DE1953714A1 - Process for corrosion protection and gloss distribution for sheet metal packaging - Google Patents
Process for corrosion protection and gloss distribution for sheet metal packagingInfo
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- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
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Description
PATENTANWÄLTE
MÜNCHEN 2. HILBLESTRASSE ZOPATENT LAWYERS
MUNICH 2. HILBLESTRASSE ZO
Dr. Berg Dipl.-Ing. Stopf, 8 München 2, Hllblestrofle 20 · Dr. Berg Dipl.-Ing. Stopf, 8 Munich 2, Hllblestrofle 20
ihr ZeichenYour sign
Unser ZeichenOur sign
^74^ 74
Datumdate
24, OKt, 1969October 24, 1969
Politechnika Gdaneka G d a fit β k , PolenPolitechnika Gdaneka G d a fit β k, Poland
Gegen·tand der Erfindung ist ein Verfahren zur Korrosion^· Sicherung und Glanzerteilung für Blechverpaekungen, inabe-■endere solcher für Lebensmittel.The subject of the invention is a method for corrosion Securing and splitting of shine for sheet metal packaging, in ■ endere such for groceries.
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(MIl) *5 U 20 81 Telegramm·! PATENTEULE München Bank! Bayerliche Verelnsbarsk Manchen 453100 Pottscheck. München 653 43(MIl) * 5 U 20 81 telegram! PATENT UNION Munich Bank! Bayerliche Verelnsbarsk Manchen 453100 Pottscheck. Munich 653 43
*% 19537 H *% 19537 H.
Das derzeitige Verfahren zur Korro si ons sicherung von Verpackungen nach dem Sterilisieren oder Pasteurisieren besteht darin, diese mit einem einen zeitweiligen Schutz bewirkenden Mittel in Form einer Emulsion, einer Schmierschicht oder Paraffinschicht zu überziehen. Ein Mangel dieser Methoden ist die ungenügende Sicherung gegen die an der Verpackung bereits während des Sterilisierungs- oder Pasteurisierungsprozesses beginnende und sich trotz Konservierungsmittel- ^ schicht während der Lagerung weiter fortschreitende Korrosion«The current procedure for protecting packaging against corrosion after sterilization or pasteurization therein, this with a temporary protective agent in the form of an emulsion, a smear layer or Paraffin layer to cover. A lack of these methods is the inadequate protection against those on the packaging during the sterilization or pasteurization process beginning and despite preservative ^ layer further corrosion during storage «
In der Literatur sind bisher noch keine Verfahren zur Korrosionssicherung und Glanzerteilung für aus verzinntem Stahlblech gefertigte Blechverpackungen beschrieben, welche die Einbringung einer Inhibitormischung in das Wasser beim Steri-1 igierungs- oder Pasteurisierungsprozess empfehlen.There are as yet no methods for preventing corrosion in the literature and gloss distribution for sheet metal packaging made of tinned steel sheet, which the Recommend adding an inhibitor mixture to the water during the sterilization or pasteurization process.
Bekannt sind dagegen eine Anzahl Erfindungen, welche in unterschiedlichen Industriebereichen Mischungen von anorganischen und organischen Inhibitoren mit, einen synergetischen Effekt bewirkenden Zusätzen anwenden. Diese Mischungen, die hauptsächlich auf dem Erfahrungswege ausgewählt sind, stützen sich < nicht auf die in der Erfindung berücksichtigten theoretischen Wechselbeziehungen.However, a number of inventions are known, which in different Industrial sectors using mixtures of inorganic and organic inhibitors, a synergetic effect Apply effecting additives. These mixtures, which are selected mainly on the basis of experience, are based on each other <does not affect the theoretical interrelationships considered in the invention.
Das erfindungsgemäße Verfahren stützt sich darauf, daß eine Mischung anorganischer und organischer Inhibitoren mit gemeinsamen Anion einen synergetischen Effekt hervorruft sowie unter Mitwirkung eines Wasch'- und Glanzmittels bei dem ElementThe inventive method is based on the fact that a Mixture of inorganic and organic inhibitors with common Anion creates a synergetic effect and with the participation of a detergent and shine in the element
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Stahl Zinn-Überzug eine starke anodische Polarisation bewirkt.Steel tin coating causes a strong anodic polarization.
Die Inhibitormischung schafft einen beständigen Komplex, der durch seine Adsorbierung auf der Oberfläche die Konzentration der aggressieven Änionen herabsetzt, die Bindungekräfte zwischen Metall und passivierenden Sauerstoff erhöht, das Potential der Verpackung unterhalb des zur Entstehung von Anfressungen kritischen Potentials hält und die passivierenden Eigenschaften der Lösung vertieft.The inhibitor mixture creates a persistent complex that by its adsorption on the surface, the concentration of aggressive anions lowers the binding forces between Metal and passivating oxygen increase the potential the packaging below the formation of pitting holds critical potential and deepens the passivating properties of the solution.
t Die is Eleeent ablaufenden Prozesse verursachen die anodische Auflösung des Stahls und seine sofortige Passivierung. Die Oberfläche der Verpackungen unterliegt unter solchen Bedingungen der Elektropolierung und Glanzbehandlung, Gleichzeitig findet in den Poren des Überzuges eine elektrochemische Ausfällung und Koagulierung einiger Kolloide statt, wodurch der Zinnüberzug auf dem Stahl noch verdichtet wird. t The is eleent processes cause the anodic dissolution of the steel and its immediate passivation. Under such conditions, the surface of the packaging is subject to electropolishing and gloss treatment. At the same time, electrochemical precipitation and coagulation of some colloids take place in the pores of the coating, which further compacts the tin coating on the steel.
Ziel der Erfindung ist die Sicherung von aus verzinktem Stahlblech gefertigten Verpackungen vor Korrosion bei gleichzeitiger Glanzerteilung während des Prozesses der Sterilisierung oder Pasteurisierung, ohne die Notwendigkeit zusätzlicher Konservierung in der späteren Lagerungsperiode·The aim of the invention is to secure galvanized sheet steel manufactured packaging from corrosion while at the same time Glow in the process of sterilization or pasteurization, without the need for additional Preservation in the later storage period
Dieses Ziel wurde erfindungsgemäß erreicht durch die Anwendung einer Mischung chemischer Verbindungen von genau bestimmter Zusammeneetzung, wobei der Prozess der Sicherung vor KorrosionAccording to the invention, this aim was achieved through the application a mixture of chemical compounds of precisely defined composition, with the process of securing against corrosion
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sowie die Glanzerteilung gemeinsam mit dem Sterilisierungs- oder Pasteurisierungeprozess verlaufen.as well as the gloss distribution together with the sterilization or pasteurization process.
In Abhängigkeit von der chemischen Zusammensetzung des Wassers und seiner Härte sowie der Blechart wird die Inhibitormischung, bestehend aus einem anorganischen Inhibitor, einem, ein gemeinsames Anion besitzenden organischen Inhibitor, einem Waschmittel und einem Glanzmittel für die Verpackung, in Wasser gelöst und unter ständigem Mischen dem Wasser der mit den Verpackungen gefüllten Pasteurisierungswanne oder dem Autoklaven zugesetzt· -Depending on the chemical composition of the water and its hardness as well as the type of sheet metal, the inhibitor mixture, consisting of an inorganic inhibitor, an organic inhibitor that has a common anion, a detergent and a rinse aid for the packaging, dissolved in water and mixed with the water the packaging filled pasteurization tub or the Autoclave added -
Bei Dampfautoklaven wird die Mischung in Form einer Paste in einem perforierten Behälter am Dampfeintritt des Autoklaven untergebracht.In the case of steam autoclaves, the mixture is in the form of a paste in a perforated container at the steam inlet of the autoclave housed.
In waagerechten Autoklaven wird die Mischung auf den Autoklavenboden gestreut»The mixture is poured onto the bottom of the autoclave in a horizontal autoclave scattered »
Als anorganische Inhibitoren werden Dinatriumorthophoephat, Hezanatriummetaphosphat, Wasserglas, Natriumnitrit, Borax verwendet; als organische - ein gemeinsames Anion besitzende Inhibitoren, welche zusammen mit anderen Inaätzen den synergetischen Effekt bewirken, werden die Phosphate: Triäthanolaainphosphat, Urotropinphosphat, p-Nonylphenolphosphat, Styrofenphosphat; die Silikate: 4-Phenoxyailan, 4-Butoxysilan, CaIciumsilanolat, Aminoalkylpolysiloxan; die Nitrite: Guanidinnitrit, Di-iao-butylamin-nitritj Piperidinnitrit, Dicyclohexyl-amino-Disodium orthophosphate, hexasodium metaphosphate, water glass, sodium nitrite and borax are used as inorganic inhibitors used; as organic - a common anion possessing inhibitors, which together with other Inaätz the synergetic Effect, the phosphates: Triethanolaainphosphat, Urotropine phosphate, p-nonylphenol phosphate, styrofen phosphate; the silicates: 4-phenoxyalkane, 4-butoxysilane, calcium silanolate, Aminoalkylpolysiloxane; the nitrites: guanidine nitrite, di-iao-butylamine-nitrite, piperidine nitrite, dicyclohexyl-amino-
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nitrit; die Borate: Cyclohexylaminborat-hydrat, Triäthanolaminborat, Borsäuretriphenylester, verwendet; als Waschmittel werden Wasserglas, Natrium-dodecylbenzolsufonat, äthoxyliertes Anhydrosorbitoleat, äthoxyliertes Pentaerythritmonooleat, äthoxyliertes p-Nonylphenol verwendet; als Glanzmittel wird Natriumperoxyborat verwendet.nitrite; the borates: cyclohexylamine borate hydrate, triethanolamine borate, Boric acid triphenyl ester is used; as detergent are water glass, sodium dodecylbenzenesulfonate, ethoxylated Anhydrosorbitoleate, ethoxylated pentaerythritol monooleate, ethoxylated p-nonylphenol used; as a brightener sodium peroxyborate is used.
Die Menge der Inhibitormischung wird in Abhängigkeit von der zur Fasteurisierung oder Sterilisierung verwendeten Menge des Wassers, dessen chemischer Zusammensetzung und Härte sowie der Blechart festgelegt. Sie beträgt zwischen 0,05 % bis 0,6 % bezogen auf die Wassermenge, bei folgendem Anteil der einzelnen Beetandteile:The amount of the inhibitor mixture is determined depending on the amount of water used for the fasting or sterilization, its chemical composition and hardness as well as the type of sheet metal. It is between 0.05 % and 0.6 % based on the amount of water, with the following proportion of the individual bed parts:
anorganische Inhibitoren: 40 - 60 Jt organische Inhibitoren mitinorganic inhibitors: 40 - 60 Jt organic inhibitors with
gemeinsamem Anion: 15 - 45 Jtcommon anion: 15 - 45 Jt
Der pH-Wert der Lösungen beträgt bei Verwendung von Phosphatinhibitoren etwa 9, bei Nitriten stets über 6,5, bei Silikaten bis 7, bei Boraten etwa 7.The pH of the solutions is when using phosphate inhibitors about 9, with nitrites always above 6.5, with silicates up to 7, for borates about 7.
Der Modul des verwendeten Wasserglases soll «wischen 2 und 4 liegen,The module of the water glass used should be between 2 and 4,
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Nach dem Pasteurisieren oder Sterilisieren werden die getrockneten oder abgewischten Verpackungen ohne weitere Eons ervierung saaßnahiaen dem Magazin übergeben und angeordnet unter Verwendung von Zwischenlagen aus Materialien, die zusätzlich nit der Inhibitormischung gesättigt sind, von denen einer ein flüchtiger Korrosionsinhibitor sein kann.After pasteurization or sterilization, the dried ones or wiped packagings are handed over to the magazine and arranged without further handling using interlayers made of materials that in addition are saturated with the inhibitor mixture, one of which may be a volatile corrosion inhibitor.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird an den folgenden Bei- ^ spielen näher erläutert:The method according to the invention is based on the following examples ^ play explained in more detail:
Zu 1000 1 technologischen Wassers von 0 deutscher Härte verwendet zur Sterilisierung von 1000, aus Elektrolytblech gefertigten 0,5 kg-Konservendosen, wird unter ständigen Rühren die vorher in Wasser aufgelöste Mischung aus:To 1000 1 technological water of 0 German hardness used for the sterilization of 1000, made of electrolyte sheet 0.5 kg tin cans, is kept stirring the mixture previously dissolved in water of:
250 g Dinatriunorthophosphat250 grams of disodium orthophosphate
100 g Triäthanolaainphosphat
" 100 g Natriue-dodecylbenzolsulfonat100 g triethanolaain phosphate
"100 g sodium dodecylbenzenesulfonate
100 g Natriuaperoxyborat100 g sodium peroxyborate
250 g Wasserglas
zugegeben.250 g water glass
admitted.
In der homogenen Inhibitorlösung vox pH-Wert etwa 9 wird die Sterilisierung durchgeführt.In the homogeneous inhibitor solution, the pH value is about 9 Sterilization carried out.
Die getrockneten oder von der oberflächlichen Wassersehicht durch Abwischen befreiten Desen werden ohne weitere Konser-The dried deses or those freed from the surface water layer by wiping are used without further preservation.
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vierung ine Magazin gebracht und beim Aufstellen mit beiderseitig mit Sorbitmonooleat gesättigten Zwischenplatten versehen. Die auf diese Weise geaicherten Verpackungen zeigen im Magazin im Zeitraum bis zu 2 Jahren keinerlei Korrosionserscheinungen· brought into a magazine and when setting up with both sides provided with intermediate plates saturated with sorbitol monooleate. The packaging secured in this way does not show any signs of corrosion in the magazine for a period of up to 2 years.
In 500 1 technologischen Wassere von 2 deutscher Härte, verwendet
zur Pasteurisierung von 500, aus feuer-verzinntem
Blech gefertigten 1 kg-Verpackungen wird unter ständigem
Buhren die vorher in Wasser gelöste Mischung aus: 200 g Natriumnitrit
90 g Di-ieobutylaminonitrit
75 g äthoxyliertem Pentaerythritmonooleat 75 g Natriumperoxyborat
250 g Wasserglas
zugegeben.In 500 1 technological water of 2 German hardness, used for the pasteurization of 500 1 kg packaging made from hot-dip tin-plated sheet metal, the mixture previously dissolved in water of: 200 g sodium nitrite
90 g di-butylamino nitrite
75 g ethoxylated pentaerythritol monooleate 75 g sodium peroxyborate
250 g water glass
admitted.
In der homogenen Inhibitorlösung vom pH-Wert ca. 8,5 wird die Pasteurisierung durchgeführt.In the homogeneous inhibitor solution, the pH value is approx. 8.5 pasteurization is carried out.
Die getrockneten Verpackungen werden mit beiderseitig mit äthoxyliertem Pentaerythrit-monooleat getränkten Zwischenplatten versehen. Die so gesicherten Verpackungen zeigen im Zeitraum bis zu 2 Jahren keinerlei Korrosionserscheinungen.The dried packaging is covered with intermediate plates soaked on both sides with ethoxylated pentaerythritol monooleate Mistake. The packaging secured in this way shows no signs of corrosion for a period of up to 2 years.
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Im Dampf-Druckautoklaven wird am Dampfeintritt ein perforierter Behälter, enthaltend eine Inhibitormischung von pastenförmiger Konsistenz folgender Zusammensetzung, aufgehängt:In the steam pressure autoclave there is a perforated one at the steam inlet A container containing an inhibitor mixture with a paste-like consistency of the following composition, hung up:
250 g Wasserglas250 g water glass
250 g Sorbit-Monooleat250 grams of sorbitol monooleate
150 g Natriumperoxyborat150 grams of sodium peroxyborate
250 g Dinatriumorthophosphat
50 g Hexa-Natriummetaphosphat.250 g disodium orthophosphate
50 grams of hexa-sodium metaphosphate.
Der Dampfstrom prallt auf den Behälter und sättigt sich mit den Inhibitoren. Nach dem Sterilisierungeprozess gelangen die getrockneten Dosen ohne zusätzliche Konservierung ins Magazin und werden gelagert mit Zwischenplatten, die beiderseitig mit einer Mischung von gleichen Teilen Sorbit-monooleat und Fentaerythritoleat in Faraffinöl getränkt sind. Die so gesicherten Verpackungen zeigen im Zeitraum bis zu 2 Jahren keine Korrosionserscheinungen.The steam stream hits the container and becomes saturated with the inhibitors. After the sterilization process, the dry cans without additional preservation in the magazine and are stored with intermediate plates on both sides with a mixture of equal parts of sorbitol monooleate and fentaerythritoleate are soaked in faraffin oil. The secured ones Packaging shows no signs of corrosion for a period of up to 2 years.
Zu 500 1 technologischen Wassers von 10° deutscher Härte, verwendet zur Pasteurisierung von 500 aus elektrolytisch verzinntes Blech gefertigten 1 kg-Yerpackungen wird unter ständige· Rühren eine vorher in Wasser gelöste Mischung, bestehtnd aus:For 500 liters of technological water of 10 ° German hardness, used for pasteurizing 500 from electrolytically tinned 1 kg packs made from sheet metal are mixed with a mixture previously dissolved in water, consisting of:
250 g Wasserglas vom Modul 2-4250 g water glass from module 2-4
lOO g 4-Butoxysilan100 g of 4-butoxysilane
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70 g äthoxyliertem Anhydrosorbitoleat 70 g Natriumperoxyborat70 g ethoxylated anhydrosorbitoleate 70 g sodium peroxyborate
zugegeben. In der homogenen Inhibitorlösung von pH—Wert ca.7 wird die Pasteurisierung durchgeführt« Die getrockneten oder TQB der oberflächlichen Wasserschicht durch Abwischen befreiten Dosen gelangen ohne weitere Konservierung ins Magazin und werden gelagert unter Verwendung von Zwischenplatten, die beiderseitig mit einer Mischung aus Sorbitmonooleat und Pentaerythritmonooleat mit eine»- Zusatz von Dicyclohexylaminnitrit getränkt sind. Die auf diese Weise gesicherten Verpackungsbehälter zeigen bei der Magazinierung bis zu 2 Jahren keinerlei Korrosionserscheinungen·admitted. In the homogeneous inhibitor solution with a pH value of about 7 pasteurization is carried out «The dried or Remove TQB from the superficial water layer by wiping it off Cans get into the magazine without further preservation and are stored using intermediate plates, the on both sides with a mixture of sorbitol monooleate and Pentaerythritol monooleate with a »- addition of dicyclohexylamine nitrite are soaked. The packaging containers secured in this way show up to 2 years in storage no signs of corrosion
Zu 500 1 technologischen Wassers von 14 deutscher Härte verwendet zur Sterilisierung von 500 aus feuerverzinnt ent Blech gefertigten 0,5 kg-Verpackungsbehältern im Autoklaven wird unter ständigem Rühren eine vorher in Wasser gelöste Mischung aus:To 500 1 technological water of 14 German hardness used to sterilize 500 pieces of hot-dip tinned sheet metal manufactured 0.5 kg packaging containers in the autoclave a mixture of:
200 g Borax200 g borax
100 g Triäthanolaminoborat
75 g äthoxyliertem Pentaerythritmonooleat
75 g Natriumperoxyborat100 g triethanol aminoborate
75 g ethoxylated pentaerythritol monooleate 75 g sodium peroxyborate
zugegeben. In der homogenen Inhibitorlösung vom pH-Wert ca, 7.5 wird im Bruckautoklaren die Sterilisierung durchgeführt. Die getrockneten oder von der oberflächlichen Wasserschicht durch Abwischen befreiten Dosen gelangen ohne zusätzliche Konservierung ins Magazin und werden gelagert unter Verwendung νenadmitted. In the homogeneous inhibitor solution with a pH of approx. 7.5 the sterilization is carried out in the Bruckautoklaren. The dried or from the superficial layer of water Cans freed by wiping get into the magazine without additional preservation and are stored using νen
00982S/2Q8 300982S / 2Q8 3
- ίο -- ίο -
Zwischenplatten aus beiderseitig ait Paraffine! ait 50 Ji-ige« Zusatz Ton Pentaerythriteonooleat getränkten Material» Die auf diese Weise gesicherten Verpackungsbehälter zeigen hei der Lagerung his zu 2 Jahren keinerlei Korroeionserscheinungen.Intermediate plates made of paraffins on both sides! ait 50 years "additional clay pentaerythriteonooleate impregnated material" The packaging containers secured in this way show no signs of corrosion when stored for up to 2 years.
Beispiel β.Example β.
Auf den Boden eines waagerechten Autoklaven wird eine Mischung gestreut, bestehend aus feigenden Inhibitoren:A mixture consisting of fig inhibitors is sprinkled on the bottom of a horizontal autoclave:
300 g Wasserglas300 g water glass
250 g DinatriuMorthophosphat250 g of dinatrium orthophosphate
100 g p-Nonyl ophenolphosphat
75 g äthoxyliertes Pentaerythritnonooleat100 g p-nonyl phenol phosphate
75 g ethoxylated pentaerythritol nonooleate
100 g Natriuaperoxyborat.100 g sodium peroxyborate.
Anschließend werden 3 Körbe ait 2000 0,25 kg-Verpackungen in den Autiklaven gestellt, etwa 1000 1 Wasser hinzugegossen und gemäß den technologiechen Anforderungen wird die Sterilisierung durchgeführt. Nach der Sterilisierung werden die getrockneten oder von der oberflächlichen Waaaerschicht durch Abwischen befreiten Dosen in das Magazin gebracht»Then 3 baskets ait 2000 0.25 kg packaging in put in the auticlave, poured about 1000 l of water and according to the technological requirements, the sterilization carried out. After sterilization, the dried ones or from the superficial layer of the waaaaaaa by wiping freed cans brought into the magazine »
Wann 2 Autoklaven parallel arbeiten, sind für 3 Sterilisierungen die Inhibitoren einzubringen, die viert· Sterilisierung dagegen ist ohne Inhibiterzuaatz durchzuführen.When 2 autoclaves work in parallel, 3 sterilizations are required to introduce the inhibitors, the fourth · sterilization on the other hand, it must be carried out without inhibitor addition.
Die Erfindung kann in unterschiedlichen Bereichen der Lebensmittelindustrie, die Irzeegnisse i« Bleekr·rpackungen herstellt,The invention can be used in different areas of the food industry, the products in the "Bleekr · r packs,
009825/2063 -«-009825/2063 - «-
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Verwendung finden. Die sich aus der Anwendung der Erfindung ergebenden gebrauchstechnischen Vorteile sind in der Vermeidung der Korrosion während der Produktion der Erzeugnisse und während ihrer Lagerung zu sehen. Das Äußere der Verpackungen wirkt ästhetischer, die Korrosion der Autoklaven, Wagen und der während der Sterilisierung oder Pasteurisierung verwendeten Geräte wird geheimst. Dafüberhinaus entfällt die Notwendigkeit, die Verpackungsbehälter Mit Fett oder Emulsionen zu überziehen, wodurch bessere Bedingungen für das Aufkleben der Etikette entstehen und die Ästhetik gehoben wird, da die Etikette keine durchfetteten Stellen mehr haben. Ebenfalls verringert sich der Arbeitsaufwand für die Reinigung der Verpackungen.Find use. Resulting from the application of the invention The resulting technical advantages are the avoidance of corrosion during the production of the products and to be seen during their storage. The exterior of the packaging looks more aesthetic, the corrosion of the autoclaves, trolleys and the equipment used during sterilization or pasteurization is kept secret. In addition, there is no need to To coat the packaging containers with fat or emulsions, creating better conditions for sticking of the label and the aesthetics are enhanced, as the label no longer has any greasy areas. Likewise the workload for cleaning the packaging is reduced.
- Patentansprüche -- patent claims -
- 12 -- 12 -
009825/2063009825/2063
Claims (1)
gemeinsamem Anion 15 - 45 % Waschmittel 10 - 20 #inorganic inhibitors $ 40- $ 60 organic inhibitors of
common anion 15 - 45 % detergent 10 - 20 #
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |