DE1938014B

DE1938014B - 2,3-dibromo-l, 2,4-trichloro-butane and its use

Info

Publication number: DE1938014B
Authority: DE
Inventors: Ryoichi; Kojima Takeshi; Kobe Ito (Japan)
Original assignee: Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, Osaka (Japan)

Description

Die Erfindung betrifft die neue Verbindung 2,3-Dibrom-l,2,4-trichlur-butan sowie ihre Verwendung als Flammschutzmittel in entflammbarem Plastikmaterial.The invention relates to the new compound 2,3-dibromo-1,2,4-trichloro-butane as well as their use as flame retardants in flammable plastic material.

Wenn die genannte Verbindung mit entflammbaren Plastikmaterialien vermischt wird, macht sie diese Plastikmaterialien nicht nur nichtenflammbar, sondern fuhrt — im Vergleich zu üblichen von selbst erlöschenden Mitteln — bei dem erhaltenen Produkt zu geringerer Farbtönung und ergibt darüber hinaus sehr hohe Selbstverlöschungs-Wirksamkeit.When the said compound is mixed with flammable plastic materials, it does so Plastic materials are not only non-flammable, but also lead - in comparison to usual ones extinguishing agents - in the product obtained to lesser color tint and results in addition very high self-extinguishing effectiveness.

Das 2,3-Dibrom-1,2,4-trichlor-butan2,3-Dibromo-1,2,4-trichloro-butane

(Summenformel C₄H₅Br₂Cl₃)(Molecular formula C ₄ H ₅ Br ₂ Cl ₃ )

ist eine farblose durchsichtige Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 105 bis 106 C/l mm Hg und einem Brechungsindex von 1,565 (25~C). Die Elementaranalyse ergab folgende Werte:is a colorless transparent liquid with a boiling point of 105 to 106 C / l mm Hg and a Refractive index of 1.565 (25 ~ C). The elemental analysis resulted in the following values:

C₄H₅Br₂Cl₃:C ₄ H ₅ Br ₂ Cl ₃ :

Gefunden ... C 14,95, H 1.55, ,₀ Found ... C 14.95, H 1.55, ₀

Haloaen (Mäq./e) 15,65%;
berechnet ... C 15,03, H 1,57,"Haloa (Meq. / E) 15.65%;
calculated ... C 15.03, H 1.57, "

Halogen (Mäq./g) 15,66%.Halogen (meq / g) 15.66%.

Das 2,3-Dibrom-1,2,4-trichlor-butan wird durch Reaktion von l,2.4-Trichlor-buten-2 mit Brom in an sich bekannter Weise hergestellt.The 2,3-dibromo-1,2,4-trichloro-butane is through Reaction of l, 2,4-trichloro-2-butene with bromine prepared in a manner known per se.

Das 1,2,4-Trichlor-buten-/ bildet sich zusammen mit 1,2-Dichlorbutadien-1,3, 3,3,4-Trichlor-buten-l und anderen Nebenprodukten, wenn man 1 Mol Chlor mit 1 Mol 2-Chlor-butadien-l,3 reagieren läßt (vgl. A. A. Petrov.J. Gen. Chem.(USSR, 13, 102 bis 107 [1943]). Das l,2,4-Trichlor-buten-2 kann aus diesem Gemisch durch Destillation oder in Form des Gemisches unter Einschluß der obigen Nebenprodukte verwendet werden.The 1,2,4-trichloro-butene / forms together with 1,2-dichlorobutadiene-1,3, 3,3,4-trichloro-butene-l and other by-products when 1 mole of chlorine is allowed to react with 1 mole of 2-chloro-butadiene-1,3 (See A. A. Petrov, J. Gen. Chem. (USSR, 13, 102-107 [1943]). The 1,2,4-trichloro-2-butene can be made from this mixture by distillation or in the form of the mixture including the above by-products be used.

Obwohl jede beliebige Arbeitsweise, um das Brom hinzuzufügen geeignet ist, wird es vorzugsweise in das Rohmaterial, d. h. l,2,4-Trichlor-buten-2 eingetropft. Es wird in einer Menge, die derjenigen von 1,2,4-Trichlor-huten-2 äquivalent ist, oder in noch größeren Mengen hinzugesetzt.Although any procedure to add the bromine is suitable, it is preferably incorporated into the Raw material, d. H. l, 2,4-trichloro-2-butene was added dropwise. It is used in an amount equivalent to that of 1,2,4-trichloro-huten-2 is equivalent, or added in even larger amounts.

Das Reaktionssystem wird oberhalb OC. vorzugsweise im Temperaturbereich oberhalb Raumtemperatur bis 80" C. gehalten.The reaction system is above OC. preferably in the temperature range above room temperature held to 80 "c.

Die Umsetzung kann mit guten Ergebnissen unter Einwirkung von Lichtstrahlen durchgeführt werden. Als Lichtquellen werden üblicherweise Glühlampen. UV-Lampen oder Sonnenlicht verwendet. Die genannte Reaktion wird durch Zusatz freiradikalischer Initiatoren beschleunigt. Wenn man die Umsetzung demzufolge in Gegenwart von Licht sowie von frei radikalischen Initiatoren durchführt, werden noch bessere Ergebnisse erhalten. Diese Tatsache geht aus den nachstehenden Ausführungsbeispiclcn hervor.The implementation can be carried out with good results under the action of light rays. Incandescent lamps are usually used as light sources. UV lamps or sunlight used. The said The reaction is accelerated by adding free radical initiators. If you can do the implementation therefore carried out in the presence of light and free radical initiators are still get better results. This fact goes out the following examples.

Als freiradikalische Initiatoren kommen z. B. orga- 5s nische Peroxyde, wie Lauroylperoxid, Benzoylperoxtd, Dicumylpcroxid, Cumolhydroperoxid sowie Azoverbindungen, Hydrazine und Dibenzyle in Betracht. Verbindungen dieser Art sind in den Ausrührungsbeispielen aufgezeigt. Die Menge dieser Verbindungen, die auf 100 Gewichtsteile l,2,4-Trichlor-buten-2 (die Angabe von Teilen soll sich nachfolgend immer auf das Gewicht beziehen) hinzugefügt werden, sollte geringer als 10 Teile sein und vorzugsweise 0,01 bis 3 Teile betragen. As free radical initiators such. B. organic 5s niche peroxides such as lauroyl peroxide, benzoyl peroxtd, dicumylpcroxide, cumene hydroperoxide and azo compounds, hydrazines and dibenzyls into consideration. Compounds of this type are shown in the exemplary embodiments. The amount of these compounds which are added per 100 parts by weight of 1,2,4-trichloro-2-ene (the parts indicated below should always refer to the weight) should be less than 10 parts and preferably 0.01 to 3 Parts.

Wenn die Umsetzung beendet ist, wird das nicht umgesetzte Brom durch Natriumsulfit oder Natrium- hisulfif reduziert und entfernt. Sodann wird das Produkt mit Wasser gewaschen und danach getrocknet (wenn die Umsetzung in einem Lösungsmittel durchgeführt wird, wird dieses durch Destillation entfernt). Auf diese Weise wird das 2,3-Dibrom-l,2,4-trichlorbutan erhalten. Notwendigenfalls wird eine weitere Reinigung durch Destillation vorgenommen. When the reaction has ended, the unreacted bromine is reduced by sodium sulfite or sodium sulfite and removed. Then, the pro duct washed with water and then dried (if the reaction is carried out in a solvent, this is removed by distillation). In this way, 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane is obtained. If necessary, further purification is carried out by distillation.

Die Menge an 2,3-Dibrom-l,2,4-trichlor-butan, die zu entflammbaren Plastikmaterialien ie Poljäthylen, Polystyrol, Styrol-Acrylnitril-Mischpc .ymerisatharzen oder Polypropylen oder Gemischen dieser Plastikmaterialien hinzuzufügen ist, läßt sich nicht durch allgemeine Angaben festlegen, weil diese Menge in unterschiedlicher Weise von der Art der zu verwendenden Plastikmaterialien und dem Gracs der angestrebten Nichtenflammbarkeit abhängig ist. Wie sich aus tatsächlichen Beispielen ergibt, kann Nichtentflammbarkeit erzielt werden, wenn man z. B. die genannte Verbindung in einer Menge von weniger als 1 Teil auf 100 Teile Polystyrol hinzugibt.The amount of 2,3-dibromo-l, 2,4-trichlorobutane, which becomes flammable plastic materials ie polyethylene, Polystyrene, styrene-acrylonitrile mixed plastic resins or to add polypropylene or mixtures of these plastic materials will not pass General information set because this amount in different ways depending on the type of to be used Plastic materials and the Gracs of the desired non-flammability is dependent. How yourself as shown from actual examples, non-flammability can be achieved by e.g. B. the said compound is added in an amount of less than 1 part per 100 parts of polystyrene.

Auf Grund ihrer gegenseitigen hohen Affinität können das 2,3-Dibrom-l,2,4-trichlor-butan und das entflammbare Plastikmaterial leicht miteinander homogen vermischt werden. Sie können mittels eines Kneters oder einer anderen bekannten Mischvorrichtung miteinander „vermischt werden. Auf diese Weise werden Massen aus selbstverlöschendem Plastikmaterial erhalten.Due to their mutual high affinity, 2,3-dibromo-l, 2,4-trichlorobutane and the flammable Plastic material can be easily mixed homogeneously with one another. You can use a Kneader or another known mixing device "are mixed with one another. To this In this way, masses of self-extinguishing plastic material are obtained.

Wenn man die Massen aus dem selbstverlöschenden Plastikmaterial mit einem oder mehr als zwei der obengenannten freiradikalischen Initiatoren vermischt, so kann die Wirkung der Selbstverlöschung noch weiter erhöht werden. So kann man — wie sich aus tatsächlichen Beispielen ergibt — die Selbstvcrlöscliungswirkung erheblich steigern, indem man weniger als 1 Teil 2,3-Dibrom-1,2,4-trichIorbutan und weniger als 0.5 Teile Dicumylperoxyd zu 100 Teilen Polystyrol hinzugibt. Dies geht unter anderem aus den folgenden Ausführungsbeispielen hervor.If you combine the masses of self-extinguishing plastic with one or more than two of the the above-mentioned free radical initiators mixed, in this way the effect of self-extinguishing can be increased even further. So you can - how out actual examples - the self-dissolving effect Increase significantly by taking less than 1 part of 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane and less as 0.5 part of dicumyl peroxide to 100 parts of polystyrene adds. This can be seen, among other things, from the following exemplary embodiments.

Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele sollen die Erfindung erläutern.The following exemplary embodiments are intended to explain the invention.

example 1

a) Herstellung des Ausgaiigsstoffes b) Herstellung von 2,3-Dibrom-l,2,4-trichlorbutana) Production of the starting material b) Production of 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane

(a) Es wurden 300 ml Tetrachlorkohlenstoff zusammen mit 45 g 2-('hlorbutadien-l,3 in einen Kolben gegeben, wobei dessen Innentemperatur auf -10 bis 0 C gehalten wurde. Um die Umsetzung durchzuführen, wurden unter Rühren während 2 Stunden 37 g Chlor eingeleitet. Nach 20minutigem Fortsetzen des Rührens wurde das Produkt mit einer wäßrigen Lösung von Natriumsulfat gewaschen, sodann mit Wasser gewaschen, getrocknet und unter vermindertem Druck destilliert, wobei 6,5 g l,2,4-Trtchlorbuten-2 erhalten wurden, (b) Dann wurden 50 g Brom während 2 Stunden zu 50 g des so erhaltenen 1,2,4-Trichlorbutens-2 unter Rühren bei einer Temperatur von 50" C zugetropft. Nach Beendigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung mit einer wäßrigen Lösung von Natriumsulfat und anschließend mit Wasser gewaschen. Diese Lösung wurde unter Verwendung von entwässertem Glaubersalz getrocknet und dann unter vermindertem Druck destilliert, wobei 88 g 2,3-Dibrom-1,2,4-trichlorbutan erhalten wurden.(a) 300 ml of carbon tetrachloride were placed together with 45 g of 2- ('chlorobutadiene-1,3 in a flask, the internal temperature of which was kept at -10 to 0 C. To carry out the reaction, 37 After stirring was continued for 20 minutes, the product was washed with an aqueous solution of sodium sulfate, then washed with water, dried and distilled under reduced pressure to give 6.5 g of 2,4-tert-chlorobutene-2 (b 50 g of bromine were then added dropwise over 2 hours to 50 g of the 1,2,4-trichlorobutene-2 obtained in this way with stirring at a temperature of 50 ° C. After the reaction had ended, the reaction solution was treated with an aqueous solution of sodium sulfate and then washed with water, and this solution was dried using dehydrated Glauber's salt and then distilled under reduced pressure to obtain 88 g of 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane.

Example 2

'5'5

a) Herstellung des Ausgangsstoffes
b) Herstellung von 2,3-Dibrom-l,2,4-trichlorbutana) Production of the starting material
b) Production of 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane

(a) Zu 200 g Tetrachlorkohlenstoff und 88,5 g 2-Chlorbutadien-l,3, die in ein ähnliches Reaktionsgera ß, wie im Beispiel 1 a) beschrieben, gegeben worden waren, wobei dessen Innentemperatur unter 0°C ge- to halten wurde, wurden 71 g Chlor unter Rühren eingeleitet, um die Umsetzung durchzuführen. Das Rühren wurde weiter 1 Stunde lang fortgesetzt, und dann (b) wurden 180 g Brom während 3 Stunden bei einer Temperatur von 50° C zugetropft. Das Rühren wurde weiten. 10 Stunden bei einer Temperatur von 50^cC fortgesetzt. Nach Beendigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung mit einer wäßrigen Lösung von Natriumsulfit und dann mit Wasser gewaschen. Diese Lösung wurde mittels entwässertem Glaubersalz getrocknet und dann unter vermindertem Druck destilliert, wobei 240 g eines Destillates (70%ige Reinheit) mit 2,3-Dibrom-l,2,4-trichlorbutan als Hauptbestandteil erhalten wurde.(a) To 200 g of carbon tetrachloride and 88.5 g of 2-chlorobutadiene-1,3, which had been added to a reaction device similar to that described in Example 1 a), keeping its internal temperature below 0 ° C 71 g of chlorine was bubbled in with stirring to carry out the reaction. Stirring was further continued for 1 hour, and then (b) 180 g of bromine was added dropwise over 3 hours at a temperature of 50 ° C. The stirring broadened. Continued for 10 hours at a temperature of 50 ^{c C.} After the completion of the reaction, the reaction solution was washed with an aqueous solution of sodium sulfite and then with water. This solution was dried using dehydrated Glauber's salt and then distilled under reduced pressure, 240 g of a distillate (70% purity) having 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane as the main component being obtained.

Example 3

Es wurden Mg l,2,4-Trichlorbuten-2 und 100ml Tetrachlorkohlenstoff in einen Kolben gegeben. Dann wurden unter Rühren 50 g Brom während 2 Stunden bei einer Temperatur on 20° C hinzugefügt, und das Rühren wurde weitere 5 Stunden bei 30 bis 40⁰C fortgesetzt. Nach Beendigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung mit einer wäßrigen Lösung von Natriumsulfit und dann mit Wasser gewaschen. Diese Lösung wurde mittels entwässertem Glaubersalz getrocknet und dann unter vermindertem Druck destilliert, wobei 85g 2.3-Dibrom-l,2,4-trichlorbutan erhalten wurden. Mg l, 2,4-trichlorobutene-2 and 100 ml carbon tetrachloride were placed in a flask. Then, with stirring, 50 g of bromine was added during 2 hours at a temperature on 20 ° C added, and stirring was continued for an additional 5 hours at 30 to 40 ⁰ C. After the completion of the reaction, the reaction solution was washed with an aqueous solution of sodium sulfite and then with water. This solution was dried using dehydrated Glauber's salt and then distilled under reduced pressure, with 85 g of 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane being obtained.

Example 4

Es wurden 50 g l,2,4-Trichlorbuten-2, 300 ml Tetrachlorkohlenstoff und 0,5 g Lauroylperoxyd in einen Kolben gegeben. Anschließend wurden bei 55^rC während 30 Minuten 50 g Brom tropfenweise hinzugefügt, und das Rühren wurde weitere 30 Minuten lang fortgesetzt. Nach Beendigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung mit einer wäßrigen Lösung von Natriumsulfit und dann mit Wasser gewaschen. Diese Lösung wurde mittels entwässertem Glaubersalz getrocknet und dann unter vermindertem Druck destilliert, wobei 85 g 2,3-Dibrom-i,2,4-trichlorbutan erhalten wurden.50 g of 2,4-trichlorobutene-2, 300 ml of carbon tetrachloride and 0.5 g of lauroyl peroxide were placed in a flask. Then, at 55 ^° C, 50 g of bromine was added dropwise over 30 minutes, and stirring was continued for a further 30 minutes. After the completion of the reaction, the reaction solution was washed with an aqueous solution of sodium sulfite and then with water. This solution was dried using dehydrated Glauber's salt and then distilled under reduced pressure, whereby 85 g of 2,3-dibromo-i, 2,4-trichlorobutane were obtained.

Example 5

Es wurden 50 g l,2,4-Trichlorbuten-2 und 300 ml Tetrachlorkohlenstoff in einen Kolben gegeben. Danach wurden 50 g Brom innerhalb 30 Minuten bei Raumtemperatur unter Bestrahlung mit einer Glühlampe zugetropft, und das Rühren wurde weitere 30 Minuten fortgeführt. Nach Beendigung der Umsetzung wurde die Reaktionslösung mit einer wäßrigen Lösung von Natriumsulfit und dann mit Wasser gewaschen. Diese Lösung wurde mittels entwässertem Glaubersalz getrocknet und dann unter vermindertem Druck destilliert, wobei 88 g 2,3-Dibrom-l,2,4-trichlorbutan erhalten wurden.50 g of 1,2,4-trichlorobutene-2 and 300 ml of carbon tetrachloride were placed in a flask. After that were 50 g of bromine within 30 minutes at room temperature while irradiating with an incandescent lamp was added dropwise, and stirring was continued for another 30 minutes. After completion of the implementation the reaction solution was treated with an aqueous solution of sodium sulfite and then with water washed. This solution was dried by means of dehydrated Glauber's salt and then under reduced pressure Distilled pressure, 88 g of 2,3-dibromo-l, 2,4-trichlorobutane were obtained.

Beispiele 6 bis 12Examples 6 to 12

Zu 3,2 g 1,2,4-Trichlorbuten-2, gelöst in 10 g eines Lösungsmittels, wurden 3,5 g Brom tropfenweise innerhalb 2 Minuten unter Rühren zugefügt, und die Umsetzung wurde weitere 5 Minuten fortgesetzt.To 3.2 g of 1,2,4-trichlorobutene-2 dissolved in 10 g of one Solvent, 3.5 g of bromine was added dropwise over 2 minutes with stirring, and the reaction continued for another 5 minutes.

Aus Tabelle 1 gehen die Wi^rkungen der Anwendung oder Nichtanwendung des freiradikalischen Initiators und oder der Bestrahlung mit Licht auf die Reaktionsgeschwindigkeit hervor:Wi are shown in Table 1 ^r the application or non-application of free radical initiator and or light irradiation on the reaction rate fluctuations out:

Temperatur
Ctemperature
C. Tabelle 1Table 1 Bedingungen der ReaktionConditions of the reaction rreir;i'tikalischcr Initiator
grreir; i'tikalischcr initiator
G Bestrahlung') mit GlühlampiIrradiation ') with light bulbs Umwandlung:Conversion: 5555 nicht verwendetnot used spielgame 2525th I lösungsmittelI solvent desgl.the same nicht verwendetnot used 4747 2525th TetrachlorkohlenstoffCarbon tetrachloride LPO¹) 0.007LPO ¹ ) 0.007 verwendetused 9898 (1(1 2525th desgl.the same desgl.the same nicht verwendetnot used 7272 77th 2525th desgl.the same nicht verwendetnot used verwendetused 9999 88th 2525th desgl.the same desgi.desgi. nicht verwendetnot used 77th 99 2525th Essigsäureacetic acid BPO²) 0.03BPO ² ) 0.03 verwendetused 9393 00 desgl.the same verwendetused 9898 II. desgl.the same 22

') Lauroylperoxyd. ²) Benzoylperoxyd. ') Die Bestrahlung wurde mit einer Glühlampe von 500 W in einer Entfernung von 30 cm durchgerührt.') Lauroyl peroxide. ² ) benzoyl peroxide. ') The irradiation was carried out with an incandescent lamp of 500 W at a distance of 30 cm.

Beispiel 13
Erfindungsgemäße VerwendungExample 13
Use according to the invention

6060

100 Teile aufschäumbare Polystyrolperlen und 1 Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen 2,3-Dibrom-1,2,4-trichlorbutans wurden gründlich vermischt. Das <>5 Gemisch wurde bei einer Temperatur von 140⁰C unter Verwendung eines Extruders mit einem Innendurchmesser von 40 mm und einem DUsendurchmesser von 7 mm verpreßt. Eine Probe von 10 mm Dicke, 25 mm Breite und 200 mm Länge wurde von dem aufschäumbaren Harz, das das wie oben hergestellte 2,3-Dibrom-1,2,4-trichlorbutan enthielt, abgenommen, und es wurde mit dieser Probe die Verbrennungsprüfung nach JIS-A 9511 (Japanese Industrial Standard) vorgenommen. Die Prüfungen wurden in entsprechender Weise mit anderen Selbstverlöschungsmitteln durchgeführt. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 2:100 parts of foamable polystyrene beads and 1 part of the 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane obtained in Example 1 were mixed thoroughly. The <> 5 mixture was compressed mm at a temperature of 140 ⁰ C using an extruder having an inner diameter of 40 mm and a nozzle diameter of. 7 A sample 10 mm thick, 25 mm wide and 200 mm long was taken from the foamable resin containing 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane prepared as above, and this sample was subjected to the combustion test made in accordance with JIS-A 9511 (Japanese Industrial Standard). The tests were carried out in a similar manner with other self-extinguishing agents. The results are shown in Table 2:

I 938I 938

Tabelle 2 Ergebnisse der VerbrennungsprüfungTable 2 Results of the combustion test

Versuch Nr.Attempt no.

I. (gemäß vorliegender Erfindung)¹ j
1 (Vergleich) I. (according to the present invention) ¹ j
1 (comparison)

3. (Vergleich)²) 3. (comparison) ² )

Seihst verlösch UHg:*- geschwindigkeit Ί. "„Then go out UHg: * - speed Ί. ""

100
50100
50

100 Sekunden100 seconds

kürzer als 1
langer als 3shorter than 1
longer than 3

1.51.5

Sclhsiverlöscluingsahsta nd⁵|. mmInsurance revenue clusters ⁵ |. mm

einige Proben verloschen nicht von selbst 1,3some samples did not self-extinguish 1,3

') 3%iger Zusatz von Tetra'.irombuian (britische Patentschrift I O¹Ji 165).') 3% addition of Tetra'.irombuian (British patent specification IO ¹ Ji 165).

-) 2%iger Zusatz, von 1.2,3.4-Tetrahrom-2-chlarbutan (japanische Patentveröffentliehung Show;. 43 (I968)-13379).-) 2% addition, of 1,2,3,4-tetrahrom-2-chlarbutane (Japanese Patent Publication Show; 43 (1968) -13379).

Ί Ληι·:ϊΙ der sechs geprüften Probestücke, die von selbst verloschen.Ί Ληι ·: ϊΙ of the six tested specimens that went out by themselves.

^Λ| Durchschnittlicher Zeitraum, der hei den sechs geprüften Probestücken zur Selbstverlöschung benötigt wurde. ^Λ | Average time taken for the six tested specimens to self-extinguish.

~| Durchschnittliche Strecke, über die bei den sechs geprüften Probestücken die Verbrennung erfolgte, ehe sie Seltatverloschung zeigten.~ | Average distance over which the six tested specimens were burned before they showed strange extinction.

Example 14

Es wurden 100 Teile aufschäumbare Polystyrolperlen und 1 Teil des Destillates (Reinheit 70%) von 2,3-Dibrom-l,2,4-trichlorbutan als Hauptbestandteil, das nach Beispiel 2 erhalten worden war. gründlich miteinander vermischt. Dann wurde das Gemisch bei 140¹C mittels eines Extruders mit einem Innendurchmesser von 40 mm und einem Düsendurchmesser von 7 mm verpreßt. Ein Probestück von 10 mm Dicke. 25 mm Breite und 200 mm Länge wurde vr η der auf diese Weise erhaltenen aufschäumbaren Masse abgenommen. Mit diesem Probestück wurde die Verbrennungsprüfung nach JIS-A 9511 vorgenommen. Die Sclbstverlöschung erfolgte innerhalb einer Sekunde. There were 100 parts of foamable polystyrene beads and 1 part of the distillate (purity 70%) of 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane as the main component, which had been obtained according to Example 2. thoroughly mixed together. Then the mixture at 140 ¹ C by an extruder having an inner diameter of 40 mm was pressed, and a nozzle diameter of 7 mm. A test piece 10 mm thick. A width of 25 mm and a length of 200 mm were taken from the foamable composition obtained in this way. The combustion test according to JIS-A 9511 was carried out on this test piece. Self-extinguishing occurred within a second.

Example 15

Es wui den 100 Teile Styrol-Acrylnitril-Mischpclvmerisat (enthaltend 75% Styrol) und 5Teib des nach Beispiel 1 erhaltenen 2,3-Dibrom-l,2.4-trichlorbutans bei 50 C in 1700 Teilen Aceton gelöst. Diese Lösung wurde auf eine Glasplatte gegossen unter Bildung eines Films von 30 cm Länge. 9 cm Breite und 0.1mm Dicke. Dieser Film wurde 24 Stunden lang bei Raumtemperatur belassen. Danach wurde der Film von der Glasplatte abgezogen und dann 30 Minuten lang bei 70 C getrocknet. Der so erhaltene Film wurde aufrcchtgchaltcn, und eine 3,8 cm lange Brenncrtlamme wurde für 5 Sekunden an den Film herangebracht. Die Zeit nach Entfernung der Flamme von dem Gegenstand, bis Selbstvcrlöschung eintrat, betrug 3 Sekunden.It wui the 100 parts of styrene-acrylonitrile mixed product (containing 75% styrene) and 5 parts of the 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane obtained according to Example 1 dissolved in 1700 parts of acetone at 50.degree. This solution was poured onto a glass plate to form a 30 cm long film. 9 cm wide and 0.1 mm thick. This film was left for 24 hours at room temperature left. Thereafter, the film was peeled off the glass plate and then held for 30 minutes 70 C dried. The resulting film was turned upright and a 3.8 cm long burner flame was brought to the film for 5 seconds. The time after removal of the flame from the Object until self-extinguishing occurred 3 seconds.

Beispiel 16Example 16

Is wurden 100 Teile eines Styrol-Acrylnitril-Mischpolymcrisatcs (enthaltend 75% Styrol) und 5 Teile des Destillats nach Beispiel 2.das2.3-Dibrom-1.2.4-trichlorbutan als Hauptbestandteil enthielt, bei 50 C in 800 Teilen Aceton aufgelöst. Ein Film von 30 cm Länge, 90 cm Breite und 0,1 mm Dicke wurde erhalten, indem man die Lösung auf eine Glasplatte ausfließen ließ. Der Film wurde 24 Stunden lang bsi Raumtemperatur belassen. Dann wurde der Film von der Glasplatte abgezogen und 30 Nh.nuten lang bei 70'C getrocknet. Der so erhaltene Fum wurde aufrecht-2c gehalten, und eine 3,8 cm lange Brennerflamme wurde dem Film während 5 Sekunden genähert. Nachdem de^r Brenner entfernt worden war, betrug die Zeit bis zur Selbstverlöschung des Films 3 Sekunden.100 parts of a styrene-acrylonitrile mixed polymer (containing 75% styrene) and 5 parts of the distillate according to Example 2, which contained 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane as the main component, were dissolved in 800 parts of acetone at 50.degree. A film 30 cm long, 90 cm wide and 0.1 mm thick was obtained by flowing the solution onto a glass plate. The film was left at room temperature for 24 hours. The film was then peeled off the glass plate and dried at 70 ° C. for 30 sewing grooves. The film thus obtained was held upright and a 3.8 cm long burner flame was approached the film for 5 seconds. After de ^r burner was removed, the time was 3 seconds to self-extinguishing of the film.

,. B e i s ρ i e 1 17,. B e i s ρ i e 1 17

Ein Probestück wurde hergestellt unter Verwendung der gleichen Materialien und der gleichen Arbeitsweise wie gemäß Beispiel 13 mit der Abwandlung, daß an Stelle von einem Teil 2,3-Dibrom-1,2,4-trichlorbutan nach Beispiel 13 (1.) 0,1 Teil des gleichen Selbstverlöschungsmittels sowie 0,2 Teile Cyclohexanonperoxyd und (2.) 0,6 Teile des gleichen Selbstverlöschungsmittels sowie 0.2 Teile Cumolhydroperoxyd verwendet wurden. Die Verbrennungsprüfung wurde nach dem Verfahren gemäß JIS-A 9511 durchgeführt. Die Ergebnisse der Selbstverlöschungseigenschaften waren ähnlich denjenigen, die nach Beispiel 13 erhalten worden waren.A test piece was made using the same materials and procedure as in Example 13 with the modification that instead of one part 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane according to Example 13 (1.) 0.1 part of the same self-extinguishing agent and 0.2 parts of cyclohexanone peroxide and (2.) 0.6 parts of the same self-extinguishing agent and 0.2 parts of cumene hydroperoxide were used. The combustion test was carried out after Procedure according to JIS-A 9511 carried out. The results the self-extinguishing properties were similar to those obtained from Example 13 had been.

4040

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Example 18

Ein Probestück wurde hergestellt unter Verwendung aer gleichen Materialien und der gleichen Arbeitsweise wie gemäß Beispiel 14 mit der Abwandlung, daß an Stelle von einem Teil des Destillats (Reinheit 70%) mit 2.3-Dibrom-1.2,4-trichlorbutan als Hauptbestandteil (1.) 0.6 Teile des gleichen Selbstverloschungimittels sowie 0,2 Teile Cyclohexanonperoxyd. (2.) 0,6 Teile des gleichen Selbstverlöschungsmittels sowie 0.2 Teile Dicumylperoxyd und (3.) 0,6 Teile des gleichen Selbstverlöschungsmittels sowie 0.2 Teile Cumolhydroperoxyd verwendet wurden. Die Vcrbiennungsprüfung wurde nach dem Verfahrer, gemäß JIS-A 9511 durchgeführt. Ähnliche Selbstverlöschungen wie diejenigen gemäß Beispiel 14 wurden erzielt.A test piece was made using the same materials and procedure as in Example 14 with the modification that instead of part of the distillate (purity 70%) with 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane as the main component (1.) 0.6 parts of the same self-extinguishing agent and 0.2 parts of cyclohexanone peroxide. (2.) 0.6 parts of the same self-extinguishing agent and 0.2 parts of dicumyl peroxide and (3.) 0.6 parts of the same self-extinguishing agent and 0.2 parts Cumene hydroperoxide were used. The qualification test was carried out according to the operator, according to JIS-A 9511 carried out. Similar self-extinguishments to those of Example 14 were obtained.

Claims

Patent claims:

1. 2,3-Dibromo-1,2,4-trichloro-butane.

2. Use of 2,3-dibromo-1,2,4-trichlorobutane old flame retardants in flammable Plastic material.