DE1938104B2

DE1938104B2 - Process for the production of aldehydes and alcohols according to the Oxo process

Info

Publication number: DE1938104B2
Application number: DE1938104A
Authority: DE
Inventors: Gerd Dr. 6701 Dannstadt Duembgen; Dieter Dipl.-Ing.Dr. Gaertner; Guenther Dipl.-Ing. Heesemann; Heinz Dr. Hohenschutz; Horst G. Dr. Kerber; Robert Dr. 6700 Ludwigshafen Rothe; Helmut Dr. 6710 Frankenthal Walz
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1969-07-26
Filing date: 1969-07-26
Publication date: 1973-09-13
Also published as: FR2055541A5; AT297676B; BE753914A; ES382160A1; DE1938104A1; GB1308206A; NL7010934A

Description

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nischen i h.-Die !. :p-„niches i h.-The ! : p- "

cp;.dcp JnJ Alkohole", nach ^:'.cp; .dcp JnJ alcohols ", after ^: '.

Ce!: :-;: K : h:c;i:,:. >■■■:■■ \-C iiiid n·'..:;: '..-:■ kob.du-.srbonv iverhm-.e Rc.:kt:o:i-/one mi! einer orgaI t"'"(i (02 b
aus Wasse
Z bis 5 koCe !:: - ;: K: h: c; i:,:. > ■■■: ■■ \ -C iiiid n · '..:;:' ..-: ■ kob.du-.srbonv iverhm-.e Rc.:kt:o:i-/one mi! of an orgaI t "'" (i (02 b
from water
Z to 5 ko

refi l^ie-e Λrh-e■-.-Kjild.i-Reiik¹..■·'
ι ι,ί-:.-:; :!:,.!;■ \ > ■-·:-.;:: refi l ^ ie-e Λrh-e ■ -.- Kjild.i-Reiik ¹ .. ■ · '
ι ι, ί -: .- :; :!:,.!; ■ \> ■ - ·: -.; ::

!e!:P:s,_p ungesättigte!·! e!: P: s, _p unsaturated! ·

^riiZe!! ^:r/:ic!K u:ii die R-jukiuiii^- f- ι^. rercU- hekaiir,!. d:c Re;:k- ::--T-.^:!,:--;ee Rc:ikii«'n>_L;;!^t.-. die .rii .·:ό J.\K; ^ekiihit v.uide;:. aiv-'in'.ih-■>'·ei-.· iui! iieil NaeiHe:!. d;;!.^;- eincr- -■..'!ii!ive:i durei^ den ('bei ^hii ί.ί a;· "". _t:;L' i Kf die keak;:o;i /uv \ erfüll: P.:: -e:!-. liai'¹'· durch -\hi.iucrunuo"! '»ι¹;; '--^r.! hrie- k,'b;dl^;!rbnn·. i iiri kiihi-ντ'Λ :e; !-!keilen aiiiireten · eriier ei'-A'.e;- e -e;ir auf« "niii: A..> Δυη ^ riiZe !! ^: r /: ic! K u: ii the R-jukiuiii ^ - f- ι ^. rercU- hekaiir,!. d: c Re;: k- :: - T -. ^:!,: -; ee Rc: ikii «'n>_L;;! ^ t.-. die .rii . ·: ό J. \ K; ^ ekiihit v.uide;:. aiv-'in'.ih- ■>'· e-. · iui! iieil NaeiHe:!. d ;;!. ^; - eincr- - ■ .. '! ii! ive: i durei ^ den (' bei ^ hii ί.ί a; · "". _t :; L 'i Kf die keak;: o; i / uv \ satisfies: P. :: -e:! -. Liai ' ¹ ' · by - \ hi.iucrunuo "! '» Ι ¹ ;;' - ^r .! Hrie- k, 'b; dl ^ ;! rbnn ·. I iiri kiihi-ντ'Λ: e;! -! wedges aiiiireten · eriier ei'-A'.e; - e -e; ir on «" niii: A ..> Δυη

aii^ Ui.r i SA.-i'.i· .!Ui-cliri!¹. 2 5^"M; i^i ;■.ucl-. >cIkmi ber,.iii;r. da!' Pi,u: viv keaki;.'!i-\\arme viadureh abt L: !i rc π k.iii!"i. d.il· niai: einer, lcii de- Reak iicii'--piediup^ au- der Rear,ll· in^/.'!ie einnimmt, abkiiiill ι:·:.' '-'.leder der Re.iktu'üi/nnc /uMitiri. l)ie>e Arbeils-'.ΐί'Λ·.¹ b..'.' den Nachteil. >iai> ^ie technisch ^eI¹T ::;i^!- ueruiij; '■■! und aulierdeni ebenfaib Sehuierisikeii-eii ihiivi": .\hl.:t:eri!iiL'eP! \ ivi K..'hali au-, niiigefuhrteni kiibaltc.i!'b.-M\! aulireleii. l.> v.nrde auch .-ch.on sorsiieht. 'die Wärme durch \er\\enduni; von rölireniorpuger, ReaKti.Mis/imen mit iiroßcm /.: />-Verhältnis ab/ufülirei: Solche Wirrvhuingen sühI jedoch sciir aufweti.lis: und haben sich bisher in der Technik fur dieses Verfahren iiichi durchycset/t. l-.s lsi auch bekannt. die Re.ik'p. -ns^arme durch interne K iihlsvstenie ![] Reaktor alvuluhren. l'n- die gesamte anfallende Reaktionswärme abzuleiten, sind jedoch -ehr große WarmuaLisiaiischllachen erforderlich, '.vodurch der /ur XerfuguiiL' stellende Kea'ktionsraum verkleinert und die Durchinisclnmi: tie·- Reaktioiisiiutes behindert wird hei mögliche I Hirchvit/ luingt von der Kl'iIiI-flächc ab. d'e im Reaktor iinienvbracht werden kann A.'s k iüilt kissigkeit fur interne k uhlsWeme vv linien bisher Wasser «nlcr siedendes Wasser oder andere bei geeigneter Temperatur siedende kühlmittel, wie kohlenwasserstoffe oder Chlorkohlenwasserstoffe, beschrieben (vgl. deutsche Patentschriften '*.'"* 33's' und SSS.^SSι. Als geeignete Kühlflüssigkeit hat bisher in tscher I'ateiUschrifi S^ly: λ^2 ist /■.·.-.!,- o'ie ;ne- Rohrenwärnietaiischers. der nut beschiel· t v-.ird. das wäh.rend des Kühlei-c · crdai-pfl. f··r die Hvdnerung v.-:-. ;d bei-an:;!. Daraus konnte jedoch n;^lu den, «ie bei der (Koreaktion die JurJ; p i^Lircii-al/ entstehende größere Reake- -.'ieici-ibieibender kuhlflache abgeieüe; ner '^:tü in der deutschen l'.iien;-^λ·. eil.ihren beschrieben, bei de::; ::llc ar>p.ir.ttive MaiMiahinen em mo^- .- Wi¹T:;::;- von Reaklionsv olumen /.. -■ er el: wird. Derartige :,"_">arative A.p-'. V...C '/.V, iH\>!^;'cchnischei" Maßstab sch -^; .■■ -be-ond-:rc wird jedoch nicht das Probier- - ",-ichePüe:; X'orriehtungen mit gegebener CiP iud.crcr l?t rchsat/ er/ich werden kap;: i": i-: ai> de." deutschen Aiislegesdir;:": ekap.rit. A.ii' m.m tviil i-liissigkeitsgem;-... ",e;. und niederen aliphatischen Alkoholer, pt iep.-Lofia'omen als kühlmittel einer: 't-s-·.'-ubergan^ im Vergleich /u Wasser er/τ :aii ^ Ui.ri SA.-i'.i ·.! Ui-cliri! ^1st 2 5 ^ "M; i ^ i; ■ .ucl-.> CIkmi ber, .iii; r. Da! ' Pi, u: viv keaki;. '! I - \\ poor viadureh abt L:! I rc π k.iii! "Idil · niai: one, lcii de- Reak iicii' - piediup ^ au- the rear, ll · In ^ /. '! Ie occupies, abkiiiill ι: · :.''-'. leather of the Re.iktu'üi / nnc / uMitiri. l) ie> e Arbeils - '. ΐί'Λ ·. ¹ b .. '.' the disadvantage. >iai> ^ ie technically ^ eI ¹ T ::; i ^! - ueruiij; '■■! and aulierdeni also sehuierisikeii-eii ihiivi ":. \ hl.: t: eri! iiL'eP! \ ivi K .. 'hali au-, niiigefuhrteni kiibaltc.i!' b.-M \! aulireleii. l.> v .nrde also.-ch.on sorsi sucht. 'the warmth through \ er \\ enduni; from rölireniorpuger, ReaKti.Mis / imen with iiroßcm / .: /> - Ratio ab / ufülirei: Such confusion must, however, arise: and have hitherto also been known in the art for this process However, in order to dissipate the heat of reaction that occurs, very large warm water pools are required, which reduces the reaction space which is a part of the XerfuguiiL and the throughput of the reaction is hindered as a result of the possible reduction in the surface area. which can be brought into the reactor agents, such as hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons, are described (cf. German patents' *. '"* 33's' and SSS. ^ SSι. As a suitable cooling liquid has hitherto been used in cher fileUschrifi S ^l y: λ ^ 2 is /■.·.-.!,- o'ie; ne- Rohrenwärnietaiischers. The groove bombarded t v-.ird. The during the Kühlei-c crdai -pfl. For the Hvdnerung v .-: -.; D bei-an:;!. From this, however, could n ; ^ lu den, «ie in the (Koreaktion die JurJ; pi ^ Lircii-al / emerging larger Reake- -. 'ieici-ibieibender kuhlflache abieüe; ner ' ^: tü in the German l'.iien; - ^λ ·. eil.your described, at de ::; :: llc ar> p.ir.ttive MaiMiahinen em mo ^ - .- Wi ¹ T:; ::; - of Reaklionsv olumen / .. - ■ er el: will. Such :, "_"> arative 'V ... C.' Ap /.V, i H ^\>; 'cchnischei "scale sch ^-; ■■ -be-ond-:. rc is not the Probier- - ", -ichePüe :; X'orriehtungen with given CiP iud.crcr l? t rchsat / he / I will kap ;: i": i-: ai> de. "German Aiislegesdir ;:": ekap.rit. A. ii ' mm tviil i-liissigkeitsgem; -... ", e ;. and lower aliphatic alcohols, pt iep.-Lofia'omen as a coolant one:' ts- · .'- ubergan ^ in comparison / u water er / τ:

>;irat!s \\ar>; irat! s \\ ar

Pi^h: /u entnehmen, wie Cicmisch mit Wasser alsPi ^ h: / u infer how Mix with water as

reaktioreaction

veri-aheri
r die !ech
. ι.-. Reaktveri-aheri
r die! ech
. ι.-. React

ne Auiirabe gesieii;. bei der ' i\ n mit internen KiihisVsicmen ■/ .■ kühlen, daß man bei gecehepj:v eine- geringeren W iirmeauslauschflac⁵· r be: einer gegebenen Wäriiieauslau-T.: lieren Ourclisat/ er/ielt.ne Auiirabe gesieii ;. in the case of ' i \ n with internal KiihisVsicmen ■ /. ■ cool that with gecehepj: v a-lower heat discharge area ⁵ · r be: a given heat discharge T .: lieren Ourclisat / er / ige.

cfunde:!. daß man Aidehvde uix:cfunde:!. that one Aidehvde uix:

Is v. urde nun
•V!k.-!',.''e nach deir. (Ko-\'erfahreii durch l.'msc./e" ■■on o'eiinischi liimesättuten \ erbindungen iv : Kohie::- ir.oiii'o'..i und Wasserstoff in Gegenwart von koba'¹:· earhi-P' iverbindiiiiiien bei erhöhter Temperatur Uu₁; unter ••'-»löliten-: Druck und kühlen der Reaktions/onc mit oT'janisclien i-'lüssigkeitcn vorteilhafter erhah. v.tiii: !ran die Reaktiop.s/one mit Methanol oder dessen (leim-ch ni:'. Wasser kühlt.Is v. i'm now
• V! K .-! ',.''E after deir. (Ko - \ 'experience through l.'msc. / E "■■ on o'eiinischi liimesättuten \ erbindungen iv: Kohie :: - ir.oiii'o' .. i and hydrogen in the presence of koba ' ¹ : · earhi -P 'connectiiiiiien at elevated temperature Uu ₁ ; under pressure and cooling the reaction / onc with oT'janisclien i -liquidcn more advantageously increased Methanol or its (leim-ch ni: '. Water cools.

Da- neue \ erfahren lia! der: \'oneii. dai.^; be: genebeneii Dnrch.sai/ eine geringere Wärmeaustaiischfla, ρ erforderiicl; ist. w\idurch gleichzeitig eine bessere !)urchm:sclu.ng des Reaktionsgemisches er/ielt v\!rd N'.an kann die νerbes,er;e Abführung der Wärme auch dahingehend nut/en, daß man bei gleichbleibender Wärmeaustauschfläche den Durchsat/ erhöht oder die ReakiioPisicmperauir erniedrigt.New \ learn lia! der: \ 'oneii. dai. ^; be: even if Dnrch.sai / a lower heat exchange surface, ρ required; is. at the same time a better!) urchm: slu.ng of the reaction mixture is obtained v \! rd N'.an the transfer of heat can also be used to the effect that with the same heat exchange surface, the flow / increases or decreases the response rate.

Das Verfahr ;. nach der lirfitulung ist insofern bemerkenswert, als bei gleichen kulilfläehcn. gleichen Reakiiopsvolumen und gleichen Reaktionsbedingungen unter Verwendung ^^'n Methanol als Kühlmittel höhere Durchsät/e er/ielt werden. Gleichzeitig wird trot/ erhöhter Reaktionstemperatur ein höherer Anteil an geraiikeitigen Verbindungen erzielt. Dieser technische I ortschnu war deshalb nicht vorherzusehen, da die I Ivdroformvlierung nicht allem von der Wärmeabfuhr abhängig ist. sondern auch von der Geschwindigkeit der katalysatorbildung aus der zugeführten wäßrigen Kobaltsalzlösung und der Hyiiroformvlierungsgeschwindigkcit der Olefine. Falls nun bei gleichbleibender Wärmeaustauschfläche der Durchsatz wesentlich erhöht wird, war keineswegs vorherzusehen, ob die Geschwindigkeit der Katalysatorbildung damit Schritt halten würde und ob der zur Verfugung stehende Reaktionsraum ausreichen würde, die zugeführ-The procedure;. after the infusion is noteworthy insofar as with the same culinary surfaces. same reaction volume and same reaction conditions using ^^ 'n methanol as a coolant, higher throughputs can be achieved. At the same time, despite / increased reaction temperature, a higher proportion of connections on the geraiik-side is achieved. This technical adjustment could not be foreseen because the insulation is not primarily dependent on the heat dissipation. but also on the rate of catalyst formation from the aqueous cobalt salt solution fed in and the rate of hyiiroformation of the olefins. If the throughput is now significantly increased while the heat exchange surface remains the same, it was by no means foreseeable whether the rate of catalyst formation would keep pace with it and whether the available reaction space would be sufficient to accommodate the

te;¹ Oiefne quantitativ umzusetzen. Insbesondere war jedoch i-.eiiieswegs zu erwarten, da Li durch eine höhere HeiustuHj. die durch Kühlen nut Methanol ermöglich; vird. die Menge de- nicht verwertbaren Rückstandes \er;r,ind-jrt wird.te; ¹ Oiefne to be implemented quantitatively. In particular, however, it was to be expected anyway, since Li was given a higher HeiustuHj. made possible by cooling nut methanol; vird. the amount of the non-usable residue \ er; r, ind-jrt.

Be'-or/.-gt werde:' ahphaiische. cvcloa-b.phat; -ehe rdcr ar.'.hp'iaiische olefinisch ungesättigte \'erbi:"...:anj:c:· ::^;'ί b> zl: 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere i;;.t Pi- .'.: \i· Kohlenstoffatomen, verwendet. Die be-'. or."'.:gien olefinisch ungesättigten \ erbindungen ■..-!"■ :■-ten r.'chrcrc Doppelbindungen. / H zwe; iikh!··';. j .inerte Doppelbindungen oder unter Rcuküon-ne.K:· gL:;:^e:· irer-c Sub-titucnten. wie Aikow gruppe:". :-.·■,'. 1 ;■;- -¹ Kohlenstoffatomen. Carhow !gruppe·, -"-!er ( ιγ:\Μ'.-. w gruppen .rut 2 bis V Kohlenstoff,;!.-.:;-.,;". ;-Be'-or /.- gt will: 'ahphaiische. cvcloa-b.phat; -ehe rdcr ar. '. hp'iaiische olefinically unsaturated \' erbi: "...: anj: c: · :: ^; 'ί b> zl: 20 carbon atoms, especially i ;;. t Pi-.' .: \ i · carbon atoms, used. The be '. or. "' .: gien olefinically unsaturated bonds ■ ..-!" ■: ■ -th r.'chrcrc double bonds. / H two; iikh! ·· '; . j. inert double bonds or under Rcuküon-ne.K: · gL:;: ^ e: · irer-c Sub-titucnten. as Aikow group: ". : -. · ■, '. 1; ■; - - ¹ carbon atoms. Carhow! Gruppe ·, - "-! Er (ιγ: \ Μ '.-. W gruppen .rut 2 to V carbon,;! .-.:; -.,;".; -

sättigte ' -'"bindungen. die Kohlenwa-ser-toiis'.-:.'-.-saturated '-' "bonds. the coal-water toiis' .-: .'-.-

1 ure η habe::, als Ausgangsstoffe verwendet1 ure η used ::, as starting materials

!k-.-oiidere technische Bedeutung haben Olefine r.:::! k -.- olefins r. ::: have additional technical importance

2 K-- 20. insbesondere mit 2 bis \(t Kohlenstoffatomen. -■■ £.:;'..' besonders soiciie mit enii.ständiger Doppe-bm-(u.::_: er'-."igt. Besonders bewährt hat sich da- voriiejie:'.-:e ' er:a!'.ren bei der Verwendung \on niederen (jie.ne;;. insbesondere solchen mit 2 bis 5 Kohier-•-!.'!'•',•,!i'ir.ei':. < rceigncte olefinisch up.üesätti^te V erbin- ^; di:;".^e:"i -;nd beispiels-^e;se Atiivlen. i'ropvien. Butvlen. Mevei··-·'Ι ι. (.icien-! I p. Decen-i' i. (."vc!o!ie\en. Stvr.'·!. AMv ;_air.o,,,.i. Λ"\ !mc· hv iäther. Crv'.iorisauremethy !- e-ter. ' lii'iiiigemisoe. wie -n. bei der OhiVnicn-'cr.::!^ "-.o:; i'r.'per; und B ilen anfallen. ■' ;'. soecn ίΓ;ύο ''■ (' dihu". ieü oder "I rimerp: Pv'en. 2 K-- 20. especially with 2 to \ (t carbon atoms. - ■■ £.:; '..' especially soiciie with enii. Permanent double-bm- (u. :: _: er '-. "Igt. Iiejie: '.-: e ' er: a! '. Ren has proven particularly useful when using \ on lower (jie.ne ;;. Especially those with 2 to 5 coherent • - !.'! '• ', •,! I'ir.ei' :. <rceigncte olefinic up.üesaturated ^ te connec- ^; di:; ". ^ E:" i -; nd example ^ e; se atiivlen. I'ropvien . Butvlen. Mevei ·· - · 'Ι ι. (.Icien-! I p. Decen-i' i. (. "Vc! O! Ie \ en. Stvr. '· !. AMv; _a ir.o, ,,. i. Λ "\! mc · hv iäther. Crv'.iorisauremethy! - e-ter. 'lii'iiiigemisoe. as -n. in the OhiVnicn-'cr. ::! ^" -.o :; i'r.'per; and b ilen incur. ■ ' ;'. soecn ίΓ; ύο '' ■ ('dihu ". ieü or" I rimerp: Pv'en.

Kolrenp-.onoMd und Wasscrstoii werden im aii^envc'-en :n einem Volüivienverhältnis vo··, !:0.s bis K ;i:-i"c->':i>^:e;e ·. oi. 1:0.S bis 2. verwendet. \Orie:iiiaft ·. erwendei man das Gasgemiscli in einem I "rvrscnu!.* ν ■■■:, -o bis Kh) Molprozent, bezogen auf die o'.-f:niscn ungesättigten Verbindungen.Kolrenp-.onoMd and Wasscrstoii are in aii ^ envc'-en: n a volume ratio of v ··,!: 0.s to K; i: -i "c ->':i> ^: e; e ·. Oi. 1: 0.S to 2 used. \ Orie: iiiaft ·. Using the gas mixture in an I "rvrscnu!. * Ν ■■■ :, -o to Kh) mole percent, based on the o '.- f: unsaturated compounds.

Die I. :v: etzung führt man vorteilhaft hei "empcraiuien ν-.Mi 120 bis 22o C. insbesondere bei Temperaturer, ν. η 140 bis 200 ('.durch. Gute hrgebnis-e erhüi". .;o man. vvcp.i". n'.an die L m>etzung bei Drücken vor: 20 K-- 4oo ,:-.. insbesondere bei Drücken von (>o bis 35o at. ..i.ircii-ί.ΐιπ. Technisch haben sich Druc.-.e von ^o h;- :2'i at als besonders günstig erwiesen.The first: v: etting is advantageously carried out in the name of empcraiuien ν-.Mi 120 to 22o C. especially at Temperaturer, ν. η 140 to 200 (' man vvcp.i ". n'.an die L m> osition when pressing forward: 20 K-- 4oo,: - .. especially when pressing (> o to 35o at. ..i.ircii-ί.ΐιπ. Technically, Druc .-. E from ^ o h; - : 2'i at proved to be particularly favorable.

Vorteilhaft führt man die Umsetzung m Gegenwart .·..-. ui;: Lösungsmitteln, vsie Kohlenwasserstoffen, z. B. ( ' :'ohe\an i-der X yloi.ferner Mki'H.iie" . w ic Butano'i. .....; Aldelr-den. wie Butyraldehyd. durci" In der "1 klinik verwendet man , .veckniäliie die als Reaktionsprodukte anfallenden Stoffe als Lösungsmittel. ."^f-The reaction is advantageously carried out in the presence. · ..-. ui ;: solvents, vs the hydrocarbons, e.g. B. (':' ohe \ an i-der X yloi.ferner Mki'H.iie ". W ic Butano'i. .....; Aldelr-den. As butyraldehyde. Durci" Used in the "1 clinic man, .veckniäliie the substances obtained as reaction products as solvents.. " ^f -

Die Umsetzung wird in Gegenwart ',on Kohulti.arbonv !verbindungen durchgeführt. Vorteilhaft wendet man die Kobaltcarbonvlverbmdungen in Mengen vor. o.l bis 3 Gewichtsprozent, berechne¹: als Kohaitmetall und bezogen auf die eingesetzten olefinisch ;.;>. ungesättigten Verbindungen, an. Besonders gute Itgebnissc eriiält man. wenn man 0.5 bis 2 Gewiclitprozent .in Kobalt verwendet, bis ist möglich, die Katalysatoren vor der Reaktion herzustellen. In der I ochIiιk hat es sich jedoch bewährt, ehe Katalysatoren 6-> in situ während der Reaktion aus den einzelnen Bestandteilen. /.. B. fettsäuren Salzen, insbesondere Salzen nut niederen Fettsäuren oder Naphlhenaten des Kobalts, zu erzeugen. I erner ist es möglich. Modifizierungsmittel fur die Kobaltcarbonylverbindungen. wij fi; tertiäre Phosphine oder Amine, zuz.ugebjn.The implementation is carried out in the presence of 'on Kohulti.arbonv! Connections. The cobalt carbon compounds are advantageously used in quantities. ol up to 3 percent by weight, calculate ¹ : as carbon metal and based on the olefinic used;.;>. unsaturated compounds. Particularly good results are obtained. if one used 0.5 to 2 Gewiclitprozent .in cobalt, up is possible to prepare the catalysts prior to the reaction. In the I ochIiιk, however, it has proven useful before catalysts 6-> in situ during the reaction from the individual components. / .. B. fatty acid salts, in particular salts with lower fatty acids or naphlhenates of cobalt. I erner it is possible. Modifying agents for the cobalt carbonyl compounds. wij fi; tertiary phosphines or amines, to be added.

Die Reaktionszonc wird mit Methanol oder dessen Gemisch mit Wasser als Kühlflüssiiiker: nc kühlt. Ik¹-so'kiers bewäkn hat s^h Methanol ohne \\'as>er/u- -.i'/ D-arch .Xiiwendung ίι«: [Iruck wird der Siedepunkt der Kühll'iüssigkeit zvveckinäLMg so heeinfiiiüt. da:^: -ϋΊ Siedepunkt von "0 h;s <<{) C. insbesondere sii .s \}·ι C. er/:.it Aird. \ onei'.ka't wählt man den S;edep'..n's t -o. d.ii^; /·λ iscivei'i Je.'ii Reaktionsmediiin! ι:-,..! .!er K'.;hi!i;^;ss:g'-,e:t e::ie Tempeiaturdiffercp.z von 2' i ;s-s ii'ii (._'. i:i-;· j-.-ndere /'.'■ bis ^O C. eingehalten '■■>■·:; /Λ:ά.:::,ίίίν .'■ rd d:e Kulii/one mit so viel der i:--"'.::'.n:e". Küii'üass.^ke;'. Liner den angegebenen IkdL.:g..ngen beschic-.:, d..:'. ::.:r em Tl::! djr kühlthassigkeü --erdarrp;'¹. αν.Δ -■> die W arü'.e.iUstauschfläciien ;:'::v:r benei/t -:;v.:. Hi- .«;- dem K i:!'.lsy>ten! .Uisire- ;,-::,:. iic::::-:!: . ■.:-■ iiu·-:^!:: K ., hhr.c J:i::n und dampf-' rir.i^er¹ K ui.iiv .·.:; ■.::■;". w;d ^e--i'nk und w;e..:erThe reaction zone is cooled with methanol or its mixture with water as a cooling liquid. Ik ¹ - so'kiers bewäkn has s ^ h methanol without \\ 'as> er / u- -.i' / D-arch .Xiiution ίι «: [The boiling point of the cooling liquid is so high that it is noticeable. ^because:. -ϋΊ boiling point of "0 h; s << {) C. especially sii .s \} · ι C. he / :. it Aird \ onei'.ka't to Choose the S; edep '. .n's t -odii ^/ λ · iscivei'i Je.'ii Reaktionsmediiin ι: - .. he K!: - e: te :: he Tempeiaturdiffercp!.! ';; hi i ^ss g.!' .z from 2 'i; ss ii'ii (._'. i: i-; · j -.- other /'.'■ to ^ O C. complied with '■■> ■ · :; / Λ: ά . :::, ίίίν. '■ rd d: e Kulii / one with as much of the i: - "'. :: '. n: e". Küii'üass. ^ ke;'. Liner the specified IkdL. : g..ngen beschic -.:, d ..: '. ::.: r em Tl ::! djr Kühlthassigkeü --erdarrp;' ^1. αν.Δ - ■> the w arü'.e.i exchange areas; : ':: v: r benei / t - :; v.:. Hi-. «; - the K i:!'. lsy> ten! .Uisire-;, - ::,:. iic :::: -:!:. ■.: - ■ iiu · -: ^! :: K., Hhr.c J: i :: n and dampf- 'rir.i ^ er ¹ K ui.iiv. ·.:; ■ . :: ■; ". W; d ^ e - i'nk and w; e ..: he

I\-.s \ erfahren '~..:^\: uc^r irfmdung führt man K-;- -p.e:swe:se jü-, inden' man i:' e:^:ie". senkrecht stehendc" iioci'ivjriickrea-.'.or. der v.irteiliiaft mit ί-mbauie:: ■ r 'Vsseren ii:.r^i':n'.:sc'iH:;'ig ■·erseiiers ist. durch eme Du-e die Reakti.-nsteiliiehmer /_;:üiiu! In der Technik i'.iiirt man d:e I msetzuiiü /. ii. m Reaktion>zoMei: ^l on t' ^ p:s ¹Oi! r": ·. insbesondere :n Reaklionszone'i '»on ■o hi- fi'i :■ '. !.inter ΓιtihaiiUPi; eines /: D-\'erh.litniss.-s voi: i K- V'·': Jure:· i">'e ^! :r.set..':ipg vvird uliter >'e'' .in^v'-'ebene'i i'r.!^-.- uv-.c, Ί emperaturbeding'inge:¹ ■^!!-^r^li-;el viirt. ! )e,s Rjaktiorisiiemis^li -.vird nach .::::: !'■■t-'\!.i:ie:-i n.i.h '-.-.annlen; \'er;'.;::ren vom K- oai;. I \ - s \ learn '~ ..: ^ \: uc ^r irfmdung is carried K - - -pe: swe: se Jew-, indention' man i: ^'e: ie iioci "vertical stehendc."' ivjriickrea -. '. or. the v.irteiliiaft with ί-mbauie :: ■ r 'Vsseren ii: .r ^ i': n '.: sc'iH:;' ig ■ · erseiiers is. through eme Du-e the reaction participants / _; : üiiu! In technology one d: e I msetzuiiü /. ii. m reaction> zoMei: ^l on t '^ p: s ¹ Oi! r ": ·. in particular: n reaction zone'i '» on ■ o hi- fi'i: ■'.! .inter ΓιtihaiiUPi; one /: D - \ 'received.litniss.-s voi: i K- V' · ': Jure: · i ">' e ^! : r.set .. ': ipg vvird uliter>' e '' .in ^ v '-'level'ii'r.! ^ -.- uv-.c, Ί temperature conditions: ¹ ■ ^!! - ^r ^ li-; el viirt. ! ) e, s Rjaktiorisiiemis ^ li -.vird after. :::::! '■■ t -' \ !. i: ie: -i nih '-.-. annlen; \ 'he;'.; :: ren from the K- oai;

example

in einen sei:kre.:'i -'ehenden 1 io.i.d.r::.kreaktor von ·.>■■' nv in'na!;. :S n: l.än^e u:'.d '.2 ·:ι Diireiimes-er. de: zur besseren ! Hirch;v.:sc!'u:'.g e:ii ! mlaufro^- evt- r.Aii. leitet ir.an v..j- 'unten .KuVt": e;ne Mehrst».': .:·;>;' stLindiich S(OU ^₁; iVopvien. Ii "O'¹ Nm'* Kolilciin'oiio\,d und Wasserst. :: im \ erhält:·.is ! : i. 1 SO und i "on : wältige Kob.ii;ace;u:h'is:;'ig. d.e eine;; Kobaiigenail von !.() i lewiciVspio/en· ii.ii. ein Durch das K-..hl-.· -lern de- Re.u.-.r- mü einer mutieren Kiihiilu.iie ν.)]"; !'Ό ir,- werde; s;t.'\i!:eii I 2i' m" Methanol geleitet wöbe; ein Teil des '.' liia'iois veidampfi. Das zi:l.i;;:cr de Metlianol ha! ei:;. 1 cnperalur '-on ^O C" und da·· uus tjeil Kühlrohre:, a'.isiretende ! lüss!.-'..eits-Dampi-' '-.TIi-Ch cmc lempei.itu; von ios ;.' >ie Au-lrui-temperatur vvir.i durch .Xuirechterh.aite:. eines D;--ai.ks von ;>.4 atu einge-tei!;. Das I Ui-siekeiis-Dampi-·. :emisch wird auf ^v'ι (.' !".ef^Mei -.:ekulilt und dem '--. ühlsvstern des Reaktor- vieder zugefü'nr: Bei de: Ki'ih.- !iing kondensiert der Metiianoldampf. Innerhalb des llochdruckreaktors |- dt man einen Druck von 2"o at und. eine Temperatur von if C ein. Man erhalt stündlich 14 200 kg eines flüssigen Kc.iktionsgcn-.ivehcs !gerechnet wasserfrei), da·· <V> Gewichtsprozent n-Hutvraldehvd. IS Gewichtsprozent Isobuivraldehvd. in ( lewichisprozent n-Butanol. ' (iewichtspro.ent Isobiitanol und 4 Gewichtsprozent Ruckstand enthalt.in one let: kre.: 'i -'ehen 1 io.idr ::. kreaktor von ·.>■■' nv in'na!;. : S n: l.än ^ eu: '. D' .2 ·: ι Diireiimes-er. de: for the better! Hirch; v.: Sc! 'U:'. Ge: ii! mlaufro ^ - possibly- r.Aii. heads ir.an v..j- 'below .KuVt ": e; ne Mehrst».':.: ·;>;' stLindiich S (OU ^ ₁ ; iVopvien. Ii "O ' ¹ Nm' * Kolilciin'oiio \, d and Wasserst. :: im \ receives: · .is!: i. 1 SO and i" on: wältige Kob.ii ; ace; u: h'is:;'ig. de ein ;; Kobaiigenail von!. () i lewiciVspio / en · ii.ii. a through the K - .. hl-. · -lern de- Re.u .-. r- mü a mutate Kiihiilu.iie ν.)] "; ! 'Ό ir, - will; s; t. '\ i!: eii I 2i' m "methanol headed wöbe; part of the '.'liia'iois veidampfi. The zi: li ;;: cr de Metlianol ha! ei:;. 1 cnperalur '-on ^ OC "and tha ·· uus tjeil cooling tubes :, a'.isiretende! lüss! .- '.. eits-Dampi-''-.TIi-Ch cmc lempei.itu; from ios;. '> ie Au-lrui-temperature vvir.i by .Xuirechterh.aite :. of a D; - ai.ks of;>. 4 atu part!;. The I Ui-siekeiis-Dampi- ·. : emic is added to ^v 'ι (.'! ". ef ^ Mei -.:ekulilt and the '- of the 1-hole pressure reactor | - if a pressure of 2 "o at and a temperature of if C is obtained. An hourly 14,200 kg of a liquid Kc.iktionsgcn-.ivehcs! calculated anhydrous), because ·· <V> weight percent n- Hutvraldehvd. IS weight percent Isobuivraldehvd. in (weight percent n-butanol. ' ( contains weight percent isobiitanol and 4 percent by weight residue.

Hei spiel 2Hey game 2

In einen senkrecht sichenden I iochdruckreaktor von Id.? m' Inhalt. IS m Länge und 1.2 m Durchmesser, der zur besseren Durchmisclumg ein Umlaufrohr enthält, leitet man von unten durch eine Mehrstoffdüse stündlich 5S(X) kg Propylen. 7400 Nm^:) Kohlenmonoxid und Wasserstoff im Verhältnis 1: 1,1SO und 7-)0 IIn a vertical high pressure reactor from Id.? m 'content. IS m in length and 1.2 m in diameter, which contains a circulation pipe for better circulation, 5S (X) kg of propylene per hour are passed from below through a multi-fluid nozzle. 7400 Nm ^:) Carbon monoxide and hydrogen in the ratio 1: 1,1 SO and 7-) 0 I.

vs.:!.M-iLic kobalu^cuuh-line, d'e cu'cii koKiih··.''··.'!! \>·;ι !.π Geuichi-pr.vcnt : al. ein Durch cia- kühi- ->-!em de- Reaktor- mit einer ;v;;;^rcn k .ihlf:.:c!:e \i'!i i ¹M) m- werden stündlich ! Z^1! πι · \!et ham'! g·.· leitet. ■α ι/η·..·ι ein Teil de- Mcihanni- \ crdaiiipft. Da- zulaufende Methane: ha'. c;nc Temperatur '>·.>;; ' < G und da- au- den kuhlrohrcri austretende 1 !u--;j:kc;t--Dampf-Gemisch eine Temperatur von 122 G [lic Au-mit-temperalur 'Aird dureh A.uircciiterlialten en.c^ Druck- \on 5.3 atü emycsicM! t!)a> austretende Hu-- ^;i1 -^■keits-fJampf-Cieriii-s.¹!! v-:rd auf '^)C< (' hcrunicrgekuhti und dem K.üh!-\ -tem Jc- Re.ikt^r- wieder /!!geführt. Bei der KuIiIup- k.riiden-iert der \!etli..!u·!- danipf. Innerhaib de- I f^-.i'.driiekreak'n'r- halt man einen Hruck '.on 2~(i Atnio-phären und eine Tcripc- i;. rau;- '.>>n \5Z C ein. Man erh.ält -tüiidlich 'Κ.ικί K.g vine- ilü^sigen R.e.ikUor,--gi;riVi-s:ne- «gcrcclinct ■»■sa.-r-c;-ireii. das 65 Gewicht-prozeiu n-Butj. raldelnd. !S Geu ieht.-prozeni IsobuivralJeliyd. ^s Gewichtsprozent "-Buianol. 4 Gewichtspro/er, lsohuianoi und 5 Gc-'Aidit-prozent Rückstand entliiiltvs.:!.M-iLic kobalu ^ cuuh-line, d'e cu'cii koKiih ··. '' ··. '!! \>·; Ι! .Π Geuichi-pr.vcnt: al. a through cia- kühi- -> -! em de- reactor- with a; v ;;; ^ rcn k .ihlf:.: c!: e \ i '! ii ¹ M) m- be hourly! Z ^1! πι · \! et ham '! g ·. · directs. ■ α ι / η · .. · ι a part of the Mcihanni- \ crdaiiipft. Incoming methanes: ha '. c; nc temperature '>·.>;;'<G and there- also kuhlrohrcri exiting 1! U -; j: kc; t - steam mixture a temperature of 122 G [lic Au-mit-temperalur' Aird dureh A.uircciiterlialten en.c ^ pressure - \ on 5.3 atü emycsicM! t!) a> escaping Hu-- ^{; i1} - ^ ■ keits-fJampf-Cieriii-s. ¹ !! v-: rd to ' ^{) C} < (' hcrunicrgekuhti and the K.üh! - \ -tem Jc- Re.ikt ^ r- again / !!. During the KuIiIup- k.riiden-iert the \! etli. .! u! - danipf.Innerhaib de- I f ^ -. i'.driiekreak'n'r- hold a Hruck '.on 2 ~ (i atnio-spheres and a Tcripc- i ;. rough; -' . >> n \ 5Z C a. You get -tüiidlich 'Κ.ικί Kg vine- ilu ^ sigen ReikUor, -gi; riVi-s: ne- «gcrcclinct ■» ■ sa.-rc; -ireii. the 65 weight prozeiu n-Butj. raldelnd.! S Geu ieht.-prozeni IsobuivralJeliyd. ^s weight "-Buianol. 4 Gewichtspro / er, and 5 lsohuianoi Gc 'Aidit percent residue entliiilt

\ e r g I e 1 c h s b e ι s ρ 1 e I
In einen im Beispiel 1 he-chnehenen i lochdruckreaktor leitet man \on ui ί dureh eine Mehr-toffda-e -lündiich 4M)O kg Projivien. 6200 Nnr' Kohienrnono\iil inn.i Wi a--er-toff im Verhältnis 1:1.IS!¹ j;k! 5~d : ^älJriüe Kohaltacetatlösung. die einen !-«oruligch.·,!! u>ii 1.0 Geu;cht-pro7ent hat. ein. Durch da- kühl-.-> stern de- Reaktors mit einer mittler.'n kü!ilfias.';vj von i90 m^J werden stündlich 120 m³ Wa--er geleitet, ■■.obci ein Teil des Wassers verdampft. Da- /ulaiiienue W'a»er hat eine Temperatur \on 99 C und da- :l. den kühlrohre!! austretende Hüssigkeits-Danipf-i i.·- mi-cii eine Temperatur von 122 C. Die Au-irii;--tcniperatur wird durch Aufrechterhalten eine- Dn.ic-.-wi;i I.i aiii eingestellt. Das austretende Has-in-c.·.— Danipf-Gemi-ch wird auf 99 C heruntergekühlt i."d dem kühl->siem des Reaktors '.vieder zugcfuhri Hc der kühlung kondensiert der Wasserdampf, inner¹ .·:: des Hochdruckruaktors hält man einea Dru.'s. m. ;. 270 Atmosphären ^:ind eine Temperatur \o;i 152 ( ein. Man erhält s'ündlich 79OD kg eine- flüssiger. Reaktion^gernisches (gerechnet wasserfrei), das 62 Gewichtsprozent n-Butyraldehyd, 17 Geuich;-pn '·:πι l-obut>raldeh\d. 9 Gewichtsprozent n-Butanol. 5 wicht-prozent Isobutanol und 7 Gih Rückstand enthält.\ erg I e 1 chsbe ι s ρ 1 e I
A high pressure reactor similar to that in Example 1 is fed through a multiple toffda-e-lündiich 4M) O kg of projections. 6200 Nnr 'Kohienrnono \ iil inn.i Wi a - er-toff in the ratio 1: 1.IS! ¹ j; k! 5 ~ d: ^ älJriüe carbon acetate solution. some! - «oruligch. ·, !! u> ii 1.0 Geu; cht-pro7ent has. a. ^{120 m 3} of water per hour are passed through the cool -.-> star de- reactor with a mean.'n kü! Ilfias. '; Vj of 190 m ^J , and some of the water evaporates. Da- / ulaiiienue W'a »he has a temperature \ on 99 C and da-: l. the cooling pipes !! Exiting Hüssigkeits-Danipf-i. · - mi-cii a temperature of 122 C. The Au-irii; -tcniperatur is set by maintaining a- Dn.ic -.- wi; i Ii aiii. The exiting Has-in-c. · .- Danipf-Gemi-ch is at 99 C cooled down i "d. The cooling> siem the reactor '.vieder zugcfuhri Hc of the cooling condenses the water vapor within ^{the first} of the · :: A high pressure reactor is kept at a pressure of 270 atmospheres ^{: in} a temperature of 152 (a. 79OD kg of a liquid reaction substance (calculated anhydrous) containing 62 percent by weight of n-butyraldehyde is obtained every hour. 17 Geuich; -pn '·: πι l-obut> raldeh \ d. 9 weight percent n-butanol, 5 weight percent isobutanol and 7 Gih residue contains.

Claims

the k \ hP: k ic yoke i'v.r this / weck only water f: in-

ii. ·; -

Palcntan-pruch:

Wi ".: rcr /, ir ncr-'ellung '., - γ, Aide!". Jcp.,: D .'h .. ^; - P ..-. J ·. > i..ni ( > \ .. · Λ learn ltk! . .r.h

r ■ K ■ ■ '■ .ν''.:"- · ■'". · \: J and W as-cr-i · iff: ί ^r - jc war; · ■■>: · k.:p.:P.arhon ;. , '. erb: · -jungen Hv. erter r-jrv: p.jr.H :: r un.i ι. Mcr crhohlen:! ir> .: c · ur.d pLt kr Pi.! ·.!; ''"-. ·. · :; r-ri --rg.mischen i: ■.: - · k-. er., jad ι: rchgjkc η P / e! v. h: i J '..: ·. Ji.- reaction - /, Tie pit methane.'. ',! er -cP · ■ ι .-'".-.;;π-; W .. - .- _r I-. ·.: Hi; ch