsetzung von Polyisobutylamin (PIBA) mit Diketen

Zu einer Lösung von 207,8 g (0,20 Mol) Polyisobutylamin (PIBA, hergestellt nach EP 0 244 616, MW ∼ 1041) in 1000 ml Tetrahy drofuran (THF; wasserfrei) wurde bei 0°C unter Rühren während einer Stunde eine Lösung von 17,6 g (0,21 Mol) Diketen in 100 ml THF getropft. Die Reaktion verlief schwach exotherm. Der Rührvorgang wurde noch zwei Stunden bei 0°C fortgesetzt. An schließend destillierte man das Lösungsmittel ab und entfernte verbleibende Spuren von THF und Diketen bei 50°C und 0,5 mbar. Zurück blieben 222,0 g (0,197 Mol) N-Acetoacetyl-polyisobutyl amin als schwach gelbliches zähes Öl.
Ausbeute: nahezu quantiativ
Amin-Zahl: 0
IR (Film, cm^-1): 2950, 1650, 1470, 1390, 1365, 1230
¹³C-NMR (100 MHz, CDCl₃, Auszug): δ = 22,70 (q, CH-CH₃), 29,54 (q, H₃-C=O), 37,75 (t, CH₂-CH₂-N), 49,51 (t, CH₂-CO-CH₃), 165,11 (HN-C=O), 204,76 (H₃C-C=O), 31,24 (q), 38,15 (s), 59,70 (t) (Polyisobutyl).
Zum Vergleich: ¹³C-NMR vom eingesetzten PIBA (100 MHz, CDCl₃, Auszug): δ = 23,06 (CH-CH₃), 26,55 (CH-CH₃), 40,27 (CH₂-NH₂), 44,14 (CH₂-CH₂-NH₂); 31,32 (q), 38,17 (s), 59,56 (t) (Polyisobutyl).

Beispiel 5 Motortest zur Prüfung der Wirkung als Einlaßsystemreiniger

Die Prüfung der erfindungsgemäßen Produkte als Kraftstoffaddi tive, besonders hinsichtlich ihrer Eignung als Einlaßsystemrei niger, erfolgt mit Hilfe von Motorentests, die in Prüfstands versuchen mit einem 1,2 l Opel Kadett-Motor gemäß CEC F/04/A/87 durchgeführt werden. Eingesetzter Kraftstoff: Euro-Super blei frei. Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle 1 zusammengefaßt.

Tabelle 1

Verringerung von Ablagerungen am Einlaßventil

Claims

1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) Z-CH₂-NY_2nH_n (1)worin
n für 0 oder 1 steht;
Z für einen geradkettigen oder verzweigten Polyalkyl rest mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von etwa 150 bis 40000 steht;
Y für einen Ketorest der Formel (II) steht, worin
die Reste R unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest stehen oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aryl- oder Arylalkylrest bedeuten, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome trägt; und
A für einen Alkyleniminrest der Formel (III) steht, worin
Alk für einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest steht,
R³ für ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest, einen Arylrest oder einen Ketorest der Formel (IV) steht, worin die Reste R die oben angegebenen Bedeu tungen besitzen, und
m für einen ganzzahligen Wert von 0 bis 10 steht;
oder,
wenn n für 0 steht, einer der Reste Y gegebenenfalls für einen Polyoxyalkylenrest der Formel (V) steht, worin
q für eine ganze Zahl von 1 bis 30 steht,
Alk wie oben definiert ist und
E für ein Wasserstoffatom oder einen C₁-C₆-Alkylrest steht.

2. Verbindungen nach Anspruch 1 der Formel (VI) worin Z, R und n die oben angegebenen Bedeutungen besit zen.

3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin Z und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und die Reste R un abhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen gerad kettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten C₁-C₃₀-Alkyl-, C₂-C₃₀-Alkenyl- oder C₂-C₃₀-Alkinylrest stehen oder einen gegebenenfalls substituierten C₃-C₈-Cycloalkyl-, Phenyl-, Naphthyl-, Phenyl-C₁-C₁₂-alkyl- oder Naphthyl-C₁- C₁₂-alkylrest bedeuten, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome trägt.

4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin Z ein von mindestens einem geradkettigen oder verzweigten C₂-C₃₀- Alken, vorzugsweise C₂-C₆-Alken, insbesondere C₂-C₄-Alken oder Gemische davon abgeleiteter Polymerrest ist.

5. Verbindungen nach Anspruch 4, worin das Alken ein 1-Alken ist.

6. Verbindung nach Anspruch 5, worin das 1-Alken ausgewählt ist unter Ethen, Propylen, 1-Buten und Isobuten.

7. Verbindungen nach Anspruch 6, worin Z abgeleitet ist von Polybuten oder Polyisobuten, oder einem Copolymerisat aus Isobuten und bis zu 20 Gew.-% n-Buten, und ein mittleres Molekulargewicht von etwa 800 bis etwa 1500 aufweist.

8. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wor in die Reste R die gleichen Bedeutungen besitzen und aus gewählt sind unter Wasserstoffatom und C₁-C₃₀-Alkyl.

9. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei man

a) ein Polyalkylamin der allgemeinen Formel (VII) worin
Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzt,
W für ein Wasserstoffatom oder -A-H steht, und
A für einen Alkyleniminrest der Formel (VIII) steht,
worin Alk und m die oben angegebenen Bedeutungen be sitzen und R⁶ für ein Wasserstoffatom, einen Alkyl, Alkenyl- oder Alkinylrest oder für einen Arylrest steht,
mit mindestens einem Diketen der allgemeinen Formel (IX) worin R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, in einem inerten Lösungsmittel umsetzt, und
b) wenn W in dem erhaltenen Produkt für ein Wasserstoff atom steht, dieses gegebenenfalls in herkömmlicher Weise durch einen Polyoxyalkylenrest der Formel (V) worin Alk, q und E wie oben definiert sind, substituiert.

10. Schmierstoffzusammensetzung, umfassend eine oder mehrere Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 in einer Gesamtmenge von etwa 1-15 Gew-%, bezogen auf das Gesamt gewicht der Zusammensetzung, gegebenenfalls in Kombination mit weiteren üblichen Schmierstoffadditiven.

11. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 10, enthaltend mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (1), worin Z ein zahlenmittleres Molekulargewicht von etwa 2000 bis 40000 besitzt.

12. Kraftstoffzusammensetzung, umfassend eine oder mehrere Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, in einer Gesamtkonzentration von etwa 20 bis 5000 mg/kg Kraftstoff, gegebenenfalls in Kombination mit weiteren üblichen Kraft stoffadditiven.

13. Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 12, enthaltend mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I), worin Z ein zahlenmittleres Molekulargewicht von etwa 150 bis 5000 besitzt.

14. Additivgemisch für Kraft- oder Schmierstoffe, umfassend eine oder mehrere Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, gegebenenfalls in Kombination mit weiteren üblichen Additiven.