DE19542572C2 - Use of emulsifier mixtures - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Emulgatoren mit definierten Gehalten an Alkylglykosiden und Alkoholen, zur Herstellung von kosmeti schen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen.The invention relates to the use of emulsifiers with defined contents of alkyl glycosides and alcohols. for the production of cosmetics and / or pharmaceutical preparations.
Aus der Europäischen Patentschrift EP 0553241 B1 (SEPPIC) ist die Verwendung von Mischungen aus 10 bis 40 Gew.-% Alkyloligoglucosiden, 60 Bis 90 Gew.-% Fettalkoholen und gegebenenfalls Poly glucose zur Herstellung von Emulsionen bekannt. Aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/13863 (SEPPIC) sind ferner Perlglanzmittel bekannt, die (a) 60 bis 90 Gew.-% einer Mischung aus kurzkettigen Alkylpolyglucosiden mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen und längerkettigen Homologen mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen und (b) 10 bis 40 Gew.-% eines Fettalkohols mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten. Des weiteren wird in Beispiel 4 zum Vergleich eine Zubereitung offenbart, welche - bezogen auf den Trockenrückstand - 50 Gew.-% Cetearylglucosid und 50 Gew.-% Cetearylalkohol enthält. Die Dispersion wurde zur Herstellung einer schäumenden Zubereitung eingesetzt, die jedoch ein hetero genes Erscheinungsbild zeigte und nicht in Emulsionsform vorlag. Schließlich sei auf das Europäische Patent EP 0554292 B1 (Henkel) verwiesen, aus dem O/W-Emulsionen bekannt sind, die als Emul gatoren Alkylpolyglucoside und als Kristallisationsinhibitoren Mischungen von Fettsäurepartialgly ceriden und Fettalkoholen enthalten.European patent EP 0553241 B1 (SEPPIC) describes the use of mixtures from 10 to 40 wt .-% alkyl oligoglucosides, 60 to 90 wt .-% fatty alcohols and optionally poly Glucose known for the production of emulsions. From the international patent application WO 95/13863 (SEPPIC) pearlescent agents are also known which (a) 60 to 90 wt .-% of a mixture of short chain alkyl polyglucosides with 8 to 15 carbon atoms and longer chain homologues with 16 up to 22 carbon atoms and (b) 10 to 40% by weight of a fatty alcohol having 8 to 22 carbon atoms contain. Furthermore, a comparison is disclosed in Example 4, which - related on the dry residue - contains 50% by weight of cetearyl glucoside and 50% by weight of cetearyl alcohol. The Dispersion was used to produce a foaming preparation, but it was a hetero showed genes appearance and was not in emulsion form. After all, be on the European Reference EP 0554292 B1 (Henkel), from which O / W emulsions are known, which are known as emuls gators alkyl polyglucosides and as crystallization inhibitors mixtures of fatty acid partial gly cerides and fatty alcohols.
Es zeigt sich, daß zur Herstellung von hochviskosen O/W-Cremes die Glucosid/Fettalkohol-Emulga toren des Stands der Technik in relativ hohen Mengen eingesetzt werden müssen. Hohe Wachskon zentrationen, d. h. hohe Mengen der Emulgatormischung, führen aber zu einer unerwünschten Bela stung der Haut, insbesondere dann, wenn sensorisch leichte Produkte gewünscht werden. It turns out that for the production of highly viscous O / W creams the glucoside / fatty alcohol emulsions gates of the prior art must be used in relatively high amounts. High wax con centers, d. H. high amounts of the emulsifier mixture, but lead to an undesirable loading skin, especially when light sensory products are desired.
Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, Emulgatoren vorzugsweise für die Herstellung O/W-Emulsionen mit verbesserter Viskosität zu verwenden, die gegenüber den Produkten des Stands der Technik die Herstellung stabiler, aber gleichzeitig sensorisch leichter Produkte mit einer verminderten Menge an Wachskörpern erlauben.The object of the invention was therefore to emulsifiers preferably for the production Use O / W emulsions with improved viscosity compared to the products the state of the art the production of stable, but at the same time sensorially light products with a allow reduced amount of wax bodies.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Mischungen, enthaltend
The invention relates to the use of mixtures containing
-
(a) 55 bis 90 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (I),
R1O-[G]p (I)
in der R1 für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 16 bis 54 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, und(a) 55 to 90% by weight of alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the formula (I),
R 1 O- [G] p (I)
in which R 1 represents an optionally hydroxy-substituted alkyl and / or alkenyl radical having 16 to 54 carbon atoms, G represents a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10, and -
(b) 10 bis 45 Gew.-% Fettalkohole der Formel (II),
R2OH (II)
in der R2 für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxysubstituierten Kohlenwasserstoffrest mit 16 bis 54 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppel bindungen steht,(b) 10 to 45% by weight of fatty alcohols of the formula (II),
R 2 OH (II)
in which R 2 represents an aliphatic, linear or branched, optionally hydroxy-substituted hydrocarbon radical having 16 to 54 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds,
mit der Maßgabe, daß sich die Komponenten zu 100 Gew.-% addieren und Fettsäurepartialglyceride mit einem Monoesteranteil von 60 bis 95 Gew.-% nicht zugegen sind, als Emulgatoren zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen in Emulsionsform.with the proviso that the components add up to 100% by weight and fatty acid partial glycerides with a monoester content of 60 to 95 wt .-% are not present as emulsifiers for the production of cosmetic and / or pharmaceutical preparations in emulsion form.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Mischungen aus Alkylglykosiden und Fettalkoholen, die die beiden Komponenten gerade im umgekehrten Gewichtsverhältnis wie bekannte Produkte des Stands der Technik enthalten, nicht nur ein vergleichbar gutes Emulgiervermögen besitzen, sondern sich zu dem mit vergleichbaren Emulgatormengen O/W-Emulsionen einer signifikant höheren Viskosität her stellen lassen. Umgekehrt lassen sich O/W-Emulsionen vergleichbarer Viskosität schon mit geringeren Mengen der neuen Emulgatoren herstellen, so daß infolge der verminderten Menge an Wachskörpern die gewünschten sensorisch leichteren Produkte erhalten werden können. Surprisingly, it was found that mixtures of alkyl glycosides and fatty alcohols, which the both components in the opposite weight ratio as known products of the stand the technology, not only have a comparable good emulsifying power, but also that with comparable amounts of emulsifier O / W emulsions of a significantly higher viscosity let put. Conversely, O / W emulsions of comparable viscosity can already be used with lower ones Produce amounts of the new emulsifiers so that due to the reduced amount of wax bodies the desired sensory lighter products can be obtained.
Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die nach den einschlägi gen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfang reiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP 0301298 A1 und WO 90103977 verwiesen. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoff atomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyl oligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl dar stellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisie rungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich von primären Alkoholen mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myri stylalkohol, Cetylalkohol, Isocetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Ricinol alkohol, Hydroxystearylalkohol, Dihydroxystearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalko hol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren tech nische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Ebenfalls eingesetzt werden können Guerbetalkohole mit 16 bis 36 Kohlenstoffatomen sowie technische Dimerdiol- und Trimertriol- Gemische mit 18 bis 36 bzw. 18 bis 54 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von Cetylstearylalkohol, Isostearylalkohol und/oder Guerbetalkoholen, vorzugsweise mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, mit einem DP von 1 bis 3.Alkyl and alkenyl oligoglycosides are known nonionic surfactants which are obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. Representative of the extensive literature, reference is made here to the documents EP 0301298 A1 and WO 90103977. The alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (I) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p must always be an integer in a given compound and especially here can assume the values p = 1 to 6, the value p for a certain alkyl oligoglycoside is an analytically determined arithmetic parameter, which usually represents a fractional number. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, preference is given to those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4. The alkyl or alkenyl radical R 1 can be derived from primary alcohols having 16 to 22 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristole alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, ricinol alcohol, hydroxystearyl alcohol, dihydroxystearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, bimyl alcohol, baryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol can be obtained as described above. Guerbet alcohols with 16 to 36 carbon atoms as well as technical dimer diol and trimer triol mixtures with 18 to 36 or 18 to 54 carbon atoms can also be used. Alkyl oligoglucosides based on cetylstearyl alcohol, isostearyl alcohol and / or Guerbet alcohols, preferably with 16 to 18 carbon atoms, with a DP of 1 to 3 are preferred.
Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung einzusetzende Fettalkohole, sind Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Isocetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Ricinolalkohol, Hydroxystearylalkohol, Dihydroxystearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mi schungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Weitere Beispiele sind die Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18 Kohlenstoffen sowie technische Dimerdiole und Trimertriole mit 18 bis 36 bzw. 18 bis 54 Kohlenstoffatomen, die aus der Oligomerisierung und nachfolgenden Hydrierung ungesättigter Fettsäuren stammen. Bevorzugt sind technische Fettalkohole mit 16 bis 18 Kohlenstoff atomen wie beispielsweise Cetylstearylalkohol, Isostearylalkohol sowie Guerbetalkohole entsprechen der Kettenlänge. Im Sinne der Erfindung ist es besonders vorteilhaft, Mischungen von Alkyloligogluco siden und Fettalkoholen einzusetzen, die identische Alkylreste aufweisen, also beispielsweise Mischungen von Cetearyloligoglucosiden und Cetearylalkohol, Isostearyloligoglucosiden und Isostearyl alkohol oder Guerbetalkyloligoglucosiden und den korrespondierenden Guerbetalkoholen.Typical examples of fatty alcohols to be used in the context of the invention are lauryl alcohol, Isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, Isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, Elaeostearyl alcohol, ricinol alcohol, hydroxystearyl alcohol, dihydroxystearyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical Mi which z. B. in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen's oxosynthesis and as a monomer fraction in the Dimerization of unsaturated fatty alcohols occur. Other examples are the Guerbet alcohols on Basis of fatty alcohols with 6 to 18 carbons as well as technical dimer diols and trimer triols with 18 up to 36 or 18 to 54 carbon atoms resulting from the oligomerization and subsequent hydrogenation unsaturated fatty acids. Technical fatty alcohols with 16 to 18 carbon are preferred atoms such as cetylstearyl alcohol, isostearyl alcohol and Guerbet alcohols the chain length. For the purposes of the invention, it is particularly advantageous to use mixtures of alkyl oligogluco to use siden and fatty alcohols that have identical alkyl radicals, for example Mixtures of cetearyl oligoglucosides and cetearyl alcohol, isostearyl oligoglucosides and isostearyl alcohol or Guerbet alkyl oligoglucosides and the corresponding Guerbet alcohols.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulgatoren kann man beispielsweise handelsübliche wäßrige Glucosidpasten mit Fettalkoholen im gewünschten Verhältnis mischen und nach Bedarf ganz oder vollständig entwässern. Vorzugsweise geht man jedoch von technischen Glucosid/Fettalkoholge mischen aus, wie sie bei der Herstellung von Alkyloligoglucosiden durch säurekatalysierte Aceta lisierung von Glucose mit Fettalkohol im Überschuß anfallen. Diese Mischungen enthalten üblicher weise etwa 60 bis 80 Gew.-% Fettalkohol und 20 bis 40 Gew.-% Glucoside. Zur Einstellung des höhe ren Glucosidanteils kann man grundsätzlich nach zwei Methoden verfahren: Entweder wird der Fettalkoholanteil durch eine anschließende Behandlung im Dünnschicht- oder Fallfilmverdampfer destil lativ bis auf das gewünschte Maß abgereichert oder aber man stockt den Glucosidanteil durch vorzugs weise wasserfreie Glucoside auf, die man ihrerseits aus wäßrigen Pasten durch Heißdampftrocknung oder durch Entwässerung im Flashdryer herstellen kann.For the preparation of the emulsifiers according to the invention, for example, commercially available aqueous ones Mix glucoside pastes with fatty alcohols in the desired ratio and completely or as required drain completely. However, it is preferable to use technical glucoside / fatty alcohol mix out, as in the production of alkyl oligoglucosides by acid-catalyzed Aceta Lization of glucose with fatty alcohol in excess. These blends contain more commonly as about 60 to 80 wt .-% fatty alcohol and 20 to 40 wt .-% glucosides. To adjust the height The glucoside portion can basically be processed by two methods: Either the Fatty alcohol content through a subsequent treatment in a thin film or falling film evaporator relatively depleted to the desired level or the glucoside content is increased by preference have anhydrous glucosides, which in turn are obtained from aqueous pastes by steam drying or by dewatering in a flash dryer.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden Glucose und Cetylalkohol in an sich bekannter Weise acetalisiert, überschüssiger Fettalkohol ganz oder zum überwiegenden Teil abge trennt und Stearylalkohol und/oder Isostearylalkohol in der gewünschten Menge zugemischt. Falls er forderlich, kann gebildete Polyglucose mit Hilfe von Membranen abgetrennt werden. Ein weiterhin bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulgatoren besteht darin, daß man Glucose oder Stärkesirup zunächst mit einem kurzkettigen Alkohol, beispielsweise Butanol oder einem Vorlauffettalkohol mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, zu einem Niedrigalkylglucosid umsetzt und dieses anschließend mit dem gewünschten langkettigen Fettalkohol, vorzugsweise Cetearylalkohol, umace talisiert. Die weitere Aufbereitung kann dann wie oben geschildert erfolgen. In a preferred embodiment, glucose and cetyl alcohol are in themselves acetalized in a known manner, excess fatty alcohol entirely or for the most part separates and admixed stearyl alcohol and / or isostearyl alcohol in the desired amount. If he did required, formed polyglucose can be separated with the help of membranes. A continue preferred process for the preparation of the emulsifiers according to the invention is that Glucose or starch syrup first with a short-chain alcohol, such as butanol or a Vorlauffettalkohol with 6 to 10 carbon atoms, converted to a lower alkyl glucoside and this then with the desired long-chain fatty alcohol, preferably cetearyl alcohol, umace talized. Further processing can then be carried out as described above.
Die erfindungsgemäßen Emulgatoren erlauben die Herstellung stabiler O/W-Emulsionen. Im Gegensatz zu Emulgatoren des Stands der Technik, die einen höheren Fettalkohol- und einen niedrigeren Glucosidgehalt aufweisen, lassen sich beispielsweise hochviskose Cremes auch mit niedrigen Wachs konzentrationen herstellen, was zu einer signifikanten Verbesserung der Sensorik der Produkte führt.The emulsifiers according to the invention allow the production of stable O / W emulsions. In contrast to prior art emulsifiers which have a higher fatty alcohol and a lower Glucoside content, for example, highly viscous creams can also be used with low wax establish concentrations, which leads to a significant improvement in the sensor technology of the products.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Emulgatoren eignen sich zur Herstellung von Emulsionen des O/W-Typs. Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C6-C20-Fettsäuren mit linearen C6- C20-Fettalkoholen, Ester von verzweigten C6-C13-Carbonsäuren mit linearen C6-C20-Fettalkoholen, Ester von linearen C6-C18-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z. B. Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-C10-Fettsäuren, pflanzliche Öle, ver zweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, Guerbetcarbonate, Dialkylether und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe sowie Siliconöle, Dimethicone oder Cyclomethi cone in Betracht. Der Anteil der Ölkörper am nicht wäßrigen Anteil der Emulsionen kann 5 bis 99 und vorzugsweise 10 bis 75 Gew.-% ausmachenThe emulsifiers to be used according to the invention are suitable for the preparation of emulsions of the O / W type. Suitable oil bodies are, for example, Guerbet alcohols preferably containing 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C 6 -C come based on fatty alcohols having 6 to 18, 20 fatty acids with linear C 6 - C 20 fatty alcohols, esters of branched C 6 -C 13 -carboxylic acids with linear C 6 -C 20 fatty alcohols, esters of linear C 6 -C 18 fatty acids with branched alcohols, in particular 2-ethylhexanol, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C 6 -C 10 fatty acids, vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, Guerbet carbonates, dialkyl ethers and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons as well as silicone oils, dimethicones or cyclomethi cone. The proportion of the oil bodies in the non-aqueous proportion of the emulsions can make up 5 to 99 and preferably 10 to 75% by weight
Die mit Hilfe der erfindungsgemäßen Emulgatoren erhältlichen Emulsionen können als Bestandteile anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten.The emulsions obtainable with the aid of the emulsifiers according to the invention can be used as constituents contain anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants.
Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresar cosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate, Acylaspartate, Alkyloligogluco sidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Al kyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typical examples of anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, Alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, Fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, Fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfosuccinamates, Sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sar cosinates, fatty acid taurides, acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates, acyl aspartates, alkyl oligogluco sidsulfate, protein fatty acid condensates (especially vegetable products based on wheat) and Al kyl (ether) phosphates. If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution.
Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenol-poly glycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxy lierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (ins besondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol poly glycol ether, fatty acid polyglycol ester, fatty acid amide polyglycol ether, fatty amine polyglycol ether, alkoxy triglycerides, mixed ethers or mixed formals, fatty acid N-alkylglucamides, protein hydrolyzates (ins special vegetable products based on wheat), polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters, Polysorbates and amine oxides. If the nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, these have a conventional, but preferably a narrowed homolog distribution.
Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts. Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, Imidazolinium betaines and sulfobetaines.
Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.The surfactants mentioned are exclusively known compounds. Regarding The structure and manufacture of these substances is based on relevant reviews, for example by J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J. Falbe (ed.), "Catalysts, surfactants and mineral oil additives", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217 referred.
Die Emulsionen können als Hautpflegemittel, wie beispielsweise Tagescremes, Nachtcremes, Pflege cremes, Nährcreme, Bodylotions, Salben und dergleichen eingesetzt werden und als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Co-Emulgatoren, Kationpolymere, Silicone, Überfettungsmittel, Fette, Wachse, Sta bilisatoren, biogene Wirkstoffe, Glycerin, Konservierungsmittel, Farb- und Duftstoffe enthalten. Als Co-Emulgatoren können nichtionogene, ampholytische und/oder zwitterionische grenzflächen aktive Verbindungen verwendet werden, die sich durch eine lipophile, bevorzugt lineare, Alkyl- oder Alkenylgruppe und mindestens eine hydrophile Gruppe auszeichnen. Diese hydrophile Gruppe kann sowohl eine ionogene als auch eine nichtionogene Gruppe sein.The emulsions can be used as skin care products, such as day creams, night creams, care products creams, nutrient cream, body lotions, ointments and the like are used and as further auxiliary and Additives Co-emulsifiers, cation polymers, silicones, superfatting agents, fats, waxes, sta contain bilisators, biogenic agents, glycerin, preservatives, colors and fragrances. Non-ionic, ampholytic and / or zwitterionic interfaces can be used as co-emulsifiers active compounds are used, which are characterized by a lipophilic, preferably linear, alkyl or Characterize alkenyl group and at least one hydrophilic group. This hydrophilic group can be both an ionic and a non-ionic group.
Nichtionogene Emulgatoren enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglycolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglycolethergruppe. Bevorzugt sind solche Mittel, die als O/W-Emulgatoren nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen enthalten: (a1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe; (a2) C12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin; (a3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte; (a4) Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga und (a5) Anlage rungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl; (a6) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester wie z. B. Polyglycerinpolyricinoleat oder Polyglycerinpoly-12- hydroxystearat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanz klassen. Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fett säuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylen oxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE-PS 20 24 051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionischen Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N, N-dimethylam moniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylaminopropyl-N, N dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamidderivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8/18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropion säuren, N-Hydroxy-ethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopro pionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Be sonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylami noethylaminopropionat und das C12/18-Acylsarcosin.Non-ionic emulsifiers contain as a hydrophilic group z. B. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Preferred agents are those which contain nonionic surfactants from at least one of the following groups as O / W emulsifiers: (a1) addition products of 2 to 30 mol of ethylene oxide and / or 0 to 5 mol of propylene oxide onto linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms , on fatty acids with 12 to 22 C atoms and on alkylphenols with 8 to 15 C atoms in the alkyl group; (a2) C 12/18 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol; (a3) glycerol monoesters and diesters and sorbitan monoesters and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products; (a4) alkyl mono- and oligoglycosides with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs and (a5) addition products of 15 to 60 mol ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil; (a6) polyol and in particular polyglycerol esters such. B. polyglycerol polyricinoleate or polyglycerol poly-12-hydroxystearate. Mixtures of compounds of several classes of this substance are also suitable. The adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters as well as sorbitan mono- and diesters of fatty acids or with castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologs whose average degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out. C 12/18 fatty acid monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known from DE-PS 20 24 051 as refatting agents for cosmetic preparations. Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylam monium glycinate, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N dimethylammoniumglycinate, for example the cocoacylaminopropyldimethylammoniumglycinate, and 2-alkyl-3-hydroxyethylimidoline each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. The fatty acid amide derivative known under the CTFA name of Cocamidopropyl Betaine is particularly preferred. Suitable emulsifiers are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8/18 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid, each with approximately 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-coconut alkylaminopropionate, coconut acylamino noethylaminopropionate and C 12/18 acyl sarcosine.
Als W/O-Emulgatoren kommen in Betracht: (b1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl; (b2) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C12/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polygly cerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z. B. Sorbit) sowie Polyglucoside (z. B. Cellulose); (b3) Trialkylphosphate; (b4) Wollwachsalkohole; (b5) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate; (b6) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 11 65 574 sowie (b7) Polyalkylenglycole.Possible W / O emulsifiers are: (b1) adducts of 2 to 15 mol of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil; (b2) partial esters based on linear, branched, unsaturated or saturated C 12/22 fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol) and polyglucosides (e.g. Cellulose); (b3) trialkyl phosphates; (b4) wool wax alcohols; (b5) polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives; (b6) mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to DE-PS 11 65 574 and (b7) polyalkylene glycols.
Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalze und Acrylamide, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimi dazol-Polymere wie z. B. Luviquat® (BASF AG, Ludwigshafen/ FRG), Kondensationsprodukte von Polyglycolen und Aminen, quaternierte Proteinpolypeptide wie beispielsweise Lauryldimonium hydroxy propyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L, Grünau GmbH), Polyethylenimin, kationische Siliconpoly mere wie z. B. Amidomethicone oder Dow Corning, Dow Corning Co./US, Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentrimamin (Cartaretine®, Sandoz/CH), Polyaminopolyamide wie z. B. beschrieben in der FR-A 2252840 sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kat ionische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin ver teilt, kationischer Guar-Gum wie z. B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Celanese/US sowie quaternierte Ammoniumsalz-Polymere wie z. B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1 und Mirapol® AZ-1 der Miranol/US.Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, cationic Starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinyl pyrrolidone / vinylimi dazol polymers such as B. Luviquat® (BASF AG, Ludwigshafen / FRG), condensation products from Polyglycols and amines, quaternized protein polypeptides such as lauryldimonium hydroxy propyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L, Grünau GmbH), polyethyleneimine, cationic silicone poly mere such as B. Amidomethicone or Dow Corning, Dow Corning Co./US, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetrimamine (Cartaretine®, Sandoz / CH), polyaminopolyamides such as B. described in FR-A 2252840 and its crosslinked water-soluble polymers, cat ionic chitin derivatives such as quaternized chitosan, optionally microcrystalline ver divides, cationic guar gum such as B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese / US as well as quaternized ammonium salt polymers such. B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1 and Mirapol® AZ-1 from Miranol / US.
Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methyl-phenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen. Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen. Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, als Wachse kommen u. a. Bienenwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse gegebenenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen, z. B. Cetylstearylalkohol in Frage. Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren wie z. B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat eingesetzt werden. Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen. Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Para bene, Pentandiol oder Sorbinsäure. Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearinsäure ester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäuremonoglycolester in Betracht. Als Farbstoffe kön nen die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deut schen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind.Suitable silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, Cyclic silicones as well as amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine and / or alkyl modified Silicone compounds. Substances such as polyethoxylated can be used as superfatting agents Lanolin derivatives, lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, and fatty acid alkanolamides are used, the latter also serving as foam stabilizers. Typical examples of fats are Glycerides, waxes come u. a. Beeswax, paraffin wax or micro waxes if necessary Combination with hydrophilic waxes, e.g. B. Cetylstearyl alcohol in question. Can be used as stabilizers Metal salts of fatty acids such as B. magnesium, aluminum and / or zinc stearate can be used. Biogenic active substances are understood to mean, for example, plant extracts and vitamin complexes. Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, para benzene, pentanediol or sorbic acid. Pearlescent agents include, for example, glycol distearic acid esters such as ethylene glycol distearate, but also fatty acid monoglycol esters. As dyes NEN suitable and approved substances are used for cosmetic purposes, such as for example in the publication "Cosmetic Dyes" by the Dye Commission of Deut research association, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106 are.
Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Emulsionen - betragen. The total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40% by weight on the emulsions - amount.
Es wurden wäßrige O/W-Emulsionen hergestellt unter Verwendung von Cetearylglucosid (Verteilung C16 : C18 = 1 : 1), dem korrespondierenden Cetearylalkohol, Caprylic/Capric Triglyceride (Myritol® 312, Henkel KGaA) als Ölkörper. Die Viskositäten der Mischungen wurden nach der Brookfield-Methode in einem RVT-Viskosimeter (20°C, 4 UpM, Spindel TE, mit Helipath) bestimmt. Die sensorisch Beurteilung erfolgte durch ein Panel bestehend aus 6 erfahrenen Testern. Es bedeutet: (+++) sehr leicht, (++) leicht, (+) akzeptabel und (-) schwer. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt, dabei sind die Beispiele 1 bis 3 erfindungsgemäß, die Beispiele V1 und V2 dienen zum Vergleich.Aqueous O / W emulsions were prepared using cetearyl glucoside (distribution C 16 : C 18 = 1: 1), the corresponding cetearyl alcohol, caprylic / capric triglycerides (Myritol® 312, Henkel KGaA) as the oil body. The viscosities of the mixtures were determined using the Brookfield method in an RVT viscometer (20 ° C., 4 rpm, spindle TE, with Helipath). The sensory assessment was carried out by a panel consisting of 6 experienced testers. It means: (+++) very easy, (++) easy, (+) acceptable and (-) difficult. The results are summarized in Table 1, Examples 1 to 3 according to the invention, Examples V1 and V2 are used for comparison.
Tabelle 1 Viskositäten von O/W-Cremes (Wasser ad 100 Gew.-%) - Die Beispiele wurden nachgereichtTable 1 Viscosities of O / W creams (water ad 100 wt .-%) - The examples were submitted later
Die Beispiele und Vergleichsbeispiele zeigen, daß bei Einsatz von Glucosid/Fettalkoholgemischen nach dem Stand der Technik nur dann zufriedenstellende Emulsionsviskositäten erreicht werden, wenn die Einsatzkonzentration gegenüber üblichen Mengen verdoppelt wird. Emulsionen mit einem so hohen Emulgatorgehalt werden jedoch als schwer und klebrig auf der Haut bewertet und erfüllen somit die Aufgabe der Erfindung nicht. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Emulgatormischungen führen indes gleichzeitig zu einem zufriedenstellenden Viskositätsaufbau und einer ausgezeichneten senso rischen Beurteilung der Emulsionen.The examples and comparative examples show that when using glucoside / fatty alcohol mixtures after the prior art satisfactory emulsion viscosities can only be achieved if the Use concentration is doubled compared to usual amounts. Emulsions with such a high However, emulsifier content is rated as heavy and sticky on the skin and thus fulfills the The object of the invention is not. The emulsifier mixtures to be used according to the invention lead meanwhile at the same time to a satisfactory viscosity increase and an excellent senso assessment of the emulsions.
Claims (1)
- a) 55 bis 90 Gew.-% Akyl- und/oder Alkenyloligogykoside der Formel (I),
R1O-[G]p (I)
in der R1 für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 16 bis 54 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, und - b) 10 bis 45 Gew.-% Fettalkohole der Formel (II),
R2OH (II)
in der R2 für einen aliphatischen, linearen der verzweigten, gegebenenfalls hydroxysubsti tuierten Kohlenwasserstoffrest mit 16 bis 54 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1, 2, oder 3 Doppelbindungen steht,
- a) 55 to 90% by weight of alkyl and / or alkenyl oligogycosides of the formula (I),
R 1 O- [G] p (I)
in which R 1 represents an optionally hydroxy-substituted alkyl and / or alkenyl radical having 16 to 54 carbon atoms, G represents a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10, and - b) 10 to 45% by weight of fatty alcohols of the formula (II),
R 2 OH (II)
in which R 2 represents an aliphatic, linear one of the branched, optionally hydroxy-substituted hydrocarbon radical having 16 to 54 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds,
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