DE1938315C3

DE1938315C3 - Solid bleaching and reducing agent made from a mixture of a dithionite with a stabilizer

Info

Publication number: DE1938315C3
Application number: DE1938315A
Authority: DE
Inventors: Roland Albert Harrogate Yorkshire Leigh
Original assignee: Albright and Wilson Ltd
Current assignee: Solvay Solutions UK Ltd
Priority date: 1968-08-01
Filing date: 1969-07-28
Publication date: 1983-03-17
Also published as: DE1938315B2; DE1938315A1; GB1259121A

Description

O (CH₂-CH₂O)₁HO (CH ₂ -CH ₂ O) ₁ H.

Il / Il /

C₁₇H₃₅-C-NC ₁₇ H ₃₅ -CN

(CH₂-CH₂O)^H(CH ₂ -CH ₂ O) ^ H

in der (x+y) einen Wert zwischen 2 und 50 hat oder eine amphotere oberflächenaktive Verbindung der allgemeinen Formelin which (x + y) has a value between 2 and 50 or an amphoteric surface-active compound of the general formula

R₁-N⁺-R₃ R ₁ -N ⁺ -R ₃

R₄-COO-R ₄ -COO-

in der Ri eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Dodecylgruppe, R₂ und R3 Alkyl- oder Alkenylgruppen mit I bis 6 C-Atomen und R4 eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 C-Atomen bedeutet, enthältin which Ri is an alkyl or alkenyl group with 1 to 8 carbon atoms or a dodecyl group, R ₂ and R3 are alkyl or alkenyl groups with 1 to 6 carbon atoms and R4 is an alkylene group with 1 to 6 carbon atoms

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der oberflächenaktive Stoff in einer Konzentration von 0,5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des vorhandenen Dithionits, anwesend ist.2. Means according to claim 1, characterized in that the surfactant in one Concentration of 0.5 to 40% by weight, based on the weight of the dithionite present, present is.

3. Mittet nach den Ansprüchen I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als die freie Fließfähigkeit verbesserndes Mittel Harnstoff anwesend ist.3. Mittet according to claims I and 2, characterized in that as the free flowability regenerative agent urea is present.

4. Verfahren zur Herstellung des Mittels nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Dithionit zu einer Schmelze des oberflächenaktiven Stoffes zugesetzt wird, und die so gebildete Paste durch Abkühlen verfestigt und dann zerkleinert wird.4. Process for the preparation of the agent according to claims 1 to 3, characterized in that the Dithionite is added to a melt of the surfactant, and the paste thus formed solidified by cooling and then crushed.

Die Erfindung "betrifft ein festes Bleich- und Reduktionsmittel aus einem Gemisch eines Dithionits, besonders Natriumdithionit, mit einem Stabilisator.The invention "relates to a solid bleaching and reducing agent made from a mixture of a dithionite, especially sodium dithionite, with a stabilizer.

Wäßrige Lösungen von Natriumdithionit werden in d«r Textil·, Zellstoff- und Papierindustrie in breitestem Umfang «Is Bleichmittel verwendet, ferner als Reduktionsmittel für Küpenfarbstoffe und als Mittel zum Zersetzen von Farbstoffen, die Azogruppen enthalten.Aqueous solutions of sodium dithionite are widely used in the textile, pulp and paper industries Scope «Is used bleaching agent, also as a reducing agent for vat dyes and as an agent for Decomposition of dyes that contain azo groups.

Das im Handel erhältliche lagerfähige pulverförmige, wasserfreie Natriumdithionit ist an trockener Luft lange Zeit stabil, erleidet jedoch in Gegenwart von Wasser oder Wasserdampf Zersetzungen. Durch EinwirkungThe commercially available storable powdery, Anhydrous sodium dithionite is stable for a long time in dry air, but suffers in the presence of water or water vapor decomposition. By exposure

von Wasser wird zunächst das Dihydrat des Dithionits unter Entwicklung von Wärme gebildet und dieses durch den atmosphärischen Sauerstoff besonders leicht oxidiert, und zwar gleichfalls unter exothermer Reaktion. Wird die Wärme, die bei diesen beiden Reaktionenwater initially forms the dihydrate of dithionite with the development of heat and this particularly easily oxidized by atmospheric oxygen, also with an exothermic reaction. Will the heat generated in these two reactions entwickelt wird, nicht schnell genug abgeführt, so kann eine dritte exotherme Reaktion eintreten, nämlich die spontane Zersetzung des Salzes unter Freisetzen von Schwefeldioxid und Bildung von Thiosulfat, Bisulfit und Schwefel. Die während dieser Reaktionen freigemachteis developed, is not discharged quickly enough, so can a third exothermic reaction can occur, namely the spontaneous decomposition of the salt with liberation of Sulfur dioxide and formation of thiosulphate, bisulphite and Sulfur. The one exposed during these reactions Wärme kann so groß sein, daß die Temperatur des sich zersetzenden Mittels über den Zündpunkt des Schwefels hinaus ansteigt, so daß das Mittel letztlich zu brennen anfängtHeat can be so great that the temperature of the itself decomposing agent rises above the ignition point of the sulfur, so that the agent ultimately to starts to burn

Hohe Luftfeuchtigkeit wie sie z. B. unter normalenHigh humidity such as B. under normal

atmosphärischen Bedingungen in einem Färbereibetrieb oder in einer Bleichanlage auftritt besefileunigt die Zersetzung des Dithionits, sofern man nicht Vorsorge trifft dieses vor dem Kontakt mit der Atmosphäre zu schützen. Es besteht daher ein dringendes Bedürfnis, deratmospheric conditions in a dye works or in a bleaching plant besefileunigt the Decomposition of dithionite, unless precautions are taken, before contact with the atmosphere protection. There is therefore an urgent need that Technik wasserfreies Natriumdithionit zur Verfügung zu stellen, das vor allem unter ungünstigen und nachteiligen Anwendungsbedingungen und Lagerungsbedingungen eine längere Lebensdauer besitzt als die gewöhnlichen, im Handel befindlichen Produkte.Technique of making anhydrous sodium dithionite available, which is especially under unfavorable and adverse conditions of use and storage has a longer service life than common, commercially available products.

jo Man hat bereits Stabilisierungsmethoden vorgeschlagen, die im Vermischen des Dithionits mit gewissen Zusatzstoffen bestehen. Ein solcher Zusatz ist gemäß der US-PS 32 87 276 wasserlösliche, makromolekulare Polyacrylsäure, deren Salz oder Amid, Polyvinylalkoholjo One has already proposed stabilization methods that involve mixing the dithionite with certain Additives. According to US Pat. No. 3,287,276, such an additive is water-soluble, macromolecular Polyacrylic acid, its salt or amide, polyvinyl alcohol oder Polyvinylpyrrolidone, womit bei Anwesenheitor polyvinylpyrrolidones, which means if present kleiner Wassermengen hochviskose Lösungen gebildetsmall amounts of water form highly viscous solutions werden, die das Dithionit quasi einhüllen aber nichtwhich, as it were, envelop the dithionite but not oberflächenaktiv sind.are surface-active.

Andere Methoden verhindern nur die AnfangsstadienOther methods only prevent the initial stages

der Zersetzung und beugen dem Endstadium der Selbstentflammung vor oder greifen nur im Endstadium durch Verhinderung der Selbstentzündung ein. Die bekannten Stabilisierungsmethoden sind aber mit dem Nachteil verbunden, daß ein Fremdmaterial, welches indecomposition and prevent the final stage of self-ignition or only take effect in the final stage by preventing spontaneous combustion. The known stabilization methods are with the Disadvantage connected that a foreign material, which in den nachfolgenden Verarbeitungsoperationen ohne jeden Wert ist, in das Dithionit eingearbeitet ist Außerdem trägt in vielen Fällen der Zusatzstoff zu einer Verunreinigung des Materials, das mit dem Dithionit behandelt worden ist, bei.the subsequent processing operations without Any value that has dithionite incorporated into it is also, in many cases, the additive contributes to one Contamination of the material that has been treated with the dithionite.

Es wurde nun gefunden, daß wirksame Stabilisatoren für insbesondere Natriumdithionit bestimmte bekannte nichtionische oder amphotere oberflächenaktive Mittel bzw. die Oberflächenspannung herabsetzende Mittel sind, wie sie ohnehin häufig gemeinschaftlich mitIt has now been found that effective stabilizers for sodium dithionite in particular are known nonionic or amphoteric surface-active agents or agents which lower the surface tension are, as they are often shared with anyway Dithioniten bei vielen Anwendungszwecken benutzt werden, bei denen mit wäßrigen Lösungen der letztgenannten Mittel gearbeitet wird, z.B. beim Abziehen und Aufhellen von Farbstoffen sowie beim Bleichen von Papier, Proteinfasern und Wolle. DarüberDithionites used in many applications in which aqueous solutions of the last-mentioned agents are used, e.g. in the Stripping and lightening dyes as well as bleaching paper, protein fibers and wool. About that hinaus inhibieren die neuen Stabilisatoren unmittelbar die Anfangsstadien der Zersetzung, die oben beschrieben sind, und sie verhindern das Zustandekommen einer zum Endstadium der Selbstentzündung führenden Aufheizung.In addition, the new stabilizers inhibit directly the initial stages of decomposition described above and they prevent one from occurring Heating leading to the final stage of self-ignition.

(,5 Das erfindungsgemäße feste Bleich- und Reduktionsmittel aus einem Gemisch eines Dithionits mit einem Stabilisator und gegebenenfalls einer die freie Fließfähigkeit verbessernden Verbindung ist dadurch gekenn-(, 5 The inventive solid bleaching and reducing agent from a mixture of a dithionite with a Stabilizer and, if necessary, a compound that improves free flowability is characterized by this.

zeichnet, daß es als Stabilisator eine nicht-ionische, oberflächenaktive Verbindung der allgemeinen Formelshows that it is a non-ionic, surface-active compound of the general formula

RO(CHR¹CHR¹O)₁HRO (CHR ¹ CHR ¹ O) ₁ H

worin R eine Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-Acylgruppe, R' Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und χ eine Zahl zwischen 3 und 100 bedeutet, oder der allgemeinen Formelwhere R is an alkyl, aralkyl, cycloalkyl, aryl-acyl group, R 'is hydrogen or a lower alkyl group and χ is a number between 3 and 100, or of the general formula

IlIl

5—C-5-C-

-N-N

(CH₂-CH₂O)_xH / (CH ₂ -CH ₂ O) _x H /

(CH₂-CH₂O)^H(CH ₂ -CH ₂ O) ^ H

in der (*+feinen Wert zwischen 2 und 50 hat oder eine amphotere oberflächenaktive Verbindung der allgemeinen Formelin the (* + fine value between 2 and 50 has or a amphoteric surface-active compound of the general formula

R₁-N ⁺ -R₃ R ₁ -N ⁺ -R ₃

in der Ri eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Dodecylgruppe, R₂ und R₃ Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen und R* eine Alkylengrupp? mit 1 bis 6 C-Atomen bedeutet, enthältin which Ri is an alkyl or alkenyl group with 1 to 8 carbon atoms or a dodecyl group, R ₂ and R _{3 are} alkyl or alkenyl groups with 1 to 6 carbon atoms and R * is an alkylene group? means with 1 to 6 carbon atoms contains

Das vorzugsweise in Frage kommende Dithionit ist das Natriumdithiorvt, doch können auch andere Dithionite, wie Kalium-, Calcium- und Zinkdithionit, stabilisiert werden. Zwar sind oberflächenaktive Mittel zusammen mit Dithionite!) und Cerosin als Paste aus der GB-PS 11 17 930 bekannt. Jedoch hanu.-h es sich hier um eine nichtwäßrige Bleichpaste, die in Gegenwart von Wasser Schwefeldioxid abgeben soll, wobei das oberflächenaktive Mittel lediglich den wachsartigen Träger emulgieren und die Dithionit-Zersetzung fördern soll. Demgegenüber ist die aufgebundene Stabilisatorwirkung bei festen, insbesondere bei fließfähigen Dithioniten überraschend. Am allerbesten ist es, wenn die oberflächenaktiven Stoffe nicht-ionischer Natur sind. Erfindungsgemäß ist es besonders vorteilhaft, daß die Mittel frei fließfähig sind.The preferred dithionite is sodium dithionite, but others can also be used Dithionites, such as potassium, calcium and zinc dithionite, are stabilized. True, they are surface active agents together with dithionite!) and cerosin known as a paste from GB-PS 11 17 930. However hanu.-h it is here a non-aqueous bleaching paste that is supposed to release sulfur dioxide in the presence of water, the Surfactants are said to merely emulsify the waxy carrier and promote dithionite decomposition. On the other hand, the stabilizer effect that is bound up is in the case of solid ones, in particular in the case of flowable ones Dithionites surprising. It is best of all if the surfactants are non-ionic in nature are. According to the invention it is particularly advantageous that the agents are free-flowing.

Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise geeigneten nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffen können sowohl biologisch abbaubare als auch nicht-abbaubare Polyoxyäthylenverbindungen der allgemeinen FormelThe nonionic surface-active agents which are preferably suitable in the agents according to the invention Substances can be both biodegradable and non-degradable polyoxyethylene compounds of the general formula

RO(CHR' · CHR'0),HRO (CHR '· CHR'0), H

gehören, in der die Gruppe R ein hohes Molekulargewicht hat und χ eine Zahl zwischen 6 und 50 ist. Derartige Verbindungen sind z. B.:in which the group R has a high molecular weight and χ is a number between 6 and 50. Such compounds are e.g. B .:

1. Polyoxyäthylenalkylester, wie Stearinsäureester der allgemeinen Formel1. Polyoxyethylene alkyl esters, such as stearic acid esters of the general formula

H₃₅C₁,CO₂(CH₂CH₂O)^H sowie ölsäureester der allgemeinen Formel H₃₅CkCO₂(CH₂CH₂O)₁H,H ₃₅ C ₁ , CO ₂ (CH ₂ CH ₂ O) ^ H and oleic acid esters of the general formula H ₃₅ CkCO ₂ (CH ₂ CH ₂ O) ₁ H,

in Her χ innerhalb weiter Grenzen schwanken kann, z. B. zwischen den Werten 15 und 40.in Her χ can fluctuate within wide limits, e.g. B. between the values 15 and 40.

2. Polyoxyäthylen-alkaryl- und -cycloalkylaryl-äther, z. B. Nonylphenyläther, die der allgemeinen Formel2. Polyoxyethylene alkaryl and cycloalkylaryl ethers, z. B. Nonylphenylether, which has the general formula

H₁₉C₁₉C₆R(O(CH₂CH₂O)₁HH ₁₉ C ₁₉ C ₆ R (O (CH ₂ CH ₂ O) ₁ H

entsprechen, in der χ in weiten Grenzen schwanken kann, z. B. zwischen den Werten 1 bis 70.correspond, in which χ can fluctuate within wide limits, z. B. between the values 1 to 70.

3. Polyoxyäthylen-alkyläther, z.B. die Hexadecyläther.der allgemeinen Formel3. Polyoxyethylene alkyl ethers, e.g. the hexadecyl ethers of the general formula

H₃₃C₁₆O(CH₂CH₂O)₁H,H ₃₃ C ₁₆ O (CH ₂ CH ₂ O) ₁ H,

in der χ wiederum innerhalb weiter Grenzen schwanken kann, die von der Natur der Fettalko- ^olbasis abhängen und im allgemeinen zwischen 1 und 70 liegen.in which χ can in turn fluctuate within wide limits, which depend on the nature of the fatty alcohol base and are generally between 1 and 70.

Polyoxypropylen-Polyoxyäthylen-Kondensationsprodukte können gleichfalls verwendet werden.Polyoxypropylene-polyoxyethylene condensation products can also be used.

Die am besten geeigneten nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffe sind diejenigen, die durch Umsetzung eines langkettigen aliphatischen Alkohols mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül, vor allem des Cetyl- und Stearylalkohols mit Äthylenoxid in einemThe most suitable nonionic surfactants are those obtained by reacting a long chain aliphatic alcohol with 10 up to 20 carbon atoms in the molecule, especially cetyl and stearyl alcohol with ethylene oxide in one Äthylenoxid-zu-Alkohol-MoIverhältnis von 15 bis 25 :1 gebildet werden. Es können auch Gemische von 2 oder mehr Typen von miteia-snder verträglichen, stabilisierenden, nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen verwendet werden. Gewünschtenfalls können die MittelEthylene oxide to alcohol molar ratio of 15 to 25: 1 are formed. Mixtures of 2 or more types of mutually compatible, stabilizing, nonionic surfactants can also be used. If desired, the funds auch mit anderen hiermit verträglichen, nicht-stabilisierenden Zusatzstoffen die verschiedene Funktionen erfüllen, vermischt werden. So kann es z. B. gelegentlich erwünscht sein, anionische oberflächenaktive Stoffe mit den erfindungsgemäßen Mitteln, die mit nicht-ionischenalso with other compatible, non-stabilizing additives the different functions meet, be mixed. So it can be B. occasionally be desired, anionic surface-active substances with the agents according to the invention, those with non-ionic und bzw. oder amphoteren oberflächenaktiven Stoffen stabilisiert sind, zu vermischen.and / or amphoteric surfactants are stabilized to mix.

Zu den amphoteren oberflächenaktiven Verbindungen der allgemeinen FormelTo the amphoteric surface-active compounds of the general formula

R₂ R ₂

Ri-N ⁺ -R₃ Ri-N ⁺ -R ₃

R₄-COO"R ₄ -COO "

die bei den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden können, gehören insbesondere langkettige substituierte Betaine. Wird ein einzelner oberflächenaktiver Stoff verwenwhich can be used in the agents according to the invention include, in particular, long-chain ones substituted betaines. Will use a single surfactant det, so soll dieser in der Regel wasserlöslich sein. Es kann jedoch manchmal auch von Vorteil sein, ein Gemisch von oberflächenaktiven Stoffen zu verwenden, von denen einer für sich wasserunlöslich ist, jedoch durch die Gegenwart des anderen, wasserlöslichendet, this should generally be water-soluble. It however, it can sometimes be advantageous to use a mixture of surfactants, one of which is insoluble in water by itself, but due to the presence of the other, water-soluble oberflächenaktiven Stoffes wasserlöslich gemacht wird.surface-active substance is made water-soluble.

Die verwendete Menge des oberflächenaktivenThe amount of surfactant used Stoffes kann in weiten Grenzen schwanken. DieThe material can vary within wide limits. the Mindestmenge hängt ab von der stabilisierendenThe minimum amount depends on the stabilizing Wirksamkeit des Materials und von der aktivenEffectiveness of the material and of the active

Lebensdauer, die man den Mitteln zu verleihen wünscht und die Maximalmenge von der Menge des oberflächenaktiven Stoffes, die als solche zusammen mit dem Dithionit bei dem beabsichtigten Verwendungszweck erforderlich ist. Im allgemeinen können die erfindungsLifespan that one wishes to give to the agents and the maximum amount of the amount of surfactant that, as such, together with the Dithionite is required for the intended use. In general, the fiction gemäßen neuen Mittel zwischen 0,5 und 40 Gewicht sprozent des oberflächenaktiven Stoffes enthalten, bezogen auf das Dithionit, und vorzugsweise beträgt die Menge 20 bis 25 Gewichtsprozent.according to new means between 0.5 and 40 weight % of the surfactant, based on the dithionite, and preferably is Amount 20 to 25 percent by weight.

Die erfindungsgemäßen Mittel können nach jeder beliebigen konventionellen Methode zusammengemischt werden, z, B. durch direktes Vermischen und Vermählen der Bestandteile. Die besten Ergebnisse werden jedoch dann erzielt, wenn das Dithionit zu einer Schmelze des oberflächenaktiven Stoffes zugegeben wird, wobei eine Paste gebildet wird, die beim Abkühlen ein festes Gemisch der innig miteinander vermischten Komponenten Dithionit und Stabilisator ergibt Abweichend hiervon können das Dithionit und der oberflächenaktive Stoff auch in einem geeigneten wasserfreien organischen Lösungsmittel, das mit dem Dithionit nicht in Reaktion tritt, z. B. Methanol, vermischt werden, um so eine Anschlämmung zu. bilden, aus welcher die stabilisierten erfindungsgemäßen Mitte! durch Abdampfen des Lösungsmittels erhalten werden können.The compositions of the invention can be mixed together by any conventional method e.g. by direct mixing and Grinding the ingredients. However, the best results are achieved when the dithionite becomes a Melt of surfactant is added, forming a paste which upon cooling a solid mixture of the intimately mixed components dithionite and stabilizer results in deviating of these, the dithionite and the surface-active substance can also be used in a suitable anhydrous organic solvent that does not react with the dithionite, e.g. B. methanol, are mixed to such a slurry too. form, from which the stabilized center according to the invention! by evaporation of the solvent can be obtained.

Normalerweise tritt während des Zusammenmischens nur eine äußerst geringe Zersetzung des Dithionits ein, die durch Arbeiten im Vakuum oder in einer inerten Atmosphäre um den Zutritt von Feuchtigkeit und Sauerstoff zu unterbinden, verhindert werden kann.There is normally very little decomposition of the during mixing Dithionite, which by working in a vacuum or in an inert atmosphere to prevent the access of Stopping moisture and oxygen can be prevented.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden normalerweise in gepulverter oder granulierter Form benötigt Zum Vermählen oder Zerkleinrn hat sich eine Vorrichtung des Typs, bei dem Rührflügel gegen eine feste Oberfläche rotieren, als am besten geeignet erwiesen.The agents according to the invention are normally required in powdered or granulated form Grinding or comminuting has become a device of the type in which the agitator blade against a fixed one Rotate surface, proven to be most suitable.

Die Eigenschaft der Freifließbarkeit des Dithionits wird durch den Zusatz des oberflächenaktiven Stoffes nicht beeinträchtigt, vorausgesetzt daß der letztgenannte ein verhältnismäßig spröder Feststoff ist oder daß von weniger spröden, wachsartigen oder flüssigen oberflächenaktiven Stoffen dann eben geringere Mengen verwendet werden. Wo jedoch diese Bedingungen nicht zu erfüllen sind, können die Fließfähigkeits-Eigenschaften und die Vermahlbarkeit der Mittel durch Einarbeitung einer Verbindung, wie insbesondere Harnstoff, verbessert werden.The property of free flowability of the dithionite is made possible by the addition of the surface-active substance not affected, provided that the latter is a relatively brittle solid or that of less brittle, waxy or liquid surface-active substances then just smaller amounts be used. However, where these conditions cannot be met, the flowability properties can and the grindability of the agents by incorporating a compound such as in particular Urea, to be improved.

Andere, die freie Fließbarkeit verbessernde Mittel sind Na'riumphosphate und Natriumsalze von kondensierten Phosphorsäuren, Natriumcarbonate, Natriumbicarbonat, Natriumbenzoat und Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA). Das Verfestigungsmittel kann in jeder Stufe der Mischoperation zugesetzt werden, und es sollte so innig wie möglich in die erfindungsgemäßen Mittel singearbitet werden.Other free flow improvers are sodium phosphates and sodium salts of condensed Phosphoric acids, sodium carbonates, sodium bicarbonate, sodium benzoate and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA). The solidifying agent can be added at any stage of the mixing operation, and it should be singled into the agents according to the invention as intimately as possible.

Die Menge an Verfes'igungsmittel, die benötigt wird, kann in weiten Grenzen schwanken, die sowohl von den Eigenschaften des Mittels selbst als auch von denen des oberflächenaktiven Stoffes abhängen. Die Fließfähigkeits-Eigenschaften der letztgenannten Stoffe schwanken ofi beträchtlich innerhalb verschiedener Chargen des gleichen Materials. Im allgemeinen kann ein Gehalt von 60 bis 100% Verfestigungsmittel, bezogen auf das Gewicht des oberflächenaktiven Stoffes, nicht ungewöhnlich sein. Beispielsweise können sowohl das Polyoxyäthylenester- Reaktionsprodukt von 16 Mol Äthylenoxid mit einem Gemisch von ungesättigten Fettsäuren und heterocyclischen Harzsäuren, wie es als Flüssigkeit mit 100% Aktivsubstanz vertrieben wird, als auch das Poiyoxyäthylenäther-Reaktionsprodukt von 12 Mol Äthylenoxid mit einem Tridecylalkohol, wie es als Flüssigkeit mit 100% Aktivsubstanz vertrieben wird, leicht in frei fließfähige Pulver dadurch übergeführt werden, daß man 100% Harnstoff, bezogen auf das Gewicht der 100% Aktivstoffe enthaltenden oberPächenaktivcn Mittel, ,'narbeitet.The amount of hardening agent that is required can vary within wide limits, depending on both the properties of the agent itself and those of the depending on the surfactant. The fluidity properties of the latter substances often vary considerably within different batches of the same material. In general, a level of 60 to 100% solidifying agent, based on the Surfactant weight, not unusual. For example, both Polyoxyethylene ester reaction product of 16 moles of ethylene oxide with a mixture of unsaturated Fatty acids and heterocyclic resin acids, as sold as a liquid with 100% active ingredient, as also the polyoxyethylene ether reaction product of 12 Mol of ethylene oxide with a tridecyl alcohol, as it is sold as a liquid with 100% active substance, can easily be converted into free-flowing powder by adding 100% urea, based on the Weight of surface-active agents containing 100% active ingredients,, 'does not work.

Die erfindungsgemäßen Mittel können im allgemeinen die nicht-stabilisierten Dithionite bei allen Anwendungen ersetzen, bei denen diese gegenwärtig verwendet werden, z. B. beim Abziehen von Färbungen von Textilien, bei der reduktiven Aufhellung von gefärbten Fasern und beim Bleichen von Textilmaterialien und Papier, Aufgrund der Anwesenheit von oberflächenaktiven Stoffen in den erfindungsgemäßen Mitteln kann4ie Notwendigkeit für einen separaten Zusatz von Detergentien, Netz-, Emulgier-, Verseifungs-, Egalisier- oderThe agents according to the invention can generally use the non-stabilized dithionites in all applications replace those currently in use e.g. B. when peeling off dyeings from Textiles, in the reductive lightening of dyed fibers and in the bleaching of textile materials and Paper, Due to the presence of surface-active substances in the agents according to the invention, it can Need for a separate addition of detergents, wetting, emulsifying, saponifying, leveling or

ίο Dispergiermitteln bei allen diesen Anwendungszwecken entfallen. Von besonderem Gebrauchswert sind die erfindungsgemäßen Mittel für die reduktive Aufhellung von gefärbten Polyesterfasern.ίο dispersants in all of these uses omitted. The agents according to the invention are of particular use for reductive lightening of dyed polyester fibers.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert in denen alle angegebenen Teile Gewichtsteile bedeuten.The invention is illustrated by the following examples, in which all parts given are parts by weight mean.

example 1

Es wurden 100 Teile eines handelsüblichen Natriumhydrosulfite (Natriumdithionitgehalt 90 Gewichtsprozent) mit 20 Teilen eines pulvüfiörmigen Stearylalkoholäthoxylates mit einem Äthyleno-iy-zu-Alkohol-Molverhältnis von 25 :1 miteinander vermischt 25 g dieses Gemisches wurden in einem Behälter einer Atmosphäre ausgesetzt die eine Temperatur von 20⁰C und eine relative Feuchtigkeit von 75% aufwies. Der Dithionitgehalt das der Atmosphäre ausgesetzten Musters wurde täglich durch quantitative jodometrische Analyse bestimmt100 parts of a commercially available sodium hydrosulfite (sodium dithionite content 90 percent by weight) were mixed with 20 parts of a powdery stearyl alcohol ethoxylate with an ethyleno-iy-to-alcohol molar ratio of 25: 1 20 ⁰ C and a relative humidity of 75%. The dithionite content of the sample exposed to the atmosphere was determined daily by quantitative iodometric analysis

25 g des gleichen, aber unvermischten Dithionits wurden analog behandelt Die Ergebnisse, die in der unten stehenden Tabelle I zusammengestellt sind, belegen, daß das oberflächenaktive Mittel einen hohen Grad an Stabilität gegen die Anfangsstufe der25 g of the same but unmixed dithionite were treated analogously Table I below show that the surfactant has a high Degree of stability against the initial stage of the

Zersetzung in dem Dithionit verliehen hat.Decomposition in which dithionite has conferred. Oithionit alleinOithionite alone Dithionit/Äthoxylat-Dithionite / ethoxylate Tabelle ITable I. Gemischmixture LagerdauerStorage time (restliches Dithionit(remaining dithionite (restliches Dithionit(remaining dithionite als % des anfängas% of the beginning als % des ursprüngas% of the original (in Tagen)(in days) lich vorhandenenlich existing lich vorhandenenlich existing Dithionits)Dithionite) Dithionits)Dithionite) 100100 100100 8787 9494 00 7777 8484 11 6060 7676 22 3737 6363 33 77th 3333 44th 77th

Example 2

100 Teile eines handelsüblichen Natriumhydrosulfits (Natriumdithionitgehalt 90 Gewichtsprozent) wurden mit 20 Teilen eines gepulverten Stearylalkoholäthoxylats, das ein Äthylenoxyd-zu-Alkohol-Molverhältnis von 25 :1 aufwies vermischt Die Stabilität eines Musters dieser Mischung gegen Zersetzung wurde nach der in Beispiel 1 benutzten Methode bestimmt, und die Ergebnisse wurden in Vergleich gtsetzt zu der Zersetzung einer gleichen Gewichtsmenge eines Gemisches von 100 Teilen des Hydrosulfits mit 20 Teilen100 parts of a commercially available sodium hydrosulfite (sodium dithionite content 90 percent by weight) were with 20 parts of a powdered stearyl alcohol ethoxylate, which has an ethylene oxide-to-alcohol molar ratio of 25: 1 mixed. The stability of a sample of this mixture against decomposition was determined according to the in Example 1 was determined and the results were compared to that used Decomposition of an equal amount by weight of a mixture of 100 parts of the hydrosulfite with 20 parts

wasserfreiem Natriumsulfat (das als inertes Verdünnungsmittel zugegeben wurde), wobei das letztgenannte Gemisch in der gleichen Weise unter denselben Bedingungen getestet wurde.anhydrous sodium sulfate (used as an inert diluent was added), the latter mixture in the same way among the same Conditions was tested.

Die Ergebnisse sind in Tabelle Il zusammengestellt. Wiederum ist die erheblich bessere Stabilität der Mischung, die den oberflächenaktiven Stoff enthält, gegen Zersetzung deutlich erkennbar.The results are summarized in Table II. Again, the significantly better stability is the Mixture containing the surfactant clearly visible against decomposition.

Table II LagerdaucrStorage duration

(in Tagen)(in days)

Dithionit/SulfalgemischDithionite / sulfal mixture

(Dithionitgchalt in %)(Dithionite content in%)

Dithionil/ Äthoxylal-GemischDithionil / Ethoxylal mixture

Dithionilgehalt in %)Dithionil content in%)

7373 7373 5959 6868 5151 6161 3939 5555 2828 4646 II. 2424 Beispiel 3Example 3

10 Teile Cetyl-Stearylalkohol-äthoxylat, in dem das Äthylenoxyd-zu-Alkohol-Molverhältis 20:1 betrug, wurden in 40. Teilen technischem Äthylalkohol bei Zimmertemperatur gelöst, und dieser Lösung wurden 100 Teile eines handelsüblichen Natriumhydrosulfits mit einem Gehalt von 90 Gewichtsprozent Natriumdithionit zugesetzt, um eine Anschlämmung zu bilden. Die Anschlämmung wurde dann im Vakuum getrocknet, um so eine zerreibbare Masse zu gewinnen, die leicht gepulvert werden konnte. Die Stabilität gegen atmosphärische Oxydation wurde vergleichend gegenüber der des unvermischten Dithionits bei 20°C und einer relativen Feuchtigkeit von 75% unter Anwendung der in den vorangehenden Beispielen benutzten M^ihode getestet. Die in Tabelle III zusammengestellten Ergebnisse veranschaulichen deutlich die stabilisierende Wirkung des oberflächenaktiven Stoffes.10 parts of cetyl stearyl alcohol ethoxylate, in which the Ethylene oxide to alcohol molar ratio was 20: 1, were dissolved in 40 parts of technical ethyl alcohol at room temperature, and this solution were 100 parts of a commercially available sodium hydrosulfite with a content of 90 percent by weight sodium dithionite added to form a slurry. The slurry was then dried in vacuo to to obtain such a friable mass that could easily be powdered. The stability against atmospheric Oxidation was compared to that of the unmixed dithionite at 20 ° C and one relative humidity of 75% using the method used in the previous examples tested. The results, compiled in Table III, clearly illustrate the stabilizing effect Effect of the surfactant.

Table III

Lagerdauer (in Tagen)Storage time (in days)

Dithionit alleinDithionite alone

(restliches Dithionit als % des anfanglich vorhandenen)(remaining dithionite as% of the initial existing)

Dithionit/Ätho.xylat-GemischDithionite / ethoxylate mixture

(restliches Dithionit als % des ursprünglich vorhandenen)(remaining dithionite as% of the originally present)

100100

8787

7777

6060

3737

100
93
86
81
74
58
50
40100
93
86
81
74
58
50
40

Example 4

100 Teile eines im Handel erhältlichen Natriumhydrosulfits (Natriumdithionitgehalt 90 Gewichtsprozent) wurden zu 20 Teilen einer Schmelze des Cetyl-Stearylalkohols-äthoxylats zugesetzt, das ein Äthylenoxyd-zu-Alkohol-Molverhältnis von 20 :1 aufwies und auf einer Temperatur gehalten wurde, die gerade ausreichte, um das Äthoxylat während des Zugabeprossses in geschmolzenem Zustand zu halten. Nach dem Vermischen ließ man die Schmelze in einer sauerstofffreien Atmosphäre erkalten, und sie wurde dann unter Benutzung einer Zerkleinerungsvorrichtung gepulvert. Die Stabilität der Mischung gegen atmosphärische Oxydation wurde vergleichend getestet gegenüber der eines unvermischten Hydrosulfits, und zwar in der gleichen Weise und unter denselben Bedingungen wie in den vorangehenden Beispielen.100 parts of a commercially available sodium hydrosulfite (Sodium dithionite content 90 percent by weight) were added to 20 parts of a melt of the cetyl stearyl alcohol ethoxylate added, which has an ethylene oxide-to-alcohol molar ratio of 20: 1 and maintained at a temperature just sufficient to to keep the ethoxylate in the molten state during the addition sprout. After mixing the melt was allowed to cool in an oxygen-free atmosphere, and it was then under Use of a powder-coated shredder. The stability of the mixture against atmospheric Oxidation was tested comparatively against that of an unmixed hydrosulfite, namely in the in the same way and under the same conditions as in the previous examples.

Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.The results are shown in Table IV.

Table IV

Lagerdauer '"' (in Tagen)Storage time '"' (in days)

Dithionil alleinDithionil alone

Dithionit/Äthoxylat-OemischDithionite / ethoxylate mixture

100100

8484

6666

2323

1010

100 98 94 73 62 49 40 28,5100 98 94 73 62 49 40 28.5

Example 5

Es wurde eine Mischung aus einem Dithionit und dem oberflächenaktiven Stoff hergestellt und diese gegenüber einem unvermischten Dithionu in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 getestet mit dem einzigen Unterschied daß 30 Teile des Cetyl-Stearyl-äthoxylats zu 100 Teilen des Natriumhydrosulfits zugesetzt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt. A mixture of a dithionite and the surfactant was prepared and this opposite an unmixed dithionu tested in the same manner as in Example 4 with the only one Difference that 30 parts of the cetyl stearyl ethoxylate to 100 parts of the sodium hydrosulfite were added. The results are shown in Table V.

Table V LagerdauerStorage time

(in Tager.i(in Tager.i

Dithionit alleinDithionite alone

Dithionii/Äthoxylat-GemischDithionii / ethoxylate mixture

100100

8787

7777

6060

3737

100 96 90 83 79 59 46 35100 96 90 83 79 59 46 35

Example 6

Ein Gemisch aus 100 Teilen eines im Handel erhältlichen Natriumhydrosulfits (Natriumdithionitgehalt 90 Gewichtsprozent) und 20 Teilen eines pulverförmigen Stearylalkoholäthoxylats, das ein Äthylenoxydzu-Alkohol-Molverhältnis von 25:1 aufwies, wurde mittels eines gewöhnlichen physikalischen Mischvorganges zusammengemischt Die Stabilität des Musters gegen atmosphärische Oxydation bei 20° C und einer relativen Feuchtigkeit von 90% wurde — wie in den vorangehenden Beispielen — vergleichend getestet gegenüber der eines unvermischten Hydrosulfits. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestelltA mixture of 100 parts of a commercially available sodium hydrosulfite (sodium dithionite content 90 percent by weight) and 20 parts of a powdery one Stearyl alcohol ethoxylate, which has a molar ratio of ethylene oxide to alcohol of 25: 1 was made using an ordinary physical blending process mixed together The stability of the sample against atmospheric oxidation at 20 ° C and one relative humidity of 90% was - as in the previous examples - tested comparatively compared to that of an unmixed hydrosulfite. The results are shown in Table VI

308 111/6308 111/6

Tabelle VI
Lagcrüaucr
(In Tagen)Table VI
Lagcrüaucr
(In days)

Dithionil allein Dithionit/Athoxy-Dithionil alone Dithionite / Athoxy-

lat-Cicmischlat-Cicmisch

(restliches Dilhionit (restliches Dithionil als 7» des ursprünglich als % des ursprüng-(remaining dilhionite (remaining dithionil as 7 »of the original as% of the original

vorhandencn)presentcn)

lieh vorhandenen)borrowed existing)

100100

8383

7373

2424

100 90 86 64 23100 90 86 64 23

example

Es wurde ein Gemisch wie in Beispiel 4 hergestellt und bei 20⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90% verglpirhpnri gptesiet trrgr.nüher einem gewöhnlichen, im Handel erhältlichen Hydrosulfit unter Anwendung der in Beispiel 6 benutzten Methode. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengestellt.It was prepared as a mixture in Example 4 and verglpirhpnri at 20 ⁰ C and a relative humidity of 90% gptesiet trrgr.nüher an ordinary, commercially available hydrosulfite using the method used in Example 6. Fig. The results are shown in Table VII.

Table VII

Lagerdauer
(in Tagen ιStorage time
(in days ι

Dithionil alleinDithionil alone

Dithionit/Athoxylat-Gemisch Dithionite / ethoxylate mixture

(restliches Dithionit (restliches Dithionit als 7» des ursprünglich als % des ursprüngvorhandenen) lieh vorhandenen)(remaining dithionite (remaining dithionite as 7 »of the originally as% of the originally present) borrowed existing)

100100

8383

7373

2424

100 97 91 78100 97 91 78

5757

Example 8

100 Teile eines handelsüblichen Natriumhydrosulfits (Natriumdithionitgehalt 90 Gewichtsprozent) wurden mittels eines gewöhnlichen physikalischen Mischvorganges mit 20 Teilen eines pulverförmigen Stearylalkoholäthoxylats, das ein Äthylenoxyd-zu-AlkohoI-Molverhältnis von 25:1 aufwies, vermischt. Die Stabilität gegen atmosphärische Oxydation wurde bei 20⁰C und eine relativen Feuchtigkeit von 54% nach der in den vorangehenden Beispielen benutzten Methode vergleichend getestet gegenüber der von gewöhnlichem, im Handel erhältlichen Hydrosulfit. Die Ergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengestellt.100 parts of a commercially available sodium hydrosulfite (sodium dithionite content 90 percent by weight) were mixed by means of an ordinary physical mixing process with 20 parts of a powdery stearyl alcohol ethoxylate which had an ethylene oxide to alcohol molar ratio of 25: 1. The stability against atmospheric oxidation was ^{tested at 20 °} C. and a relative humidity of 54% according to the method used in the preceding examples, comparing it with that of conventional, commercially available hydrosulfite. The results are shown in Table VIII.

Tabelle VIIITable VIII Dithionit alleinDithionite alone Dithionit/Äthoxy-Dithionite / ethoxy LagerdauerStorage time Iat-GemischIat mixture (restliches Dithionit(remaining dithionite (resüiches Dithionit(resüiches dithionite (in Tagen)(in days) als % des ursprünglichas% of the original als % des ursprüngas% of the original vorhandenen)existing) lich vorhandenen)available) 100100 100100 00 91,491.4 9797 33 85,485.4 94,694.6 1010 75,775.7 93,293.2 1717th 70,070.0 88,888.8 2323 64,864.8 85,785.7 3838

Example 9

Es wurde die durch das Zumischen eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffes verbesserte Stabilität von Natriumhydrosulfit gegen Selhstcnt/iinrliing getestet. It became the stability improved by the admixture of a nonionic surfactant Tested against self-locking of sodium hydrosulphite.

83 Teile eines im Handel erhältlichen Natriumhydrosulfits (Natriumdithionitgehalt 90 Gewichtsprozent) wurden mit 17 Teilen eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffes, wie er in Beispiel 4 verwendet wurde, vermischt, wobei die in Beispiel 4 beschriebene Methode benutzt wurde. 70 g dieser Mischung wurden in ein Glasrörchen von 3,5 cm innerem Durchmesser und 16,5 cm Länge eingefüllt. Das Röhrchen wurde in einem Heizbad auf 133°±3°C gehalten, und nach 15 Minuten wurden 0,5 ml Wasser auf die Oberfläche des Musters pipettiert. In bestimmten Zeitabständen wurden die Temperaturen abgelesen, wobei man sich eines Thermometers bediente, dessen Kugel gerade unter die Oberfläche des Musters reichte. Die Maximaltemperatur, die beobachtet wurde, und die Zeitspanne nach dem Wasserzusatz, die bis zur Messung vergangen war, wurden notiert und mit den Ergebnissen eines analogen, unter Verwendung von unvermischtem Hydrosulfit durchgeführten Testes verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle IX zusammengestellt.83 parts of a commercially available sodium hydrosulfite (sodium dithionite content 90 percent by weight) were made with 17 parts of a non-ionic surfactant Substance as used in Example 4, mixed with that described in Example 4 Method was used. 70 g of this mixture were placed in a glass tube with an internal diameter of 3.5 cm and 16.5 cm in length. The tube was kept in a heating bath at 133 ° ± 3 ° C, and after 15 For minutes, 0.5 ml of water was pipetted onto the surface of the sample. At certain time intervals were read the temperatures using a thermometer with the ball just below the The surface of the pattern was sufficient. The maximum temperature that was observed and the length of time after The amount of water added up to the measurement was noted and compared with the results of an analog, compared tests performed using neat hydrosulfite. The results are compiled in Table IX.

Table IX

Mustertemplate

Erreichte
MaximaltemperaturAchieved
Maximum temperature

CC)CC)

(Anfangslemperatur(Initial temperature

133°C±3°C)133 ° C ± 3 ° C)

Zeitspanne
zwischen Erreichen der Maximaltemperatur und
WasserzusatzPeriod of time
between reaching the maximum temperature and
Water addition

(Minuten)(Minutes)

UnvermischtesUnmixed

handelsüblichescommercially available

HydrosulfitHydrosulfite

Gemisch aus
Hydrosulfit
und oberflächenaktivem StoffMixture of
Hydrosulfite
and surfactant

301-311301-311

262-286262-286

2828

Beispiel 10Example 10

100 Teile eines handelsüblichen Natriurnhydrosulfits (Natriumdithionitgehalt 90 Gewichtsprozent) wurden zu 20 Teilen einer Schmelze eines Nonylphenoläthoxylats, mit einem Äthylenoxyd-zu-Phenol-Molverhältnis von nicht unter 45 :1 zugesetzt, und das Äthoxylat wurde auf einer Temperatur gehalten, die gerade ausreichte um das Äthoxylat während des Zugabeprozesses in geschmolzenem Zustand zu halten. Nach dem100 parts of a commercially available sodium hydrosulfite (sodium dithionite content 90 percent by weight) were to 20 parts of a melt of a nonylphenol ethoxylate, with an ethylene oxide to phenol molar ratio of not less than 45: 1 was added and the ethoxylate was kept at a temperature just below sufficient to keep the ethoxylate in a molten state during the addition process. After this

μ Zusammenmischen ließ man die Schmelze in einer sauerstofffreien Atmosphäre erkalten, und sie wurde dann gepulvert. Die Stabilität des Gemisches gegen atmosphärische Oxydation wurde dann vergleichend getestet gegenüber der eines unvermischten Hydrosulfits, und zwar in der gleichen Weise und unter denselben Bedingungen, wie sie in Beispie! 6 beschrieben sind (2O⁰C; relative Luftfeuchtigkeit 90%). Die Ergebnisse sind in Tabelle X zusammengestelltWhen mixed together, the melt was allowed to cool in an oxygen-free atmosphere, and it was then powdered. The stability of the mixture against atmospheric oxidation was then tested in comparison with that of an unmixed hydrosulphite, in the same way and under the same conditions as in Example! 6 are described (2O ⁰ C; relative humidity 90%). The results are shown in Table X below

Table X

Lngerdauer
(m lagen) Longer duration
(m layers)

Dithionit alleinDithionite alone

DithionitMihoxylat-Gemisch Dithionite-mihoxylate mixture

(restliches Dithionit als % des ursprüngln' vorhandenen)(remaining dithionite as% of the original existing)

(restliches Dilhionil als % des ursprünglich vorhandenen)(remaining Dilhionil as% of the originally present)

100
83
73
24100
83
73
24

100 95 92 81 geschmolzenem Zustand zu halten. Nach dem Vermischen ließ man die Schmelze in einer sauerstofffreien Atmosphäre erkalten, und sie wurde dann pulverisiert. Die Stabilität des Gemisches gegen atmosphärische Oxydation wurde dann vergleichend getestet gegenüber der eines unvermischten Hydrosulfits, und zwar in der gleichen Weise und unter denselben Bedingungen, wie sie in Beispiel 6 beschrieben sind (20⁰C; 90% relative Luftfeuchtigkeit). Die Ergebnisse sind in Tabelle Xl zusammengestellt, und sie belegen wiederum, daß das Gemisch, welches den oberflächenaktiven Stoff enthält, eine deutlich bessere Stabilität gegen Zersetzung aufwies.100 95 92 81 to keep molten state. After mixing, the melt was allowed to cool in an oxygen-free atmosphere, and then it was pulverized. The stability of the mixture against atmospheric oxidation was then tested comparatively with that of an unmixed hydrosulfite, specifically in the same way and under the same conditions as are described in Example 6 (20 ^° C.; 90% relative humidity). The results are compiled in Table XI, and they again demonstrate that the mixture which contains the surfactant had a significantly better stability against decomposition.

Die Ergebnisse veranschaulichen deutlich, daß der r, Tabelle XIThe results clearly illustrate that the r, Table XI

oberflächenaktive Stoff einen hohen Grad an Stabilität surfactant a high degree of stability

gegenüber den ersten Stadien der Zersetzung in dem Dithionit verliehen hat.compared to the first stages of decomposition in the dithionite.

Lagerdauer Dithionit alleinStorage time dithionite alone

Dithionit/Äthoxylat-Gemisch Dithionite / ethoxylate mixture

2020th

100 Teile eines im Handel erhältlichen Natriumhydrosulfits (Natriumdithionitgehalt 90 Gewichtsprozent) wurden zu 20 Teilen einer Schmelze eines Sorbitanstearatäthoxylats mit einem Äthylenoxyd-zu-Ester-Molverhältnis von 20 :1 zugesetzt, und das Äthoxylat wurde auf einer Temperatur gehalten, die gerade ausreichte, um das Äthoxylat während des Zugabeprozesses in als % des ursprünglich als % des ursprüngvorhandenen) lieh vorhandenen)100 parts of a commercially available sodium hydrosulfite (sodium dithionite content 90 percent by weight) were added to 20 parts of a melt of a sorbitan stearate ethoxylate having an ethylene oxide to ester molar ratio of 20: 1 was added and the ethoxylate was kept at a temperature just enough to the ethoxylate during the addition process in as% of the originally as% of the originally present) borrowed existing)

100
83100
83

73
2473
24

100 98 95 90100 98 95 90

example

20 Teile eines handelsüblichen langkettig substituierten Betains, bei dem die Alkylgruppe Ri in der allgemeinen Formel20 parts of a commercially available long-chain substituted betaine, in which the alkyl group Ri in the general formula

R₁-N⁺-R₂ R ₁ -N ⁺ -R ₂

20° C und einer relativen Luftfeuchigkcit von 90% getestet, wie es in den vorangehenden Beispielen beschrieben ist. Die Ergebnisse sind in Tabelle XII zusammengestellt; sie veranschaulichen die stabilisierende Wirkung des oberflächenaktiven Stoffes.20 ° C and a relative humidity of 90%, as in the previous examples is described. The results are shown in Table XII; they illustrate the stabilizing Effect of the surfactant.

R₃ R₁COO-R ₃ R ₁ COO-

zu mindestens 90% aus einem Dodecylrest besteht, wurden in einem Überschuß eines technischen Äthylal- -ίο kohols bei Zimmertemperatur gelöst, und es wurden 100 Teile eines handelsüblichen Natriumhydrosulfits, das 90 Gewichtsprozent Natriumdithionit enthielt, zu dieser Lösung gegeben, um eine Anschlämmung zu bilden. Die Anschlämmung wurde dann im Vakuum eingedampft 4j und getrocknet, um eine zerreibbare Masse zu erhalten, die leicht gepulvert werden konnte. Es wurde die Stabilität gegen atmosphärische Oxydation vergleichend gegenüber der des unvermischten Dithionits beiat least 90% consists of a dodecyl residue, were in an excess of a technical ethylal -ίο alcohol at room temperature, and there were 100 parts of a commercial sodium hydrosulfite, the 90 Weight percent sodium dithionite was added to this solution to form a slurry. the Slurry was then evaporated 4j in vacuo and dried to obtain a friable mass, which could easily be powdered. The stability against atmospheric oxidation was compared compared to that of the unmixed dithionite

Tabelle XIITable XII Dithionit alleinDithionite alone Dithionit/Betain-Dithionite / betaine LagerdauerStorage time Gemischmixture (restliches Dithionit(remaining dithionite (restliches r'^:thionit(remaining r ' ^: thionite (in Tagen)(in days) als % des ursprünglichas% of the original als % des ursprüngas% of the original vorhandenen)existing) lich vorhandenen)available) 100100 100100 00 8383 9797 11 7373 8686 22 2424 8282 44th

Claims

Patent claims:

1. Festes Bleich- und Reduktionsmittel aus einem Gemisch eines Dithionits mit einem Stabilisator und gegebenenfalls einer die freie Fließfälligkeit verbessernden Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß es als Stabilisator eine nichtionische oberflächenaktive Verbindung der allgemeinen Formel1. Solid bleaching and reducing agent made from a mixture of a dithionite with a stabilizer and optionally a compound which improves the free flowability, characterized in that it is a nonionic stabilizer surface-active compound of the general formula

RO(CHR-CHRO)₁HRO (CHR-CHRO) ₁ H.

worin R eine Alkyl-, Aralkyl-, CycloaJkyl-, Aryl-, Acylgruppe, R' Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und χ eine Zahl zwischen 3 und 100 bedeutet oder der allgemeinen Formelwhere R is an alkyl, aralkyl, cycloaJkyl, aryl, acyl group, R 'is hydrogen or a lower alkyl group and χ is a number between 3 and 100 or of the general formula