DE1955891C2 - Process for the production of foam moldings - Google Patents
Process for the production of foam moldingsInfo
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- DE1955891C2 DE1955891C2 DE19691955891 DE1955891A DE1955891C2 DE 1955891 C2 DE1955891 C2 DE 1955891C2 DE 19691955891 DE19691955891 DE 19691955891 DE 1955891 A DE1955891 A DE 1955891A DE 1955891 C2 DE1955891 C2 DE 1955891C2
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- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
Description
Es ist bekannt, Formkörper aus Polyurethanschaumstoffen herzustellen, die eine dichte geschlossene Außenhaut und einen mikroporösen zelligen Kern aufweisen. Hierbei werden Polyisocyanate, Verbindungen, die mit Isocyanaten reaktionsfähige Wasserstoffatome tragen, Zusatzstoffe und niedrigsiedende Lösungsmittel in eine geschlossene temperierte Form eingetragen. Unter Aufschäumen der reaktionsfähigen Mischung wird die Form mit dem Kunststoff ausgefüllt. Das Formteil weist eine dichte Außenhaut auf und eine über den Querschnitt hinweg differentielle Dichteverteilung, deren Minimum etwa in der Mitte des Formteils liegt. Die so hergestellten Formteile besitzen gute mechanische Eigenschaften, wie E-Mcdul, Durchbiegung und Randfaserdehnung. Es gelingt durch geeignete Wahl der Polyolkomponenten, die mechanischen Eigenschaften weitgehend zu variieren und dem späteren Verwendungszweck anzupassen. So lassen sich z. B. durch Verwendung von langkettigen linearen Polyäthern (Molekulargewicht 1000 bis 5000) als Polyolkomponente die elastischen Eigenschaften, wie Durchbiegung, Randfaserdehnung und Schlagzähigkeit erhöhen, während sich durch Verwendung von kurzkettigen tri- und mehrfunktionellen Polyäthern (Molekulargewicht <l000) harte Produkte mit hohem E-Modul guter Wärmebeständigkeit aber geringer Schlagzähigkeit erzielen lassen. In der Praxis ist es jedoch oft erwünscht, gleichzeitig harte und elastische Produkte zu erhalten, die hohen Schlagbeanspruchungen widerstehen. It is known to produce molded bodies from polyurethane foams that have a tight, closed structure Have outer skin and a microporous cellular core. Polyisocyanates, compounds, that carry isocyanate-reactive hydrogen atoms, additives and low-boiling solvents entered in a closed tempered form. While foaming the reactive Mixture, the mold is filled with the plastic. The molded part has a dense outer skin and a Differential density distribution across the cross-section, the minimum of which is approximately in the middle of the molded part lies. The molded parts produced in this way have good mechanical properties, such as E-Mcdul, deflection and outer fiber strain. A suitable choice of the polyol components makes it possible to achieve the mechanical ones Properties to vary widely and to adapt to the later intended use. So let yourself z. B. by using long-chain linear polyethers (molecular weight 1000 to 5000) as Polyol component the elastic properties, such as deflection, outer fiber elongation and impact strength increase, while the use of short-chain trifunctional and multifunctional polyethers (molecular weight <1000) hard products with a high modulus of elasticity, good heat resistance but low impact strength can be achieved. In practice, however, it is often desirable to have both hard and elastic products at the same time obtained that withstand high impact loads.
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Polyäther dem Schaumstoff hohe Elastizität und gleichzeitig hohe Härte verleihen. Derartige Polyäther sind solche, in denen man zuvor durch in situ-Polymerisation Polymerisate von ungesättigten Verbindungen, vorzugsweiseIt has now been found that certain polyethers give the foam high elasticity and at the same time high Give hardness. Such polyethers are those in which one has previously polymerized by in situ polymerization of unsaturated compounds, preferably
ίο von Styrol-Acrylnitril-Gemischen, herstellt. Die mit diesen Poiyäthern herstellbaren Schaumstoff-Formkörper erreichen im Kugelfalltest ca. dreimal höhere Werte als bekannte Produkte mit einem vergleichbaren, hohen £-Modul. Gleichzeitig weisen die mit derartigen Polyäthern hergestellten Formteile eine wesentlich dickere Deckschicht auf als Formteile, die mit bisher bei der Formverschäumung verwendeten Polyäthern hergestellt worden sind. Die Herstellung von Polyurethanen einschließlich Polyurethanschaumstoffen unter Verwendung von solchen Polyäthern, in denen zuvor durch in situ-Polymerisation Polymerisate radikalisch polymerisierbarer Monomerer, insbesondere von Styrol-Acryl-Gemischen, hergestellt worden sind, ist z. B. aus der DE-AS 11 52 536 und 11 52 537, aus der US-PS 33 04 273 sowie aus dem Aufsatz von William C. Kuryla, Frank E. Critchfield, Leland W. Platt und Paul Stamberger im J. Cellular Plastics 2 (2), 84-96 (1966) bekanntgeworden. Bei den dort beschriebenen Produkten handelt es sich indessen nicht um Schaumstoff-Formkörper mit einer integralen Dichteverteilung über den Querschnitt des Formkörpers. Es hat sich aber gezeigt, wenn man die an sich bekannten Polyäther, in welchen zuvor durch in situ-Polymerisation Polymerisate radikalisch polymerisierbarer Monomerer hergestellt worden sind, zur Herstellung von Schaumstoff-Formkörpern mit integraler Dichteverteilung über den Querschnitt der Formkörper verwendet, gleichzeitig harte und elastische Produkte erhalten werden, die hohe Schlagbeanspruchungen widerstehen. Dieser technisch vorteilhafte Effekt wurde durch den Stand der Technik nicht nahegelegt.ίο of styrene-acrylonitrile mixtures. With these polyethers producible foam moldings achieve approx. three times higher values in the ball drop test than known products with a comparable, high one £ module. At the same time, the molded parts produced with such polyethers have a significant effect thicker top layer than molded parts made with polyethers previously used in foam molding have been. The manufacture of polyurethanes including polyurethane foams under Use of such polyethers in which free radical polymers have been obtained beforehand by in situ polymerization polymerizable monomers, especially of styrene-acrylic mixtures, have been produced, is z. B. from DE-AS 11 52 536 and 11 52 537, from US-PS 33 04 273 and from the essay by William C. Kuryla, Frank E. Critchfield, Leland W. Platt and Paul Stamberger in J. Cellular Plastics 2 (2), 84-96 (1966) became known. With the products described there However, it is not a foam molded body with an integral density distribution over the cross section of the shaped body. It has been shown, however, if one uses the polyethers known per se, in which was previously prepared by in situ polymerisation polymers of free-radically polymerisable monomers have been, for the production of foam moldings with integral density distribution over the Cross-section of the molded body used, at the same time hard and elastic products are obtained, the high Withstand impact loads. This technically advantageous effect was made possible by the prior art not suggested.
Gegenstand der Erfindung ist somit die Herstellung von Schaumstoff-Formkörpern einer durchschnittlichen Dichte von 0,05—1,1 g/cm3 mit integraler Dichteverteilung über den Querschnitt der Formkörper durch Aufschäumen eines verschäumungsfähigen Reaktionsgemisches von Polyisocyanaten, füllstoffhaltigen Hydroxylgruppen aufweisenden Polyäthern und Treibmitteln, gegebenenfalls im Gemisch mit weiteren Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen und Hilfsmitteln, in einer geschlossenen Form, wobei die Temperatur der Forminnenflächen mindestens etwa 200C, vorzugsweise mindestens etwa 50°C unter der Maximalreaktionstemperatur des aufschäumenden Reaktionsgemisches gehalten wird, das Treibmittel in einer Menge von 0,02—0,3 Mol, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyäthers und gegebenenfalls weiteren Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, verwendet wird und das Verhältnis des der Schaummasse zur Verfügung stehenden Expansionsraumes in der geschlossenen Form zu dem Volumen, das vom Schaum bei der Expansion in offener Form eingenommen würde, zwischen 9 :10 bis 1 :10 beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß als füllstoffhaltige, Hydroxylgruppen aufweisende Polyäther Polymerisatdispersionen verwendet werden, die durch in situ-Polymerisation von ungesättigten Verbindungen im Polyäther, gegebenenfalls unter Pfropfpolymerisatbildung, erhalten worden sind.The invention thus relates to the production of foam moldings with an average density of 0.05-1.1 g / cm 3 with integral density distribution over the cross-section of the moldings by foaming a foamable reaction mixture of polyisocyanates, filler-containing hydroxyl groups and blowing agents, if necessary in admixture with other compounds having reactive hydrogen atoms and auxiliaries, in a closed mold, wherein the temperature of the mold inner surfaces of at least about 20 0 C, preferably at least about 50 ° C under the maximum reaction temperature of the foaming reaction mixture is maintained, the blowing agent in an amount of 0, 02-0.3 mol, based on 100 parts by weight of the polyether and possibly other compounds with reactive hydrogen atoms, is used and the ratio of the expansion space available for the foam mass in the closed mold to the volume, that would be taken up by the foam during expansion in open form is between 9:10 and 1:10, characterized in that polymer dispersions are used as filler-containing polyethers containing hydroxyl groups, which are obtained by in situ polymerization of unsaturated compounds in the polyether, optionally below Graft polymer formation have been obtained.
Diesem Verfahren liegt unter anderem der Befund zugrunde, daß die Verteilung der Dichte über den Querschnitt von Schaumstoff-Formkörpern, die beim Verschäumen der beschriebenen Gemische in geschlossenen Formen mit eingeengtem Expansionsraum hergestellt werden, eine Funktion des Temperaturgradienten zwischen Formteiloberfläche und Formteilkern ist, der sich während des Reaktionsablaufes einstellt. Dieser Temperaturgradient ergibt sich aus der Maximal-Reaktionstemperatur im Inneren der in der Form aufgeschäumten Masse und aus der vorgesehenen Temperatur der Forminnenfläche.This method is based, among other things, on the finding that the distribution of the density over the Cross-section of foam moldings, which when foaming the mixtures described in closed Forms with restricted expansion space are made, a function of the temperature gradient is between the molded part surface and the molded part core, which occurs during the course of the reaction. This temperature gradient results from the maximum reaction temperature inside the foamed mass in the mold and from the intended Temperature of the inner surface of the mold.
Die Einhaltung des Temperaturgradienten zwischen Oberfläche und Kern der aufgeschäumten Masse hat zur Folge, daß die fertigen Formkörper massive Oberflächen besitzen und daß ihre Dichte von der Oberfläche zur Mitte abnimmt, und zwar um so stärker, je größer die Temperaturdifferenz zwischen der Oberfläche und dem Kern ist, wodurch gewisse Eigenschaften der Formkörper, wie z. B. Wärmestandfestigkeit, Steifigkeit und Biegefestigkeit, im Vergieich zu entsprechenden Schaumstoffen mit gleichmäßiger Dichte erheblich verbessert sind.The maintenance of the temperature gradient between the surface and the core of the foamed mass has to The result is that the finished moldings have solid surfaces and that their density depends on the surface decreases towards the center, the greater the temperature difference between the surface and is the core, whereby certain properties of the molded body, such. B. Heat resistance, rigidity and flexural strength, compared to corresponding foams with uniform density considerably are improved.
Man verwendet vorzugsweise Formwerkzeuge aus einem Material mit möglichst hoher Wärmekapazität und möglichst hoher Wärmeleitfähigkeit, vorzugsweise aus Metall. Es ist jedoch auch möglich. Werkzeuge aus anderen Materialien, z. B. Kunststoffen, wie Epoxid- oder Polyesterharzen, Polyurethanen, aber auch gegebenenfalls beschichtetem Holz, Glas oder Beton zu verwenden. In der Regel ist es zweckmäßig, die Werkzeugoberfläche durch Luft oder eine Flüssigkeit, vorzugsweise Wasser oder öl, temperaturkonstant zu halten.It is preferable to use molding tools made of a material with the highest possible heat capacity and the highest possible thermal conductivity, preferably made of metal. However, it is also possible. Tools off other materials, e.g. B. plastics, such as epoxy or polyester resins, polyurethanes, but also optionally coated wood, glass or concrete. It is usually useful to use the Tool surface by air or a liquid, preferably water or oil, to keep the temperature constant keep.
Erfindungsgemäß in der Regel «icht kritisch ist das J5 gesamte Temperaturniveau, bei dem das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt wird, d. h. man kann den Verschäumungsprozeß durch entsprechend ausgewählte Zusammensetzung der zu verschäumenden Mischung z. B. bei Verwendung von sehr reaktiven Komponenten schon bei Raumtemperatur starten und die Temperatur der Form bei Raumtemperatur oder wenig erhöhter Temperatur halten; man kann aber auch die zu verschäumenden Mischungen in eine auf z. B. 50 bis 1000C vorgewärmte Form einfüllen und die Temperatur der Form während des Verschäumens in diesem Bereich halten, da bei entsprechender Rezepturwahl auch in einem solchen Fall die Temperatur im Kern des Schaumes um mehr als 200C über die erhöhte Temperatur der Form ansteigt.According to the invention, the overall temperature level at which the process according to the invention is carried out is generally not critical, ie the foaming process can be initiated by appropriately selected composition of the mixture to be foamed, e.g. B. when using very reactive components start at room temperature and keep the temperature of the mold at room temperature or slightly elevated temperature; but you can also the mixtures to be foamed in a z. B. 50 to 100 0 C preheated mold and keep the temperature of the mold during foaming in this range, since with the appropriate recipe selection, the temperature in the core of the foam by more than 20 0 C above the increased temperature of the mold increases.
Das Verhältnis des der Schaummasse zur Verfügung stehenden Expansionsraumes V in der geschlossenen Form zu dem Volumen V0, das vom Schaum bei der Expansion in offener Form eingenommen würde, beträgt mindestens 9 : 10, vorzugsweise 8 :10 bis 1:10 (Kompressionsfaktor-^-mindestens 1,1, vorzugsweise 1,25 bis 10). Die durchschnittlichen Dichten der Schaumstoff-Formkörper liegen zwischen 0,05 bis 1,1 g/cm3, vorzugsweise zwischen 0,1 bis 0,7 g/cm3. «oThe ratio of the expansion space V available to the foam mass in the closed form to the volume V 0 that would be occupied by the foam during expansion in the open form is at least 9:10, preferably 8:10 to 1:10 (compression factor- ^ -at least 1.1, preferably 1.25 to 10). The average densities of the foam moldings are between 0.05 and 1.1 g / cm 3 , preferably between 0.1 and 0.7 g / cm 3 . "O
Als erfindungsgemäß zu verwendende Polyisocyanate kommen solche beliebiger, konventioneller Art in Frage.Polyisocyanates to be used according to the invention are any conventional type Question.
Als Polyisocyanate sind bevorzugt Diisocyanate zu nennen, wiePreferred polyisocyanates include diisocyanates, such as
Tetra methylendiisocyanat,
Hexamethylendiisocyanat,Tetra methylene diisocyanate,
Hexamethylene diisocyanate,
m-Xylylendiisocyar.at,m-Xylylendiisocyar.at,
p-Xylylendiisocyanat,p-xylylene diisocyanate,
4,4'-Dimethyl-l,3-xylylendiisocyanat,4,4'-dimethyl-1,3-xylylene diisocyanate,
Cyclohexan-1,4-diisocyanat,Cyclohexane-1,4-diisocyanate,
Dicyclohexylmethan^'-diisocyanat,Dicyclohexylmethane ^ '- diisocyanate,
m -Phenylendiisocyanat,m -phenylene diisocyanate,
p- Phenylendiisocyanat,p-phenylene diisocyanate,
1 - Alkylbenzol-2,4- und -2,6-diisocyanate,1 - alkylbenzene-2,4- and -2,6-diisocyanates,
Ditoluylen-2,4- und -2,6-diisocyanat,Ditoluylene-2,4- and 2,6-diisocyanate,
3-(fli-IsocyanatoäthyI)-phenylisocyanat,3- (fli-IsocyanatoäthyI) -phenylisocyanat,
1 - Benzy lbenzol-2,6-diisocyanat,1 - benzylbenzene-2,6-diisocyanate,
2,6-Diäthylbenzol-l,4-diisocyanat,2,6-diethylbenzene-1,4-diisocyanate,
Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat,Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate,
3,3'-Dimethoxydiphenylmethan-4,4'-di-3,3'-dimethoxydiphenylmethane-4,4'-di-
isocyanat und
Naphthylen-1,5-diisocyanatisocyanate and
Naphthylene-1,5-diisocyanate
Auch tri- und mehrfunktionelle Polyisocyanate können verwendet werden, z. B. Toluol-2,4,6-triisocyanat oder durch Aniiin-Formaldehyd-Kondensatoren und anschließende Phosgenierung gewonnenes Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat. Darüber hinaus können auch Polyisocyanate Verwendung finden, welche Carbodiimid-Gruppierungen, (vgl. DE-PS 10 92 007), Uretdion-Gruppierungen, Uretonimin-Gruppierungen, Biuret-Gruppierungen und Isocyanatgruppierungen enthalten. Desgleichen lassen sich Mischungen der vorgenannten Polyisocyanate einsetzen. Darüber hinaus kann man auch Umsetzungsprodukte von mehrwertigen Alkoholen mit mehrwertigen Isocyanaten verwenden oder auch solche Polyisocyanate, wie sie z. B. gemäß den DE-PS 10 22 789 und 10 27 394 verwendet werden.Tri- and multifunctional polyisocyanates can also be used, e.g. B. toluene-2,4,6-triisocyanate or through amino formaldehyde condensers and subsequent Polymethylene polyphenyl polyisocyanate obtained from phosgenation. In addition, polyisocyanates can also be used, which carbodiimide groups, (cf. DE-PS 10 92 007), uretdione groups, uretonimine groups, biuret groups and contain isocyanate groups. Mixtures of the aforementioned can also be used Use polyisocyanates. In addition, one can also use reaction products of polyhydric alcohols use with polyvalent isocyanates or such polyisocyanates as they are, for. B. according to the DE-PS 10 22 789 and 10 27 394 can be used.
Erfindungsgemäß werden als füllstoffhaltige Hydroxylgruppen aufweisende Polyäther solche verwendet, in denen vorher Polymerisate aus ungesättigten Verbindungen in situ, gegebenenfalls unter Pfropfpolymerisatbildung, hergestellt worden sind. Als Hydroxylgruppen aufweisende Polyäther kommen hierfür solche beliebiger Art in Frage, bevorzugt di- oder trifunktionelle Polyäther oder Mischungen derartiger Polyäther, die ein Molekulargewicht von 500 bis 10 000, vorzugsweise von 1000 bis 5000, aufweisen. Die Polyäther sind solche konventioneller Art. Genannt seien durch Polymerisation von Alkylenoxiden, wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin oder Tetrahydrofuran gewonnene lineare Polyalkylenglykoläther verschiedenen Molekulargewichts, bevorzugt solche mit einem Hydroxylgruppengehalt von 0,5 bis 18%. Auch Mischpolymerisate können Verwendung finden. Die Eigenschaften der Endprodukte werden dadurch oft in bemerkenswerter Weise verändert. Geeignet sind ferner durch Anlagerung der genannten Alkylenoxide an z. B. polyfunktionelle Alkohole, Aminoalkohole oder Amine gewonnene lineare oder verzweigte Anlagerungsprodukte. Als polyfunktionelle Startkomponenten für die Addition der Alkylenoxide seien beispielhaft genannt: HjO1 Äthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Trimethylolpropan, 1,2,4-Butantriol, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit sowie Oligosaccharide und deren wäßrige Lösungen, Polysaccharide, Ricinusöl, Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Anilin, Arylendiamine, Alkylendiamine, wie Äthylendiamin, Tetra- oder Hexamethylendiamin, und auch Ammoniak, OH- und/oder NH- bzw. COOH-Gruppen aufweisende Polyester, Polycarbonate, Polyamide, Polylactame, Polylactone, Polyacetale, Polyether, Polybutadiendiole. Selbstverständlich können ,I111M Gemische linearer und/oder verzweigter Polyalkylenglykoläther verschiedenen Typs eingesetzt werden.According to the invention, the polyethers containing filler containing hydroxyl groups are those in which polymers from unsaturated compounds have previously been prepared in situ, optionally with the formation of graft polymers. Polyethers containing hydroxyl groups can be of any type, preferably di- or trifunctional polyethers or mixtures of such polyethers which have a molecular weight of 500 to 10,000, preferably 1,000 to 5,000. The polyethers are of the conventional type. Linear polyalkylene glycol ethers of various molecular weights obtained by polymerizing alkylene oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin or tetrahydrofuran, preferably those with a hydroxyl group content of 0.5 to 18%. Copolymers can also be used. The properties of the end products are often changed in a remarkable way as a result. Also suitable are by addition of the alkylene oxides mentioned to z. B. polyfunctional alcohols, amino alcohols or amines obtained linear or branched addition products. As polyfunctional starting components for the addition of the alkylene oxides, the following are mentioned by way of example: HjO 1 ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, trimethylolpropane, 1,2,4-butanetriol, glycerol, pentaerythritol, sorbitol and oligosaccharides and their aqueous solutions, polysaccharides, castor oil, ethanolamine, Diethanolamine, triethanolamine, aniline, arylenediamines, alkylenediamines, such as ethylenediamine, tetra- or hexamethylenediamine, and also ammonia, polyesters, polycarbonates, polyamides, polylactams, polylactones, polyacetals, polyethers, polybutadiene diols . Of course, I 111 M mixtures of linear and / or branched polyalkylene glycol ethers of various types can be used.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden füllstoffhaltigen. Hydroxylgruppen aufweisenden Polyäther werden hergestellt, indem man in situ in den Polyäthern Polymerisate aus ungesättigten Verbindungen herstellt.Those containing fillers to be used according to the invention. Polyethers containing hydroxyl groups are prepared by in situ in the polyethers Produces polymers from unsaturated compounds.
Hierbei wird eine möglichst feine Verteilung des entstandenen Polymerisats im Polyäther angestrebt; erstellt eine Dispersion des Polymerisats bzw. Pfropfpolymerisats im flüssigen Polyäther dar.The aim here is as fine a distribution as possible of the resulting polymer in the polyether; creates a dispersion of the polymer or graft polymer in the liquid polyether.
Die ungesättigten Verbindungen können radikalisch polymerisierbare Vinylverbindungen sein, die in bezug auf die polymerisierbare Doppelbindung mono- oder polyfuüktionell sein und Zerewitinoff-aktive Wasserstoffatome aufweisen oder auch über keine derartige Reaktivgruppen verfügen können. Bevorzugt werden monofunktionelle Vinylmonomere ohne Zeriwitinoffaktive Wasserstoffatome verwendet.The unsaturated compounds can be radical polymerizable vinyl compounds which are referred to in be mono- or polyfunctional on the polymerizable double bond and Zerewitinoff-active hydrogen atoms have or may not have any such reactive groups. To be favoured monofunctional vinyl monomers without Zeriwitinoff-active hydrogen atoms are used.
Solche Monomeren sind beispielsweise Vinylaromaten, wie Styrol oder kern- und seitenkettensubstituierte Styrole, Äther und Ester des Vinylalkohol, wie Vinylacetat und Vinylpropionat, Ester und Nitrile der (Meth)Acrylsäure, etwa Methylmethacrylat, Decylmethacrylat, Acrylnitril, Acrylsäureäthyl- oder -butylester, Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, substituierte Maleinimide wie das N-Methylimid, Olefine, wie Isobutylen oder Äthylen oder N-substituierte Amide, wie Dimethylacrylamid, Vinylpyrrolidon und Vinylcarbazol. Die Monomeren können auch im Gemisch miteinander eingesetzt werden oder im Gemisch mit Monomeren, die aktive Wasserstoffatome enthalten, wie z. B. Oxypropylenmethacrylat, Acrylsäure und Acrylamid.Such monomers are, for example, vinyl aromatics, such as styrene, or those substituted in the nucleus and side chains Styrenes, ethers and esters of vinyl alcohol, such as vinyl acetate and vinyl propionate, esters and nitriles of (Meth) acrylic acid, such as methyl methacrylate, decyl methacrylate, Acrylonitrile, ethyl or butyl acrylate, vinyl halides, such as vinyl chloride or vinylidene chloride, substituted maleimides such as N-methylimide, olefins such as isobutylene or ethylene or N-substituted ones Amides such as dimethylacrylamide, vinyl pyrrolidone and vinyl carbazole. The monomers can also be im Can be used in a mixture with one another or in a mixture with monomers containing active hydrogen atoms included, such as B. oxypropylene methacrylate, acrylic acid and acrylamide.
Bevorzugt werden Acrylnitril oder seine Gemische mit anderen Monomeren, wie Styrol.Acrylonitrile or its mixtures with other monomers, such as styrene, are preferred.
Zur Einleitung der Polymerisation dieser Monomeren werden Radikalbildner in üblichen Mengen, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen auf Monomere verwendet. Neben peroxydischen, z. B. Dibenzoylperoxid und tert-Butylperoctoat, oder Redox-Systemen eignen sich bevorzugt Azoverbindungen, wie Azodiisobutyronitril oder Ester der Azodiisobuttersäure, als Radikalbildner.To initiate the polymerization of these monomers, free radical formers are preferred in customary amounts used in amounts of 0.1 to 5% by weight based on monomers. In addition to peroxidic, z. B. Dibenzoyl peroxide and tert-butyl peroctoate, or redox systems, are preferably azo compounds, such as Azodiisobutyronitrile or ester of azodiisobutyric acid, as a radical generator.
Die Polymerisation der Monomeren in Gegenwart des Polyäthers wird in der Regel bei Temperaturen zwischen 30 und 16O0C, bevorzugt zwischen 70 und 1400C, diskontinuierlich oder kontinuierlich vorgenommen. Der Polymerisatgehalt des füllstoffhaltigen Polyäthers liegt in der Regel bei 5 bis 60 Ge\v.-%, bevorzugt bei 15 bis 45 Gew.-%. Eventuell anwesende Monomerenreste können gegebenenfalls beispielsweise durch Dünnschichtverdampfung entfernt werden.The polymerization of the monomers in the presence of the polyether is generally carried out at temperatures between 30 and 16O 0 C, preferably between 70 and 140 0 C, batchwise or continuously. The polymer content of the filler-containing polyether is generally from 5 to 60% by weight, preferably from 15 to 45% by weight. Any monomer residues present can optionally be removed, for example, by thin-film evaporation.
Zur Herstellung eines füllstoffhaltigen Polyäthers verwendet man beispielhaft 300 Gew.-Teile eines Anlagerungsproduktes von 55 Gew.-Teilen Propylenoxid und 45 Gew.-Teilen Äthylenoxid an Glycerin mit einer OH-Zahl von 54 und erhitzt dieses in ^-Atmosphäre auf 120°C. Anschließend tropft man bei dieser Temperatur unter gutem Rühren eine Mischung von 60 Gew.-Teilen Styrol und 140 Gew.-Teilen Acrylnitril, die 1,5 Teile Azodiisobutyronitril gelöst enthält, hinzu. Nach etwa 3 Stunden ist die Reaktion beendet, und es hat sich eine stabile Dispersion des Polymerisats im Polyäther gebildet, die sofort verfahrensgemäß eingesetzt werden kann.300 parts by weight of a polyether are used, for example, to produce a filler-containing polyether Adduct of 55 parts by weight of propylene oxide and 45 parts by weight of ethylene oxide in glycerol with an OH number of 54 and heated this in ^ atmosphere to 120 ° C. Then you drip on this Temperature with thorough stirring a mixture of 60 parts by weight of styrene and 140 parts by weight of acrylonitrile, which contains 1.5 parts of azodiisobutyronitrile in solution, added. After about 3 hours the reaction is over, and it is a stable dispersion of the polymer has formed in the polyether, which is used immediately in accordance with the process can be.
Nach kontinuierlichem Verfahren leitet man beispielsweise eine Lösung von 4 Teilen Azodiisobutyronitril oder tert.-Butylperoctoat, 80 Teilen Styrol und 320 Teilen Acrylnitril in 600 Teile eines Anlagerungsproduktes aus einer Mischung von 87 Gew.-°/o Propylenoxid und 13 Gewichtsprozent Äthylenoxid an Propylenglykol (Molekulargewicht ca. 4000) mit einer Verweilzeii von 1 bis 8 Stunden durch einen gerührten Reaktionsautoklaven, in dem das Reaktionsgemisch auf 120° C gehalten wird. Das austretende Produkt wird auf einem Dünnschichtverdampfer von den Restmonomeren bef.-eit und ist sodann als feinteilige Polymerisatdispersion verfahrensgemäß einsetzbar.A solution of 4 parts of azodiisobutyronitrile, for example, is passed in a continuous process or tert-butyl peroctoate, 80 parts of styrene and 320 parts of acrylonitrile in 600 parts of an adduct from a mixture of 87% by weight of propylene oxide and 13% by weight of ethylene oxide in propylene glycol (Molecular weight approx. 4000) with a residence time of 1 to 8 hours through a stirred reaction autoclave, in which the reaction mixture is kept at 120 ° C. The leaking product is on a Thin-film evaporator detached from the residual monomers and is then available as a finely divided polymer dispersion can be used in accordance with the procedure.
Die erfindungsgemäß zu verwendenen füllstoffhaltigen. Hydroxylgruppen aufweisenden Polyäther können gegebenenfalls im Gemisch mit Verbindungen mit gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen eingesetzt werden. Auch hier kommen vorzugsweise Polyhydroxyverbindungen in Frage. Derartige Verbindungen besitzen in der Regel Molekulargewichte bis 10 000, bevorzugt bis 5000.Those containing fillers to be used according to the invention. Polyethers containing hydroxyl groups can optionally be mixed with compounds with isocyanate-reactive hydrogen atoms are used. Again, come here preferably Polyhydroxy compounds in question. Such compounds usually have molecular weights up to 10,000, preferably up to 5000.
Genannt seinen beispielhaft aus polyfunktionellen und gegebenenfalls monofunktionelien Alkoholen und Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Aminoalkoholen, Diaminen, Oxyaminen oder Aminocarbonsäuren nach bekannten Verfahren hergestellte lineare oder verzweigte Polyester oder Polyesteramide, die auch Heteroatome, Doppel- und Dreifachbindungen sowie modifizierende Reste von ungesättigten oder gesättigten Fettsäuren oder Fettalkohole enthalten können. Genannt seien ferner Mischungen mit 1,4-Butylenglykol, Trimethylolpropan, Glycerin, 2,3-Butylenglykol, Pentaerythrit, Weinsäureestern, Ricinusöl und Tallöl. Auch OH- und/oder SH-Gruppen aufweisende Polythioäther, mit Alkylenoxid umgesetzte Phenole, Formaldehydharze, Hydrierungsprodukte von Äthylen-Olefin-Kohlenoxid-Mischpolymerisaten und Epoxidharzen, ferner Aminogruppen aufweisende Verbindungen, wie Aminopolyäther, Polyester oder Polyurethane, darüber hinaus Carboxylgruppen und/oder cyclische Anhydridgruppen aufweisende Verbindungen, die daneben noch Äther-, Ester-, Amid-, Harnstoff-, Urethan- oder Thioäthergruppen enthalten können, seien als Beispiele für geeignete, mit Polyisocyanaten reagierende Verbindungen genannt.Named its examples from polyfunctional and optionally monofunctional alcohols and Carboxylic acids or oxycarboxylic acids, optionally with the use of amino alcohols, diamines, Oxyamines or aminocarboxylic acids, linear or branched polyesters produced by known processes or polyester amides, which also contain heteroatoms, double and triple bonds as well as modifying May contain residues of unsaturated or saturated fatty acids or fatty alcohols. Be mentioned also mixtures with 1,4-butylene glycol, trimethylolpropane, Glycerine, 2,3-butylene glycol, pentaerythritol, Tartaric acid esters, castor oil and tall oil. Also polythioethers containing OH and / or SH groups, with Phenols reacted with alkylene oxide, formaldehyde resins, hydrogenation products of ethylene-olefin-carbon oxide copolymers and epoxy resins, also compounds containing amino groups, such as aminopolyethers, Polyesters or polyurethanes, as well as carboxyl groups and / or cyclic anhydride groups containing compounds which also have ether, ester, amide, urea, urethane or thioether groups may contain, are examples of suitable compounds which react with polyisocyanates called.
Es lassen sich neben Füllstoffen und Farbstoffen auch zusätzlich flammhemmende Zusatzstoffe verwenden, die einerseits mit Isocyanaten reagierende Gruppierungen enthalten können, wie z. B. Umsetzungsprodukte aus Phosphorsäure bzw. phosphoriger Säur» oder Phosphonsäuren und Alkylenoxiden oder Alkylenglykolen, Umsetzungsprodukte aus Dialkylphosphitcn, Formaldehyd und Dialkanolaminen sowie auch solche Flammschutzmittel, die keine mit Isocyanaten reagierenden Gruppen enthalten, z. B. Tris-(2-chloräthyl)-phosphat, Trikresylphosphat, Tris-(dibrompropyl)-phosphat. In addition to fillers and dyes, flame-retardant additives can also be used, which on the one hand may contain groups which react with isocyanates, such as, for. B. conversion products from phosphoric acid or phosphorous acid »or phosphonic acids and alkylene oxides or alkylene glycols, Reaction products of dialkyl phosphites, formaldehyde and dialkanolamines and also those Flame retardants that do not contain any isocyanate-reactive groups, e.g. B. tris (2-chloroethyl) phosphate, Tricresyl phosphate, tris (dibromopropyl) phosphate.
Bei der Herstellung der Schaumstoffe verwendet man in üblicher Weise Aktivatoren, z. B. Dimethylbenzylamin,N-Methyl-N-(N,N-dimethy!aminoäthyl)-piperazin, Triethylendiamin, permethyliertes Diäthylcndiamin, Tetramethylguanidin. Trioxymethylhexahydrotriazin, zinnorganische Verbindungen, beispielsweise Dibutylzinndilaurat oder Zinn(II)-octoat. Daneben finden auch Stabilisatoren, wie Polyäther, Polysiloxane, sulfonierte Ricinus- oder (!»!säurederivate und deren Natriumsalze, Verwendung. Als Treibmittel verwendet man Wasser und/oder niedrigsiedende Lösungsmittel, wie z. B.In the production of the foams, activators are used in the usual way, e.g. B. dimethylbenzylamine, N-methyl-N- (N, N-dimethy! Aminoethyl) piperazine, Triethylenediamine, permethylated diethylenediamine, tetramethylguanidine. Trioxymethylhexahydrotriazine, Organotin compounds, for example dibutyltin dilaurate or tin (II) octoate. Next to it also find Stabilizers, such as polyethers, polysiloxanes, sulfonated castor or (! »! Acid derivatives and their sodium salts, Use. The blowing agent used is water and / or low-boiling solvents, such as. B.
Trichlormonofluormethan, Dichlordifluormethan und Methylenchlorid. Von derartigen Treibmitteln werden, bezogen auf 100 Gew.-Teile der mit Isocyanaten reagierende Gruppierungen enthaltende VerbindungenTrichloromonofluoromethane, dichlorodifluoromethane and methylene chloride. Such propellants are based on 100 parts by weight of the compounds containing isocyanate-reactive groups
Mengen von 0,02-0,2 Mol eingesetzt.
Das Verfahren sei im folgenden beispielhaft erläutert.Amounts of 0.02-0.2 mol are used.
The method is explained below by way of example.
a) 600 GewK htsteile eines Anlagerungsproduktes einer Mischung von 87 Gew.-% Propylenoxid und 13 Gew.-% Äthylenoxid an Propylenglykol (Molekulargewicht ca. 4000) werden mit 80 Gewichtsteilen Styrol und 320 Gewichtsteilen Acrylnitril unter Zusatz von 4 Gewichtsteilen Azodiisobutyronitril gepfropft. Die Viskosität liegt bei T)25=c=42OO mPa · s. Die OH-Zahl beträgt 12.a) 600 parts by weight of an adduct a mixture of 87% by weight propylene oxide and 13% by weight ethylene oxide in propylene glycol (molecular weight approx. 4000) with 80 parts by weight of styrene and 320 parts by weight of acrylonitrile under Addition of 4 parts by weight of azodiisobutyronitrile grafted. The viscosity is T) 25 = c = 4200 mPas. The OH number is 12.
b) 60 Gewichtsteile des unter la) beschriebenen Pfropfpolyrnerisats werden mit 40 Gcwichtsteüen eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an Trimethylolpropan (OH-Zahl 850), 10 Gew.-Teilen Monofluortrichlormethan, 0.1 Gewichtsteilen Tetramethylguanidin, 3 Gewichtsteilen N,N-Dimethylbenzylamin und 1 Gewichtsteile Silikonstabilisator innig gemischt. Die Viskosität dieser Mischungbeträgt Ϊ725 c = 1800 mPa ■ s.b) 60 parts by weight of the graft polymer described under la) have 40 parts by weight of an adduct of propylene oxide with trimethylolpropane (OH number 850), 10 parts by weight Monofluorotrichloromethane, 0.1 part by weight of tetramethylguanidine, 3 parts by weight of N, N-dimethylbenzylamine and 1 part by weight of silicone stabilizer intimately mixed. The viscosity of this mixture is Ϊ725 c = 1800 mPa ■ s.
c) 114.1 Gewichtsteile der Mischung Ib) werden mit 97 Gewichtsteilen eines Polyisocyanats. das hergestellt worden ist durch Phosgenierung von Kondensationsprodukten aus Anilin und Formaldehyd (31,5% NCO, ij25 c =320 mPa ■ s). über ein Zweikomponentendosiermischgerät vermischt und in eine geschlossene temperierte Metallform eingefüllt. Die Temperatur dieser Form beträgt 600C.c) 114.1 parts by weight of mixture Ib) are mixed with 97 parts by weight of a polyisocyanate. which has been produced by phosgenation of condensation products from aniline and formaldehyde (31.5% NCO, ij25 c = 320 mPa · s). mixed with a two-component metering mixer and poured into a closed, temperature-controlled metal mold. The temperature of this mold is 60 0 C.
Die Mischung beginnt nach 20 s zu schäumen und geliert nach weiteren 18 s. Nach 5 Minuten wird der Formling der Form entnommen. Der Formling hat eine Gesamtrohdichte von 0.61 g/cm3 und eine Materialstärke von 10 mm mit einer beiderseitigen massigen Randzone.The mixture begins to foam after 20 seconds and gels after a further 18 seconds.After 5 minutes, the molding is removed from the mold. The molding has a total density of 0.61 g / cm 3 and a material thickness of 10 mm with a massive edge zone on both sides.
Mechanische Werte des hergestellen Kunststoffs:Mechanical values of the plastic produced:
Biegefestigkeit in Anlehnung an DIN 53 423Flexural strength based on DIN 53 423
ObB: 445 kp/cnv
Ε-Modul aus Biegeversuch ObB : 445 kp / cnv
Ε module from bending test
Eh: 9200 kp/cm2
Bruchdehnung aus Zugversuch E h : 9200 kgf / cm 2
Elongation at break from tensile test
e,ß:6.8°/oe, ß: 6.8 ° / o
Praktische Formbeständigkeit in der Wärme unter Biegebeanspruchung in Anlehnung an DlN 53 424. Biegespannung ca. 3 kp/cm2 bei 10 mm Durchbiegung Practical dimensional stability under heat under bending stress based on DIN 53 424. Bending stress approx. 3 kp / cm 2 with 10 mm deflection
Wärmebiegebeständigkeit: 1220C
Schlagfestigkeit aus Kugelfaütest. Fallgewicht=
1.7 kg. Kugelradius 15 mm. Probenauflagefläche Radius = 54 mm. Prüfkörper 60 χ 60 χ 10 mm
Fallhöhe: 130-140 mmHeat bending resistance: 122 0 C
Impact resistance from ball quality test. Falling weight = 1.7 kg. Ball radius 15 mm. Sample support surface radius = 54 mm. Test specimen 60 χ 60 χ 10 mm drop height: 130-140 mm
Die Prüfkörper splittern nicht, sie werden bei größeren Fallhöhen durchstanzt.The test specimens do not splinter, they are punched through at greater heights.
114.1 Gewichtsteile der in Beispiel Ib) beschriebenen Mischung werden mit 96 Gewichtsteilen eines Carbodiimidgruppen aufweisenden 4.4'-Diisocyanatodiphenylmethans. hergestellt nach der DE-PS 10 92 007 über ein Zweikomponentendosiermischaggregat vermischt und in eine geschlossene temperierte Metallform eingefüllt. Die Temperatur dieser Form beträgt 600C. Die Mischung beginnt nach 14 s zu schäumen und geliert nach weiteren 14 s. Nach 5 Minuten wird der Formling dem Werkzeug entnommen. Der Formling hat eine Gesamtrohdichte von 0,65 g/cm3 und eine Materialstärke von 10 mm mit einer beiderseitigen massiven Randzone.114.1 parts by weight of the mixture described in Example Ib) are mixed with 96 parts by weight of a 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane containing carbodiimide groups. manufactured according to DE-PS 10 92 007 mixed with a two-component metering mixer and poured into a closed, temperature-controlled metal mold. The temperature of this mold is 60 ° C. The mixture begins to foam after 14 s and gels after a further 14 s. After 5 minutes, the molding is removed from the mold. The molding has a total density of 0.65 g / cm 3 and a material thickness of 10 mm with a solid edge zone on both sides.
Physikalische Werte des Kunststoffteils:Physical values of the plastic part:
Biegefestigkeit in Anlehnung an DIN 53 423Flexural strength based on DIN 53 423
ObB ■■ 380 kp/cm2
ίο Ε-Modul aus Biegeversuch ObB ■■ 380 kp / cm 2
ίο Ε module from bending test
Eb-. 8200 kp/cm2
Bruchdehnung aus Zugversuch Eb-. 8200 kgf / cm 2
Elongation at break from tensile test
E,ß:12,4%E, ß: 12.4%
Praktische Formbeständigkeit in der Wärme unter Biegebeanspruchung in Anlehnung an DIN 53 424, Biegespannung ca. 3 kp/cm2 bei 10 mm Durchbiegung Practical dimensional stability in the heat under bending stress based on DIN 53 424, bending stress approx. 3 kp / cm 2 with 10 mm deflection
Wärmebiegebeständigkeit: 126° C
Schlagfestigkeit siehe Beispiel 1
Fallhöhe: 130 cmHeat bending resistance: 126 ° C
For impact strength see example 1
Fall height: 130 cm
Die Prüfkörper splittern nicht, sie werden bei größeren Fallhöhen durchstanzt.The test specimens do not splinter, they are punched through at greater heights.
B e i s pi e 1 3E xample 1 3
a) 300 Gewichtsteile eines Anlagerungsproduktes einer Mischung von 55 Gewichtsprozent Propylenoxid und 45 Gewichtsprozent Äthylenoxid ana) 300 parts by weight of an adduct of a mixture of 55 percent by weight propylene oxide and 45 weight percent ethylene oxide
so Glycerin mit einer OH-Zahl von 54 werden unter Stickstoffatomosphäre aus 120°C erhitzt. Anschließend tropft man Dei dieser Temperatur unter gutem Rühren eine Mischung von 60 Gewichtsteilen Styrol und 140 Gewichtsteilen Acrylnitril, dieso glycerin with an OH number of 54 will be under Nitrogen atmosphere heated from 120 ° C. Afterward a mixture of 60 parts by weight is added dropwise to this temperature with thorough stirring Styrene and 140 parts by weight of acrylonitrile, the
r, 1,5 Gewichtsteile Azodiisobutyronitril gelöst enthält, hinzu. Die Reaktion ist nach 3 Stunden beendet. Die OH-Zahl beträgt 36. Die Viskosität liegt bei τ/25 c = 1360 m Pa · s.r, 1.5 parts by weight of azodiisobutyronitrile in dissolved form, added. The reaction is after 3 hours completed. The OH number is 36. The viscosity is τ / 25 c = 1360 m Pa · s.
b) 50 Gewichtsteile des unter 3a) beschriebenen Polyäthers werden mit 50 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an Glycerin (OH-Zah! 1046), 10 Gewichtsteücn Monofluortrichlormethan. 1 Gewichtsteil eines Siloxan-polyoxyalkylen-Blockpolymerisats und 3 Gewichtsteilen N,N-Dimethylbenzylamin innig gemischt. Die Viskosität dieser Mischung liegt bei τ/25 c= 130OmPa ■ s. b) 50 parts by weight of the polyether described under 3a) are mixed with 50 parts by weight of an adduct of propylene oxide with glycerol (OH number 1046), 10 parts by weight of monofluorotrichloromethane. 1 part by weight of a siloxane-polyoxyalkylene block polymer and 3 parts by weight of N, N-dimethylbenzylamine are intimately mixed. The viscosity of this mixture is τ / 25 c = 130OmPas.
c) 114 Gewichtsteile der Mischung 3b) werden mit 150 Gewichtsteilen eines Polyisocyanats, das hergestellt worden ist durch Phosgenierung von Kondensationsprodukten aus Anilin und Formaldehyd (31.5% NCO) über ein Zweikomponentendosiermischgerät vermischt und in eine geschlossene temperierte Metallform eingefüllt. Die Temperatur dieser Form beträgt 60° C. Die Mischung beginnt nach 47 s zu schäumen und geliert nach weiteren 22 s. Nach 5 Minuten wird der Formling der Form entnommen. Der Formling hat eine Gesamtrohdichte von 0,635 g/cm3 und eine Materialstärke vonc) 114 parts by weight of mixture 3b) are mixed with 150 parts by weight of a polyisocyanate which has been prepared by phosgenation of condensation products of aniline and formaldehyde (31.5% NCO) using a two-component metering mixer and poured into a closed, temperature-controlled metal mold. The temperature of this mold is 60 ° C. The mixture begins to foam after 47 s and gels after a further 22 s. After 5 minutes, the molding is removed from the mold. The molding has a total density of 0.635 g / cm 3 and a material thickness of
bo 10 mm mit einer beiderseitigen massiven Randzo-bo 10 mm with a solid border on both sides
Physikalische Werte des Kunststoffteils:Physical values of the plastic part:
Biegefestigkeit in Anlehung an DIN 53 423Flexural strength based on DIN 53 423
ObB-- 700 kp/cm2
Ε-Modul aus Biegeversuch ObB - 700 kgf / cm 2
Ε module from bending test
Eb: 14 900 kp/cm2 E b : 14,900 kgf / cm 2
Bruchdehnung aus ZugversuchElongation at break from tensile test
e,b:5,2%e, b: 5.2%
Praktische Formbeständigkeit in der Wärme unter Biegebeanspruchung in Anlehnung an DIN 53 424, Biegespannung ca. 3kp/cm2 bei 10 mm Durchbiegung Practical dimensional stability in the heat under bending stress based on DIN 53 424, bending stress approx. 3kp / cm 2 with 10 mm deflection
Wärmebiegebeständigkeit: 115° C
Schlagfestigkeit siehe Beispiel 1
Fallhöhe: 100 cm (Kein Splittern)Heat bending resistance: 115 ° C
For impact strength see example 1
Fall height: 100 cm (no splintering)
68 Gewichtsteile eines mit 30% einer Mischung Acrylnitril/Styrol (80 : 20) gepfropften Polyalkylenglykoläthers gemäß Beispiel la) werden mit 29 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an Glycerin (OH-Zahi 1046), 3 Gewichtsteiien eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an Trimethylolpropan (OH-Zahl = 873), 8 Gewichtsteilen Monofluortrichlormethan und 4 Gewichtsteilen N,N-Dimethylbenzylamin innig gemischt. Die Viskosität dieser Mischung beträgt i/25°c = 743 mPa · s.68 parts by weight of a polyalkylene glycol ether grafted with 30% of a mixture of acrylonitrile / styrene (80:20) according to Example la) with 29 parts by weight of an adduct of propylene oxide Glycerine (OH number 1046), 3 parts by weight of an adduct of propylene oxide with trimethylolpropane (OH number = 873), 8 parts by weight of monofluorotrichloromethane and 4 parts by weight of N, N-dimethylbenzylamine intimately mixed. The viscosity of this Mixture is i / 25 ° c = 743 mPas.
113 Gewichtsteile der Mischung werden mit 95 Gewichtsteilen eines Polyisocyanats, das hergestellt worden ist durch Phosgenierung von Kondensationsprodukten aus Anilin und Formaldehyd (31,5% NCO) über ein Zweikomponentendosiermischgerät vermischt und in eine geschlossene temperierte Metallform eingefüllt. Die Temperatur dieser Form beträgt 600C. Die Mischung beginnt nach 35 s zu schäumen und geliert nach weiteren 12 s. Nach 5 Minuten wird der Formling der Form entnommen. Der Formling hat eine Gesamtrohdichte von 0,65 g/cm3 und eine Materialstärke von 10 inm mit einer beiderseitigen massiven Randzone.113 parts by weight of the mixture are mixed with 95 parts by weight of a polyisocyanate that has been prepared by phosgenation of condensation products of aniline and formaldehyde (31.5% NCO) using a two-component metering mixer and poured into a closed, temperature-controlled metal mold. The temperature of this mold is 60 ° C. The mixture begins to foam after 35 s and gels after a further 12 s. After 5 minutes, the molding is removed from the mold. The molding has a total density of 0.65 g / cm 3 and a material thickness of 10 mm with a solid edge zone on both sides.
Die physikalischen Werte des Kunststoffteils betragen: The physical values of the plastic part are:
Biegefestigkeit in Anlehnung an DIN 53 423Flexural strength based on DIN 53 423
ObB'- 427 kp/cm2
Ε-Modul aus Biegeversuch ObB'- 427 kg / cm 2
Ε module from bending test
Eb: 9500 kp/cm2
Bruchdehnung aus Zugversuch E b : 9500 kgf / cm 2
Elongation at break from tensile test
ε,β: 7,7%ε, β: 7.7%
Praktische Formbeständigkeit in der Wärme unter Biegebeanspruchung in Anlehung an DIN 52 424, Biegespannung ca. 3 kp/cm2 bei 10 mm Durchbiegung Practical dimensional stability under heat under bending stress based on DIN 52 424, bending stress approx. 3 kp / cm 2 with 10 mm deflection
Wärmebiegebeständigkeit: 1060C
Schlagfestigkeit siehe Beispiel 1Heat bending resistance: 106 0 C
For impact strength see example 1
Fallhöhe 120 cmFall height 120 cm
Die Prüfkörper splittern nicht, sie werden bei größeren Fallhöhen durchstanzt.The test specimens do not splinter, they are punched through at greater heights.
Es wird eine Mischung hergestellt aus 50 Gewichtsteilen des unter la) beschriebenen Pfropfpolymerisats, 40 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an Trimethylolpropan (OH-Zahl = 640), 10 κι Gewichtsteilen Glycerin, 3,5 Gewichtsteilen Dimethylbenzylamin, 0,5 Gewichtsteilen Tetramethylguanidin, 1 Gewichtsteil eines Silikon-Stabilisators und 30 Gewichtsteilen Monofluortrichlormethan. Dieses Gemisch wird über ein Hochdruckzweikomponentendosieragr, gregat mit einem Polyisocyanat, hergestellt durch Phosgenierung von Kondensationsprodukten aus Anilin und Formaldehyd (31,5% NCO), vereinigt und in eine Epoxidharz-Form gegeben. Die Mischung der beiden reaktiven Komponenten beginn· nach 12 s aufzuschauen men, füllt die Form aus und verfestigt nach weiteren 16 s. Nach 10 Minuten kann der Schaumstoff-Formkörper entformt werden, der eine massive, fehlerfreie Oberfläche und eine sehr regelmäßige Dichteverteilung über das Gesamtteil aufweist. Die Gesamtdichte des 2--> Schaumstoff-Formkörpers liegt bei 0,195 g/cm3, Druckfestigkeit: 12,2 kp/cm2.A mixture is prepared from 50 parts by weight of the graft polymer described under la), 40 parts by weight of an adduct of propylene oxide with trimethylolpropane (OH number = 640), 10 parts by weight of glycerol, 3.5 parts by weight of dimethylbenzylamine, 0.5 part by weight of tetramethylguanidine, 1 part by weight of a silicone stabilizer and 30 parts by weight of monofluorotrichloromethane. This mixture is combined with a polyisocyanate, produced by phosgenation of condensation products of aniline and formaldehyde (31.5% NCO), via a high-pressure two-component dosing unit and placed in an epoxy resin mold. The mixture of the two reactive components begins to puff up after 12 s, fills the mold and solidifies after a further 16 s having. The total density of the 2 -> foam molded body is 0.195 g / cm 3 , compressive strength: 12.2 kp / cm 2 .
Es wird eine Mischung hergestellt aus 20 Gewichtstei-A mixture is made from 20 parts by weight
jo len des unter la) beschriebenen Pfropfpolymerisats, 45 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von Äthylenoxid an Pentaerythrit (OH-Zahl = 431), 30 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an Trimelhylolpropan (OH-Zahl = 640), 5 Gewichtsteilenjo len of the graft polymer described under la), 45 Parts by weight of an adduct of ethylene oxide with pentaerythritol (OH number = 431), 30 parts by weight of an adduct of propylene oxide Trimelhylolpropane (OH number = 640), 5 parts by weight
i> Äthylenglykol, 1 Gewichtsteil Dimethyibenzylamin, 0,3 Gewichtsteiien Tetramethylguanidin, 1,5 Gewichtsteilen eines Silikonstabilisators und 25 Gewichtsteilen Monofluortrichlormethan. Dieses Gemisch wird mit einem Polyisocyanat über ein Zweikomponentendosieraggre-i> Ethylene glycol, 1 part by weight of dimethyl benzylamine, 0.3 parts by weight of tetramethylguanidine, 1.5 parts by weight of a silicone stabilizer and 25 parts by weight of monofluorotrichloromethane. This mixture is mixed with a polyisocyanate via a two-component metering unit
gat vereinigt und in eine Epoxidharz-Form gefülltgat combined and filled into an epoxy resin mold
Als Polyisocyanat dient ein phosgeniertes Kondensationsprodukt aus Anilin und Formaldehyd, das teilweise mit einem Polyäther aus Propylenglykol und Propylenoxid der OH-Zahl 406 vorvernetzt ist und 28,3% NCO besitzt. Das Reaktionsgemisch beginnt nach 15 s aufzuschäumen, füllt die Form aus und geliert nach weiteren 29 s. Nach 10 Minuten wird der Probekörper entformt. Er besitzt eine elastische, verdichtete Oberfläche, die sehr gleichmäßig ausgebildet ist Die Gesamtdichte liegt bei 0,185 g/cm3, Druckfestigkeit: ll,8kp/ cm2.The polyisocyanate used is a phosgenated condensation product of aniline and formaldehyde, which is partially pre-crosslinked with a polyether of propylene glycol and propylene oxide with an OH number of 406 and has 28.3% NCO. The reaction mixture begins to foam up after 15 s, fills the mold and gels after a further 29 s.After 10 minutes, the test specimen is removed from the mold. It has an elastic, compacted surface that is very uniform. The total density is 0.185 g / cm 3 , compressive strength: 11.8 kg / cm 2 .
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Family Applications (1)
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| DE19691955891 Expired DE1955891C2 (en) | 1969-11-06 | 1969-11-06 | Process for the production of foam moldings |
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