DE1937324B2 - Process for processing non-ferrous metal-containing sulfur pebbles by means of chlorinating volatilization - Google Patents

Process for processing non-ferrous metal-containing sulfur pebbles by means of chlorinating volatilization

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DE1937324B2 DE19691937324 DE1937324A DE1937324B2 DE 1937324 B2 DE1937324 B2 DE 1937324B2 DE 19691937324 DE19691937324 DE 19691937324 DE 1937324 A DE1937324 A DE 1937324A DE 1937324 B2 DE1937324 B2 DE 1937324B2
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Description

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ?ekennzeichnet, daß man die Absenkung der Schwefelgehalte schon in den Aggregaten der Schwefelkiesröstung vornimmt.2. The method according to claim 1, characterized in that that the lowering of the sulfur content can already be seen in the aggregates of the gravel pebble roasting undertakes.

»5»5

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Qualität der bei der Aufarbeitung NE-metallhaltiger Schwefelkiesabbrände mittels chlorierender Verflüchtigung anfallenden Eisenerzpellets. The present invention relates to a method for improving the quality of the work-up Non-ferrous metal-containing pebble burns by means of iron ore pellets arising from chlorinating volatilization.

Es sind in den letzten Jahren Verfahren zur Aufarbeitung von Schwefelkiesabbränden, d. h. zur Entfernung der sie begleitenden NE-Metalle und zur Überführung der zurückbleibenden Eisenoxidkomponente in eine hochofengerechte Form, mittels chlorierender Verflüchtigung bekanntgeworden. Dabei kann die Chlorierung entweder durch in die Abbrände eingebundene feste Chloriermittel, z. B. Calciumchlorid, oder aber auch mittels gasförmiger Chloriermittel, vorzugsweise Chlor oder Chlorwasserstoff, bewirkt werden.In the last few years there have been processes for reprocessing gravel burns, i. H. for removal the accompanying non-ferrous metals and for the transfer of the remaining iron oxide component in a form suitable for blast furnaces, made known by means of chlorinating volatilization. Included the chlorination can either be carried out by solid chlorinating agents involved in the burn-offs, e.g. B. calcium chloride, or else by means of gaseous chlorinating agents, preferably chlorine or hydrogen chloride will.

Bei den ersteren Verfahren werden feinkörnige, normalerweise aufgemahlene Abbrände unter Zusatz von Calciumchlorid pelletiert und anschließend nach Trocknung bei etwa 1200 bis 1300° C gebrannt, wobei die NE-Metalle als Chloride verflüchtigt werden (Stahl und Eisen, 76 [1956], S. 588 bis 595; GB-PS 6 96 664 und Sulphur, Nr. 77, Juli/August 1968, S. 34/35).In the first process, fine-grained, normally ground burns are added pelleted from calcium chloride and then after drying at about 1200 to 1300 ° C, the non-ferrous metals are volatilized as chlorides (Stahl und Eisen, 76 [1956], pp. 588 to 595; GB-PS 6 96 664 and Sulfur, No. 77, July / August 1968, pp. 34/35).

Bei den anderen Verfahren werden die Abbrände nach Aufmahlung pelletiert und die getrockneten Pellets in einem Mehrzonen-Einschachtofen behandelt. Hierbei werden im oberen Teil des Ofenschachtes die Pellets hartgebrannt, im mittleren Teil die NE-Metalle mit einem Chlor-Luftgemisch verflüchtigt und im unteren Teil des Ofenschachtes die Pellets mit Luft gekühlt (Erzmetall, XX [1967], Heft 1,With the other methods, the burns are pelletized after grinding and the dried ones Pellets treated in a multi-zone single-shaft furnace. Here are in the upper part of the furnace shaft the pellets burned hard, the non-ferrous metals in the middle part volatilized with a chlorine-air mixture and in the lower part of the furnace shaft the pellets are cooled with air (Erzmetall, XX [1967], issue 1,

S. 7 bis 13). ...Pp. 7 to 13). ...

Die Schwefelgehalte der zu verarbeitenden Abbrande liegen normalerweise im .Bereich von etwa 2,5 bis 6% Gesamtschwefel, wobei der überwiegende Anteil fast immer in sulfidischer Form vorliegt (Erzmetall, XX [1967], Hefl: 11, b. 50.3).The sulfur content of the burn-up to be processed is normally in the range of about 2.5 to 6% total sulfur, with the majority almost always in sulfidic form (ore metal, XX [1967], Hefl: 11, b. 50.3).

Bei den Untersuchungen zur chlorierenden Ver-Süchtigung nach beiden, genannten Verfahren wurde nun gefunden, daß der Schwefelgehalt der erngesetzten Abbrände, insbesondere der Sulfidschwefelanteil, von gewichtigem Einfluß auf die erzielbare Pelletfestigkeit und wenn auch in geringerem Maße, auf den Verflüchtigungsgrad der Metalle ist. Bei niedriseren Schwefelgehalten werden stets günstigere Ergebnisse erhalten, wobei oftmals eine Aufarbeitung überhaupt erst nach Absenkung des Schwefelgehaltes unter einen bestimmten, von der jeweiligen Abbrandsorte abhängigen Wert möglich ist.In the investigation into chlorinating addiction after both of the processes mentioned, it has now been found that the sulfur content of the reacted Burn-offs, especially the sulphide-sulfur content, have a significant influence on the achievable pellet strength and, albeit to a lesser extent, on the volatility of the metals. With lower ones Sulfur contents are always more favorable results, often a work-up only after the sulfur content has dropped below a certain level, depending on the type of burn dependent value is possible.

Um zu diesen günstigen Ergebnissen zu kommen, werden daher erfindungsgemäß die Schwefelgeha] te der normalen NE-metallhaltigen Schwefelkiesabbrande vor dem Brenn- und Chlorierprozeß durch Nachröstung unter die üblichen Werte, vorzugsweise auf <2,5»/o Gesamtschwefel und <1% Sulfidschwefel, abgesenkt.In order to achieve these favorable results, the sulfur contents are therefore used according to the invention the normal non-ferrous metal-containing pebbles burn before the firing and chlorination process by roasting below the usual values, preferably to <2.5 »/ o total sulfur and <1% sulphide sulfur, lowered.

Die nachstehend aufgeführten Beispiele, bei denen einmal der originale Abbrand (I) und zum Vergleich derselbe Abbrand nach Absenkung des Schwefelgehaltes durch Nachröstung (II bzw. III) den Verfahren der chlorierenden Verflüchtigung unter gleichen Bedingungen unterworfen werden, sollen die Bedeutung der Erfindung zeigen.The examples listed below, in which the original burn-off (I) and for comparison the same burn-up after lowering the sulfur content through post-roasting (II or III) the process are subjected to chlorinating volatilization under the same conditions, the Show the importance of the invention.

Beispiel 1example 1

Bei einem Rio-Tinto-Abbrand mit 2,90% Gesamtschwefel (1,95»/0 Sulfidschwefel), 1,69»/0 Cu, 3,43% Zn und 0,66% Pb (I), wurde der Schwefelgehalt durch Nachröstung auf 0,65% Gesamtschwefel (0,12% Sulfidschwefel) gesenkt (II).In a Rio Tinto burn with 2.90% total sulfur (1.95 »/ 0 sulfide sulfur), 1.69» / 0 Cu, 3.43% Zn and 0.66% Pb (I), the sulfur content became reduced to 0.65% total sulfur (0.12% sulphide sulfur) through post-roasting (II).

Diese Abbrände I und II wurden auf gleiche Mahlfeinheit aufgemahlen (I = 3350, II = 3250 cm2/g nach Bl aiη e), mit Wasser pelletiert, anschließend unter gleichen Bedingungen gebrannt und danach chloriert. Die folgende Aufstellung zeigt die Ergebnisse: These burns I and II were ground to the same fineness (I = 3350, II = 3250 cm 2 / g according to Bl aiη e), pelletized with water, then burned under the same conditions and then chlorinated. The following table shows the results:

NE-Gehalte und Pelletfestigkeiten der chlorierten Abbrände I und IINF content and pellet strengths of the chlorinated burns I and II

Brenntemperatur
in 0C
Firing temperature
in 0 C

»/oCu»/ OCu

°/oZn° / oZn

°/oPb° / oPb

kg/Pelletkg / pellet

II. IIII II. IIII II. IIII II. IIII 11001100 0,0060.006 0,0070.007 0,130.13 0,150.15 0,080.08 0,090.09 3232 104104 11501150 0,070.07 0,030.03 0,430.43 0,280.28 0,100.10 0,050.05 4646 156156 12001200 0,170.17 0,100.10 0,720.72 0,590.59 0,130.13 0,050.05 3333 202202

Bei dem schwefelreichen Abbrand I lassen sich 65 len. Bei dem schwefel ärmeren Abbrand II dagegenWith the sulfur-rich burnup I, 65 len can be achieved. On the other hand, in the case of the lower sulfur burnup II

trotz Steigerung der Brenntemperatur von 1100 auf sind bei diesen Temperaturen die Druckfestigkeits-despite the increase in the firing temperature from 1100 to

1200° C nicht annähernd die für den Einsatz im werte ausreichend bis gut. Außerdem werden mit1200 ° C nowhere near sufficient to good for use. Also with

Hochofen geforderten Pelletdruckfestigkeiten erzie- dem Abbrand II im Gegensatz zum schwefel reicherenPellet compressive strengths required by blast furnaces achieve burnup II in contrast to the more sulfur-rich ones

Abbrand bei den genannten Brenntemperaturen noch günstigere, d. h. niedrigere, NE-Metallrestgehalte erzielt. Burn-off at the stated firing temperatures is even more favorable, d. H. lower, non-ferrous metal residues achieved.

Beispiel 2Example 2

Ein Pyrrhotin-Abbrand mit 0,78 °/o Cu und 2,83% Gesamtschwefel (2,15°/o Sulfidschwefel) (I) wurde durch Nachröstung in einem Falle (II) auf einen Gehalt von 2,09% Gesamtschwefel (l,39«/o Sulfidschwefel) und in einem anderen Falle (III) auf 0,67°/o Gesamtschwefel (0,10%> Sulfidschwefel) gebrachtA pyrrhotite burn with 0.78% Cu and 2.83% Total sulfur (2.15% sulfide sulfur) (I) was reduced to a level by post-roasting in one case (II) of 2.09% total sulfur (1.39% sulphide sulfur) and in another case (III) to 0.67% total sulfur (0.10%> Sulphide sulfur) brought

Diese Abbrände I, II und III wurden auf etwa gleiche Kornfeinheit gemahlen (3250 bis 3550 cm2/g nach B1 a i π e) und jeweils nach Zumischen von 2"Vo Kalk mit einer Calciumchloridlösung (300 g/l) pelletiert. Die Pellets wurden nach Trocknung unter gleichen Bedingungen gebrannt.This burn-ups I, II and III were milled to approximately the same particle fineness (3250-3550 cm 2 / g according to B1 ai π e) and in each case after the addition of 2 "Vo lime with a calcium chloride solution (300 g / l) pelletized. The pellets were after drying, fired under the same conditions.

Die folgende Aufstellung zeigt die Kupferrestgehalte und die Druckfestigkeiten der gebrannten Pellets:The following list shows the residual copper content and the compressive strength of the fired pellets:

AbbrandBurn-off

Restgehalt Cu
in Vo
Residual content Cu
in Vo

Pelletfestigkeit
in kg/Pellet
Pellet strength
in kg / pellet

IIIIII

0,35
0,15
0,07
0.35
0.15
0.07

95
120
95
120

225225

Die Ergebnisse zeigen, daß die Qualität der gebrannten Pellets mit abnehmendem Schwefelgehalt im Ausgangsgut (I -*- II —> III) sowohl hinsichtlich der Pelletfestigkeit als auch des NE-Metallverflüchtigungsgrades wesentlich verbessert wird. In dem Beispiel ist nur der schwefelärmste Abbrand III in befriedigender Weise nach diesem Verfahren aufzuarbeiten. The results show that the quality of the fired pellets decreases with decreasing sulfur content in the initial material (I - * - II -> III) both with regard to the pellet strength as well as the non-ferrous metal volatility is significantly improved. In the example only the low-sulfur burnup III is in work up satisfactorily by this method.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Verbesserung der Qualität der bei der Aufarbeitung NE-metallhaltigcr Schwefelkiesabbrände mittels chlorierender Verflüchtigung anfallenden Eisenerzpellets, dadurch gekennzeichnet, daß man den Schwefelgehalt der Abbrände vor dem Brenn- und Chlorierprozeß unter 2,5»/» Gesamtschwefel und 1% Sulfidschwefel durch Nachröstung ab-1. Process for improving the quality of non-ferrous metal-containing materials in the work-up Gravel burns by means of chlorinated volatilization of iron ore pellets, thereby characterized that the sulfur content of the burn-ups before the burning and chlorination process is below 2.5 »/» total sulfur and 1% sulphide sulfur removed by post-roasting
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