DE1943362C3

DE1943362C3 - Process for the preparation of a nickel-on-silica catalyst

Info

Publication number: DE1943362C3
Application number: DE19691943362
Authority: DE
Inventors: Cornells; Holscher Ebo Jan; Rozendaal Adrianus; Viaardingen; Okkerse (Niederlande)
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1968-08-28
Filing date: 1969-08-26
Publication date: 1977-05-18

Description

geben.give.

Obwohl zahlreiche Verfahren und Abänderungen davon in der Literatur für die Herstellung von Nickel-Although numerous processes and variations thereof are found in the literature for the manufacture of nickel

K auf-Siliciumdioxyd-Katalysatoren beschrieben worden K on silica catalysts have been described

[5 Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur 60 sind, ist die technische Herstellung solcher Kataly-[5 The invention relates to a process for 60 are, is the technical production of such cata-

^ιψ Herstellung eines Nickel-auf-Siliciumdioj yd Kataly- satoren mit den gewünschten Eigenschaften in reprosators, der zur Hydrierung von Fetten geeignet ist, duzierbarer Weise noch nicht zufriedenstellend gelöst und dessen Verwendung für die selektive Hydrierung worden. ^ι ψ Production of a nickel-on-silicon dioxide catalyst with the desired properties in reprosators, which is suitable for the hydrogenation of fats, has not yet been satisfactorily solved and its use for selective hydrogenation has been reduced.

von Glyceridölen. Eines der billigsten und daher wahrscheinlich amof glyceride oils. One of the cheapest and therefore probably the most

£ Die meisten fetten Öle enthalten in ihren Triglyce- 65 meisten angewendeten Verfahren ist ein Verfahren,Most fatty oils contain triglyc- 65 most of the processes used is a process

riden poly-ungesättigte Säuren neben mono-unge- bei dem das Nickel aus einer wäßrigen Lösung eines ^ sättigten Säuren. Bei der katalylischen Hydrierung von Nicke'salzes durch Versetzen mit einer wäßrigen Alsolchen ölen kann eine Anzahl von konkurrierenden kalihydroxyd- und/oder -carbonatlösung in Form einesRiden polyunsaturated acids in addition to mono-un- in which the nickel from an aqueous solution one ^ saturated acids. In the catalylic hydrogenation of Nicke's salt by adding an aqueous solution can oil a number of competing potassium hydroxide and / or carbonate solutions in the form of a

j_r0Yvds und/oder Carbonate auf .das Träger-j _r0 Yvds and / or carbonates on the carrier

trial gefällt wird, wobei die Temperatur auf 95° Ctrial is precipitated, with the temperature at 95 ° C

¹⁰V, lten wi-ii und der sich ergebende Katalysator ¹⁰ V, lten wi-ii and the resulting catalyst

^?;t ' reduzierenden Bedingungen bei 320 bis 52O⁰C ^?; t 'reducing conditions at from 320 to 52o C ⁰

"vt'viert wird (vergleiche FR-PS 15 20 584). Ein"vt'viert (compare FR-PS 15 20 584). A

thafter Nachteil dieses Verfahrens besteht darin,thafter disadvantage of this procedure is

5n »s sehr schwierig ist, in reprodu7ierbarer Weise5n »s is very difficult to reproduce in a reproducible manner

• η Katalysator zu erhalten, bei dem eine hohe spe-^C-fi ehe Nickeloberfläche (Oberfläche der Nickel-• η to obtain a catalyst in which a high specific ^C -fi before nickel surface (surface of the nickel

i Gramm Nickel) mit optimaler Por.neite'g kombiniert ist.i gram of nickel) with optimal porosity is combined.

Aiifpabe der Erfindung ist die Schaffung eines Ver- * mis zur Herstellung eines Nickel-auf-Silicium- α· «Λ Katalysators, dir zur Hydrierung von Fetten wt ist bei dem die Anforderungen betreffend fXvität' Aktivität und Widerstand gegen Vergif-Aiifpabe of the invention is the creation of a means for the production of a nickel-on-silicon- α · « catalyst, which is for the hydrogenation of fats wt.

* σ in sehr zufriedenstellender und reproduzierbarer w >erfüllt werden und der eine hohe spezifische Sf i.herflache aufweist* σ can be met in a very satisfactory and reproducible manner w > and which has a high specific Sf i

^N™ SnI5 dta Aufgabe erfolgt erfindungs-Saß durch ein Verfahren zur Herstellung eines ^Äiumdioxyd-KEtalysatois. der zur Hyp von Fetten geeignet ist, unter Fällen von f In Form von Nickdhydroxyd aus einer wäßläungeTnes Nickelsalzes miUelt eines wäßrigen Sihydroxyds, Mischen des Niederschlags während ^r nach der Fällungsreaktion mit einem Silicium-SSd enthaltenden Trägermaterial, Abtrennen, Wadie verschiedenen anderen vorhergehenden Stufen in einem gewissen Umfang ohne Beeinträchtigung aer Qualität des sich ergebenden Katalysators variiert werden können, muß nichtsdestoweniger eine Anzahl von Anforderungen erfüllt werden. ^N ™ SnI5 dta task takes place according to the invention by a process for the production of a ^ Äiumdioxyd-KEtalysatois. which is suitable for the hyp of fats, including precipitation of nickel hydroxide from an aqueous nickel salt with an aqueous Sihydroxyds, mixing of the precipitate during ^ r after the precipitation reaction with a silicon-SSd-containing carrier material, separation, and the various other previous stages in can be varied to some extent without impairing the quality of the resulting catalyst, a number of requirements must nonetheless be met.

Erstens ist die Verwendung von Alkalihydroxyd als Fällmittel in der ersten Stufe wesentlich, weil das Verfahren nicht die gewünschten Ergebnisse ergibt, wenn man Alkalicarbonat verwendet. Es ist bekannt, dall Nickelhydroxyd bei irgendeinem pH-Wert, der eine gewisse niedere Grenze überschreitet, gefällt werden kann, es ist jedoch zur Erzielung eines Niederschlags von Nickelhydroxyd, bei welchem zufriedenstellende Ergebnisse erhalten werden, wichtig, daß der pH-Wert, bei dem es gefällt wird, nicht zu hoch ist, und es ist gefunden worden, daß eine Fällung bei einem pH-Wert zwischen 7 und 10,5 zur Erzielung eines Katalysators mit den gewünschten Eigenschaften wesentlich ist. Sehr gute Ergebnisse werden erhalten, wenn man das » Nickelhydroxid aus wäßrigem Nickelsulfat bei einem pH-Wert zwischen 8 und 10 fällt. Vorzugsweise wird der pH-Wert auf einer konstanten Höhe:wahrend d Fällung gehalten, worunter verstanden wird, dall die Abweichung einen Wert von ± 0,2 nicht uberschre.>«L *5 Die vorgenannten pH-Werte der Reaktionsmischung wurden bei einer Temperatur von 20 C ijnwssen. die tatsächlichen Werte bei höheren Temperaturen müssen entsprechend korrigiert werden.First, the use of alkali hydroxide as a precipitant in the first stage is essential because of the process does not give the desired results when using alkali carbonate. It is known dall Nickel hydroxide can be precipitated at any pH value which exceeds a certain lower limit can, however, it is used to obtain precipitation of nickel hydroxide, with which satisfactory results are obtained, it is important that the pH, where it is felled, is not too high, and it is it has been found that precipitation occurs at pH between 7 and 10.5 is essential to achieve a catalyst with the desired properties. Very good results are obtained if the »nickel hydroxide from aqueous nickel sulfate is used in a pH falls between 8 and 10. Preferably the pH is at a constant level: while d Precipitation held, which is understood to mean that the The deviation does not exceed a value of ± 0.2.> «L * 5 The aforementioned pH values of the reaction mixture were soaked at a temperature of 20 ° C. the actual values at higher temperatures must be corrected accordingly.

7 b s 10 5 gemessen bei 20⁰C, gehalten wird und 'di durch Mischen des Nickelhydroxyds ders wichtig ist, wenn Nickelsulfat als Ausgangs material verwendet wird7 to 10 5 measured at 20 ⁰ C, is kept and 'di by mixing the nickel hydroxide is important if nickel sulfate is used as the starting material

S von 50 b s 12O⁰C in Gegenwart eines wäßrigen und des Alkahhydroxyds besteht darm d e^S from 50 to 12O ⁰ C in the presence of an aqueous and alkali hydroxide consists darm de ^

durchgeführt, indem man eine wäßnge Losung eines kann zu_c . Wenn diecarried out by adding an aqueous solution of a can to _c . If the

_S5S5

hydroxyd und Siliciumdioxyd enthaltendem Material Lo ung _was einenHydroxide and silicon dioxide containing material Lo ung _what a

bei 20⁰C, zu bringen, und in dem die Temperatur atz de:ln& beschriebene Arbeitsweise derat 20 ⁰ C, and in which the temperature atz de : ln & described operation of the

zwischen 50 und 12O⁰C gehalten w.rd Vereintung der wäßrigen Lösungen des Nickelsalzesw.rd kept between 50 and 12O ⁰ F Tung of the aqueous solutions of the nickel salt

Suspension oder suspendiert in der wäßrigen Lösung Diese Parameter werden dann als Maß für die Zeit-Suspension or suspended in the aqueous solution These parameters are then used as a measure of the time

i, j des Nickelsalzes, einzuführen. dauer genommen, während welcher die Mischung deri, j of the nickel salt. duration taken during which the mixture of

Die nächste Stufe, die Bereitung der Mischung aus Wärmebehandlung unterworfen werden muß. DieThe next stage, the preparation of the mixture must be subjected to heat treatment. the

;,.. j dem frisch gefällten Nickelhydroxyd, dem Silicium- untere Grenze dieser Zeitdauer ist diejenigej bei welcher;, .. j the freshly precipitated nickel hydroxide, the silicon- the lower limit of this period is the one at which

; dioxyd enthaltenden Trägermaterial" und dem wäßri- 5 eine Zusammensetzung erhalten wird,.die einen Kataly-; Dioxide-containing carrier material "and the aqueous 5 a composition is obtained, .die a Kataly-

; gen Alkalihydroxyd rriit einem pH-Wert zwischen 11 sator mit einem Nickel verbrauch von weniger als; The alkali hydroxide has a pH between 11 and a nickel consumption of less than

und 13,5, kann iri irgendeiner geeigneten'Weise aus- 0,10 g/100 g Standard-Walöl ergibt. Obwohl·^ selbstand 13.5, in any suitable manner, yields 0.10 g / 100 g standard whale oil. Although ^ itself

_r '■ geführt werden. Wenn in dem ersten Teil des Ver- längere Erhitzung diesen Parameter nicht vieLbeein- _r '■ be performed. If in the first part of prolonged heating this parameter is not

p fahrens die vorstehend beschriebene bevorzugte Ar- flußt, hat eine solche Erhitzung schließlich eine nach- p driving the preferred flow described above, such heating ultimately has a subsequent

^s"; beitsweise zur Vereinigung des Trägermaterials mit 10 teilige Wirkung auf die Selektivität. Aus diesem ^s "; by way of example for the unification of the carrier material with a 10-part effect on the selectivity. For this

dem Nickelhydroxyd angewendet wird, kann die er- Grunde soll die obere Grenze der Erhitzungs-Zeitdauerthe nickel hydroxide is used, the reason should be the upper limit of the heating time

haltene Suspension in die Mischung mit dem erf order- derart sein, daß die Dilatation bei 30° C (D₃₀) nochHold the suspension in the mixture with the requisite- be such that the dilation at 30 ° C (D ₃₀ ) still

liehen pH-Wert durch zwei verschiedene Methoden unter 100 ist.Borrowed pH is below 100 by two different methods.

- umgewandelt werden, es kann nämlich entweder der Zur Erläuterung wird darauf hingewiesen, daß sehr- be converted, namely either of the For explanation it is pointed out that very

pH-Wert der Suspension unmittelbar auf den ge- 15 gute Ergebnisse erhalten werden, wenn man einepH value of the suspension directly to the 15 good results can be obtained if one

wünschten Wert durch Zusatz von konzentriertem Suspension von frisch gefälltem Nickelhydroxyd unddesired value by adding a concentrated suspension of freshly precipitated nickel hydroxide and

wäßrigem Alkalihydroxyd eingestellt werden, oder Trägermaterial in wäßrigem Alkalihydroxyd mit einemaqueous alkali hydroxide, or carrier material in aqueous alkali hydroxide with a

''■ die Feststoffe können von der Suspension abgetrennt pH-Wert von 12 bis 13 während einer Zeitdauer von '' ■ the solids can be separated from the suspension pH 12 to 13 during a period of

und dann mit wäßrigem Alkalihydroxyd eines ge- 5 bis 10 Minuten siedet.and then boiling with aqueous alkali hydroxide for 5 to 10 minutes.

■; eigneten pH-Werts gemischt werden, um eine Mischung 20 Es sei bemerkt, daß ein Sieden einer Suspension von mit dem erforderlichen pH-Wert zu erzielen. frisch bereitetem Nickelhydroxyd und Siliciumdioxyd Die darauffolgende Stufe, die Wärmebehandlung enthaltendem Material in wäßrigem Alkali, wie sie in der Mischung, welche den gewünschten pH-Wert hat der ersten Phase des Verfahrens erhalten wird und die , und nach irgendeiner der obengenannten Arbeits- einen pH-Wert von 7 bis 10,5 hat, nicht eine Zusamweisen erhalten wurde, kann wieder auf verschiedene 25 mensetzung mit den gewünschten Eigenschaften er-Weise ausgeführt werden. Obgleich eine Berührung zeugt, was veranschaulicht, daß eine Einstellung des der drei Komponenten sogar bei nur schwach erhöhten pH-Wertes auf 11 bis 13,5 wesentlich ist.
Temperaturen schließlich einen Katalysator mit den Eine alternative Arbeitsweise besteht darin, daß die gewünschten Eigenschaften ergibt, soll bei der prak- Mischung mit einem pH-Wert von 11 bis 13,5 der tischen Ausführung die Berührungszeitdauer auf eine 30 Wärmebehandlung wie folgt unterworfen wird. Zuannehmbare Länge herabgesetzt werden, d. h., daß erst wird das meiste der wäßrigen Lösung aus der die untere Grenze der Temperatur, auf welcher die Mischung, z. B. durch Filtrieren oder Zentrifugieren, Mischung gehalten wird, nicht wesentlich unter 50^cC entfernt. Die sich ergebende Paste wird dann, auch sein soll. Andererseits liegt infolge der Gegenwart von bei 50 bis 120⁰C, nach üblichen Methoden getrocknet, Wasser in der Mischung die obere Grenze der Tempe- 35 bis kein Gewichtsverlust mehr beobachtet wird. Geratur bei etwa 100° C oder nur wenig darüber. Es wohnlich ergibt die anfallende Zusammensetzung würde natürlich möglich sein, die Mischung in einem einen Katalysator mit den geforderten Eigenschaften, geschlossenen Gefäß unter überatmosphärischen Druck aber auch dies sollte in Vorversuchen geprüft werden, zu erhitzen, so daß eine höhere Temperatur erreicht weil unter gewissen Bedingungen, z. B., wenn die Paste werden könnte, aber eine zu starke Erhöhung der Tem- 40 in einer sehr dünnen Schicht getrocknet wird, die peratur hat einen nachteiligen Effekt auf die Poren- Trocknungszeit zu kurz ist, um eine genügende gegenstruktur des Trägermaterial, so daß die erwünschte seitige Einwirkung zwischen den Komponenten zu Wirkung verlorengeht. Aus diesem Grunde beträgt gestatten. Dies muß vermieden werden, weil, wenn die obere Grenze der Temperatur etwa 120⁰C. einmal die Zusammensetzung von Wasser befreit Wenn die Mischung aus einem genügend dünnen 45 worden ist, sogar eine wiederholte Wärmebehandlung Schlamm oder einer genügend dünnen Suspension be- die Qualität der Zusammensetzung nicht genügend steht, kann sie einfach auf die gewünschte Temperatur, verbessert. Da die Wirkung der Wärmebehandlung vorzugsweise unter Siedebedingungen, erhitzt werden. nicht nur von der Berührungszeit, sondern auch von Da die Zeitdauer, während welcher solche Mischungen dem pH-Wert des wäßrigen Alkalihydroxyds aberhitzt werden müssen, um das erwünschte Ergebnis 50 hängig ist, ist es zweckmäßig, in Fällen, in denen kurzf zu erzielen, von verschiedenen Faktoren, wie dem Trocknungszeiten erwartet werden, z. B., wenn die pH-Wert und der Temperatur, abhängig ist, können Mischung in kleinen Mengen oder in dünner Schich¹ keine genauen Werte bezüglich der unteren und getrocknet wird, den pH-Wert des wäßrigen Alkali oberen Grenzen dieser Erhitzungs-Zeitdauer gegeben hydroxyds auf einen Wert von wenigstens 12 zu er werden. Die Zeit kann jedoch durch vorhergehende 55 höhen.■; It should be noted that boiling of a suspension of at the required pH can be achieved. freshly prepared nickel hydroxide and silica The subsequent stage, the heat treatment of material containing aqueous alkali as the first stage of the process is obtained in the mixture having the desired pH value and, and by any of the above-mentioned working a pH Has a value of 7 to 10.5, if a compositing has not been obtained, it can be carried out again in various compositions with the desired properties. Although touch testifies, which illustrates that adjustment of the three components to 11 to 13.5 is essential even with only slightly increased pH.
Temperatures finally a catalyst with the An alternative method of working consists in that the desired properties are obtained, if the contact time is subjected to a heat treatment as follows in the case of the practical mixture with a pH of 11 to 13.5 of the table version. Acceptable length can be reduced, that is, that most of the aqueous solution is first removed from the lower limit of the temperature at which the mixture, e.g. B. by filtration or centrifugation, mixture is kept, not removed ^{significantly below 50 c C.} The resulting paste is then supposed to be, too. On the other hand, due to the presence of at 50 to 120 ⁰ C, according to conventional methods, dried, water in the mixture, the upper limit of the temperature-35 is more observed to no weight loss. Geratur at about 100 ° C or only a little above. The resulting composition would of course be possible to heat the mixture in a catalyst with the required properties, closed vessel under superatmospheric pressure but this should also be checked in preliminary tests, so that a higher temperature is reached because under certain conditions, z. B., if the paste could be, but an excessive increase in the temperature 40 is dried in a very thin layer, the temperature has an adverse effect on the pore drying time is too short to provide a sufficient counter structure of the carrier material, so that the desired side effect between the components is lost to effect. For this reason, allow. This must be avoided because, if the upper limit of the temperature is around 120 ⁰ C. once the composition is freed from water, when the mixture has become a sufficiently thin 45, even a repeated heat treatment of the sludge or a sufficiently thin suspension will affect the quality of the If the composition is insufficient, it can simply be improved to the desired temperature. Since the effect of the heat treatment is preferably heated under boiling conditions. not only on the contact time, but also on Since the length of time during which such mixtures have to be heated to the pH of the aqueous alkali hydroxide in order to achieve the desired result, it is advisable, in cases where briefly to achieve, of various factors such as expected drying times, e.g. B., if the pH and temperature is dependent, mixing in small amounts or in a thin layer ¹ no exact values regarding the lower and drying, the pH of the aqueous alkali upper limits of this heating time period given hydroxyds to a value of at least 12. However, the time can increase by preceding 55.

Versuche nach verhältnismäßig einfachen Methoden Unabhängig von der angewendeten Methode zu;Try using relatively simple methods Regardless of the method used;

bestimmt werden. Zu diesem Zweck wird eine Probe Erhitzung der Mischung, wird die feste Zusammento be determined. To do this, a sample is heating the mixture, which becomes solid together

der zu erhitzenden Mischung der Wärmebehandlung Setzung vorzugsweise so weit als möglich von fremdeithe heat treatment mixture to be heated preferably settles as far as possible from foreign objects

unter den gewünschten Bedingungen unterworfen, Ionen, die aus dem als Ausgangsmaterial benutzte!subjected under the desired conditions, ions obtained from the used as starting material!

und es werden Proben aus der Reaktionsmischung in 60 Nickelsalz stammen, durch Waschen mit Wasser odeand samples will be obtained from the reaction mixture in 60% nickel salt by washing with water or

verschiedenen Zeiträumen entnommen. Diese Proben mit wäßrigem Alkalihydroxyd befreit, bevor sie getaken from different time periods. These samples are freed with aqueous alkali metal hydroxide before they are ge

werden dann abfiltriert, getrocknet und mit Wasser- trocknet wird. Wem: Nickelsulfat als Ausgangsare then filtered off, dried and dried with water. Who: nickel sulfate as a starting point

stoff bei 450^cC nach üblichen Methoden unter Ver- material verwendet wird, ist diese Waschstufe sogaIf material is used at 450 ^c C according to customary methods under Vermaterial, this washing stage is so-called

wendung eines Wasserstoffstroms von 301/Std. je wesentlich. Wenn die Wärmebehandlung in den 0.5 g Zusammensetzung reduziert. Die so erhaltenen 65 Sieden einer Suspension von Nickelhydroxyd uniusing a hydrogen flow of 301 / hr. ever essential. When the heat treatment in the 0.5 g composition reduced. The resulting 65 boiling of a suspension of nickel hydroxide uni

Katalysatoren werden dadurch gekennzeichnet, daß Trägermaterial besteht, kann diese Waschstufe entCatalysts are characterized in that there is a carrier material, this washing stage can ent

man ihren Nickelverbrauch und ihre Selektivität in weder vor oder unmittelbar nach der Wärmebehandone their nickel consumption and their selectivity in neither before or immediately after the heat treatment

der zuvor geschilderten Weise bestimmt. lung ausgeführt werden. Wenn die Wärmebehandlundetermined in the manner described above. execution. When the heat treatment

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in einem Trocknen einer dicken Paste besteht, muß diese gewaschen werden, bevor sie in den-TrÖckenofen eingebracht wird.consists in drying a thick paste must these are washed before being placed in the drying oven.

Nachdem die Wärmebehandlung beendet'ist, wird die sich ergebende Zusammensetzung, "die entweder durch Trocknung einer Paste oder durch⁷ Sieden einer Suspension mit nächfolgendem Filtern der Feststoffe und Trocknen der Feststoffe erhalten worden ist, dadurch aktiviert, daß man sie mit Wasserstoff nach üblichen Methoden, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 400 und 55O°C, reduziert, um den gewünschten Nickel-auf-Siliciumoxyd-Katalysator zu erhalten. Ein sehr geeignetes Aktivierungsverfahren besteht darin, daß man die Zusammensetzung in einer Wasserstoffatmosphäre bei einer Temperatur von etwa 450⁰C etwa 30 Minuten erhitzt.After the heat treatment beendet'ist, the resulting composition, "which the solids obtained either by drying a paste or ⁷ boiling a suspension with nächfolgendem filtering the solids and drying is activated by that they with hydrogen according to conventional methods , preferably at a temperature between 400 and 55O ° C, reduced to the desired to obtain nickel-on-silicon oxide catalyst. a very suitable method of activation is that the composition in a hydrogen atmosphere at a temperature of about 450 ⁰ C to about Heated for 30 minutes.

Obgleich die verschiedenen obengenannten Stufen des Verfahrens ansatzweise ausgeführt werden können, sind einige Ausführungsformen besonders geeignet, in kontinuierlicher Weise durchgeführt zu werden.Although the various stages of the process mentioned above can be carried out in batches, some embodiments are particularly apt to be carried out in a continuous manner.

Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung wird das kontinuierliche Verfahren wie folgt ausgeführt·In a particularly preferred embodiment of the method according to the invention, the continuous Procedure carried out as follows

Eine wäßrige Lösung eines Nickelsalzes und eine wäßrige Suspension des Siliciumdioxyd enthaltenden Trägermaterials, entweder getrennt oder vereinigt, und eine wäßrige Lösung von Alkalihydroxyd werden gleichzeitig in ein erstes Gefäß eingeführt, das mit einer Heizanlage, einem Rührer, einer mit einem pH-Wertmesser gekuppelten pH-Wert-Elektrode und einem Auslaß versehen ist, der gewöhnlich aus einem Überlauf besteht.An aqueous solution of a nickel salt and an aqueous suspension of the silicon dioxide containing it Carrier material, either separated or combined, and an aqueous solution of alkali metal hydroxide at the same time introduced into a first vessel with a heating system, a stirrer, one with a pH meter coupled pH electrode and an outlet, usually from an overflow consists.

Während des Zusetzens werden die Reaktionsteilnehmer gründlich gemischt, während die gebildete Mischung auf der gewünschten Temperatur gehalten wird, die vorzugsweise auf einem konstanten Wert durch Kuppeln der Heizanlage mit einer Temperaturregelvorrichtung gehalten wird. Ferner werden die Konzentrationen der Reaktionsteilnehmer und ^;hre relativen Zusatzmengen so gewählt, daß der pH-Wert der gebildeten Mischung auf dem gewünschten Wert gehalten wird.During the addition, the reactants are thoroughly mixed while the mixture formed is maintained at the desired temperature, which is preferably maintained at a constant value by coupling the heating system to a temperature control device. Furthermore, the concentrations of the reactants and ^; Their relative amounts added are chosen so that the pH of the mixture formed is kept at the desired value.

Vorzugsweise erfolgt dies durch Regelung der Zusatzmenge einer der Bestandteile, gewöhnlich des wäßrigen Alkalihydroxyds, z. B. mittels eines Magnetventils, das durch den pH-Wertmesser, welcher den pH-Wert der Mischung aufzeichnet, betätigt wird. Dieses Ventil kann unmittelbar den Fluß des wäßrigen Alkalihydroxyds regeln, oder es kann den Fluß eines zusätzlichen Stromes von Alkalihydroxyd regeln, der dem Hauptstrom überlagert wird.Preferably this is done by controlling the amount of one of the ingredients, usually the aqueous, added Alkali hydroxide, e.g. B. by means of a solenoid valve, which by the pH meter, which the records the pH of the mixture, is actuated. This valve can immediately control the flow of the aqueous Regulate alkali hydroxide, or it can regulate the flow of an additional stream of alkali hydroxide, which is superimposed on the main stream.

Die Abmessungen des Gefäßes sind so gewählt, daß die mittlere Verweilzeit der gemischten Reaktionsteilnehmer zwischen etwa 3 und 10 Minuten, vorzugsweise zwischen 5 und 7 Minuten, liegt. Die sich ergebende Suspension, die das Gefäß durch den Auslaß verläßt, wird dann in ein zweites Gefäß eingeführt, das auch mit einer Heizanlage, einem wirksamen Rührer, einer pH-Wert-Elektrode und einem Auslaß versehen ist. Gleichzeitig mit dieser Suspension wird eine wäßrige Lösung von Alkalihydroxyd in dieses Gefäß eingeführt, wobei die Lösung eine genügend hohe Konzentration hat, um den pH-Wert der sich ergebenden Mischung auf die erforderliche Höhe einzustellen. Die Bestandteile werden gründlich während des ganzen Verfahrens gemischt, während die Temperatur der Mischung und ihr pH-Wert in der gleichen V-'eise, wie cip rihen beschrieben wurde, geregelt werden. In diesem Fall wird der pH-Wert auf dem gewünschten Wert dadurch gehalten, daß man die Zusatzmenge des wäßrigen Alkalihydroxyds regelt. Die Abmessungen dieses zweiten Gefäßes werden so gewählt, daß die^!mittlere Verweilzeit innerhalb der Grenzen, welche durch Vorversuche, wie oben beschrieben, bestimmt wurden, gewöhnlich zwischen 5 und 15 Minuteri liegt. Die das zweite Gefäß verlassende Suspension wird dann gesammelt und, wie oben beschrieben; aufgearbeitet.The dimensions of the vessel are chosen so that the mean residence time of the mixed reactants is between about 3 and 10 minutes, preferably between 5 and 7 minutes. The resulting suspension exiting the vessel through the outlet is then introduced into a second vessel which is also provided with heating equipment, an efficient stirrer, pH electrode and an outlet. Simultaneously with this suspension, an aqueous solution of alkali metal hydroxide is introduced into this vessel, the concentration of the solution being sufficiently high to adjust the pH of the resulting mixture to the required level. The ingredients are thoroughly mixed throughout the process while the temperature of the mixture and its pH are controlled in the same manner as described in the cip series. In this case, the pH is kept at the desired value by regulating the amount of the aqueous alkali hydroxide added. The dimensions of this second vessel are chosen so that the ^! mean residence time within the limits determined by preliminary tests as described above, usually between 5 and 15 minutes. The suspension leaving the second vessel is then collected and, as described above; worked up.

ίο Mit Bezug auf die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden Materialien ist folgendes zu bemerken. Obgleich irgendein Nickelsalz, das in Wasser löslich ist, angewendet werden kann, wird vorzugsweise — insbesondere für Herstellungen in großem Maßstab — Nickelsulfat angewendet, da dies das billigste technisch zur Verfügung stehende Nickelsalz ist.ίο With reference to those to be used as starting materials Materials, the following should be noted. Although any nickel salt that is soluble in water, can be used, is preferably - especially for large-scale manufacturing - Nickel sulphate is used, as this is the cheapest nickel salt that is technically available.

Die Wahl des Siliciumdioxyd enthaltenden Materials wird wieder in großem Umfang durch wirtschaftliche Faktoren bestimmt, und es ist gefunden worden, daß ausgezeichnete Ergebnisse durch Anwendung von Kieselgur, das ein verhältnismäßig billiges Produkt ist, erhalten werden können.The choice of silica containing material is again made in large part by economic Factors are determined and it has been found that excellent results by application from kieselguhr, which is a relatively inexpensive product.

Dasselbe gilt bezüglich der Wahl des in irgendeiner der Stufen des Verfahrens angewendeten Alkalihydroxyds. Im allgemeinen wird Natriumhydroxyd, das am billigsten ist, benutzt.The same applies to the choice of alkali hydroxide used in any of the steps in the process. In general, sodium hydroxide, which is the cheapest, is used.

Die Erfindung wird in den nachstehenden Beispielen 1 bis 6 veranschaulicht, während die Vergleichsbeispiele 1 und 2 zu Vergleichszwecken gegeben werden.The invention is illustrated in Examples 1 to 6 below, while the Comparative Examples 1 and 2 are given for comparison purposes.

Bei allen Beispielen wurde die gleiche Grundanlage benutzt, wie sie in der Zeichnung schematisch dargestellt ist. Diese Anlage besteht aus:In all examples, the same basic system was used as shown schematically in the drawing is. This system consists of:

(a) drei Zufuhrgefäßen 1, 2 und 3, die über Leitungen 4, 5 und 6 und Pumpen 7, 8 und 9 mit:(a) three feed vessels 1, 2 and 3 connected via lines 4, 5 and 6 and pumps 7, 8 and 9 to:

(b) einem Reaktionsgefäß 10 verbunden sind, das mit(b) are connected to a reaction vessel 10, which is connected to

(1) einem wirksamen Rührer 11,(1) an effective stirrer 11,

(2) einem Kontaktthermometer 12, das über ein erstes Relais 13 eine Heizschlange 14 regelt,(2) a contact thermometer 12 which controls a heating coil 14 via a first relay 13,

(3) einem Satz von pH-Elektroden 15, die über einen pH-Wertmesser 16 und ein zweites Relais 17 ein magnetisches 3-Wege-Ventil 18 steuern, das in eine der Leitungen 5 eingeschaltet und über eine zweite Leitung 5' mit dem Zufuhrgefäß 2 verbunden ist, und(3) a set of pH electrodes 15 that have a pH meter 16 and a second relay 17 control a magnetic 3-way valve 18 which is switched into one of the lines 5 and is connected to the supply vessel 2 via a second line 5 ', and

(4) einem Überlauf 19, der entweder zu dem Filter oder zu einem in gleicher Weise ausgestatteten zweiten Reaktionsgefäß führt,(4) an overflow 19 leading either to the filter or to a similarly equipped one second reaction vessel leads,

ausgestattet ist.Is provided.

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

A) Herstellung der gemischten Suspension aus Nickelhydroxyd und Kieselgur in wäßrigem Natriumhydroxyd mit einem pH-Wert von 9,0 ± 0,2A) Preparation of the mixed suspension from nickel hydroxide and kieselguhr in aqueous sodium hydroxide with a pH of 9.0 ± 0.2

Die Zufuhrgefäße werden wie folgt beschickt:
Gefäß 1 mit einer Suspension von Kieselgur (14 g/I) in einer wäßrigen Lösung von Nickelsulfat (0,85 n), Gefäß 2 mit einer wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd (0,5 n; pH 13,4),The feed vessels are loaded as follows:
Vessel 1 with a suspension of kieselguhr (14 g / l) in an aqueous solution of nickel sulfate (0.85 N), Vessel 2 with an aqueous solution of sodium hydroxide (0.5 N; pH 13.4),

Gefäß 3 mit einer wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd (0,85 n; pH 13,6).Vessel 3 with an aqueous solution of sodium hydroxide (0.85N; pH 13.6).

6g Die Reaktion wurde durch gleichzeitiges Einpumpen der Kieselgursuspension und der wäßrigen 0,85 n-Natriumhydroxydlösung bei etwa gleichen Mengen in das Reaktionsgefäß, während die gebildete Suspension6g The reaction was carried out by simultaneously pumping in the kieselguhr suspension and the aqueous 0.85 N sodium hydroxide solution at approximately equal amounts in the reaction vessel while the suspension formed

ίοίο

kräftig gerührt wurde, in Gang gesetzt. Diese Suspen- gesammelt und abfiltriert. Die Feststoffe wurden mit J ^was stirred vigorously, set in motion. This suspen- collected and filtered off. The solids were marked with J ^

sion wird mittels der Heizschlange erhitzt und auf einer wäßrigen 0,1 n-Natriumhydroxydlösung (pH-sion is heated by means of the heating coil and placed on an aqueous 0.1 N sodium hydroxide solution (pH

einer konstanten Temperatur von 96 ± 2° C gehalten. Wert 13,0) gewaschen, bis die Waschflüssigkeit frei ",Vmaintained at a constant temperature of 96 ± 2 ° C. Value 13.0) washed until the washing liquid is free ", V

Der pH-Wert der Suspension wird auf einen kon- von Sulfationen war. Die nasse Zusammensetzung \*-The pH of the suspension is adjusted to a level of sulfate ions. The wet composition \ * -

stanten Wert von 9,0 ± 0,2 (gemessen bei 2O⁰C) 5 (pH-Wert der anhaftenden Flüssigkeit 13,0) wurde ς¹ constant value of 9.0 ± 0.2 (measured at 2O ⁰ C) 5 (pH value of the adhering liquid 13.0) was ς ¹

durch regelmäßige Dosierung der wäßrigen 0,5 n-Na- 16 Stunden bei 12O⁰C getrocknet und, wie in Teil C) «~,dried by regular dosing of the aqueous 0.5 N Na- 16 hours at 12O ⁰ C and, as in part C) «~,

triumhydroxydlösung eingestellt. Die Gesamtmenge an von Vergleiclisbeispiel 1 beschrieben, aktiviert. Es i. _trium hydroxide solution set. The total amount of described by comparative example 1, activated. It i. _

zugesetzten Flüssigkeiten war derart, daß, nachdem ergab sich ein Nickel-auf-Siliciumdioxyd-Katalysator, .^M liquids added were such that after a nickel-on-silica catalyst resulted,. ^M.

ein gleichbleibender Zustand in dem Gefäß erreicht dessen Eigenschaften in der nachstehenden Tabelle - -a constant state in the vessel achieves its properties in the table below - -

worden war, die Suspension eine mittlere Verweilzeit io angegeben sind,the suspension was given an average residence time of io,

zeit von etwa 7 Minuten hatte. Derjenige Teil der _R . . . ,had a time of about 7 minutes. That part of the _R. . . ,

Suspension, der das Gefäß durch den Überlauf ver- ^p Suspension of comparable the vessel through the overflow ^p

ließ, bevor der gleichbleibende Zustand erreicht war, A) Die gemischte Suspension von Nickelhydroxydleft, before the steady state was reached, A) The mixed suspension of nickel hydroxide

wurde verworfen. und Kieselgur, die wie im Teil A) von Vergleichs-was discarded. and kieselguhr, which as in part A) of comparative

B, Abarbeitung de, Susp_e„_sion » ^StSB, processing de, Susp _e " _si on" ^ StS

Die erhaltene Suspension, wie sie vorstehend be- tionsgefäß übergeführt. In diesem Gefäß wurde die schrieben ist, wurde abfiltriert, wobei das Filter jede Temperatur der Suspension konstant auf 98 ± 2°C halbe Stunde ausgetauscht wurde. Der Niederschlag gehalten, während der pH-Wert auf einen konstanten wurde mit Wasser gewaschen, bis keine Sulfationen 20 Wert von 13 ± 0,3 (gemessen bei 2O⁰C) in einer Weise, mehr in der Waschflüssigkeit vorhanden waren, wo- die vollständig mit derjenigen in dem ersten Gefäß nach das sich ergebende nasse Produkt 16 Stunden bei gleich war, jedoch jetzt mittels einer regelmäßigen 12O⁰C getrocknet wurde. Dosierung einer wäßrigen 2 n-Natriumhydroxydlö-The suspension obtained, as transferred to the above-mentioned addition vessel. In this vessel the was written, was filtered off, the filter being changed every temperature of the suspension constant to 98 ± 2 ° C for half an hour. The precipitate held while the pH to a constant was washed with water until no sulfate ions 20 value of 13 ± 0.3 (measured at 2O ⁰ C) in a manner more were present in the washing liquid, WO completely with that was at the same in the first vessel to the resulting wet product 16 hours but now ⁰ C was dried by a regular 12O. Dosing of an aqueous 2 N sodium hydroxide solution

C) Die erhaltene Zusammensetzung, wie sie unter sung, eingestellt wurde. Die Abmessungen dieses B) beschrieben ist, wurde nach bekannten Methoden 25 zweiten Reaktionsgefäßes waren derart, daß nach Eraktiviert, indem man sie 30 Minuten bei 45O⁰C mit reichen eines gleichbleibenden Zustandes die mittlere einem Strom von Wasserstoff mit einer Strömungs- Verweilzeit der Suspension in diesem Gefäß etwa menge von 301/Std. je 0,5 g Zusammensetzung be- 5 Minuten betrug, handelte. Nach Verlassen des zweiten Gefäßes durch denC) The composition obtained as it was adjusted under solution. The dimensions of this B) is described, was prepared by known methods 25 second reaction vessel were such that after Eraktiviert by being the average a current of hydrogen with a flow residence time of the suspension in 30 minutes at 45O ⁰ C and the range of a steady state this vessel about an amount of 301 / hour. each 0.5 g of composition for 5 minutes acted. After leaving the second vessel through the

Die Eigenschaften des so erhaltenen Nickel-auf- 30 Überlauf wurde die Suspension gesammelt und ab-Siliciumdioxyd-Katalysators sind in der nachstehenden filtriert.The properties of the nickel-on-overflow thus obtained, the suspension was collected and off-silica catalyst are filtered in the following.

Tabelle angegeben. B) Der nasse Filterkuchen, der wie im Teil A) diesesTable given. B) The wet filter cake, as in part A) of this

Vergleichsbeispiel 2 Beispiels erhalten worden war, wurde mit Wasser geComparative Example 2 Example was obtained, was ge with water

waschen, bis sich keine Sulfationen mehr m derwash until there are no more sulfate ions

Die gemischte Suspension von Nickelhydroxyd und SE Waschflüssigkeit zeigten. Nach Trocknen der sich erKieselgur, die wie im Teil A) des Vergleichsbeispiels 1 gebenden nassen Zusammensetzung während 16 Stunbeschrieben hergestellt worden war, wurde gesammelt den bei 120° C wurde diese wie im Teil C) von Ver- und 60 Minuten gekocht. gleichsbeispiel 1 aktiviert. Es ergab sich ein Nickel-The mixed suspension of nickel hydroxide and SE wash liquor showed. After the kieselguhr has dried the wet composition as described in part A) of Comparative Example 1 for 16 hours was produced, was collected at 120 ° C this was as in part C) of Ver and cooked for 60 minutes. same example 1 activated. It resulted in a nickel

Der Niederschlag wurde abfiltriert und mit Wasser auf-Siliciumdioxyd-Katalysator, dessen Eigenschaften gewaschen, bis die Waschflüssigkeit frei von Sulfat- 40 in der Tabelle angegeben sind.' ionen war, wonach das nasse Produkt 16 Stunden beiThe precipitate was filtered off and treated with water on silica catalyst, its properties washed until the wash liquor is free of sulfate 40 indicated in the table. ions, after which the wet product at 16 hours

12O⁰C getrocknet wurde. Die sich ergebende Zusam- Beispiel 412O ⁰ C was dried. The resulting composite Example 4

mensetzung wurde aktiviert, wie dies in dem Teil C) Der nasse Filterkuchen, der wie im Teil A) von Beides Vergleichsbeispiels 1 beschrieben worden ist, spiel 3 hergestellt worden war wurde mit einer wäßwobei sich ein Nickel-auf-Siliciumdioxyd-Katalysator 45 rigen 0,05 n-Natriumhydroxydlösun<» (pH-Wert 12,7) ergab, dessen Eigenschaften ebenfalls in der nach- gewaschen, bis die Waschflüssigkeit frei von Sulfatstehenden Tabelle angegeben sind. ionen war. Nach Trocknen der°sich ergebenden Zu-Beispiel 1 sammensetzung während 16 Stunden bei 120°C wurde . _XT. . ,., , , ^sie aktiviert, wie dies in Teil C) von Vergleichs-composition was activated as described in part C) The wet filter cake, which has been prepared as described in part A) of both comparative example 1, game 3, was prepared with a nickel-on-silicon dioxide catalyst 45 0 .05 n-sodium hydroxide solution (pH value 12.7), the properties of which are also given in the table below which is washed until the washing liquid is free of sulfate. ions was. After drying the ° resulting Zu-Example 1 composition for 16 hours at 120 ° C. _XT . . ,. ^{,,, they} activated, as described in part C) of comparative

Die gemischte Suspension von Nickelhydroxyd und 50 beispiel 1 beschrieben worden ist Es ergab sich ein Kieselgur, die wie im Teil A) von Vergleichsbeispiel 1 Nickel-auf-Siliciumdioxyd-Katalysator dessen Eigenbeschrieben hergestellt worden war, wurde gesammelt, schäften in der nachstehenden Tabelle angegeben abfiltriert und mit einer wäßrigen 0,01 n-Natiium- sind,
hydroxydlösung (pH-Wert 12,0) gewaschen, bis sichThe mixed suspension of nickel hydroxide and example 1 described resulted in a kieselguhr which had been prepared as described in part A) of Comparative Example 1 nickel-on-silicon dioxide catalyst, the self-described nickel-on-silicon dioxide catalyst, was collected and filtered off as shown in the table below and with an aqueous 0.01 n-Natiium- are,
hydroxide solution (pH 12.0) washed until

keine Sulfationen in der Waschflüssigkeit mehr 55 Beispielsno more sulfate ions in the washing liquid 55 example

zeigten. Der feuchte Filterkuchen, bei dem die an- Die gemischte Suspension von Nickelhydroxyd undshowed. The moist filter cake, in which the mixed suspension of nickel hydroxide and

haftende wäßrige Lösung einen pH-Wert von 12,0 Kieselgur, die wie im Teil A) von Vergleichsbeispiel 1 hatte, wurde dann 16 Stunden bei 120°C getrocknet, hergestellt worden war, wurde gesammelt und abwonach die sich ergebende Zusammensetzung aktiviert filtriert. Die nassen Feststoffe wurden ohne zuerst wurde, wie dies in Teil C) von Vergleichsbeispiel 1 60 gewaschen zu werden, so viel wie möglich von anhafbeschrieben worden ist. Es ergab sich em Nickel- auf- tender Feuchtigkeit befreit indem man sie fest auf Siliciumdioxyd-Katalysator, dessen Eigenschaften in den Filter drückte, jedoch ohne sie zu trocknen. Das der nachstehenden Tabelle angegeben sind. sich ergebende Produkt wurde dann in etwa demadherent aqueous solution a pH of 12.0 kieselguhr, the same as in part A) of comparative example 1 was then dried at 120 ° C. for 16 hours, was prepared, was collected and then removed the resulting composition is activated filtered. The wet solids were left without first how to wash it in part C) of Comparative Example 1 60 was described as much of the above has been. It resulted in the nickel-releasing moisture by sticking it on firmly Silica catalyst, the properties of which pressed into the filter, but without drying it. The in the table below. the resulting product was then roughly that

Beispiel 2 lOfachen seines Volumens von wäßriger 0,In-Na-Example 2 10 times its volume of aqueous 0, In-Na-

⁶S triumhydroxydlösung (pH-Wert 13,0) suspendiert, ⁶ S trium hydroxide solution (pH 13.0) suspended,

Die gemischte Suspension von Nickelhydroxyd wonach diese Suspension 30 Minuten gekocht wurde, und Kieselgur, die wie im Teil A) von Vergleichs- Der Niederschlag wurde abfiltriert und mit Wasser beispiel 1 beschrieben hergestellt worden war, wurde gewaschen, bis das Waschwasser frei von Sulfat war,The mixed suspension of nickel hydroxide after which this suspension was boiled for 30 minutes, and diatomaceous earth, as in part A) of comparative The precipitate was filtered off and washed with water Example 1 had been prepared, was washed until the wash water was free of sulfate,

wonach er 16 Stunden bei 120⁰C getrocknet wurde. Das sich ergebende Produkt wurde aktiviert, wie dies im Teil C) von Vergleichsbeispiel 1 beschrieben wurde. Es ergab sich ein Nickel-auf-Siliciumdioxyd-Katalysator, dessen Eigenschaften in der nachstehenden Tabelle angegeben sind.after which it was dried ^{at 120 ° C. for 16 hours.} The resulting product was activated as described in Part C) of Comparative Example 1. A nickel-on-silica catalyst resulted, the properties of which are given in the table below.

Example 6

A) Die. Zufuhrgefäße wurden wie folgt beschickt:A) The. Feed vessels were loaded as follows:

Gefäß 1 mit einer Suspension von Kieselgur (14 g/l) in destilliertem Wasser;Vessel 1 with a suspension of diatomaceous earth (14 g / l) in distilled water;

Gefäß 2 mit einer wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd (0,85 n; pH-Wert 13,6) undVessel 2 with an aqueous solution of sodium hydroxide (0.85 n; pH 13.6) and

Gefäß 3 mit einer wäßrigen Lösung von Nickelsulfat (0,85 n).Vessel 3 with an aqueous solution of nickel sulfate (0.85N).

Die Reaktion wurde durch gleichzeitiges Einpumpen der drei Komponenten in das Reaktionsgefäß in Gang gesetzt, wobei die Volumina von Kieselgur-Suspension und von Nickelsulfatlösung je Minute, welche in das Gefäß eingeführt wurden, gleich waren und die Menge an wäßrigem Natriumhydroxyd so geregelt wurde, daß innerhalb der gebildeten Suspension der pH-Wert während der Reaktion auf einer konstanten Höhe von 9,0 ± 0,2 (gemessen bei 20⁰C) gehalten wird. Die Gesamtmenge an Flüssigkeit war derartig, daß nach Erreichen eines gleichbleibenden Zustandes die mittlere Verweilzeit der Suspension in dem Gefäß etwa 6 Minuten betrug. Während der ganzen Reaktion wurde die gebildete Suspension kräftig gerührt, während ihre Temperatur auf 96 ± 2° C gehalten wurde. Derjenige Teil der Suspension, welcher das Gefäß durch den Überlauf verließ, bevorThe reaction was started by simultaneously pumping the three components into the reaction vessel, the volumes of kieselguhr suspension and nickel sulfate solution per minute which were introduced into the vessel being the same and the amount of aqueous sodium hydroxide being controlled so that within the pH of the suspension formed is kept at a constant level of 9.0 ± 0.2 (measured at 20 ^° C.) during the reaction. The total amount of liquid was such that, after a constant state had been reached, the mean residence time of the suspension in the vessel was about 6 minutes. The resulting suspension was vigorously stirred throughout the reaction while its temperature was maintained at 96 ± 2 ° C. That part of the suspension which left the vessel through the overflow before

der gleichbleibende Zustand erreicht war, wurde verworfen. the steady state was reached, was discarded.

B) Die gemischte Suspension von Nickelhydroxyd und Kieselgur, die, wie im Teil A) beschrieben wurde, hergestellt worden war, wurde abfiltriert, und die Feststoffe wurden mit einer wäßrigen 0,05 n-Natriumhydroxydlösung gewaschen, bis die Waschflüssigkeit frei von Sulfat war.B) The mixed suspension of nickel hydroxide and kieselguhr, which, as described in part A), was filtered off and the solids were washed with an aqueous 0.05N sodium hydroxide solution washed until the wash liquid was free of sulfate.

Nach Trocknen des nassen Produktes (pH-Wert der anhaftenden wäßrigen Lösung 12,7) während 16 Stunden bei 12O⁰C wurde dieses, wie im Teil C) von Vergleichsbeispiel 1 beschrieben, aktiviert. Es ergab sich ein Nickel-auf-Siliciumdioxyd-Katalysator, dessen Eigenschaften in der nachstehenden Tabelle beschrieben sind.After drying of the wet product (pH of the aqueous solution adhering to 12.7) for 16 hours at 12O ⁰ C was this, activated as described in Part C) of Comparative Example. 1 A nickel-on-silica catalyst was obtained, the properties of which are described in the table below.

Eigenschaften von Nickel-auf-Siliciumdioxyd-Katalysatoren Properties of Nickel-on-Silica Catalysts

Nickelverbrauch Selektivität
Walöl bei 180⁰C D₃₀ (J. Z.)*)Nickel consumption selectivity
Whale oil at 180 ⁰ CD ₃₀ (JZ) *)

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1 0,180.18 125125 (90)(90) Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2 0,180.18 140140 (89)(89) Beispiel 1example 1 0,090.09 8080 (90)(90) Beispiel 2Example 2 0,090.09 7575 (90)(90) Beispiel 3Example 3 0,080.08 7575 (90)(90) Beispiel 4Example 4 0,070.07 5555 (90)(90) Beispiel 5Example 5 0,070.07 4040 (90)(90) Beispiel 6Example 6 0,080.08 8080 (9Ö)(9Ö) *) J. Z. = Jodzahl.*) J. Z. = iodine number.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Reactions take place, some of which are undesirable because they give rise to the formation of fully hydrogenated fats, which are less suitable for food

1. Process for the production of a nickel-on-are suitable.

Silica catalyst used for hydrogenation 5 by using suitable selective Kavon Fat is suitable, among cases of nickel in catalysts, which are catalysts Promote the form of nickel hydroxide from an aqueous reaction, while reacting to another solution of a nickel salt by means of an aqueous ion are not or much less active, it is possible to use alkali hydroxide, Mixing the precipitate selectively borrowed, essentially the formation of undesirable rend or after the precipitation reaction with an io by-products. It is known that Support material containing silicon dioxide, Ab catalysts with nickel on supports, in particular separate, washing and drying as well as given-nickel-on-silicon dioxide catalyst. -n, for a solfalls Activation of the mixture by heating before selective hydrogenation is suitable, provided that a hydrogen stream, characterized by the fact that they meet certain requirements with regard to their strengths I η et that the pH of the reaction corresponds to 15 door. A very important factor in this medium during the precipitation to 7 to 10.5, the relationship is the width of the pores of the one measure at 20 ° C, and the mixture, supported catalyst. According to J.W.E, by mixing the nickel hydroxide and the C ο e η e n, H. B ο e r m a, B. G. L i η s e η and B. de Support material containing silicon dioxide is described in Proceedings Third International Conhalten was, before drying at a temperature 20 gress on Catalysis ", Vol. II (1965), p. 1387, the Selek-

_m temperature of 50 to 12O ⁰ C in the presence of a wäß- tivity of a nickel-on-silica catalyst

1 medium with a pH value of 11 to 13.5 is strongly dependent on the volume of the pores with a through-treatment or a suspension of the mixture of less than 25 Å in relation to the total of the nickel hydroxide and the silicon dioxide ent-pore volume. Under the expression "Selekhaltenden carrier material in an aqueous 25 activity", as it is used in this context medium with a pH value of 12 to 13, the selectivity of a catalyst is formed and the suspension is then pressed through the boiling temperature Dilatation at 30 ° C (D ₃₀ ) (beralur is heated for 5 to 10 minutes. Correct, as in HA B 0 eke η ο 0 gen, »Analysis

2. The method according to claim 1, characterized and Characterization of Oils and Fat Products «, draws that it is carried out continuously, 30 London, New York, Sidney [1964], vol. 1, p. 144, bell by writing an aqueous solution of a nickel salt), a standard soybean oil understood, and an aqueous suspension; Silica of the 100 g by means of this catalyst with one

containing material, either separately or containing 0.2 g of nickel under standard conditions, Ij combined, and an aqueous solution of an alkali namely 100 ° C and a hydrogen off flow of

II hydroxyds in a first reaction vessel in such a way 35 60 1 / h., Until a Jcd number (JZ) of 90 ± 1 reaches j ¹ .-; results in the pH of the reaction mixture being hydrogenated. In addition to being selective, between 7 and 10.5, measured at 20 ° C., such curing catalysts should also be active and the temperature in the reaction vessel should be overly resistant to poisons, otherwise

ε 90 ° C is kept, the reactants the amount of to be added or during the hy-

over a residence time of 3 to 10 minutes in 40 dration process to spent catalyst leaves the vessel, the sludge obtained is high, which is not for economic reasons freshly precipitated nickel hydroxide and silicon is portable. The latter two properties

■ Dioxide-containing material in a second vessel also depends on the pore size distribution of the carrier

Convicted, in which he left 5 to 15 minutes and dependent, but they are particularly through the is mixed with further alkali hydroxide solution, 45 size of the nickelum present on the surface the pH of the contents of the second vessel is determined particles. In this context is one in the range from 11 to 13.5, measured at 20 ° C, an important property of nickel consumption. Under

: to bring, and in which the temperature between this expression, as he did in this context

50 and 120 ° C is maintained. used is the minimum amount of nickel

3. Use a nickel-on-silicon manufactured according to one of the 50 (expressed in grams) which is required Proverbs 1 or 2 to understand 100 g of a standard whale oil (with a dioxide catalyst for the hydrogenation of GIy-sulfur content of 30 ppm) under standard condition unceride oils and fats. gen (hydrogenation time 8 hours, temperature 18O ⁰ C ₁

Hydrogen stream 60 1 / h) to harden in order to produce a product 55 with a refractive index of N "= 1.4480