DE1942504A1

DE1942504A1 - Verfahren zur Verhinderung von Paraffinwachsablagerungen in Roherdoel

Info

Publication number: DE1942504A1
Application number: DE19691942504
Authority: DE
Inventors: Norman Jacobsson; Miller Harold N; Albert Rosse
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1968-09-16
Filing date: 1969-08-21
Publication date: 1970-03-26
Also published as: CA940074A; GB1267604A; ES370654A1; FR2018199A1; FR2018199B1

Description

194250A

Ebso Research and (US 762 368-prio I6.9.1968 Engineering Company 6442) Linden. N.J./V.St.A. Hamburg» 8. August I969

Verfahren zur Verhinderung von Paraffinwachsablagerungen In Roherdöl

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung von Paraffinwachsablagerungen und zur Verbesserung des Fließverhaltens in Roherdöl führenden Leitungen.

Bekanntlich führt die Ablagerung von Paraffinen an Metallflächen bei Erdölpumpen, beim Pumpengestänge und anderen Erdölfördervorrichtungen und ferner an Ventilen und Leitungen zu erheblichen Schwierigkeiten. Die Entfernung von Paraffinablagerungen ist zeitraubend» kostspielig und erfordert in vielen Fällen Abschaltungen der ganzen Anlage. Die Paraffinablagerung erfolgt beim Kühlen des rohen Erdöls im Laufe der Verarbeitung, durch das Entfernen der leichten Fraktionen oder Gase, die sonst die Löslichkeit des Paraffins im Ol verbessern und ist ferner durch weitere Faktoren beeinflußt, wie alternierender Kontakt zwischen öl und Oberfläche durch ständigen Zu- und Ablauf, Kontakt von öl mit kal.ten Oberflächen, Versprühen von öl, langsame Fließgeschwindigkeiten von öl, Umwälzung von öl und dadurch bedingtes Wachstum der Paraffinteilchen, durch das Vorhandensein von Wasser, Schlamm oder Sand» rauhe Rohrinnenflächen oder zu geringe Viskosität des Öls» so daß das Absetzen der Wachsteilchen nicht verhindert wird.

Aus diesen Gründen entstehen Paraffinablagerungen In den unteren Bereichen der Ölquelle» in den Förderrohren und

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an den Oberflächen der Erdölanlagen. Man kann die Parafflnablagerungen in den Roherdöl führenden Leitungen durch Vergrößerung des Rohrdurchmessers oder durch Einsatz von Bodenpumpen beheben, was Jedoch unwirtschaftlich ist. ' Paraffinablagerungen unterhalb der Erdoberfläche zu entfernen« ist Jedoch überaus kostspielig und zeitraubend. Derartige Ablagerungen und Verstopfungen wurden bislang mechanisch» thermisch oder chemisch beseitigt, und zwar entweder durch mechanisches Abkratzen, durch Umwälzen von heißem öl oder heißem Wasser, beziehungsweise Spülung des Bohrgestänges mit diesen oder durch Einsatz von Heizgeräten im unteren Dereich der Bohrung. Ferner können die Ablagerungen durch Einsatz bestimmter Lösungsmittel entfernt werden, die dann das Paraffin gelöst an die Oberfläche fördern.

Die vorliegende Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, die Ablagerung von Paraffinwachsen auf eine neuartige Weise zu beheben und eine neue Klasse von Polymerisaten als Wachskristal!modifizierungsmittel vorzuschlagen, die in Mischung mit dem Rohöl die Paraffinablagerung verringern oder völlig beseitigen, wobei diese Zusätze auch die Fließeigenschaften des Rchöls verbessern und dadurch die Produktion und die Handhabung des Rohöls in Leitungen, Pumpen und dergleichen erleichtern.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Verfahren zur Verhinderung von Paraffinwachsablagerungen und zur Verbesserung des Fließverhaltens in Roherdöl führenden Leitungen oder Anlagen vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man dsm Rohöl 0,0001 bis 2,0 und insbesondere 0,0005 bis 0,45 Gew.Ji eines öllöslichen Polymeren aus mindestens 20 0ew.# eines G₁Q bis C^₀ eh -Olefine mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 500 bis 125 000 und lns-

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besondere 1 000 bis 40 000 zusetzt. Das Molekulargewicht wird nach der osmometriechen Dampfphasenmcthode bestimmt.

Die monomeren C₁Q bis C₁J₀ </}-Olefine haben die allgemeine Formel CH₂«CHR_P wobei R ein im wesentlichen linearer aliphatischer Kohlenviasserstoffrest mit 16 bis J58 Kohlenstoffatomen ist. Vorzugsweise hat R die allgemeine Formel CH₃-(CHg)_n-CH₂-, in welcher η einen Wert von 14 bis ?6 und vorzugsweise 16 bis 24 hat.

Mit im wesentlichen linear werden Verbindungen bezeichnet, welche aliphatische Seitenketten» nämlich im Rest R besitzen, der nicht mehr als eine niedere Alky!seitenkette wie Methyl, Äthyl und dergleichen im.Rest enthält, wobei die niedere Alkylseitenkette, wenn sie in dem Rest vor« handen 1st, derart angeordnet ist, daß R einen linearen Bereich mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen besitzt. Beispiele für derartige Monomere sind unter anderem n-Eicosen-1, 2-Methyleicosen-l, n-Docosen-1, n-Tetracosen-1, 3=Methyltetracosen-l, n-Hexaeosen-l-, n-Triaconten-1 und dergleichen.

Polymere von diesen Cjg bis C^₀<?f -Olefinen verringern oder verhindern im Gemisch rcit Roherdöl die Ablegerunge von Wachs und verbessern die Fließeigenschaften, überraschenderweise wurde festgestellt, daß diese Wirkung noch gesteigert wird, wenn die Polymerisate aus den erwähnten C₁Q bis C^₀ öf-Olefinen und bestimmten niederen ^-Olefinen hergestellt werden. Diese unerwartete Verbesserung beruht vermutlich darauf , daß eine Mischpolymerisation mit niederen <A -Olefinen zu einem Polymeren niederer Ordnung führt, welches die öllöslichkeit verbessert und eine Ko-Krietallisation mit kleineren Wachskristallen ermöglicht.

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ORiOINAL JNSPECTSD

Vorzugsweise besteht das Polymere «us O bis 80 0ew.£ eines

C, bis C₁^ ^- -Olefins und 20 bis 100 Gew.Jf des oben erwBhnten Cjg bis O^q CL -Olefins. Mischpolymerisate, welche 4 bij 50 Gew.Ji eines C, bis Cg oL-Olefins und 50 bis 96 Gew.^ eines linearen C₂Q bis Cgg oC -Olefins enthalten, sind besonders geeignet. Bevorzugte Mischpolymerisate bestehen aus 20 bis 40 Gew.^ eines C^ bis Cg Ot-Olefins und 60 bis 80 Gew.# eines C₂₀ bis Cgo oC -Olefins.

Die C, bis C₁^ oC -Olefine haben die allgemeine Formel HgC a CHR¹, wobei R¹ ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist. Da die niederen oC -Olefine nur dazu dienen, die Ordnung des Polymeren zu unterbrechen, ist die Konfiguration des Reste R¹ nicht kritisch. Dieser Rest kann ein Alkyl , Aralkyl , Aryl , Alkylaryl oder ein eyoloallphat lecher Rest sein. Beispiele für derartige Monoaeren sind unter, anderem Propylen, Buten-1, Hexen-1, Octen-1, Decen«1, 3-Methyldeoen-l, Tetradecen-1, Styrol und Styrolderivate wie p-Methylstyrol, p-Isopropylstyrol, oL -Methylstyrol und dergleichen.

Die Cjn bis C^₀ CC-Olefine können mit verschiedenen anderen Monomeren polymerisiert werden, beispielsweise bestehen geeignete Mischpolymerisate aus 20 bis 100 Gew.jt» eines G^g bis C^₀ cL -Olefins und 0 bis 80 Gew.Ji eines polymerisierba^en Cg bis C₂g Diolefine. Ähnlich können auch dl@ erf inäungsgemässen Polymere 20 bis 100 Gew.^ des Ü|n bis GfyQ cL -Olefins, 0 bis 80 Gew«£ des C~ bis C|g oC -Olefins und 0 bis 80 Gew«£> eines polymerlslerbaren Qc. bis Caq Diolefins enthalten. Die Diolefine, die mit den ernMSmten ei »Olefinen polymerisiert werden können, sind unter anderem blcyclisehe, alicyclische oder aliphatisch« Diolefine mit 6 bis 28 und vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatomen β Geeignete Monomere sind unter anderem

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. 5 « ■

1*5-Cyolotx5tadien, Methyl ennorboroen, Dimet^lennorbornen, 1,5-Kexadien, Dicyolopentadien, 5»Viayl»2-norboRiin_# 1*5-Cyelodecadien, 2,4-Dia«tfayl-2,7-oot»dien_t 3(2-Metbyl-lpropenyl)-cyclopenten oder l,5~Qetadeeadlen»

Dl· erfindungsgemSsse Polymerisate können auf Übliche Weise hergestellt werden» indem Βοά die Monomeren unter verhlltnismBsslg milden Temperatur- und Druokbedingungen in Gegenwart eines Ziegler-Katalysators polymerleiert, das heiflt mit einer Mischung von Verbindungen der Gruppen IV, V oder VI des periodischen Systeas in Kombination mit einer metallorganischen Verbindung der Gruppe I, XI oder III des periodischen Systems, wobei die Menge der Verbindungen der Metalle der Gruppen IV bis VI von 0,01 bis 2,0 Mol je Mol metallorganischer Verbindung betragen kann·

Geeignete Katalysatoren sur Polymerisation von Monomeren geaKss Erfindung sind unter anderes Kombinationen von Aluminluatriisobutyl und Vanadiumtrlcblorid; Aluminium« triisobutyl, Alxuninitrechlorid und Vanadiuatrlohlorld; VanadiuBtetraohlorid und Almuiniuatrihexyl; Vanadiumtrlohlorid und Aluminlumtrihexyli Vanadiumtriacetylacetaiat und Alurainiumdiathylchlorld; TitaniuBtetraehlorid und AlumlniuBtrlhexyll Vanadiumtriohlorld und AluBiniuatrihexyl; Titaniumtrichlorid und Aluminium tr ihexyl; Titaniuadiehlorid und Aluminlumtrihexyl ·

Die Polymerisation erfolgt gewöhnlieh durch Veralsohea der Katalysatoren In eines inerten Verdünnungsmittel, wie beispielsweise in eines Kohlenwasserstof !lösungsmittel, wie Hexan« Benzol, Toluol, Xylol, Heptan und dergleichen und anschließende Zugabe der Monomeren zu dem Katalysator bei Normaldruck oder überdruck und bei Temperaturen im Bereich von 10 bis 82°C. Im allgemeinen, wird bei Normaldruck gear-

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beitet>_ff. wmm. Monomere polymerisiert werden, die »«far «le 4 Kohlenstoffatome enthalten, während höhere Drücke bei den flüchtigeren ÖL »Olefinen ait 3 bis 4 Kohlenet off at omen erforderlieh «Ind.

Die Reaktionszeit hangt von der Reaktionstemperatur, der Auewahl des Katalysators und den Druck ab. Im allgemeinen genttgen 0,5 bis 5 Stunden·

Gewöhnlich werden« bezöge« auf 100 Oewiehteteile des zu erzeugenden Polymeren 120 bis 100 000 Gewfehteteile Lösungsmittel und etwa 0,05 bis 5 Gewichteteile Katalysator verwendet.

Die gemSss Erfindung xu behandelnden Erdöle sind praktisch alle wachefaeltigen Rohölsorten, deren Paraffinfraktion Ufaterfc^lb «See atoekputktss Ablagerungen «eigen.

Brfindungsgeo&w erfolgt atm Verringerung oder Verhinderung der Paraffinablageruns durch Verwischen des Polymerisates mit dem öl bei der Erdölförderung und zwar ent· weder unten oder auch am Kopf der SrdOlquelle, oder an einem beliebigen Punkt der ölf Order anlage. Zur besseren Handhabung wird der Zusatz aus Polymerisat in Form eines Konzentrates, beispielsweise in Mischung mit einem Kohlenwasserstoff lösungsmittel, wie in einem Mineralöl eingesetzt, welches 20 bis 80 Gew. Ji des Polymerisat es enthalt· Die erfIndungsgemassen Polymerisate können ferner alleine oder auch In Kombination mit anderen Zusätzen, ζ·Β. Korrosionsinhibitoren, emulsionsverhindernden Zusätzen und Inhibitoren zur Verhinderung von Ablagerungen verwendet werden»

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Beispiel 1

Ea wurde ein Homopolymer«* aus n-Elcosen-1 hergestellt, in dem ein 500 ml Vierhalmkolben mit Rührer, Heizoantel, Thermometer« Kondensator und Gaszufuhr unter wasserfreien Bedingungen mit 0,21 g TiCl₃.1/5 AlCl,, «it 200 ml Toluol als Lösungsmittel und 0,4 g Al(n-C.»Hg), beschickt wurde· Nach 30 Minuten Rühren bei Zimmertemperatur wurde die Mischung unter Stickstoff auf etwa 75°C erhitzt, worauf 20 g eines C₂₀ et -Olefine, Bfc ich n-Eicosen-1 in 10 g Normalhexan zugegeben wurden» Anschließend wurde die Reaktionsmischung 2 Stunden auf 70 bis 60°C erwärmt, wonach zur Unterbrechung der umsetzung 1 ml Isopropylalkohol zugegeben wurde. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf Zimmertemperatur abgekühlt und mit etwa 5 Volumenanteilen Methanol fcur Ausfällung des festen Homopolymeren vermischt, welches umm «!«filtriert und etwa 12 Stunden in einem Of «a bei 60°C und 120 mm Bg getrocknet wurde· Das erhaltene fcyl^as^ \· .-* 6,7 £ urüi üa&tfce ein durchschnittliches Molekularge^inh ysr S 100»

Beispiel 2

Zur Herstellung eines Polymeren aus Propylen und C₂₂ ^D*· CggOC-Olefinen' wurde ein 150 ml Rührautoklav unter wasserfreien Bedingungen mit 0,400 g TriXthylaluminium, 22 g Xylol als Lösungsmittel und 0,424 g mit Aluminium aktiviertem Titaniumtrichlorid (TiCl*. 1/3 AlCl,) unter Stickstoff beschickt· Die Mischung aus Katalysator und Lösungsmittel wurde 2 Stunden bei 70 bis 8O⁰C gerührt und dann mit 82,2 g einer n-Hexan-Lösung versetzt, welche 8 Qew,£ eines C₂₂ bis Cg« et -Oleflngemisches enthielt« Dieses Gemisch bestand aus 32 6ew,£ n-Cgg oC-Olefin, 35'Qew.ji ⁿ"^C24 °^ -Olefin, 22 Gew.^ n-Cgg oC-Olefin, 7,8 Qv*.$ n-CggOC -Olefin.und 3,2 Gew.jS Q-*ru. od-Olefinen.

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(Di· Angaben in Oev.£ beziehen sieh auf das polymer leierbar© Material, wobei 42 uew.Jf inertes Material vorhanden war)· Hash beendeter Zugabe der C₂₂ bis C₂g eA -Olefinlösung wurde Propylen in den Autoklaven bis zu eine» Druck von 0*42 atü aufgepreSt. Dieser Propylendruck wurde 2 Stunden bei 70 bis 80°C beibehalten. Dureh Zugebe von 0,9 g Isopropanol wurde die Reaktion unterbrochen, der Reaktor entlüftet und der inhalt alt n-Heptan verdünnt und dann su 4 000 ml Methanol gegeben* um das Polymerisat auszufillen· Der leere Reaktor wurde mit 30 ml η-Hexan gespült, $r©b@i die Spülflüssigkeit dem Methanol zugegeben wurde. Der niederschlag wurde 12 Stunden bei 6 O⁰C und 120 mm Hg in einem Ofen getrooknet. Ss wurden 5,2 g eines Mischpsäyasrlsates mit einem Molekulargewicht von 1 890 erhalten.

wurde ein Mlsehpolymerisat aus Buten»! und n- m ^fölgfin hergestellt« indem man 4,1 g verflüssigtes Buten· 1 in einem gesehlossenen Rührautoklaven aus Glas tas®tzte$ der 10» 0 g Cg₂ <A -Olefin gelöst in einem Kataly-

sch entbleit. Dieses Katalysator/ bestand aus 122,5 Ml Toluol, 0,40 g und 0,21 g TlCl₅. t/3 AlCl₃ und war gemäss

Beispiel 1 hergestellt« Die Polymerisation «urde 4 Stunden hml 70 fels 80⁰C durchgeführt. Anschließend wurde das Pro- 6xMzt geüiss Beispiel 1 und 2 aufgearbeitet. Hierbei wurden 7*8 g @lm@s fUaehpolyaerlsates aus Buten-1 und Dooosen-1 alt etees durohaehnittllehen Kolekulargewieht von 4 300 erhalten»

Beispiel 4

Es mirden mehrer® Polymerisate aus niedrigen Jt -Olefinen, huheren Λ ^0|,©finen und cyclischen Olefinen wie oben erwXhnt

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hergestellt, wob·! Polymere «us Olefinen alt 6 oder «ehr Kohlenstoffatomen analog Beispiel 1 bereitet wurden,wobei Jedooh verschieden· OleffMonoaere In verschiedenen Heveen benutzt wurden· Polymere aus Propylen wurden analog Bei· spiel 2 hergestellt, während Polymere sue Buten-1 nach de« Verfahren gebiss Beispiel 3 bereitet wurden·

Öle erhaltenen Polymerisat· wurden dann alt einem Texasrohöl alt einen oberen Stockpunkt von 24°C und einen unteren Stoekpunkt von 1,7°C gemäss ASTM₃ einer Viskosität von 43 SUS bei 38⁰C und einer API-Dichte von 31« 8 auf ihre Stockpunkterniedrigung untersucht, daß hierdurch die Fähigkeit des zugesetzten Polymerisatee hinsiohtlleh der Suspendierung des Paraffinwachsee aa besten bestimmt werden kann, beziehungsweise das Vermögen abgesohlttst werden kann, das Wachs in einen fließfähigen Zustand xu halten, so daß es sieh nloht ablagert.

In der folgenden Tabelle sind verschiedene Zusätze to Mengen von jeweils 0,15 Gevr«£, bezogen auf das Rohöl, la Hinblick auf ihren oberen und unteren Stoekpunkt gemüse ASIM D-97 untersucht. Im einzelnen wurden die folgenden Additive eingesetzt:

A) Hexen-1 Homopolymerisat mit einem Molekulargewicht von etwa 17 000

B) Tetradeoen-1 Homopolymerisat mit ein« Molekulargewicht von mehr als 20 000

C) Hexad6cen*l Homopolymerisat mit einem Molekulargewleht von etwa 3 600

D) Bin Hexadeoen-l/Ootadecen-l/CgQ bis C^₀₊ Polymerisat aus 14 Oew.jf Hexadeeen-1, 11 0ew«£ Ootadeeen-1,

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7 0·*.$ ϋβοββη»!, 35 G«*·* C₂₂ bis C₂₈ otf- »£«Α»ιβ gentse Beispiel 2 und 33 Gsw.£<a -Olefin enthaltend 2 Gew.£ C₂^ cf-Olefin, 8 Gew.J g of -Olsfin, 18 Qv*.% C₂₈ «f -Olefin, 21 Gew. Jf <^ -Olefin, 17 Oew.jf C₅₂ ί£-Olefin, I3 Gew.£ •^-Olefin, 8 Oew. Jl CUg ^t -Olefin, 6 (ttrn.% <λ -Olefin und 7 aew.JSC^^ ö<-Olefine.

B) Bin Ootadecen-l/Propylen CopoljMerisat aus 44,4 g Oet*deoen-1 und 0,28 *tü Piropylen srnmäma Beispiel 2 ■it einen duroosobcittlichen Molekulareeiricht von 6 800.

W) Ein Hoo«en-1 Haeopoly«erieat gealss Beispiel 1.

0) Moosen-l/Propylen-Mlsstipol^MrieAt «us 12,1 g Bio ösen-1 und 0,42 sttt ?ros^rlen, hersestellt Kit elnea Xssktop gsnMsf Beispiel 2, «it «Ans« durchschnitt lichen Mol«icul«pgewioht ron «tw« 1 420*

B) Sin Dooosen-i Ro»opolj3*epie»t alt «inest dtirchechnittllohen MolekulsvgewieBt von 7 ^80·

1) Sin Docoeen-l/feuten-l Mischpolymerisat aus Sj Gew·^ Dooosen-1 und 33 Oew·Ji Buten-1 mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 3 350.

X) Bin Soeosen-l/Bexen-1 ffisehpolymerisat aus 40 ββκ·£ Docosen-1 und 60 Gew.£ Hexen-1 alt eines durchschnittliehen Molölculargewicht von 5 530·

L) Sin Doeosen-l/Sexen-1 OCSD Xerpolyaeres aus 60 Cew.jS Oooosen-1, 38 Gew.Ji Hexen-1 und 2 Gew.ji Dlcyelopentadlen mit einen durohscimlttllchen Molekulargewicht von 3 640.

H) Sin Doeosen-1/Hexen-i KKB Terpolyaerisat aus 56 Qew.ji

Doeosen-1, 36 Cew.ji Ηβπβη-l und 8 öew.ji «ethylennor-. bcmen nit einen durchsehnittlichen . von etwa 2 540·

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aus 72 Oew.Jf

Docoaen-1 und 28 0**/% Styrol «It eine« durchschnittlichen Molekulargewicht von «tut 8 005·

: ■ -'-I

O) Un C₂₂ bis C₂g <A

aus 6,6 g eines C₂₂ bis C₂g M -Oleiinge«lseh©a gestti Beispiel 2 und 0,42 atü Propylen, wobei nach de« Verfahren und iBit de« Reaktor geaifl Beispiel 2 ein Produkt mit einen durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1 890 erhalten wurde·

P) Bin C₂₂ bis C₂Qc^-Olef An/Styrol-Polymerisatρ welches aus 72 Oew.Jf eines C₂₂ bis C₂g ^ -Olefingeeieohea ge-■Κβ Beispiel 2 und 28 Oew.jS Styrol erhalten wurde und ein durcnachnlttlichea Molekulargewicht von 8 500 besät.

Sin C₂₂ bia C₂₈ ^-Olafin/^^thylpenten-X-lttachpolysaerias^,- «eäehes aus 7$ Osw.Ji «toss C₂₂ bis C₂^ ^ -Öleflngealsehe» ~ ^m t^lspl«! 2 uni 2$ Oew,* 4-«ethylpenten-1 hepgeatellt m^fi^ %m$ mM Molekulargewicht von etwa -S TH s

Tabelle
Zusat* Stockpunkt nach ASTM. ⁰F

ohne A B C

oberer Wert	unterer Wert
7$.	35
70	55
65	50
65	*5

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**■ 12 -

oberer Vert	unterer Vert
-20	-15
65	10
- 5	15
- 5	-20
40	30
O	- 5
- 5	-35
20	10
70	-5 .
5	- 5
O	5
25	15
20	20

Die Werte der Tabelle zeigen« das Polyaerisate aus ^ -Olefinen alt Mindestens 18 Kohlenstoffatoaen lsi Molekül tufierst wirkaaa alnd den Stookpunkt su erniedrigen und dadurch die Flleeelgensehaften iron Koherdöl su verbessern. Besonders Interessant und tlberrasohend 1st die Feststellung» daß die KlrksasJcelt dieser C₁Q₊^ »Oleflnpolyeerisate erheblich verbessert wird, wenn nan niedere ώ -Olefine wie Propylen, But«n-1» Hexen-1 und dergleichen In das Molekül des:Polyaeren einbaut. Beispielsweise sind Hoaopolynerlsate aus C₂₀ öder'C₂₂^-Olefinen sehr viel weniger wirksam als msehpoly«erisate aus C,- bis C^ ^ «Olefinen und C₂₀ oder C^g ώ -Olefinen. Dieses beruht

vemutlish darauf, dafi die niederen <h -Olefine die Ordnung des Polymeren unterbrechen» Auch die nicht linearen Olefine, wie beispielsweise Styrol, ^-Methylpenten-1 und cyclische Diene, zeigen in den Copolyeerlsäten susaasen alt heileren Olefinen einen vorteilhaften Effekt·

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Verhinderung von Parafflmraohsablagerungen und zur Verbesserung des Pließverhaltene In Roherdöl führenden Leitungen oder Anlagen, dadurch gekennzeichnet, das man den Rohöl 0*0001 bis 2,0 und insbesondere 0,0003 bis 0,45 Gew«£ eines öllöallohen Polymeren aus mindestens 20 0ew.£ eines C^g bis C^₀ et -Olefine nit einen durehsehnittllohen ftolekulargewlcht von 500 bis 125 000 und insbesondere von 1 000 bis HO 000 zusetzt«

2· Verfahren nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dafi das C₁Q bis Cj^q oC »Olefin die allgemeine Formel

CH₂-CH-CH₂-(CHg)_n-CH,
mit einem η-Vert von 14 bis 36 hat·

. Verfahren nach Anspruoh 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dafi das Polymere aus 0 bis 80 Gen.Ji eines C, bis C₁^ oC-01ef ins und 20 bis 100 Gew.Ji eines C₁Q bis -Olefins besteht.

4. Verfahren nach Anspruoh 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere aus 4 bis 50 Gew.£ eines C, bis Cg OC-Olefins und 50 bis 96 Oew.% eines linearen C₂₀ bis

^C28 °^"^olefina besteht.

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-H-

:_:>,v Vejrt?ahren nseli Anspruoh 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet« deS da® J?©i|?iaere aus 20 bis 100 Getr«£ eines C₁Q bis %q «^«Olefins, O bis 80 Gew. % eines C, bis C₁₆ et-Olefine und O bis 80 Qew*£ eines Cg bis C_gg Di-Olef ins besteht.

6« Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere als eine 20 bis 80 gewieilitsprozentlge Lösung in einem Konlenwasseretofflusungsslttel dem Höh- «rdöl zugesetzt wird«

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