DE1952529A1 - Surface-treated glass block - Google Patents

Surface-treated glass block

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Description

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Anmelder: Compagnie de Saint-Gobain, 62 Bd. Victor Hugo 92 Neuilly-sur-Seine (France)Applicant: Compagnie de Saint-Gobain, 62 Bd. Victor Hugo 92 Neuilly-sur-Seine (France)

Oberflächenvergüteter GlasbausteinSurface-coated glass block

Die Erfindung betrifft einen Glasbaustein mit verbesserten Wärmeschutzeigenschaften. Es liegt ihr insbesondere die Aufgabe zu Grunde, einen Glasbaustein mit einem Wärmestrahlen reflektierenden Überzug zu schaffen. Für solche Glasbausteine besteht überall da ein Bedürfnis, wo eine übermäßige Erwärmung eines Raumes durch die durch eine Glasbausteinwand bzw. durch eine mit Glasbausteinen ausgemauerte öffnung in den Raum eindringende Sonnenstrahlung vermieden werden soll.The invention relates to a glass block with improved heat protection properties. It is her task in particular basically to create a glass block with a coating that reflects heat rays. For such glass blocks there is Everywhere there is a need where excessive heating of a room through a glass block wall or through an opening lined with glass blocks penetrating the room Solar radiation should be avoided.

Ein gewisser Wärmeschutz läßt sich zwar durch die Verwendung handelsüblicher gefärbter Glasbausteine erreichen. Dabei sind für die Färbung von Glasbausteinen die verschiedensten Verfahren bekannt. Hit solchen gefärbten Glasbausteinen wird in der Regel ein mehr oder weniger großer Teil der auftreffenden Strahlung durch den Glasbaustein absorbiert, und dadurch die Gesamtstrahlendurchlässigkeit verringert. Durch die Strahlenabsorption erwärmen sich die Steine jedoch und geben einen Teil der absorbierten Strahlenenergie in Form von Sekundärstrahlung wieder an den 17^Um ab. In ihrer Wirksamkeit hinsichtlich des WärmeschutzesA certain degree of thermal protection can be achieved by using commercially available colored glass blocks. A wide variety of methods are known for coloring glass blocks. With such colored glass blocks, a more or less large part of the incident radiation is usually absorbed by the glass block, thereby reducing the total radiation permeability. However, due to the radiation absorption, the stones heat up and give off part of the absorbed radiation energy in the form of secondary radiation back to the 17 ^ um. In their effectiveness in terms of thermal protection

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sind die "bekannten Glasbausteine deshalb beschränkt. Durch die Schaffung eines Überzuges, der einen erheblichen Teil der Wärmestrahlung reflektiert und daher eine übermäßige Erwärmung der. Steine selbst vermeidet, soll hier eine Verbesserung der Wärmeschutzwirkung erreicht werden»the "known glass blocks are therefore limited. By the Creation of a coating that reflects a significant part of the thermal radiation and therefore excessive heating of the. Avoiding stones itself is supposed to improve the heat protection effect to be reached »

Reflektierende Schichten sind am wirksamsten, wenn sie auf der Außenseite, auf der die Sonnenstrahlung einfällt, aufgebracht sind. Auf der Außenseite von Glasbausteinen aufgebrachte Schich- * ten müssen aber, und das ist eine zusätzliche Forderung, korrosionsbeständig sein, da sie sonst im Laufe der Zeit unansehnlich werden und auch ihre Reflexionseigenschaften abnehmen.Reflective layers are most effective when placed on top of the Outside, on which the solar radiation falls, applied are. Layers applied to the outside of glass blocks However, and this is an additional requirement, they must be corrosion-resistant otherwise they become unsightly over time and their reflective properties also decrease.

Die genannten Ziele werden gemäß der Erfindung dadurch erreicht, daß wenigstens eine der Sichtflächen des Glasbausteines auf der Außenseite eine Schicht aus einem oder mehreren Schwermetalloxiden von höchstens 300 Millimikron (Nanometer) Dicke aufweist, die unter pyrolytischer Zersetzung und Oxidation von in Form einer Lösung aufgebrachten Schwermetallsalzen in die Gläsoberfläche eingebrannt ist.The objects mentioned are achieved according to the invention in that at least one of the visible surfaces of the glass block on the The outside has a layer of one or more heavy metal oxides with a maximum thickness of 300 millimicrons (nanometers), which under pyrolytic decomposition and oxidation of in the form a solution applied heavy metal salts into the glass surface is burned in.

Zum Stand der Technik gehören eine Reihe von Vorschlägen, die sich mit dem Aufbringen von transparenten Farbüberzügen bzw. mit der oberflächlichen Vergütung von Glasbausteinen befassen. So ist z.B. durch das GM 1 742 185 ein Glasbaustein bekannt geworden, bei dem-die. Oberfläche in dünner Schicht von außen durch Einbrennen hineindiffundierte, farbgebende Schwermetallionen, insbesondere Silber- und Kupferionen, aufweist. Bei dieser auch als "Beizen von Glas" bekannten Technik dringen die Metallionen bis zu einer Tiefe von etwa 20 μ in die Oberfläche des Glases ein.The state of the art includes a number of proposals that deal with the application of transparent color coatings or with the surface treatment of glass blocks. For example, GM 1 742 185 has made a glass block known in which the. Surface in a thin layer from the outside by burning in diffused, coloring heavy metal ions, in particular silver and copper ions. In this technique, also known as "pickling of glass", the metal ions penetrate the surface of the glass to a depth of about 20 μ.

Man hat auch bereits versucht, Lüsterfarben und Transparent-Attempts have also been made to use luster colors and transparent

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emails auf der Außenseite von Glasbausteinen einzubrennen. Diese Schichten weisen aber weder die gewünschten Reflexionseigenschaften auf, noch haben sie sich als korrosionsfest erwiesen. Es sind weiterhin Glasbausteine bekannt, bei denen zur Erzielung eines dekorativen Charakters überzüge aus transparentem Email auf der Innenseite des hohlen Glasbausteines aufgebracht sind (GH 1 957 03*0, ferner solche, bei denen ein transparenter Farbüberzug auf der Außenseite eingebrannt und der Farbüberzug mit einer Deckschicht aus farblosem Lack versehen ist (GM 1 777 0?-3).Burning emails on the outside of glass blocks. However, these layers neither have the desired reflective properties, nor have they proven to be corrosion-resistant. There are also glass blocks known in which to achieve a decorative character coatings made of transparent Enamel are applied to the inside of the hollow glass block (GH 1 957 03 * 0, as well as those where a transparent The color coating is baked on the outside and the color coating is provided with a top layer of colorless varnish is (GM 1 777 0? -3).

Gegenüber allen diesen zum Stand der, Technik gehörenden, ebenfalls mit eingebrannten Schichten versehenen Glasbausteinen hat der neue Glasbaustein den Vorteil einer hervorragenden Korrosionsbeständigkeit und einer bemerkenswerten Wärmeschutzwirkung durch Reflexion eines erheblichen Anteiles der auftreffenden Wärmestrahlung. Während z.B. die bekannten Glasbausteine größenordnungsmäßig ΛΟϊί der auffallenden Strahlung reflektieren, erreichen die neuen Glasbausteine Reflexionswerte von bis zu 40/S-, wobei die Durchlässigkeit im Bereich des sichtbaren Lichtes je nach Ausführung 35 bis 55% beträgt.Compared to all these prior art glass blocks also provided with burnt-in layers, the new glass block has the advantage of excellent corrosion resistance and a remarkable thermal protection effect by reflecting a considerable proportion of the incident thermal radiation. For example, while the known glass building blocks reflect an order of magnitude of ΛΟϊί of the incident radiation, the new glass building blocks achieve reflection values of up to 40 / S-, whereby the permeability in the visible light range is 35 to 55%, depending on the design.

Heben dem Effekt der Wärmestrahlenreflexion kann durch die Wahl und durch die Zusammensetzung der Schwermetalloxide eine ganze Palette von Farbtönungen erreicht werden. Während z.B. Zinnoxidschichten in der Durchsicht farblos sind, sind aus Eisenoxyd bestehende Überzüge bronzefarben, und Überzüge aus llickel- und Kobaltoxid sind im wesentliehen neutralgrau.Can raise the effect of heat radiation reflection by choosing and through the composition of the heavy metal oxides, a whole range of color shades can be achieved. During e.g. tin oxide layers are colorless when viewed through, coatings made of iron oxide are bronze-colored, and coatings made of nickel-plated and cobalt oxide are essentially neutral gray.

In Weiterbildung der Erfindung ist die Schwermetalloxidschicht dadurch mit der Glasoberfläche fest verankert, daß sie durch Aufsprühen einer Schwermetallsalzlösung auf den auf eine Temperatur von 500 bis 6000C erhitzten Glasbaustein hergestellt ist.In the invention, the Schwermetalloxidschicht is thereby firmly anchored to the glass surface in that it is manufactured by spraying a heavy metal salt solution to the heated to a temperature of 500 to 600 0 C glass block.

_ 4 0 09 8 50/131 1 _ 4 0 09 8 50/131 1

SAD ORlOtNALSAD ORlOtNAL

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Zur Bestimmung der maximalen Dicke, die die Oxidschicht erreichen darf , ist ferner der Brechungsindex der jeweiligen Oxidschicht zu berücksichtigen. Um eine Irisation zu vermeiden, darf die "optische Schichtdicke", d.h. die mit dem Brechungsindex multiplizierte geometrische Schichtdicke, einen Wert von 400 Millimikron nicht überschreiten.To determine the maximum thickness that the oxide layer can reach the refractive index of the respective oxide layer must also be taken into account. To avoid iridescence, the "optical layer thickness", i.e. the geometric layer thickness multiplied by the refractive index, may have a value of Do not exceed 400 millimicrons.

Erhöhung der Korrosionsfestigkeit der Schwermetalloxidschicht ist es weiter zweckmäßig, wenn die Schwermetalloxidschicht einen Gehalt von wenigstens 10 Gew.-% Chromoxid aufweist. It is also expedient to increase the corrosion resistance of the heavy metal oxide layer if the heavy metal oxide layer has a content of at least 10% by weight of chromium oxide.

Als Schwermetalloxide sind insbesondere die Oxide der folgenden Metalle geeignet: Eisen, Nickel, Kobalt, Chrom, Mangan, Kupfer, Blei, Zinn, Vanadium, Zirkon, Wismuth, Antimon, Lanthan, Indium und Cer.Particularly suitable heavy metal oxides are the oxides of the following metals: iron, nickel, cobalt, chromium, manganese, copper, Lead, tin, vanadium, zircon, bismuth, antimony, lanthanum, indium and cerium.

Im Gegensatz zu den bekannten farbigen Glasbausteinen, die-in der Regel zur optischen Auflockerung von im wesentlichen aus farblosen Glasbausteinen bestehenden Wänden als einzelne Steine oder als Gruppen von Steinen in die Wände eingesetzt werden, werden die neuen Steine vorzugsweise zu ganzen V/änden zusammengesetzt, wodurch die angestrebte Wärmeschutzwirkung optimal erreicht wird. In contrast to the well-known colored glass blocks that-in Usually for the optical loosening of walls consisting essentially of colorless glass blocks as individual stones or inserted into the walls as groups of stones, the new stones are preferably put together to form whole walls, whereby the desired heat protection effect is optimally achieved.

Nach einem bevorzugten Verfahren, das insbesondere den Vorteil hat, daß keine zusätzliche Wärmebehandlung zum Einbrennen der Oxidschicht notwendig ist, wird die Schwerraetalloxidschicht dadurch hergestellt, daß man im Zuge der Herstellung der Glasbausteine nach dem Verschweißen der beiden Halbsteine zu einem Zeitpunkt, in dem die Temperatur der Steine etwa 500 - 6000C beträgt, eine Metallsalzlösung nit den gewünschten Metallen auf die Glasbausteine mittels einer Spritzpistole aufsprüht. NebenAccording to a preferred method, which has the particular advantage that no additional heat treatment is necessary to burn in the oxide layer, the heavy metal oxide layer is produced in that in the course of the production of the glass blocks after the two half-stones have been welded together at a time when the temperature the stones about 500 - is 600 0 C, a metal salt solution nit the desired metals on the glass blocks by means of a spray gun spraying. Next to

0098 50/ 1 3*110098 50/1 3 * 11

SADORlGtNA!.SADORlGtNA !.

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der Ausnutzung der Eigenwärme des Steines zum Einbrennen der Metalloxidschicht hat es sich gezeigt, daß "bei diesem Verfahren auch eine optimale Haftung und Korrosionsbeständigkeit der Metalloxidschicht gegeben ist. Zur weiteren Veranschaulichung werden zwei Ausführungsbeispiele für die Herstellung der neuen Glasbausteine wiedergegeben.the use of the stone's own heat to burn in the Metal oxide layer it has been found that "in this process there is also optimal adhesion and corrosion resistance of the metal oxide layer. For further illustration two exemplary embodiments for the production of the new glass blocks are shown.

Beispiel 1:Example 1:

Zur Herstellung eines neutral grauen tJberzuges werden 16,24 g Kobaltoktoat in 38 g Xylol, ferner 3*2 g Nickelacetylacetonat und 4,0 g Chromacetylacetonat in 73 >4 g Benzol gelöst, und diese beiden Lösungen miteinander gemischt. Von dieser Mischung werder mit Hilfe einer Spritzpistole je nach Art der Spritzpistole undTo produce a neutral gray coating, 16.24 g Cobalt octoate in 38 g xylene, also 3 * 2 g nickel acetylacetonate and 4.0 g chromium acetylacetonate dissolved in 73> 4 g benzene, and this both solutions mixed together. From this mixture, depending on the type of spray gun and with the help of a spray gun

nach den jeweiligen örtlichen Gegebenheiten 50 bis 300 g je m Glasoberfläche unmittelbar im Anschluß an den Schweißvorgang, bei dem die beiden Steinhälften zusammengeschweißt werden, d.h. bei einer Temperatur des Glasbausteines von etwa 6000C, auf beide Sichtflachen der Glasbausteine gleichmäßig aufgesprüht. Nach dem Abkühlen der Glasbausteine weisen diese einen Überzug auf, der aus 70% Co5O^, 15,6% NiO und 14,4% Cr2O* besteht. Die ,Sichtdicke beträgt durchschnittlich 5 bis 10 Millimikron. Die Glasbausteine haben eine Gesamtstrahlendurchlässigkeit von 56%, eine Gesamtstrahlenreflexion von 19% und dementsprechend eine Absorption von 25%· Im Bereich des sichtbaren Lichtes beträgt die Strahlendurchlässigkeit 53%.depending on local conditions 50 to 300 g per m of glass surface immediately after the welding process, in which the two stone halves are welded together, ie at a temperature of the glass block of about 600 0 C, sprayed evenly on both visible surfaces of the glass blocks. After the glass blocks have cooled down, they have a coating consisting of 70% Co 5 O ^, 15.6% NiO and 14.4% Cr 2 O *. The visible thickness is an average of 5 to 10 millimicrons. The glass blocks have a total radiation transmission of 56%, a total radiation reflection of 19% and accordingly an absorption of 25% · In the range of visible light the radiation transmission is 53%.

Beispiel 2:Example 2:

10,5 g Chromacetylacetonat und 11,8 g Eisenacetylacetonat werden in 78 g Benzol gelöst. Von dieser Lösung werden 50 bis 300 g10.5 g of chromium acetylacetonate and 11.8 g of iron acetylacetonate are dissolved in 78 g of benzene. From this solution 50 to 300 g

je m Glasoberfl'äche wie in Beispiel 1 beschrieben auf die Glasbausteine aufgesprüht. Nach dem Abkühlen der Glasbausteine weisen diese wiederum einen durchschnittlich 5 bis 10 Millimikron dicken Eisen-Chrom-Oxid-Überzug mit 54% -ΡβρΟ^ und per m glass surface as described in Example 1, sprayed onto the glass blocks. After the glass blocks have cooled, they in turn have an iron-chromium-oxide coating with an average of 5 to 10 millimicrons thick with 54% -ΡβρΟ ^ and

- 6 -1 31 1- 6 -1 31 1

VEVE

CrpO, auf, der in der Durchsicht einen hellen Bronzeton hat. Die Gesamtstrahlendurchlässigkeit beträgt 4-3%, die Reflexion 31 % und die Absorption 26%. Im Bereich des sichtbaren Lichtes beträgt die Durchlässigkeit 36%.CrpO, which has a light bronze tone when viewed through. The total radiation transmission is 4-3%, the reflection 31 % and the absorption 26%. In the visible light range, the transmittance is 36%.

0 0 9 8 5 0/13110 0 9 8 5 0/1311

Claims (5)

VE 132VE 132 PatentansprücheClaims (λ.) Oberflächenvergüteter Glasbaustein, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine seiner Sichtflächen auf der Außenseite eine Schicht aus einem oder mehreren Schwermetall oxiden von höchstens 500 Millimikron Dicke aufweist, die unter pyrolytischer Zersetzung und Oxidation von in Form einer Lösung aufgebrachten Schwermetallsalzen in die Glasoberfläche eingebrannt ist. (λ.) Surface-treated glass block, characterized in that at least one of its visible surfaces has a layer of one or more heavy metal oxides on the outside of a maximum of 500 millimicrons thick, which is burned into the glass surface with pyrolytic decomposition and oxidation of heavy metal salts applied in the form of a solution is. 2. Glasbaustein nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwermetalloxidschicht eine "optische Schichtdicke", d. h. das Produkt aus geometrischer Schichtdicke und Breschungsindex der Schicht, von AOO Millimikron nicht überschreitet. 2. Glass block according to claim 1, characterized in that the heavy metal oxide layer has an "optical layer thickness", d. H. the product of the geometric layer thickness and the refraction index the layer, not exceeding AOO millimicrons. 3- Glasbaustein nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwermetalloxidschicht Chromoxid, vorzugsweise in einer anteiligen Menge von mehr als 10 Gew-%, enthält.3- glass block according to claim 1 and 2, characterized in that that the heavy metal oxide layer is chromium oxide, preferably in a proportionate amount of more than 10% by weight. 4. Glasbaustein nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwermetalloxidschicht die Oxide der Metalle Eisen, Nickel, Kobalt, Chrom, Mangan, Kupfer, Blei, Zinn, Vandium, Zirkon, Vismuth, Antimon, Lanthan, Indium und Cer allein oder in Verbindung miteinander enthält.4. Glass block according to claim 1 to 3, characterized in that that the heavy metal oxide layer contains the oxides of the metals iron, Nickel, cobalt, chromium, manganese, copper, lead, tin, vandium, zircon, vismuth, antimony, lanthanum, indium and cerium alone or in connection with each other. 5. Verfahren zur Herstellung eines Glasbausteines nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung von Schwermetallsalzen auf den heißen, eine Temperatur von etwa 5OO - 600°C aufweisenden Glasbaustein aufgesprüht wird.5. A method for producing a glass block according to a or more of claims 1 to 4-, characterized in that that a solution of heavy metal salts on the hot, a Temperature of about 500 - 600 ° C having glass block is sprayed on. 0098 50/13110098 50/1311 Lee rs e it eLee rs e it e
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