DE1951320A1 - Prepn of cyclopentadiene by cracking dicyclopentadiene - Google Patents
Prepn of cyclopentadiene by cracking dicyclopentadieneInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Krackung von Dicyclopentadien zu Monocyclopantadien Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Krackung von Dicyclopentadien zu Monocyclopentadien in flüssiger Phase unter Verwen,-dung eines paraffinbasischen Kohlenwasserstofföle als Lösungsmittel und teilweise gondensation des Gasgemisches vor seiner Überführung in die Fraktionierkolone.Process for the cracking of dicyclopentadiene to monocyclopantadiene The invention relates to a method for cracking dicyclopentadiene to monocyclopentadiene in the liquid phase using a paraffinic hydrocarbon oil as a solvent and partial condensation of the gas mixture before its transfer into the fractionating column.
Die Herstellung von Cyclopentadien aus Dicyclopentadien durch Krackung von Kohlenwasserstoffen in flüssiger Phase ist bekannt.The production of cyclopentadiene from dicyclopentadiene by cracking of hydrocarbons in the liquid phase is known.
Bei diesen bekannten Verfahren sind jedoch dahingehend Schwierigkeiten aufgetreten, ala sich in der Fraktionierkolonne und in anderen Teilen der Vorrichtung beim Strömen des gekrackten Gases aus dem Krackreaktor in die Frakionierkolone störende Mengen von Harzen ansammeln.These known methods, however, have difficulties in this regard occurred ala in the fractionation column and in other parts of the apparatus interfering with the flow of the cracked gas from the cracking reactor into the fractionation column Build up amounts of resins.
Die USA-Patentschrift 2 2 831 904 schildert ein Verfahren zur Krackung von Dicyclopentadien, bei dem in flüssiger Phase gearbeitet wird. Die in dieser Patentschrift beschriebene Verbasserung besteht darin, dass man eine Hilfsflüssigkeit verwendet, die eine paraffinbasiche Kohlenwasserstoff-Fraktion mit einem Siedebeginn oberhalb 250tC enthält, die einen Anteil von mindestens 80 % aufweist, der. innerhalb eines höchstens etwa 500C breiten Temperaturbereichs mit einem unteren bzw. oberen Grenzwert von 250 bzw. 350°C siedet, und die eine Abnahme der Harzbildung und der Verstopfung der mechanischen Systeme gewährleistet.U.S. Patent 2,831,904 describes a cracking process of dicyclopentadiene, which works in the liquid phase. The one in this The patent specification is that you have an auxiliary liquid used, which is a paraffin-based hydrocarbon fraction with an initial boiling point contains above 250tC, which has a proportion of at least 80% of the. within a temperature range at most about 500C wide with a lower or an upper one Boiling limit of 250 or 350 ° C, and a decrease in resin formation and the Clogging of the mechanical systems guaranteed.
Ein anderes Krackverfahren für Dicyclopentadien isr das "Heissrohr"-Verfahren, bei dem man das Dicyclopentadien durch ein erbltztea Rohr leitet und ein reines Produkt erhält. Die USA-Patentschrift 2 582 920 beschreibt ein Beispiel für ein solches Verfahren. Dieses "heiürohr"-Verfahren wird jedoch hauptsächlich im Laboratorium angewander und ist vor allem wegen der Verstopfung des Rohres bei kontinuierlicher Arbeitsweise nicht leicht in den technischen Maßstab übertragbar. Die vorgenannte Patentschrift enthält keinen Hinweis hinsichtlich der Verwoilzeit des gekrackten Gasgemisches in einem Teilkondensator.Another cracking process for dicyclopentadiene is the "hot tube" process, in which the dicyclopentadiene is passed through a bloomed tube and a pure one Product received. U.S. Patent 2,582,920 describes an example of a such procedure. However, this "hot tube" method is mainly used in the laboratory applied and is mainly due to the clogging of the pipe at continuous The way of working cannot easily be transferred to an industrial scale. The aforementioned The patent gives no indication of the residence time of the cracked Gas mixture in a partial condenser.
Aufgabe der Erfindung iet ee, ein neues, gegebenenfalls kontinuierliches Verfahren zur Krackung von Dicyclopentadien zu Monocyclopentadien zur Verfügung zu stellen, das ein reines Produkt und Im Vergleich zu det bekannten Verfahren eine bessere Ausbeute liefert.The object of the invention is a new, possibly continuous one Processes for cracking dicyclopentadiene to monocyclopentadiene are available to provide a pure product and in comparison to the known process a gives better yield.
Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Krackung von Dicyolopentadien zu Monocyclopentadien, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das Dicyclopentadien in einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel auf Temperaturen von 250 bis etwa 350°C, vorsugweise von 275 bis 350°C, erhitzt, das vom Krackreaktor kommende.The invention thus relates to a process for cracking dicyolopentadiene to monocyclopentadiene, which is characterized in that one dicyclopentadiene in a hydrocarbon solvent at temperatures from 250 to about 350 ° C, preferably from 275 to 350 ° C, heated, the coming from the cracking reactor.
gekrackte Gasgemisch durch etwa 1 bis 20 Sekunden Zurückhalten in einem Kondensator teilweise kondensiert, und aus dem aus dem Kondensator abgezogenen Gasgemisch durch fraktionierte Deatillation ein im wssentlicen reines Monocyclopentadien abtrennt.cracked gas mixture by holding back in for about 1 to 20 seconds a condenser partially condensed, and from the withdrawn from the condenser Gas mixture produced an essentially pure monocyclopentadiene by fractional distillation separates.
Ea wurde festgestellt, dass die Harzbildung bei kurzer Verweilzeit des gekrackten Gasgemisches in einem Teilkondensator wesentlich abnimmt und dementsprechend eine verbesserte Ausbeute erzielt wird.Ea was found to result in resin formation with a short residence time of the cracked gas mixture in a partial condenser decreases significantly and accordingly an improved yield is achieved.
Ferner wurde festgestellt, dass bei Verwendung eines paraffinbasischen Kohlenwasserstofföls mit einer niedrig siedenden und einer in einem breiten Bereich siedenden Praktion die Harzbildung abnimmt und der gesamte Getrieb erleichtert wird, Bein Verfahren der Erfindung kann man als Ausgangsmaterial rohes Dicyclopentadien verwenden. Vorzugsweise wird als Beschickung jedoch relativ reines Dicyclopentadien eingestzt, Die untere Grenne fUr erfindungsgemäß einsetzbares rohes Dicyclopentadien entspricht einem Gehalt von etwa 75 % Dicyclopentadien. Bin Reinheitsgrad des Dicyclopentadiens von 95 s wird bevorzugt. Das nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte Monomer ist reines Monocyclopentadien.It was also found that when using a paraffinic Hydrocarbon oil with one low boiling point and one in a wide range simmering praction the resin formation decreases and the entire gear is made easier, Raw dicyclopentadiene can be used as the starting material in the process of the invention use. However, it is preferred to use relatively pure dicyclopentadiene as the feed The lower limit for crude dicyclopentadiene that can be used according to the invention corresponds to a content of about 75% dicyclopentadiene. Am the degree of purity of dicyclopentadiene of 95 s is preferred. The one produced by the process according to the invention Monomer is pure monocyclopentadiene.
Als Lösungsmittel kann man die veschedensten Kohlenwasserstofföle verwenden. Das Öl soll bei den Arbeitstemperaturen vorzugsweise nicht reaktionsfähig und gegenüber Di- und Monocyclopentadien stabil ein, Die beim Verfahren der Erfindung einsetzbaren Öle können aromatenreich oder vorzugsweise paraffinbasisch sein. Die bevorzugt eingesetzten paraffinbasischen Öle haben folgende Eigenschaften: a) einem Siedebeginn bei etwa 270 bis etwa 277°C; b) eine niedrigsiende Fraktion, von der ein Anteil von etwa 10 bis etwa 20 %, bezogen auf das Öl, bei Temperaturen von etwa 295 bis etwa 31000 siedet; c) eine Fraktion mit breitem Siedebereich, von der ein Anteil von etwa 75 bis etwa 85% bei Temperaturen von 337 bis etwa 357°C siedet.The most common hydrocarbon oils can be used as solvents use. Oil should preferably at working temperatures not reactive and stable towards di- and monocyclopentadiene The oils which can be used according to the invention can be rich in aromatics or, preferably, paraffin-based be. The paraffin-based oils used with preference have the following properties: a) an onset of boiling at about 270 to about 277 ° C; b) a low-ranking parliamentary group, of which a proportion of about 10 to about 20%, based on the oil, at temperatures boils from about 295 to about 31,000; c) a fraction with a wide boiling range, of the proportion of about 75 to about 85% at temperatures of 337 to about 357 ° C boils.
Die Eigenschaften eines Öls können gemäss ASTM-Prüfnorm D86-61 bestimmt werden. Es ist ferner zweckmässig, ein paraffinbasisches Kohlenwassersrstofföl zu verwenden, das bei kontinuierlicher Ar beitsweise stabil ist. Die Stabilität kann durch periodische Be stimmung des Stockpunktes des Öls bei seiner Rückführung überprüft werden. Man kann Öle mit einem Stockpunkt von etwa -30 bis etwa 15°C, vorzugsweise von etwa -20 bis etwa 10°C, einsetzen.The properties of an oil can be determined according to ASTM test standard D86-61 will. It is also useful to use a paraffinic hydrocarbon oil use that is stable when working continuously. The stability can checked by periodic determination of the pour point of the oil during its return will. One can use oils with a pour point of about -30 to about 15 ° C, preferably from about -20 to about 10 ° C.
Man kann bei Kracktemperaturen von etwa 250 bix etwa 350°C, vorzugsweise von 280 bis etwa 320°C, arbeiten0 Nach dem Verlassen des Krackreaktors strömt das Gasgemisch in den Teilkondensator, den man bei Temperaturen von etwa 45 bis etwa 100°C, vorzugsweise von etwa 45 bis etwa 7000 hält. nie Einlassöffnung zur Fraktionievorrichtung soll bei einer Temperatur gehalten werden, die hoch genug ist, um das Monocyclopentadien in der Damphase zu halten, und niedrig genug, um die hochsiedenden Verunreinigungen, wie Dioyclopentadien oder andere Polymerisate des Cylcopentadiens, su entfernen.One can at cracking temperatures of about 250 to about 350 ° C, preferably from 280 to about 320 ° C, work0 After leaving the cracking reactor, the flows Gas mixture in the partial condenser, which one at temperatures of about 45 to about 100 ° C, preferably from about 45 to about 7000. never inlet opening to fractionation device is said to be kept at a temperature high enough to produce the monocyclopentadiene in the steam phase, and low enough to remove the high-boiling impurities, how Remove dioyclopentadiene or other polymers of cyclopentadiene, see below.
Die Temperatur an der Einlassöffung zut Fraktioniervorrichtung beträgt etwa 45 bis etwa 70°C, vorzugsweise etwa 45 bis etwa 65°C. In der Fraktioniervorrichtung selbst kann eine Temperatur von etwa 400C herrschen, .Der Ausdruck "Krackgase" bezieht sich hier auf die den Krackreaktor verlassenden Gase, Diese enthalten in allgemeinen Cyclopentadien, Kohlenwasserstofföl und gegebenenfalls eine geringen Menge Dicyclopentadien0 Die aufgabe des Teilkondensators ist es, das Kohlenwasserstoföl zu kondensieren, das anscliessend entlang der Innenseite des Kondensators abwärts in den Krackreaktor zurückströmt. Da man den Teilkondensator relativ kühl hält, werden auch hochsiedene Polymerisate des Cyclopentadiens kondensiert und dem Kraokreaktor wieder zugeführt.The temperature at the inlet opening to the fractionation device is about 45 to about 70 ° C, preferably about 45 to about 65 ° C. In the fractionator even a temperature of about 400C can prevail. The term "cracked gases" refers here on the gases relying on the cracking reactor, these generally contain Cyclopentadiene, hydrocarbon oil and possibly a small amount of dicyclopentadiene0 The task of the partial condenser is to condense the hydrocarbon oil, the anscliessend down the inside of the condenser into the cracking reactor flows back. Since the partial condenser is kept relatively cool, high-boiling ones are also possible Cyclopentadiene polymers condensed and fed back to the Kraok reactor.
Bei technischer Arbeitsweise kann man als Krackreaktor einen Behalter aus korrosionsbeständigen Stahl, einem mit Glas ausgekleideten ober einen anderen keramischen Behälter verwenden.When working in a technical way, a tank can be used as a cracking reactor Made of corrosion-resistant steel, one lined with glass and the other use ceramic container.
Der Teilkondensator kann ein mit Glas ausgekleideter Behälter sein, oder aus unlegiertem Stahl oder einen anderen bekannten, für diesen Zweck geeigneten Material bestehen.The partial capacitor can be a container lined with glass, or made of carbon steel or some other known, suitable for this purpose Material.
Die Verweilzeit im Teilkondensator soll kurz aein und etwa 1 bie etwa 20 Sekunden, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 8 Sekunden, inshesondere etwa 5 bis etwa 7 Sekunden betragen. Speziell bevorzugt wird eine Verweilzeit von etwa 6,6 Sekunden. Verweilzeiten von weniger als etwa 5 Sekunden sind weniger geeignet, da in diesem Fall eine kostspielige Kuhlvorrichtung benötigt wird0 Die aJttionierkolonne wird gewöhnlich mit keramischen ?iillniaterial aus getestet, während die Kolonne selbst mit Glas ausgEkleidet sei oder Nickelwandungen aufweisen kann. Man kann die Kolonne auch mit keramischen Berl-Sattelkörpern mit verschiedenen Längen, z.The dwell time in the partial capacitor should be short and about 1 to about 20 seconds, preferably about 1 to about 8 seconds, especially about 5 to about 7 seconds. A residence time of about 6.6 seconds is particularly preferred. Residence times of less than about 5 seconds are less suitable because of this case An expensive cooling device is required0 The attachment column becomes common Tested with ceramic? iillnimaterial from, while the column itself with glass lined or may have nickel walls. You can do the column too with ceramic Berl saddles with different lengths, z.
B. von etwa 6,4 mm, oder mit Glasspiralen mit verschiedenen Langens zaBo von etwa 6,4 oder von etwa 25,4 mm, füllen.B. of about 6.4 mm, or with glass spirals with different lengths zaBo of about 6.4 or about 25.4 mm.
Zur Erzielung besserer Ausbeuten an Cyclopentadien ist es zweckmässig, die kondensierten Dämpfe so rasch wie möglich abzukühlen.To achieve better yields of cyclopentadiene, it is advisable to to cool the condensed vapors as quickly as possible.
Cyclopentadien besitzt die Tendenz zur Repolymerisierung, die eine exotherme Umsetzung ist, Das gereinigte Monocyclopentadien soll rasch in einer Zone, deren Temperatur 0 bis -40°C beträgt, abgekühlt werden. Die Bildungf der dimeren Verbindung kann auch durch sofortige Umsetzung von Monocyclopentadien verhindert wer-Bgn. Die belgische Patentscnrift 498 176 beschreibt z.B. ein solches Verfahren, bei dem Monocyclopentadien mit Acetylen zu Bicyclo-(2, 2, 1)-heptadien-2,5 umgesetzt wird0 Cyclopentadien ist auch ein sehr wervolles Zwischenprodukt, das man zur Herstellung von z.B. Hexachlorcyclopentadien oder 1, 4, 5, 6, 7, 7-Hexachlor-(2,2,1)-5-hepten-2,3-dicarbonsäure verwenden kann.Cyclopentadiene has the tendency to repolymerize, the one is exothermic, the purified monocyclopentadiene should quickly in a zone, whose temperature is 0 to -40 ° C, are cooled. The formation of the dimeric Compound can also be prevented by immediate implementation of monocyclopentadiene who-Bgn. The Belgian patent specification 498 176 describes, for example, such a process, in the case of monocyclopentadiene reacted with acetylene to form bicyclo- (2, 2, 1) -heptadiene-2,5 wird0 Cyclopentadiene is also a very valuable intermediate product that can be used in production of e.g. hexachlorocyclopentadiene or 1, 4, 5, 6, 7, 7-hexachloro- (2,2,1) -5-hepten-2,3-dicarboxylic acid can use.
Das Verfahren der Erfindung wird nun anhand des Flieüschemas näher erläutert. Das Dicyclopentadien wird aus seinem Vorratsbehälter 1 durch die Leitung 5 in den Krackreaktor 7 eingespeist.The method of the invention will now be explained in more detail using the flow diagram explained. The dicyclopentadiene is taken from its reservoir 1 through the line 5 fed into the cracking reactor 7.
Die Hilsflüssigkeit wird ebenfalls aus dem entsprechenden Vorratsbehälter 2 durch die Leitung 6 in den Krackreaktor übergeführt. Um die Menge des im Krackreaktor enthaltenen Materials konstant zu halten, werden Dosierpumpan 3 und 4 verwendet. Die Beschickungsmaterialien können vor dem Einleiten in den Krackre ektor vorgewärmt und ausserdem miteinander vermischt werden. Zur weiteren Sicherstellung einer konstanten Menge des im Krakreaktor enthaltenden Materials wird ein Überlaufgefäss 8 verwendet.The auxiliary liquid is also taken from the corresponding storage container 2 transferred through line 6 into the cracking reactor. To the amount of in the cracking reactor To keep the contained material constant, metering pumps 3 and 4 are used. The feed materials can be fed into the cracker ector preheated and also mixed with one another. To further ensure a constant amount of the material contained in the Krakreaktor becomes an overflow vessel 8 used.
Aus diesem Überlaufgefäss kann das Material in den Krackreaktor zurückgeführt werden, Während des Krackprozesses steigt die Hilfsflüssigkeit in Teilkondensator zurück und bilder dort eine Schicht, wodurch die Repolymerisation des Cyclopentadiens verhindert wird. Das aus dem Krackreaktor kommende Gasgemisch wird in den Teilkondensator 9 eingespeist, in den in Zuge des Str6-mens in die Fraktionierkolonne 13 kurz vetweilt, Zur Abkühlung und Kondensatlor. der Gase im Teilkondensator strömt Kühlflüssigkeit aus dem entsprechenden Vorratsbehälter 11 durch die Leitung 12 in den Kondensator und durch die Leitung 10 wiederum in den Vorratsbehälter zurück, Das aus dem Teilkondensator kommende gas-Formige Cyclopentadien wird in die Fraktionierkolonne 13 eingespeist0 Aue dieser wird eo in flüssiger Porm abgezogen und entweder als solches gelagert oder zur Weiterverarbeitung in die Vorrichtung 14 eingespeist.The material can be returned to the cracking reactor from this overflow vessel During the cracking process, the auxiliary liquid rises in the partial condenser back and image a layer there, causing the repolymerization of cyclopentadiene is prevented. The gas mixture coming from the cracking reactor is fed into the partial condenser 9 fed into the fractionation column 13 in the course of the flow, For cooling and condensate. the gases in the partial condenser flow coolant from the corresponding storage container 11 through line 12 into the condenser and through the line 10 again back into the storage tank, that from the partial condenser incoming gaseous cyclopentadiene is fed into fractionating column 13 Aue this is drawn off in liquid form and either stored as such or fed into the device 14 for further processing.
Eine in flüssiger Phase arbeitende Krackvorrichtung eignet sich für ein kontinuierliches Verfahren zur Krackung von Dicyclopentadien. Wena man das reine Produkt aus der Hillfsflüssigkeit abgetrennt hat, kann man letztere zurückführen und wiederverwenden. Die Grenzen des Verfahrens sind durch das Ausmass der Harzbildung und durch jenen Zeitpunkt gegeben, bei dem die Hilfsflüssigkeit durch Verunreinigungen verschlämmt wird. Ein Schnelltest zur Bestimmung der Erfindung der Flüssigkeir besteht darin, deren Stockpunkt auf die vorgenannte Weise zu bostimmen.A cracking device operating in the liquid phase is suitable for a continuous process for cracking dicyclopentadiene. Wena you the pure Has separated product from the auxiliary liquid, the latter can be returned and reuse. The limits of the process are determined by the extent of resin formation and given by the point in time at which the auxiliary liquid is contaminated is slurried. A rapid test to determine the invention of the liquid exists in tuning their pour point in the aforementioned manner.
Man kann bei Gewichtsverhätnissen des Dicyclopentadiens zum paraffinbaschischen Öl von etwa 1 t 1 bis 15 : 1 arbeiten. Vor zugswise arbeitet man bei solchen Verhölnissen von 4:1 bis 10 ; 1, inabesondere bei einem Verhältnis von 10 : 1.With weight ratios of dicyclopentadiene to paraffin-bash Oil from about 1 t 1 to 15: 1 work. It is preferable to work in such circumstances from 4: 1 to 10; 1, especially with a ratio of 10: 1.
Aus wirschaftlichen Gründen arbeitet man beim erfindungsgemässen Verfahren vorzugsweise bei Atmosphärendruck. Um die Mcnge des pro Zeiteinheit hergestellten Produkts zu erhöhen, kann man bei erhöhtem Druck arbeiten0 Ausserdem kann sich in der Vorrichtung auch bei normaler Arbeitsweise ein leicht erhöhter Druck aufbauen.The method according to the invention is used for economic reasons preferably at atmospheric pressure. To the length of the produced per unit of time To increase the product, you can work at increased pressure0 In addition, you can move into the device build up a slightly increased pressure even during normal operation.
Das erfindungsgemässe Verfahren erstreckt sich auch auf das A.rbeiten bei derartigen leicht erhöhten Drücken.The method according to the invention also extends to working at such slightly increased pressures.
Paraffinbasische Kohlenwasserstofföle mit dem breiteren Siedebereich werden beim erfindungsgemässen Verfahren bevorzugt verwendet, da in diesem Fall im Teilkondensator weniger Öl zurückateigt, wodruch die Verstopfung verhindert und dementsprechend eine Erhöhnung der Ausbeute an Cyclopentadien erreicht wird. Ausserdem ist daß Öl in diesem Fall bei der Krackung stabiler und es geht weniger Lösungsmittel verloren.Paraffinic hydrocarbon oils with the broader boiling range are preferably used in the process according to the invention, since in this case less oil is returned in the partial condenser, which prevents clogging and accordingly an increase in the yield of cyclopentadiene is achieved. Besides that the oil in this case is more stable during cracking and there is less solvent lost.
Es ist ferner zweckmässig, paraffinbasische Kohlenwasserstofföle, die die niedrigersiedenende Fraktion der im vorgenannten breiteren Siedebereich siedenden Öle enthalten, zu verwenden. Die Aufgabe dieser niedrig-siedenden Fraktion besteht darin, abzudestillieren und im Teilkondensator eine Sohicht zu bilden. Das Öl steigt im Kondensator kontinuierlich zurück, wodurch die Repolymerisierung des Cyclopentadiens verhindert wird.It is also advisable to use paraffinic hydrocarbon oils, the lower-boiling fraction of the aforementioned broader boiling range containing boiling oils. The task of this low-boiling fraction consists in distilling off and forming a layer in the partial condenser. That Oil rises continuously back in the condenser, causing the repolymerization of the Cyclopentadiene is prevented.
Die beinerfidungsgemässen Verfahren einsetzbaren paraffinbasischen Kohlenwasserstofföle werden im allgemeinen durch Krackung von Erdöl hergestellt, wobeo mehrere Fraktieren erhalten werden.The paraffin-based methods that can be used in the invention Hydrocarbon oils are generally produced by cracking of petroleum produced, whereby several fractions are obtained.
Die beim erfindungsgemässen Verfahren einsetzbaren Kohlwasserstofföle sind die bei der Erdölkrackung erhaltenen leichteren Fraktionen.The hydrocarbon oils which can be used in the process according to the invention are the lighter fractions obtained from oil cracking.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.The examples illustrate the invention.
ielI Verweilzeit im Teilkondensator von mindestens 15 Sekunden 400 ml (334 e) eines Paraffinbasischen Öle mit einem Siedeheginn bei 330°C, von dem ein Anteil von 80% bei etwa 357°C siedet und das eine Dichtezahl (Raumtemperatur) von 0,835 aufweist, werden in einem 1000ml fassenden Kolben unter Rühren auf 310°C erhitzt.ielI dwell time in the partial condenser of at least 15 seconds 400 ml (334 e) of a paraffin-based oil with a boiling point at 330 ° C, of which a proportion of 80% boils at about 357 ° C and that a density number (room temperature) of 0.835 are heated to 310 ° C. in a 1000 ml flask with stirring heated.
Bei dieser Tcmperatur dehnt sich das öl auf 500 ml aus. Der Krackreaktor wird nun mit Dicyclopentadien mit einem Reinheitzgrad von 95 % bei verschiedenen Zugabegeschwindigkeiten beschickt, wobei die Höchstgeschwindigkeit 3,22 g/Min. beträgt.At this temperature the oil expands to 500 ml. The crack reactor is now with dicyclopentadiene with a degree of purity of 95% at different Feed rates, the maximum speed being 3.22 g / min. amounts to.
Die Eeschickung ist ein Gemisch aus 10 GewO-teilen Dicyclopentadien pro 1 Gew.-teil öl. Das verbrauchte öl wird durch eine Ubersteigleitung kontinuierlich abgezogen, damit im Krackreaktor ein Volumen von 500 ml öl aufrechterhalten wird. Der Versuch wird kontinuierlich durchgeführt. Tabelle I erläutert zwei Versuche.The feed is a mixture of 10 parts by weight of dicyclopentadiene per 1 part by weight of oil. The oil used is continuous through a riser pipe withdrawn so that a volume of 500 ml of oil is maintained in the cracking reactor. The experiment is carried out continuously. Table I illustrates two attempts.
Die Produktausbeute beträgt 70% der Theorie. Die Versuche werden durch die Harzbildung in den Dampflußleitungen und an anderen Stellen der Vorrichtung behindert.The product yield is 70% of theory. The trials are through the formation of resin in the steam flow lines and elsewhere on the device with special needs.
Tabelle 1 Krackung von Dicyclopentadien unter Verwendung eines paraffinbasischen
Öls.
Tabelle II Krackung vonk Dichlorpentadien unter Verwendung eines paraffinbasischen Öls bei einer Verweilzeit im Teilkondesator von 5 Sekunden Versuch 1 2 Verweilzeit in Teilkondensator Sek: 5,0 5,1 Dicyclopentadien (DP) als Beschickung: g DP 434 437 g DP/Min 3,09 2,91 Flüssigkeitsvolumen in Krackreaktor, ml 500 500 Dampfvolumen im Krackreaktor, ml 500 500 Versuchsdauer, Min. 140 150 Durchschnittstemperaturen im Krackreaktor. °C Öl (Flussigkeit) 305 305 (Dampf) 294 296 Durchschnittstemperaturen in der Fraktioniervorrichtung, °C an der Einlassöffnung zur Praktio- 66 66 nierkolone 66 66 Rückflusstemperatur 40 40 aus dem Krackreaktor abgezogenes Öl, Stockpunkt (pour point) des Öls °C -35*) -35*) Produkt Dichtezahl (20°) 0,8019 0,8023 Cyclopentadiengehalt, % 100,0 100,0 Cyclopentadien, R 431,5 431,0 Ausbeute (Produkt/Beschickung x 100), % **) 99,3 98,5 Die Stockpunkte werden bei vorhergehenden Versuchen gemessen (das Öl wurde nicht ausgetauscht). Table II Cracking of dichloropentadiene using a paraffin-based oil with a residence time in the partial capacitor of 5 seconds 1 2 Dwell time in partial condenser sec: 5.0 5.1 Dicyclopentadiene (DP) as feed: g DP 434 437 g DP / min 3.09 2.91 Liquid volume in cracking reactor, ml 500 500 Steam volume in the cracking reactor, ml 500 500 test duration, min. 140 150 average temperatures in the crack reactor. ° C Oil (liquid) 305 305 (steam) 294 296 Average temperatures in the fractionation device, ° C at the inlet opening to the practical 66 66 colone 66 66 Reflux temperature 40 40 Oil withdrawn from the cracking reactor, pour point (pour point) of the oil ° C -35 *) -35 *) Product density number (20 °) 0.8019 0.8023 Cyclopentadiene content, % 100.0 100.0 cyclopentadiene, R 431.5 431.0 yield (product / feed x 100), % **) 99.3 98.5 The pour points are measured in previous experiments (das Oil was not replaced).
**) Die Durchschnichts-Produktausbeute für alle Versuche beträgt 95,5% der Theorie.**) The average product yield for all experiments is 95.5% the theory.
Beispiel 3 Krackung von Dicyclopentadien unter Verwendung eines paraffinbesischen Öls 400 ml (334 g) eines paraffinbasischen Öls mit einem Siedebegin von etwa 272°C, von dem ein Anteil von 10% bei etwa 298°C, ein Anteil von 20 % bei etwa 307°C und ein Anteil von 80 96 bei etwa 345°C sieden, werden in einem 1000 ml fassenden Kolben unter Rohren erhitzt. Dabei dehnt sich das Öl auf ein Volumen Von 500 ml aus. Der Kracitreaktor wird be verschiedenen Zugabegeschwindigkeiten mit erhitzen Dicyclopentadien mit einem Reinheitsgrad von 95% beschickt. Die höchste Zugabegeschwindigkeit beträgt 3,43 g/Min. Die Beschikung ist ein Gemisch aus 10 Gew.-teilen Dicyolopentadien pro Gew.-teil Öl. Das verbrauchte Öl wird zur Aufrecchterhaltung eines Volumes von 500ml Öl in Krackreaktor kontinuierlich durch eine Übersteigleitung abgeleitet.Example 3 Cracking of dicyclopentadiene using a paraffinic Oil 400 ml (334 g) of a paraffinic oil with a boiling point of about 272 ° C, of which a proportion of 10% at around 298 ° C, a proportion of 20% at around 307 ° C and 80 96 portions boil at about 345 ° C in a 1000 ml flask heated under pipes. The oil expands to a volume of 500 ml. Of the Kracitreaktor is heated at various rates of addition with dicyclopentadiene charged with a purity of 95%. The highest rate of addition is 3.43 g / min. The charge is a mixture of 10 parts by weight per dicyolopentadiene Part by weight oil. The used oil is used to maintain a volume of 500ml Oil in cracking reactor discharged continuously through a riser.
Der Verouch wird kontinüierlich durchgeführt. Tabelle III erläutert drei Versuche. Die Produktausbeuted beträgt 90% der Theorie.The trial is carried out continuously. Table III explains three attempts. The product yield is 90% of theory.
Die Geschwindigkeit der Beschickung mit Dicyclopentadien wird dann von 3,43 g/Mine bis auf 1,4 g/Mln. verringert, um festsustellen, ob die Temperatur der Flüssigkeit im Krackreaktor aasteigen kann. Aus des Srgebnis geht hervor, dass der Temperaturanstieg vernachlässigbar ist und dass die Temperatur maximal 287°C erreicht. Der Stockpunkt des aus dem Krackreaktor abgeleiteten Öls beträgt konstant etwa -7°C. Die harzbildung im Teilkondensator, in den Verbindungsleitungen und in der Fraktionierkolohne ist vernachlässigbar0 Die auf die Beschickung bezogene Durchschnitts-Produktausbeute beträgt 96,6 % der Theorie. Das Volumen des Teilkondensatore beträgt etwa 150 ml.The dicyclopentadiene feed rate then becomes from 3.43 g / lead to 1.4 g / ml. decreased to see if the temperature the liquid can accumulate in the cracking reactor. The result shows that the temperature rise is negligible and that the temperature is a maximum of 287 ° C achieved. The pour point of the oil discharged from the cracking reactor is constant about -7 ° C. The resin formation in the partial capacitor, in the connecting lines and in fractionation column is negligible0 The average product yield based on the feed is 96.6% of theory. That Volume of the partial condenser is about 150 ml.
Tabelle III Krackung von Dicyclopentadien unter Verwenung eines paraffinbasischen Öls Versuch 1 2 3 Dicyclopentadien (DP) als Beschickung g DP 384 258 463 g DP/Min 1,67 1,845 1,685 Flüssigkeitsvolumen im Krackreaktor, ml 500 500 500 Dampfvolumen im Krackreaktor, ml 500 500 500 Durchslchnittstemperaturen im Krackreaktor, °C Öl(Flüssigkeit) 280 280 285 (Dampf) 295 - 286 Durchschnittstemperaturen in der Fraktionervorrichtung, °C an der Einlassöffnung der Fraktionierkolonne 59 60 60 Rückflüsstemperatur . 40 40 40 aus dem Krackreaktor abgezogenes Öl, g 80,0 65,2 30,9 Stockpunkt (pour point) des Öls, °C(zu Beginn:-1°C) - - -7 Produkt: Dichte;ahl (2000) 0,8019 0,8017 0,8014 Cyclopentadiengehalt, % 100,00 100,00 100,00 Cyclopentadien, g 367,5 253,5 450,1 Ausbeute; (Produkt/Beschickung x 100), 95,8 97,5 97,2 versuchsdaer, Min. 230 140 165 Table III Cracking of Dicyclopentadiene Using a Paraffinic Base Oils Trial 1 2 3 Dicyclopentadiene (DP) as feed g DP 384 258 463 g DP / min 1.67 1.845 1.685 liquid volume in the cracking reactor, ml 500 500 500 vapor volume in the cracking reactor, ml 500 500 500 Average temperatures in the cracking reactor, ° C Oil (liquid) 280 280 285 (steam) 295 - 286 average temperatures in the fractionation device, ° C at the inlet opening of the fractionation column 59 60 60 reflux temperature. 40 40 40 oil withdrawn from the cracking reactor, g 80.0 65.2 30.9 pour point of the oil, ° C (at the beginning: -1 ° C) - - -7 Product: density; ahl (2000) 0.8019 0.8017 0.8014 Cyclopentadiene Content,% 100.00 100.00 100.00 Cyclopentadiene, g 367.5 253.5 450.1 Yield; (Product / load x 100), 95.8 97.5 97.2 attempted, min. 230 140 165
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