DE19506100A1

DE19506100A1 - Ester derivs. for making leather hydrophobic

Info

Publication number: DE19506100A1
Application number: DE19506100A
Authority: DE
Inventors: Gilbert Dr Schenker
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1995-02-22
Filing date: 1995-02-22
Publication date: 1996-08-29

Abstract

Ester derivs. for greasing leather are prepd. by reacting esters (A) based on 1-32C alcohols (A1) contg. one OH gp. and 8-32C carboxylic acids (A2) contg. one COOH gp., with (B) least one polyethylene glycol, and then (C) sulphonating the prim. reaction prod. of (A) and (B).

Description

Field of the Invention

Die Erfindung betrifft die Verwendung spezieller Derivate von Estern auf Basis von C1-C32-Alkoholen mit einer OH-Gruppe und C8-32-Carbonsäuren mit einer COOH-Gruppe zur fettenden Ausrüstung von Leder. Die erfindungsgemäßen Deri vate sind erhältlich durch Umsetzung der genannten Ester mit mindestens einem Polyethylenglykol nebst einer anschließenden Sulfierung der dabei primär erhalte nen Umsetzungsprodukte. Die als Rohstoffe einzusetzenden Ester sollen bei Raum temperatur flüssig sein, sie können jedoch auch feste Anteile enthalten.The invention relates to the use of special derivatives of esters based on C1-C32 alcohols with one OH group and C8-32 carboxylic acids with one COOH group for greasing leather. The deri according to the invention vate are obtainable by reacting the esters mentioned with at least one Polyethylene glycol along with a subsequent sulfation which is primarily obtained implementation products. The esters to be used as raw materials should be at room temperature liquid, but they can also contain solid parts.

State of the art

Die mit Abstand wichtigste Gruppe von Fettungsmitteln sind die anionischen. Sie umfaßt sulfatierte, sulfitierte, sulfonierte und sulfochlorierte Öle. Die klassische Sulfatierung erfolgt dabei mit konzentrierter Schwefelsäure. Beispiele für Mittel zur fettenden Ausrüstung von Leder, die nach diesem klassischen und nach wie vor wichtigen Verfahren hergestellt werden, sind sulfatiertes Klauenöl, sulfatiertes Lardöl und Rapsöl, sulfatiertes Fischöl und sulfatierter Rindertalg. Aus EP-B-247 509 ist bekannt, daß sich Sulfierungsprodukte oxalkylierter natürlicher Fette und Öle zur Fettung von Leder eignen. Als Sulfier-Reagenzien werden dabei Schwefel säure und gasförmiges Schwefeltrioxid genannt. Aus DE-A-41 41 532 ist ein Ver fahren zur Herstellung hydrophylisierter Triglyceride bekannt, bei dem gesättigte, ungesättigte und/oder geblasene Triglyceride zunächst in Gegenwart von Glycerin und alkalischen Katalysatoren mit Ethylenoxid umsetzt, die resultierenden ethoxy lierten Triglyceride mit gasförmigen Schwefeltrioxid sulfiert und die daraus resultie renden sauren Sulfierprodukte anschließend mit wäßrigen Basen neutralisiert. Nach der Lehre der DE-A-41 41 532 eignen sich die so hergestellten Produkte zur Fettung von Leder. Aus IN-A-146 476 sind Lederfettungsmittel bekannt, die erhältlich sind durch Umsetzung von Fisch- oder Froschöl mit Polyethylenglykolen nebst anschlie ßender Sulfatierung mit Schwefelsäure. Aus SU-A-1 221 252 sind Zusammenset zungen zum Fetten von Leder bekannt, die Produkte enthalten, die durch Oxethylie rung von tierischen Fetten nebst anschließender Sulfierung erhältlich sind. Ganz analog wie in der oben zitierten EP-B-247 509 werden hier als Rohstoffe Fette und/oder Öle eingesetzt, die bei Raumtemperatur feste Anteile enthalten.The most important group of fatliquors by far are the anionic ones. she includes sulfated, sulfited, sulfonated and sulfochlorinated oils. The classic Sulphation takes place with concentrated sulfuric acid. Examples of means for greasy finishing of leather after this classic and still important processes are manufactured, sulfated claw oil, sulfated Lard oil and rapeseed oil, sulfated fish oil and sulfated beef tallow. From EP-B-247 509 is known to be sulfonation products of oxyalkylated natural fats and Oils are suitable for greasing leather. Sulfur is used as the sulfating reagent called acid and gaseous sulfur trioxide. From DE-A-41 41 532 a Ver drive for the production of hydrophylized triglycerides, in which saturated, unsaturated and / or blown triglycerides initially in the presence of glycerin and reacting alkaline catalysts with ethylene oxide, the resulting ethoxy triglycerides sulfated with gaseous sulfur trioxide and the resultant acidic sulfonating products are then neutralized with aqueous bases. To According to the teaching of DE-A-41 41 532, the products thus produced are suitable for greasing of leather. Leather greasing agents are known from IN-A-146 476 and are available by reacting fish or frog oil with polyethylene glycols and then eats sulfation with sulfuric acid. From SU-A-1 221 252 are assemblies tongues known for greasing leather, which contain products made by oxethyly animal fats and subsequent sulfonation are available. All analogous to EP-B-247 509 cited above, fats are used here as raw materials and / or oils are used which contain solid components at room temperature.

Description of the invention

Ein für die Praxis sehr wichtiges Bedürfnis besteht darin, fettende Substanzen bzw. Ausrüstungsmittel zur Verfügung zu stellen, die in der gegerbten Hautsubstanz zu verlässig gebunden werden.A very important need in practice is to use greasy substances or Provide equipment that is in the tanned skin substance too be bound reliably.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Substanzen bereitzustellen, die sich zur fettenden Ausrüstung von Leder eignen. Unter dem Begriff der "fettenden Ausrü stung" ist dabei einerseits die Lederfettung im engeren Wortsinne zu verstehen, als auch die Hydrophobierung von Leder.The object of the present invention is to provide substances which are suitable for greasing equipment of leather. Under the concept of "greasing equipment stung ", on the one hand, leather greasing is to be understood in the narrower sense of the word, than also the waterproofing of leather.

Eine weitere Zielsetzung der vorliegenden Erfindung ist es, die angestrebten Sub stanzen in einem einfachen, leicht durchführbaren Verfahren zugänglich zu machen. Dieser Punkt ist insbesondere im Hinblick auf die obengenannte große Gruppe von anionischen Lederfettungsmittel von Bedeutung. Another object of the present invention is to achieve the desired sub make punching accessible in a simple, easy-to-implement process. This point is particularly with regard to the large group of anionic leather greasing agent of importance.

Die genannte Aufgabenstellung wird gelöst, indem man Derivate von Estern auf Basis von C1-32-Alkoholen mit einer OH-Gruppe und C8-32-Carbonsäuren mit einer COOH-Gruppe einsetzt. Die erfindungsgemäßen Derivate sind erhältlich durch Umsetzung der genannten Ester mit mindestens einem Polyethylenglykol nebst einer anschließenden Sulfierung der dabei primär erhaltenen Umsetzungspro dukte.This task is solved by using derivatives of esters Base of C1-32 alcohols with an OH group and C8-32 carboxylic acids with a COOH group. The derivatives according to the invention are available by reacting the esters mentioned with at least one polyethylene glycol in addition to a subsequent sulfonation of the primary reaction obtained products.

Wie in der Fachwelt allgemein üblich wird unter dem Begriff der "Sulfierung" die Umsetzung eines Stoffes mit einem beliebigen Sulfierungsmittel verstanden. Dem entsprechend sind sowohl die Sulfatierung, die Sulfonierung, die Sulfitierung sowie deren Mischformen zur Sulfierung zu rechnen. Als Sulfierungsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung jedoch vorzugsweise Schwefelsäure oder Schwefeltrioxid eingesetzt.As is common practice among experts, the term "sulfation" means Implementation of a substance understood with any sulfating agent. The Both sulfation, sulfonation, sulfitation and their mixed forms to be expected for sulfation. As sulfonating agents Within the scope of the present invention, however, preferably sulfuric acid or Sulfur trioxide used.

Als Alkoholbausteine der Ester kommen vorzugsweise - einzeln oder im Gemisch - in Betracht: C8-24-Fettalkohole wie Caprylalkohol, Pelargonalkohol, Caprinalkohol, Undecanol, Laurylalkohol, TridecylaIkohol, Myristinalkohol, Palmitylalkohol, Ste arylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Lignocerylalkohol; Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Linoleylalkohol, Gadoleylalkohol, Erucaalkohol, Brassidylalkohol. Desweiteren Guerbetalkohole.The alcohol building blocks of the esters are preferably - individually or in a mixture - considered: C8-24 fatty alcohols such as caprylic alcohol, pelargonium alcohol, capric alcohol, Undecanol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristic alcohol, palmityl alcohol, Ste aryl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, lignoceryl alcohol; Oleyl alcohol, Elaidyl alcohol, linoleyl alcohol, gadoleyl alcohol, eruca alcohol, brassidyl alcohol. Furthermore Guerbet alcohols.

Als Carbonsäurebausteine der Ester kommen insbesondere - einzeln oder im Ge misch - in Betracht: Gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen. Beispiele hierfür sind Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Unde can-, Laurin-, Tridecan-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Lignoce rin-, Öl-, Elaidin-, Linol-, Gadolein-, Eruca-, Brassidinsäure. Desweiteren Guerbet säuren.The carboxylic acid building blocks of the esters are in particular - individually or in Ge mixed - into consideration: saturated or unsaturated, linear or branched fatty acids with 8 to 24 carbon atoms. Examples of this are Capryl, Pelargon, Caprin, Unde can-, laurin, tridecane, myristine, palmitin, stearin, arachine, behen, lignoce rinic, oleic, elaidic, linoleic, gadoleinic, erucic, brassidic. Furthermore Guerbet acids.

Unter Polyethylenglykolen werden - wie allgemein in der Fachwelt üblich - Kon densationsprodukte des Ethylenoxids mit Wasser verstanden. Sie werden durch die allgemeine Formel HO(-CH₂-CH-O)_nH charakterisiert, wobei n zwischen 2 und 800 variieren kann. Vorzugsweise werden - einzeln oder im Gemisch - niedere Polyethy lenglykole eingesetzt, bei denen n im Bereich von 2 bis 10 liegt. Die Umsetzung der obengenannten Ester mit den Polyethylenglykolen erfolgt durch 1- bis 30-stündiges Erhitzen bei Temperaturen im Bereich von 70 bis 350°C. Sie wird vorzugsweise in Gegenwart von Katalysatoren durchgeführt, beispielsweise Metalloxiden, -sulfaten oder -chloriden. Dabei entspricht die Menge des eingesetzten Polyethylenglykols - bezogen auf die Esterbindungen des als Ausgangsverbindung eingesetzten eingesetz ten Esters - der 1,5- bis 10-molaren Menge.Polyethylene glycols are - as is generally the case in the specialist world - condensation products of ethylene oxide with water. They are characterized by the general formula HO (-CH₂-CH-O) _n H, where n can vary between 2 and 800. Lower polyethylene glycols are preferably used, individually or in a mixture, in which n is in the range from 2 to 10. The reaction of the abovementioned esters with the polyethylene glycols is carried out by heating at temperatures in the range from 70 to 350 ° C. for 1 to 30 hours. It is preferably carried out in the presence of catalysts, for example metal oxides, sulfates or chlorides. The amount of polyethylene glycol used, based on the ester bonds of the ester used as the starting compound, corresponds to the 1.5 to 10 molar amount.

Die Sulfierung wird vorzugsweise mit Schwefelsäure oder Schwefeltrioxid, insbe sondere gasförmigem, luftverdünntem Schwefeltrioxid durchgeführt. Sofern Schwe felsäure eingesetzt wird, arbeitet man insbesondere mit konzentrierter Schwefelsäu re. Eine weitere Ausführungsform ist der Einsatz einer Kombination aus mindestens einer organischen Sulfonsäure (wobei aromatische Sulfonsäuren wie AIkylbenzol sulfonsäure bevorzugt sind) und Schwefelsäure. Die Sulfierung wird unter den übli chen, aus dem Stand der Technik dem Fachmann hinlänglich bekannten Bedingun gen durchgeführt.The sulfonation is preferably carried out with sulfuric acid or sulfur trioxide special gaseous, air-diluted sulfur trioxide. If Schwe rock acid is used, one works in particular with concentrated sulfuric acid re. Another embodiment is the use of a combination of at least an organic sulfonic acid (where aromatic sulfonic acids such as alkylbenzene sulfonic acid are preferred) and sulfuric acid. The sulfation is among the usual chen, conditions well known to the person skilled in the art gene carried out.

Claims

1. Use of ester derivatives for greasing leather, characterized in that the ester derivatives are reaction products of

a) Esters based on C1-32 alcohols with an OH group and C8-32 carboxylic acids with a COOH group
b) at least one polyethylene glycol, in addition
c) a subsequent sulfonation of the primary reaction products obtained.

2. Use according to claim 1, wherein the starting compounds are esters a) based on C8-24 fatty alcohols.

3. Use according to claim 1 or 2, wherein as starting compounds Ester a) based on Guerbet alcohols.

4. Use according to any one of claims 1 to 3, wherein as the exit ver binders uses ester a) based on fatty acids with 8 to 24 carbon atoms.

5. Use according to one of claims 1 to 4, wherein as the output ver binders ester a) based on Guerbet acids.

6. Use according to any one of claims 1 to 5, wherein one uses such polyethylene glycol b), wherein n in the general formula HO (-CH₂-CH₂-O) _n Heine number between 2 and 20 means.

7. Use according to one of claims 1 to 6, wherein the polyethylene glycol kol b) in an amount that the 1.5 to 10 molar amount - based on the ester bonds in the esters a) - corresponds.

8. Use according to one of claims 1 to 7, wherein the sulfonation c) with concentrated sulfuric acid.

9. Use according to one of claims 1 to 7, wherein the sulfonation c) with air-diluted, gaseous sulfur trioxide.

10. Use according to one of claims 1 to 7, wherein the sulfonation c) with a combination of at least one organic sulfonic acid and Performs sulfuric acid.