DE1934198A1

DE1934198A1 - Electroplating of metals

Info

Publication number: DE1934198A1
Application number: DE19691934198
Authority: DE
Inventors: Harris John Henry; Stead Norman James
Original assignee: CONS TIN SMELTERS Ltd
Current assignee: CONS TIN SMELTERS Ltd
Priority date: 1968-07-06
Filing date: 1969-07-05
Publication date: 1970-01-08
Also published as: GB1211153A; BE735652A; FR2012458A1; BR6910485D0; ES369207A1; NL6910403A; AT294443B

Description

Dr. Ing. E. BERKENFELD ■ Dipl.-lng. H. B E R K E N F E LD, Patentanwälte, KölnDr. Ing. E. BERKENFELD ■ Dipl.-Ing. H. B E R K E N F E LD, patent attorneys, Cologne

Anlage AktenzeichenAttachment file number

zur Eingabe vom. ^. J_UÜ 1909 Sch// Name d. Anm. CONSOLIDATED TIN SMELTERS LTD.to enter from. ^. J _U Ü 1909 Sch // Name of d. Note. CONSOLIDATED TIN SMELTERS LTD.

Galvanischer Niederschlag von Metallen.Electroplating of metals.

Die Erfindung betrifft den galvanischen Niederschlag von Metallen. The invention relates to the electrodeposition of metals.

Bei elektrolytischen Verfahren zum Abscheiden, Wiedergewinnen oder Verfeinern von Metallen wird das wiederzugewinnende Metall durch elektrochemische Mittel auf metallischen Elektroden niedergeschlagen, die gewöhnlich als Niederschlagkathodenplatten oder Niederschlagskathoden bekannt sind. In der nachstehenden Beschreibung wird der letztere Ausdruck verwendet.In electrolytic processes for depositing, recovering or refining metals, the metal to be recovered becomes deposited by electrochemical means on metallic electrodes, usually called precipitation cathode plates or Precipitation cathodes are known. The latter term is used in the description below.

Bei der Auswahl und Ausbildung von Niederschlagskathoden sind viele Faktoren zu beachten und es ergeben sich Schwierigkeiten bei der Ermittlung einer Ausbildung, welche alle Kriterien erfüllt. When selecting and designing precipitation cathodes, there are many factors to consider and difficulties arise in identifying training that meets all of the criteria.

Es ist bekannt, daß das Material, aus dem die Niederschlagskathoden hergestellt werden, entweder das Metall sein kann, das durch Elektrolyse wiedergewonnen werden soll, oder ein anderes Metall. Wenn die beiden Metalle gleich sind, können sie nicht leicht getrennt werden und es ist notwendig, die Niederschlagsplatte zusammen mit dem niedergeschlagenen Metall zu schmelzen. Aus jeder geschmolzenen Charge werden danriheue Niederschlagsplatten gegossen oder in einer besonderen Zelle geformt, um für den nächsten Arbeitsgang bereit zu sein. Dies hat zur Folge, daß eine beträchtliche Metallmenge im Umlauf gehalten wird mit einer entsprechenden Zunahme des Betriebskapitals zusätzlich zu den Arbeltskosten für die Wiederherstellung.It is known that the material from which the precipitation cathodes can be either the metal to be recovered by electrolysis or a different one Metal. If the two metals are the same, they cannot be separated easily and it is necessary to use the precipitation plate to melt together with the deposited metal. Each melted batch turns into hay precipitator plates poured or molded in a special cell to make for the to be ready for the next operation. As a result, a considerable amount of metal is kept in circulation with a corresponding one Increase in working capital in addition to labor costs for recovery.

^{C 95/2} 909882/ 1S8S ~¹~ ^{C 95/2} 909882 / 1S8S ~ ¹ ~

Außerdem nüssen die Aufhänger, welche die Niederschlagsplatten tragen und den Kontakt mit den Stromschienen herstellen beim SchmelzVorgang wiedergewonnen werden und wieder ist Arbeit erforderlich, um die Aufhänger auf die neuen Niederschlagspiatten zu übertragen und an denselben zu befestigen.In addition, the hangers that carry the precipitation plates and make contact with the busbars need to be taken into account Melting process can be recovered and again work is required, to transfer the hangers to the new precipitation spate and to attach it to the same.

Es ist auch einleuchtend, daß das betreffende Metall zum Gießen in Plattenform geeignet sein muß. Gewöhnlich wird festgestellt, daß die Eigenschaften der gegossenen Platte viel zu wünschen übriglassen. Eine Niederschlagsplatte soll beispielsweise eine angemessen hohe elektrische Leitfähigkeit und eine entsprechende mechanische Festigkeit aufweisen. Dieselbe soll ferner in der zu verwendenden Form genügend starr sein. Dünne Platten aus weichen Metallen erfordern eine sehr sorgfäütige Handhabung, wenn dieselben in die elektrolytischen Zellen eingesetzt werden. Während des Betriebes kann eine heftige Bewegung des Elektrolyten eine Ablenkung der Platten bewirken, welche dann die Anoden berühren können, um einen verborgenen Kurzschluß zu erzeugen.It is also evident that the metal in question is suitable for casting must be suitable in plate form. It is usually found that the properties of the cast sheet leave much to be desired. A precipitation plate should, for example, have an appropriately high electrical conductivity and a corresponding mechanical one Have strength. The same should also be sufficiently rigid in the form to be used. Thin sheets of soft Metals require very careful handling when the same be inserted into the electrolytic cells. Vigorous movement of the electrolyte during operation can cause a Deflect the plates which can then contact the anodes to create a hidden short circuit.

Aus diesen Gründen wird ein Metall, das von dem zu elektrolysierenden Metall verschieden ist, häufig als Material für die Niederschlagskathoden bevorzugt. Es ist dann möglich, innerhalb bestimmter Grenzen ein Metall auszuwählen, welches die erforderlichen mechanischen und elektrischen Eigenschaften aufweist. Das Umgießen der Niederschlagsplatten entfällt und die Tragschiene kann mit der Niederschlagsplatte aus einem Stück bestehen.For these reasons, a metal that is to be electrolyzed Metal is different, often preferred as the material for the precipitation cathodes. It is then possible within certain Limits to choosing a metal that has the required mechanical and electrical properties. That Pouring around the precipitation plates is not necessary and the mounting rail can consist of one piece with the precipitation plate.

Es ist üblich, das niedergeschlagene Metall von dieser Art der Niederschlagskathode entweder durch Abstreifen oder durch Schmelzen zu entfernen. Beide Verfahren haben einige bekannte Nachteile.It is common for the deposited metal of this type of Precipitation cathode either by stripping or by melting to remove. Both methods have several known disadvantages.

Die Wahl des zu verwendenden Metalls ist auf ein Metall beschränkt, das die gewünschten Eigenschaften der elektrischen Leitfähigkeit, der mechanischen Festigkeit und der Starrheit aufweist. Das Metall soll vorzugsweise durch den verwendeten Elektrolyten chemisch nicht angegriffen werden und dasselbe soll im Vergleich zum Wert des wiederzugewinnenden Metalls so billig als möglich sein.The choice of metal to be used is limited to one metal that the desired properties of electrical conductivity, mechanical strength and rigidity. The metal should preferably be chemical due to the electrolyte used not attacked and it should be as cheap as possible compared to the value of the metal to be recovered.

C 95/2 -2-C 95/2 -2-

909882/1585909882/1585

Wenn das Verfahren des Wegschmelzens des Niederschlages verwendet wird, soll das Metall, aus dem die Niederschlagsplatte hergestellt ist, einen Schmelzpunkt aufweisen, der beträchtlich H5her ist als Jener des niedergeschlagenen Metalls, und dasselbe soll sich vorzugsweise mit dem niedergeschlagenen Metall nicht leicht legieren. When using the method of melting away the precipitate is said to be the metal from which the precipitation plate is made have a melting point considerably higher than that of the precipitated metal, and preferably it should not easily alloy with the precipitated metal.

Das Verfahren des Äbstreifens des Niederschlages ist mühsam und daher verhältnismäßig kostspielig. Die Adhäsion des Niederschlages verändert sich von Kathode zu.Kathode und Niederschläge, die schwieriger zu entfernen sind als gewöhnlich, unterbrechen den Arbeitsgang und verursachen Stockungen in der Produktion. Es besteht eine große Gefahr, die Oberfläche der Niederschlagsplatte zu beschädigen und eine falsche Behandlung während des Äbstreifens ist für viele gebogene Platten verantwortlich, die dann gerade gerichtet werden müssen, bevor sie wieder in die Zelle eingeführt werden.The process of stripping the precipitate is tedious and troublesome therefore relatively expensive. The adhesion of the deposit changes from cathode to cathode and deposits, the more difficult must be removed than usual, interrupt the work process and cause stoppages in production. There is one great risk of damaging the surface of the precipitation plate and incorrect handling during stripping is for responsible for many curved plates, which must then be straightened before they can be reinserted into the cell.

Es sind Reagenzien für die Behandlung der Oberfläche der Niederschlagsplatte bekannt, um die Adhäsion zu verringern, worausjedoch zusätzliche Kosten für das Reagenz und für dessen Anwendung entstehen. Außerdem ist eine sorgfältige Überwachung der Anwendung erforderlich, um zu gewährleisten, daß die Adhäsion durch Verwendung überschüssigen Reagenzmittels nicht vollständig zerstört wird.They are reagents for treating the surface of the precipitation plate known to reduce adhesion, which, however, entails additional costs for the reagent and for its use develop. There is also careful monitoring of the application required to ensure adhesion through use excess reagent is not completely destroyed.

Beim Entfernen des Niederschlages durch Wegschmelzen werden die Niederschlagsplatten während des Erhitzens und·Abkühlens extremen Temperaturen unterworfen. Daraus ergibt sich häufig ein Verwinden oder Verziehen der Platten infolge der Erzeugung und der Aufhebung der inneren Spannung.When removing the precipitate by melting away, the precipitating plates become extreme during heating and cooling Subject to temperatures. This often results in warping or warping of the panels as a result of creation and cancellation inner tension.

Da in einer gut ausgebildeten elektrolytischen Anlage die Abstände zwischen den Anoden und Kathoden auf einem Mirtnum gehalten werden, kann eine Verformung der Kathode nicht geduldet werden und es ist daher erforderlich, die Platten gerade zu richten, welche sichverzogen haben, bevor dieselben wieder in die Zelle eingesetzt werden. Insbesondere bei federndem Metall ist dies oft ein schwieriger Vorgang, der manchmal eine Hitzebehandlung erfordern chfc macht.Because in a well-trained electrolytic plant the distances be held on a mirtnum between the anodes and cathodes, a deformation of the cathode cannot be tolerated and it is therefore necessary to straighten the plates, which warp before they are put back into the cell. This is often a difficult task, especially with resilient metal Operation that sometimes require heat treatment chfc power.

C 96/2 ' ->C 96/2 '->

909882/1535909882/1535

Es ist allgemein bekannt, daß die chemische Zusammensetzung und die physikalischen Eigenschaften eines galvanisch niedergeschlagenen Metalls von der Dichte des verwendeten Kathodenstroms sehr abhängig sind. Nach dem Faraday'sehen Gesetz ist die Ausbeute an Kathodenmetall aus einer elektrolytischen Zelle proportional zu _t dem Strom, der durch die Zelle geleitet werden kann. Für die wirksame Ausnützung der Anlage ist es daher wünschenswert, daß der maximal zulässige Strom pro Zelle verwendet wird. Bei der üblichen Ausbildung der Zelle und der Elektrode wird aber der Kathodenbereich durch die Abmessungen der Zelle bestimmt. Wenn daher der Zellenstrom verstärkt wird, muß die Dichte des Kathodenstroms notwendigerweise zunehmen. Es wurde jedoch gefunden, daß es für die Dichte des Kathodenstromes einen Grenzwert gibt, jenseits welchem sich die Art des Niederschlages verschlechtert. In manchen^ Fällen tritt ein scharfer Abfall in der Wirksamkeit der Kathode ein. Infolgedessen ist der Strom pro Zelle begrenzt und die, Zellenausbeute an Kathodenmetall heschrsäct, weil die Abmessungen der Kathode nicht über jene hinaus vergrößert werden können, welche d ie Abmessungen der Zelle zulassen.It is well known that the chemical composition and the physical properties of an electrodeposited metal are very dependent on the density of the cathode current used. According to Faraday's law, the yield of cathode metal from an electrolytic cell is proportional to _t the current that can be passed through the cell. For effective use of the system, it is therefore desirable that the maximum permissible current per cell is used. With the usual design of the cell and the electrode, however, the cathode area is determined by the dimensions of the cell. Therefore, if the cell current is increased, the density of the cathode current must necessarily increase. However, it has been found that there is a limit value for the density of the cathode current, beyond which the type of precipitation deteriorates. In some cases there is a sharp drop in the effectiveness of the cathode. As a result, the current per cell is limited and the cell yield of cathode metal is limited because the dimensions of the cathode cannot be increased beyond those which the dimensions of the cell allow.

Wenn versucht wird, die Zellenäusbeute durch Verstärkung der Dichte des Kathodenstromes zu vergrößern, können eine oder mehrere unerwünschte Wirkungen auftreten, wie beispielsweise ιWhen trying to increase the cell yield by increasing the density To increase the cathode current, one or more undesirable effects can occur, such as ι

a) andere im Elektrolyten vorhandene Metalle können zusätzlich au dem erforderlichen Metall niedergeschlagen werden, so daß sich ein minderwertiges unreines Kathodenmetall ergibt. Die Entwicklung von Wasserstoff kann beginnen, wodurch die Wirksamkeit der Stromausnützung gesenkt und die Kosten des elektrischen Stromes für den Niederschlag des Metalls erhöht werden können.a) other metals present in the electrolyte can also be used the required metal are deposited, so that an inferior impure cathode metal results. The development of hydrogen can begin, thereby reducing the efficiency of electricity utilization and the cost of electricity for the precipitation of the metal can be increased.

b) Die Qualität des Niederschlages kann sich verschlechtern. Statt eines gleichmäßig kristallinen, sauberen, zusammenhängenden Niederschlages kann ein blasiger dunkler Niederschlag gebildet werden. Diese Art des Niederschlages ist höchst unerwünscht, weil derselbe eine übermäßige Menge des Elektrolyten enthält, was die Mitnahme Verluste vergrößert und beim Umschmelzen die Bildung großer Mengen von Schaum ergibt. Der Niederschlag weist auch eine geringe Adhäsion auf und trachtet, von der Niederschlagsplatteb) The quality of the precipitation can deteriorate. Instead of A uniformly crystalline, clean, coherent precipitate can form a blistering dark precipitate. This type of precipitate is highly undesirable because it contains an excessive amount of the electrolyte which causes the Entrainment losses are increased and when remelting results in the formation of large amounts of foam. The precipitation also exhibits a poor adhesion and tends to move from the precipitation plate

C 95/2 -4-C 95/2 -4-

9098827158590988271585

abzufallen und sich auf dem Zellenboden anzusammeln.fall off and collect on the cell floor.

c) In anderen Fällen kann der Niedersdiag lange, dünne Metallnadeln bilden, die mit großer Geschwindigkeit auf der Oberfläche der Kathode wachsen. Einige dieser Nadeln erreichen die Anode und verursachen einen Kurzschluß. Andere brechen ab und sammeln sich auf dem Zellenboden, Es wurden bereits verschiedene Verfahren zur Handhabung dieses Niederschlages vorgeschlagen. Derselbe soll beispielsweise auf einer zylindrischen Niederschlagskathode gesammelt und durch Walzen zusammengedrückt werden» Diese Verfahren sind kostspielig und verwenden meoJianisohe Mittel, die schwierig zu betätigen und instandzuhalten sind.c) In other cases, the lower diag can use long, thin metal needles which grow at great speed on the surface of the cathode. Some of these needles reach the anode and cause a short circuit. Others break off and collect on the cell floor. Various methods have been used to achieve this Proposed handling of this precipitate. The same is supposed to be collected, for example, on a cylindrical precipitation cathode and pressed together by rollers are expensive and difficult to use meoJianisohe means to be operated and maintained.

d) In anderen Systemen kann eine starke Blasenbildung des Niederschlages auftreten. Diese Blasen sind mit Elektrolyt oder Gas gefüllte Tasohen und bewirken, daß der UmschmeIzVorgang schwierig und feuergefährlich wird. Wenn die Kathode in geschmolzenes Metall eingetaucht wird, führt eine plötzliche Ausdehnung der Flüssigkeit oder des Gases zu häufigen Explosionen. Ss müssen Vorkehrungen getroffen werden, um ein 3priz|ten des geschmolzenen Metalls zu vermeiden.d) In other systems the precipitate can form strong bubbles appear. These bubbles are tanks filled with electrolyte or gas and make the remelting process difficult and becomes flammable. When the cathode is immersed in molten metal, there is a sudden expansion of the liquid or the gas to frequent explosions. Precautions must be taken to prevent the molten metal from being injected to avoid.

Es ist auch bekannt, dass selbst bei Verringerung der Stromdichte auf die praktisch geringste Höhe einige Metalle nicht zufriedenstellend niedergeschlagen werden können, wenn nicht besondere Reagenzien (die als Zusatzreagenzien bekannt sind) dem Elektrolyten zugesetzt werden. Wenn diese Reagenzien in der richtigen Menge vorhanden sind, unterstützen dieselben die Erzeugung annehmbarer Niederschläge auf der Kathode, während ein Überschuß dieser Reagenzien schädlich ist.It is also known that even when the current density is reduced to the practically lowest level, some metals are unsatisfactory Can be precipitated, if not special reagents (which are known as additional reagents) to the electrolyte can be added. When these reagents are present in the correct amount, they aid in making more acceptable ones Deposits on the cathode, while an excess of these reagents is detrimental.

Es ist daher eine sorgfältige überwachung erforderlich, um zu gewährleisten, daß die Konzentration der Reagenzien innerhalb der vorgeschriebenen Grenzen bleibt.Careful monitoring is therefore required in order to ensure that the concentration of the reagents remains within the prescribed limits.

Andere Metalle können in einem zufriedenstellenden Zustand niedergeschlagen werden, selbst bei geringen Stromdichten, ohne daß dem Elektrolyten besondere Reagenzien zugesetzt werden. Ohne das Zusatzreagenz wird der Niederschlag grob kristallin und unregel-C 95/2 ... ;' -5-Other metals can be deposited in a satisfactory state, even at low current densities, without special reagents are added to the electrolyte. Without the additional reagent, the precipitate becomes roughly crystalline and irregular-C 95/2 ...; ' -5-

909882/15Sg909882 / 15Sg

6 193k 1986 193 k 198

mäßig, aber überschüssiges Beagenz ist ebenfalls schädlich. Eine sorgfältige Überwachung ist daher erforderlich, um zu gewährleisten, daß die Konzentration des Zusatzreagenz innerhalb der vorgeschriebenen Grenzen bleibt.moderate but excess beagenz is also harmful. One careful monitoring is therefore required to ensure that the concentration of the additive reagent is within the prescribed range Limits remain.

Bei Verwendung der bisher bekannten 'Arten der Kathoden kann daher der Wert des Stromes pro Zelle nicht über jenen hinaus verstärkt werden, bei welchem die Grenzdichte des Kathodenstromes erreicht ist, ohne daß unerwünschte Wirkungen auftreten. Die Geschwindigkeit, mit welcher das Kathodenmetall niedergeschlagen werden kann, ist daher beschränkt=When using the previously known 'types of cathodes can therefore the value of the current per cell is not amplified beyond that at which the limit density of the cathode current is reached without undesirable effects occurring. The speed, with which the cathode metal can be deposited is therefore limited =

Gemäß der Erfindung besteht eine Niedersohlagskathode für eine elektrolytische Zelle aus Drahtspiralen oder Ketten.According to the invention there is a lower base cathode for a electrolytic cell made of wire spirals or chains.

Die Kathode gemäß der Erfindung kann einen rechteckigen Umriß und im Vergleich zu einer üblichen Niederschlagskathode die gleichen Abmessungen aufweisen, da das Rechteck einen größeren Oberflächenberefch besitzt als die übliche Kathode. Die Kathode gemäß der Erfindung kann in eine Zelle von der gleichen Größe eingesetzt werden, wie sie für die übliche Kathode erforderlich ist» Für die gleiche Dichte des Kathodenstromes wie jene, die für eine übliche Nieder-schlagskathode zulässig ist, kann daher das Verhältnis des Stromes pro Zelle beträchtlich erhöht werden mit einer entsprechenden Zunahme der Zellenausbeute an KathSenmetall. Die Zunahme der Zellenausbeute ist direkt proportional zu der Zunahme der Fläche der Miederschlagskathode, die durch die neue Niederschlagskathode erzielt wird.The cathode according to the invention can have a rectangular outline and, in comparison with a conventional precipitation cathode, the same Have dimensions because the rectangle has a larger surface area possesses than the usual cathode. The cathode according to the invention can be inserted into a cell of the same size as required for the usual cathode »For the same density of cathode current as that required for a usual one Deposition cathode is permissible, the ratio of the current per cell can therefore be increased considerably with a corresponding increase in the cell yield of cathode metal. The increase the cell yield is directly proportional to the increase in the area of the precipitation cathode, which is replaced by the new precipitation cathode is achieved.

Es ist daher auch möglich, eine gegebene Ausbeute an Kathodenmetall mit einer entsprechend kleineren Anlage zu erzielen. Da es allgemein bekannt ist, daß Elektrolytbehalteneine große Fläche erfordern, um eine große Zahl von Zellen aufnehmen zu können, ist jede Verringerung der Größe höchst wünschenswert, die ohne Verringerung der Ausbeute erzielbar ist.It is therefore also possible to use a given yield of cathode metal to be achieved with a correspondingly smaller system. As it is well known that electrolyte retains a large area require to accommodate large numbers of cells, any reduction in size is highly desirable that without reduction the yield is achievable.

Es ist anerkannt, daß vergleichbare Änodenbedingungen erzielbar sein müssen. Das vorgeschlagene Verfahren, durch welches das Verhältnis des Stromes pro Zelle erhöht wird, ist insbesondere aufIt is recognized that comparable anode conditions can be achieved must be. The proposed method by which the ratio of the current per cell is increased, in particular

C 95/2 -6-C 95/2 -6-

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jene Systeme anwendbar, bei welchen die Kathodenvorgänge die Ausbeute beschränken. Wenn jedoch der Zellenstrom verstärkt wird, wird die Grenzdichte des Anodenstromes überschritten, bevor die Grenzdichte des Kathodenstromes für die neue Niederschlagskathode erreicht ist, Die Anodenfläche kann daher auf ähnliche Weise, aber gewöhnlich in geringerem Ausmaß durch das bekannte Verfahren der Weilung ihrer Oberfläche vergrößert weden.those systems can be used in which the cathode processes reduce the yield restrict. However, if the cell current is increased, the limit density of the anode current is exceeded before the The limit density of the cathode current for the new precipitation cathode has been reached. but they are usually enlarged to a lesser extent by the known method of curling their surface area.

Wenn diese Bedingungen erfüllt sind, kann die Zelle mit einer hohen Ausbeute an Kathodenmetall betrieben werden bei verringerter Gefahr des Niederschlages von Verunreinigungen mit dem Kathodenmetall und bei geringer Neigung zur Entwicklung von Wasserstoff. Ein hoher Wirkungsgrad der Kathode kann daher aufrechterhalten werden.If these conditions are met, the cell can be operated with a high cathode metal yield with a reduced yield Risk of deposit of impurities with the cathode metal and with a low tendency to develop hydrogen. A high efficiency of the cathode can therefore be maintained.

Infolge des vergrößerten Oberflächenbereichs, den die neue*Art der Niederschlagskathode aufweist., nimmt außerdem die Dicke des Niederschlages λ ^i einer entsprechend verringerten Geschwindigkeit zu. Der größere Bereich ergibt auch eine erhöhte Anzahl von Stellen, an welchen eine Kernbildung des Kathodenniederschlages erfolgen kann. Diese beiden Paktoren tragen zur Bildung von feinkörnigeren, homogeneren Niederschlagen bei.Due to the increased surface area that the new * Art the precipitation cathode has., also decreases the thickness of the precipitate λ ^ i a correspondingly reduced speed to. The larger area also results in an increased number of points at which nucleation of the cathode deposit can be done. These two factors contribute to the formation of finer-grained, more homogeneous precipitation.

Es ist auch bekannt, daß das Kristallwachstum auf der Kathode mit der größten Geschwindigkeit in einer zur Kathode senkrechten Richtung erfolgt. Bei ebenen Kathoden wachsen daher die Kristalle mit der größten Geschwindigkeit längs des kürzesten Weges zwischen der Kathode und der Anode, was die Gefahr eines Kurzschlusses erhbht. Da ferner die Hauptkristallachsen annähernd parallel sind, besteht eine verringerte Möglichkeit für eine Verdichtung des Niederschlages. Da jedoch die Niederschlagskathode gemäß der Erfindung aus Dreähten besteht, wie z.B. aus einem Geflecht, aus Spiralen oder aus Ketten, sind gekrümmte Oberflächen vorhanden und das Kristallwachstum erfolgt in mehreren Richtungen, wodurch die Gefahr verringert ist, daß die Kristalle eine Brücke zwischen der Kathode und der Anode bilden. Gleichzeitig ist eine bessere Möglichkeit für die Verdichtung des Niederschlages gegeben.It is also known that the crystal growth on the cathode at the greatest rate in a direction perpendicular to the cathode Direction takes place. In the case of flat cathodes, the crystals therefore grow at the greatest speed along the shortest path between the cathode and the anode, which increases the risk of a short circuit. Furthermore, since the main crystal axes are approximately parallel there is a reduced possibility of condensation of the precipitate. However, since the precipitation cathode according to the Invention consists of twisted threads, such as a braid Spirals or chains, curved surfaces are available and crystal growth occurs in multiple directions, which reduces the risk of the crystals bridging between the cathode and the anode. At the same time, there is a better way of compacting the precipitation.

C 96/2 -7-C 96/2 -7-

909882/1585909882/1585

Es wurde ausch gefunden, daß Niederschläge auf der Niederschlagskathode gemäß der Erfindung vollkommen frei von Blasen sind. Bei einem Verfäiren zum galvanischen Niederschlag von Zinn aus einem aus Zinnoxydnatron bestehenden Elektrolyten enthält der Nieder^ schlag beispielsweise ständig viele sehr große Blasen. Wenn statt der üblichen Niederschlagskathode die Niederschlagskathode gemäß der Erfindung 'verwendet wurde* wurden sowfort feinkörnige, glänzende Niederschläge erhalten und die Blasenbildung war vollständig beseitigt.It was also found that precipitates on the precipitation cathode according to the invention are completely free of bubbles. In the case of a discoloration to the galvanic deposition of tin from one The lower contains electrolytes consisting of tin oxydnatron For example, keep beating a lot of very large bubbles. If instead of the usual precipitation cathode the precipitation cathode according to the invention 'was used * were fine-grained, shiny Precipitates were obtained and the formation of bubbles was completely eliminated.

Ein weiterer Vorteil der neuen Niederschlagskathode besteht darin, daß sie infolge ihres vergrößerten Bereichs an der Berührungsfläche zwischen Elektrolyt und Kathode einen verringerten Ohmschen Widerstand aufweist.Another advantage of the new precipitation cathode is that, as a result of its increased area at the contact surface has a reduced ohmic resistance between electrolyte and cathode.

Niederschlagskathoden gemäß der Erfindung können auf mehrere verschiedene Arten hergestellt werden. Precipitation cathodes according to the invention can be manufactured in several different ways.

Ein Verfahren zur Herstellung der Niederschlagskathode ist die Verwendung von Drahtspiralen. Mehrere Drahtspirelen, die vorzugsweise die gleiche Länge aufweisen, können an einer elektrisch leitenden Tragschiene befestigt werden. Die Spiralen können an der Schiene befestigt werden, Indem dieselben über elektrisch leitende Zapfen geschoben werden, deren Enden einen verringerten Durchmesser aufweisen und mit Gewinde versehen sind und die in Bohrungen in der Tragschiene eingeschraubt sind. Die Zapfen können etwa 57*5 mm über die Tragschiene hinausragen. One method of manufacturing the precipitation cathode is to use wire spirals. Several wire spirals, which preferably have the same length, can be connected to an electrically conductive Mounting rail to be attached. The spirals can be attached to the rail by making the same over electrically conductive Pins are pushed, the ends of which have a reduced diameter have and are provided with thread and which are screwed into bores in the mounting rail. The tenons can protrude about 57 * 5 mm over the mounting rail.

Die Drahtspiralen sollen auf dem nicht mit Gewinde versehenen Teil der Zapfen dicht aufsitzen und angeschweißt oder angelötet werden, um, einen guten elektrischen Kontakt zu gewährleisten.The wire spirals should be on the unthreaded part the pin sit tightly and welded or soldered on, to ensure good electrical contact.

Wenn die Tragschiene waagerecht gehalten wird, hängen die Drahtspiralen parallel zueinander senkrecht und berühren sich.If the mounting rail is held horizontally, the wire spirals hang parallel to each other perpendicular and touch each other.

Der wirksame Oberflächenbereiph einer aus Drahtspiralen hergestellten Niederschlagskathode ist viel größer als Jener einer üblichen ebenen Niederschlagskathode. Eine Niederschlagskathode, die auf aus Draht mit einem ,Durchmesser von 1,56 nun. bestehendenThe effective surface area of one made from wire spirals Precipitation cathode is much larger than that of a conventional flat precipitation cathode. A collecting cathode, the on made of wire with a, diameter of 1.56 now. existing

C 95/2 -8-C 95/2 -8-

"^;" 909882/1585"^;" 909882/1585

Spiralen mit einem äußeren Durchmesser von 9jJ75 mm hergestellt ist, weist beispielsweise einen Oberflächenbereich auf, der ungefähr "das ;5,2fache desjenigen einer üblichen ebenen rechteckigen Niederschlagsplatte mit den gleichen Gesamtabmessungen beträgt»Made spirals with an outer diameter of 9JJ75 mm is, for example, has a surface area that is approximately "that; 5.2 times that of a conventional flat rectangular Precipitation plate with the same overall dimensions is »

Ein anderer wichtiger Vorteil dieser Art der Niederschlagskathode bezieht sich auf deren Biegsamkeit. Die Niederschlagskathode erfährt keine dauernde Ablenkung aus der senkrechten Ebene, wenn dieselbe in der elektrolytischen Zelle aufgehängt ist, Sie weist auch den Vorteil auf, daß dieselbe^turch ihre Federkraft weniger dem Verwinden während des Abschmelzvorganges unterwerfen und weniger der Verformung durch falsche Behandlung ausgesetzt ist.Another important advantage of this type of precipitation cathode refers to their flexibility. The precipitation cathode experiences no permanent deflection from the vertical plane, if it is suspended in the electrolytic cell. It also has the advantage that it is less by its resilience subject to twisting during the melting process and less subject to deformation due to incorrect handling.

Ein zweites Verfahren zur Herstellung der Niederschlagskathode besteht in der Verwendung von Ketten, Ss können die im Handel leicht erhältlichen üblichen Arten von Ketten verwendet werden*A second method of manufacturing the precipitation cathode consists in the use of chains, which are commercially available readily available common types of chains are used *

Gleiche längen von Ketten können durch Schweißen oder auf andere Weise an einem Verbindungsstreifen befestigt werden, so daß die Ketten einen senkrechten Vorhang bilden, wenn der Verbindungsstreifen waagerecht gehalten wird. Der Verbindungsstreifen kann durch Bolzen oder auf andere Weise an einer iragsohiene befestigt werden. Equal lengths of chains can be made by welding or on another Be attached to a connecting strip so that the chains form a vertical curtain when the connecting strip is held horizontally. The connecting strip can be fastened to an iragsohiene by bolts or in some other way.

Die Ketten können von der nichtgesehweißten Art sein, die aus weichem Stahl hergestellt ist, Die Ketten sind vorzugsweisevon der Art* die als Sperrkette bekamt ist, bei welcher die Glieder verwunden sind, so daß Senkrechte zu den gekrümmten Oberflächen in mehreren Richtungen verlaufen.The chains can be of the non-welded type that consists of mild steel, the chains are preferably made of of the type * that is received as a locking chain, in which the links are twisted so that it is perpendicular to the curved surfaces run in several directions.

Der Durchmesser des Drahtes, aus dem die Ketten heripstellt sind, kann 0,5 » 5 mm betragen, aber ein Durchmesser von etwa S₄,5 mm wird bevorzugt. Die Gesamtgraie ^jedes Glieder g@m©s.§*e.n auf der längsten Aehs©₄ kann ^*IiS - 25 ram betragen, vorzugsweise ©twa 11,25 mm«The diameter of the wire from which the chains are heripstellt can "be 0.5 5 mm, but preferably a diameter of about S _4, 5 is mm. The total gray of each link on the longest Aehs © ₄ can be ^ * IiS - 25 ram, preferably © about 11.25 mm «

E§ kann gezeigt werden, daf die neue NiedersshXagskathod© einen bberfläehenteereiah. aufweist, der das 1*7 - 2faohe d§§3@nigen einer übliehen ebenen. Nie.d.@rsshlagi3kath.Qd.©
G 95/2It can be shown that the new low-pressure cathode has a surface treatment. has, which the 1 * 7 - 2faohe d§§3 @ nigen a usual level. Never.d. @ rsshlagi3kath.Qd. ©
G 95/2

Gewünschtenfalls kann ein doppelter Vorhang gebildet werden, indem zwei Reihen von Ketten parallel und sehr dicht nebeneinander längs der unteren Kante eines Verbindung?; Streifens aufgehängt wer-, den. In diesem Falle kann der Oberflächenbereich das 2~j5_i5fache . desjenigen einer üblichen ebenen Niederschlagskathode betragen.If desired, a double curtain can be formed by connecting two rows of chains parallel and very close together along the lower edge of a link; The strip can be hung up. In this case, the surface area can be 2 ~ j5 _i 5 times. that of a conventional flat precipitation cathode.

In manchen Fällen ist jedoch der zusätzliche Kathodenbereich von sekundärer Bedeutung. Die Ketten können dann weiter voneinander entfernt sein, so daß der Gesamtbereich der gekrümmten Oberflächen gleich groß oder etwas kleiner ist als der äquivalente ebene Bereich einer üblichen Niedersehlagskathode. In diesem Falle werden die Vorteile der verbesserten Qualität des Niederschlages, der Biegsamkeit der Kathode und des leichten Wegsehmelzens beibehalten, aber die Herstellungskosten pro Niederschlagskathode werden verringert durch die kleinere Menge der erforderlichen Ketten.In some cases, however, the additional cathode area is from secondary importance. The chains can then be further apart so that the total area of the curved surfaces is the same size or slightly smaller than the equivalent flat area a common low-level cathode. In this case, the advantages of the improved quality of the precipitate, the Maintain the flexibility of the cathode and the ease of removal, but the manufacturing costs per precipitation cathode are reduced by the smaller number of chains required.

Ein drittes Verfahren zur Herstellung" der Niederschlagskathode besteht darin, sowohl senkrechte als auch waagerechte Längen- der Ketten zu verwenden. Zu diesem Zweck wird die als Strangkette bekannte Art der Kette bevorzugt, wobei zwei Größen verwendet werden. Die Kette mit den größeren Gliedern wird durch Schweißen oder auf andere Weise an einem Vefoindungsstreifen befestigt, so daß die Ketten, frei in einer senkrechten Ebene hängen, wenn der Verbindungsstreifen waagerecht gehalten wird. Die Kette mit den kleineren Gliedern wird durch die Glieder der anderen Kette in einer zum Verbindungsstreifen parallelen Bichtung gezogen, um die Wirkung einer enggegflGohtenen Matte zu erzielen. Die Enden der Ketten mit den kleinerentelledern können an ihrem Platz gehalten wer» den, indem dünne Metallstäbe durch das erst© und letzt© Glied Jeder Kette in einer zum Verbindungsstreifen ssukreehfctn Richtung gesteckt werden.A third method of manufacturing "the depositing cathode consists of both vertical and horizontal lengths- the To use chains. For this purpose, the type of chain known as a strand chain is preferred, two sizes being used. The chain with the larger links is made by welding or attached to a connector strip in another way, so that the chains hanging freely in a vertical plane when the connecting strip is held horizontally. The chain with the smaller ones Linking becomes through the links of the other chain in one Bead drawn parallel to the connecting strip in order to achieve the effect of a tightly cut mat. The ends of the chains with the smaller leather can be held in place. by putting thin metal rods through the first © and last © link Each chain in a direction to the connecting strip ssukreehfctn be plugged.

Der Durchmesser des Drahtes* aus dem die senkrechten Ketten hergestellt sind, beträgt 0,5 - 3 mm, vorzugsweise ©fcwa 2,5 mm, Die kleinste innere Abmessung der GfXleder der größe.!»©*! Kette kann 5 - 12*5 rom betrage*!« Die äußere Abmessung der "Slie<i©r der Heineren Kette ist so gewählt, daß dieselbe etwas kleiner 1st als die innere Abmessung der Glieder der größeren Kette«The diameter of the wire * from which the vertical chains are made are, is 0.5-3 mm, preferably about 2.5 mm, Die smallest inner dimension of GFX leather the size.! »© *! Chain can 5 - 12 * 5 rom amount *! «The outer dimension of the" Slie <i © r der Heineren The chain is chosen so that it is somewhat smaller than the inner dimension of the links of the larger chain "

C 96/a -IQ-C 96 / a -IQ-

903882/1585903882/1585

Es wurde gefunden, daß auf die beschriebene Weise hergestellte Niederschlagskathoden zusammenhängende und homogene glänzende Niederschläge von kleiner Korngröße erzeugen, welche vollkommen frei.von Blasen sind unter Bedingungen, welche sehr stark blasenhaltige Niederschläge auf den üblichen ebenen Niederschiagsplatten erzeugten.It has been found that prepared in the manner described Precipitation cathodes coherent and homogeneous shiny Generate precipitates of small grain size which are completely free of bubbles under conditions which are very vesicular Precipitation generated on the usual flat precipitation plates.

Die vollkommene Biegsamkeit des Kettenvorhanges beseitigt die Gefahr des Kurzschlusses, die infolge der Ablenkung oder Verformung der üblichen Niederschlagskathoden entsteht.The perfect flexibility of the chain curtain eliminates the danger the short circuit resulting from the deflection or deformation of the usual precipitation cathodes.

Die Biegsamkeit der aus Ketten bestehenden Niederschlagskathode erleichtert auch den Vorgang des Abschmelzens des Niederschlages. Infolge des Fehlens von Blasen und anderen Einschlüssen von Flüssigkeit oder Gas wird nicht nur die Gefahr von Explosionen beseitigt, sondern es wird auch eine Vereinfachung der für das Abschmelzen erforderlichen Einrichtung erreicht.The flexibility of the precipitation cathode, which consists of chains, also facilitates the process of melting the precipitate. The absence of bubbles and other inclusions of liquid or gas not only increases the risk of explosions eliminated but there will also be a simplification of the melting process required facility achieved.

Zum Abschmelzen des Niederschlages von einer Niaderschlagsplatte üblicher Größe wird gewöhnlich ein tiefes Bad geschmolzenen Metalls verwendet, in welches die Platte vollständig eingetmucht werden kann. Dieses Bad hat gewöhnlich die Form eines Tauchbehälters von rechteckigem Querschnitt. Es ist unvermeidlich,, daß der Behälter ein Metall enthält, dessen Gewicht ein Mehrfaches des Gewichts eines einzigen Niederschlages ausmacht und eine unerwünschte Metallansammlung darstellt, die auch nur schwierig wirtschaftlich erhitzt werden kann.A deep bath of molten metal is usually used to melt the precipitate from a normal sized niader striking plate used, in which the plate is completely immersed can be. This bath is usually in the form of a dip tank of rectangular cross-section. It is inevitable, that the Container contains a metal, the weight of which is several times the weight of a single deposit and an undesirable one Represents metal build-up which is also difficult economically can be heated.

Für diesen Zweck wurde auch ein schachtförmiger Ofen vorgeschlagen. Dies ist eine zweckgebundene Einheit und ebenfalls unÖkonomisch im Brennstoffverbrauch.A shaft-shaped furnace has also been proposed for this purpose. This is a dedicated unit and also uneconomical in fuel consumption.

Beim Abschmelzen des Niederschlages von den aus Ketten bestehenden Niederschlagskathoden ergeben sich solche Probleme nicht. Die mit dem Niederschlag versehene Platte kann oberhalb eines verhältnismäßig seichten Metallschmelzbades in einem üblichen Kessel aufgehängt werden, wobei nur einige Zentimeter der Platte eingetaucht sind. In dem Mäße; in dem der Niederschlag wegschmilzt, werden die Ketten biegsam und die Plattekann allmählich gesenktWhen the precipitate melts from those consisting of chains Precipitation cathodes do not result in such problems. The plate provided with the precipitate can be above a relatively suspended in a shallow molten metal bath in a conventional kettle with only a few inches of the plate immersed are. In moderation; in which the precipitation melts away, the chains become flexible and the plate can gradually be lowered

^095/2 90^882/158 5 "¹¹" ^095/2 90 ^ ^{882/158 5 "11} "

werden, bis alle Ketten eingetaucht sind. Die Platte kann dann herausgenommen und ausgeschüttelt werden oder einen starken Schlag erhalten, um alle etwa anhaftenden Metallteilchen zu entfernen, worauf dieselbe abkühlen gelassen wird. Die Plattekann dann wieder in die elektrolytische Zelle eingesetzt werden. until all the chains are submerged. The plate can then taken out and shaken or a strong blow obtained to remove any metal particles that may have adhered, whereupon it is allowed to cool. The plate can then be reinserted into the electrolytic cell.

Es wurde gefunden, daß der vergrößerte Oberflächenbereich der vorgeschlagenen Niederschlagskathode den elektrischen Widerstand an der Berührungsfläche zwischen Elektrolyt und Kathode beträchtlich verringert. In einer Versuchszelle, die eine übliche ebene Niederschlagsplatte auf der einen Seite der Anode und eine aus Ketten bestehende Niederschlagskathode auf der anderen Seite der Anode, sowie einen alkalischen Elektrolyten aus Zinnoxydnatron enthielt, wurde gefunden, daß der Widerstand des Stromweges über die aus Ketten bestdiende Niederschlagskathode so verringert wurde, daß auf dieser Elektrode ein Niederschlag gebildet wurde, der doppelt so schwer war wie der auf der üblichen Niederschlagsplatte gebildete Niederschlag. Außerdem war der Niederschlag auf der üblichen Platte stark blasenhaltlg, während der Niederschlag auf der aus Ketten besteh enden Niederschlagskathode vollkommen gleichmäßig und frei von Blasen war.It has been found that the increased surface area of the proposed precipitation cathode increases the electrical resistance considerably reduced at the contact surface between electrolyte and cathode. In a test cell, which is a usual level Precipitation plate on one side of the anode and a precipitation cathode consisting of chains on the other side of the Anode, as well as containing an alkaline electrolyte made of tin oxydnatron, was found to reduce the resistance of the current path over the precipitation cathode consisting of chains was so reduced, that a precipitate was formed on this electrode which was twice as heavy as that on the usual precipitation plate formed precipitate. In addition, the precipitate on the usual plate was very bubble-free, while the precipitate was on the precipitation cathode consisting of chains was perfectly uniform and free of bubbles.

Die Niederschlagskathoden gemäß der Erfindung können in einem kontinuierlicherigalvanischen Niederschlagsverfahren verwendet werden. Die Niederschlagskathode wird in einer Zelle angeordnet, in welcher sich auf derselben ein Metall-niederschlag ansammelt. Die Niederschlagskathode wird dann automatisch über einen Spülbehälter und einen Trockner zur Schmelzeinrichtung vorgeschoben, in welcher der Niederschlag entfernt wird, bevor die Niederschlagskathode wieder in die Zelle eingesetzt wird.The deposit cathodes according to the invention can be used in a continuous electroplating process will. The precipitation cathode is placed in a cell in which a metal deposit collects on it. The precipitation cathode is then automatically advanced to the melting device via a rinsing container and a dryer, in which the precipitate is removed before the precipitation cathode is reinserted into the cell.

Die Kontinuität des Vorganges wird aufrechterhalten, indem eine Vielzahl biegsamer Niederschlagskathoden verwendet wird, die miteinander zu einem endlosen Band verbunden sind.The continuity of the process is maintained by using a plurality of flexible collecting cathodes that are connected to one another are connected in an endless ribbon.

Die Drähte, aus denen die Niederschlagskathoden hergestellt sind, können aus irgendeinem biegsamen Metall bestehen, das einen höheren Schmelzpunkt besitzt als das niederzuschlagende Metall. Es ist dies vorzugsweise ein eisenhaltiges Metall, wie z.B. eisen, weicher Stahl oder nicht rostender Stahl, für den NiederschlagThe wires from which the collecting cathodes are made can be made of any flexible metal, the higher one Melting point than the metal to be deposited. It is preferably a ferrous metal, such as iron, soft steel or stainless steel, for precipitation

909882/158 5909882/158 5

z.B. von Zinn, Blei, Zink, Wismuth, Cadmium oder Kupfer. Zur Herstellung der Niederschlagskathoden können aber auch feuerfeste Metalle" verwendet werden, wie z.B. Titan, Tantal, Niobium oder Wolfram, für den Niederschlag z.B. von Kupfer, Nickel, Silber oder Mangan.e.g. from tin, lead, zinc, bismuth, cadmium or copper. For the production of the precipitation cathodes, however, refractory metals "can also be used, such as titanium, tantalum, niobium or Tungsten, for the precipitation of e.g. copper, nickel, silver or manganese.

Wenn die Kathode bei manchen Verfahren erhitzt wird, um den Niederschlag von derselben zu entfernen, kann das niedergeschlagene Metall die Neigung zeigen, sich mit dem Metall zu elegieren, aus dem die Niederschlagskathode hergestellt ist,, z.B. wenn Zink auf einem eisenhaltigen Metall niedergeschlagen wird.When the cathode is heated in some procedures, the precipitate is formed to remove from it, the deposited metal may show a tendency to align itself with the metal, from which the precipitation cathode is made, e.g. if zinc is deposited on a ferrous metal.

Um dies zu verhindern, kann jeele der beschriebenen Niederschlagskathoden aus einem Draht hergestellt werden, der mit einem dünnen Schutzüberzug aus einem Metall versehen ist, das sich nicht mit dem Niederschlag legiert, wie z.B. Titan.In order to prevent this, each of the precipitation cathodes described can be used can be made from a wire that is provided with a thin protective coating of a metal that does not interfere with alloyed with the precipitate, such as titanium.

Claims

9Q9882/1SII9Q9882 / 1SII

Claims

Dr. Ing. E. BERKENFELD ■ Dipl.-lng. H. BERKENFELD, Patentanwälte, KölnDr. Ing. E. BERKENFELD ■ Dipl.-Ing. H. BERKENFELD, patent attorneys, Cologne

Anlage AktanzeichenAttachment act indications

to enter the YY. July 1969 Sch // Nam. d. Note. CONSOLIDATED TIN SMELTERS

LTD.

Claims

QT) precipitation cathode for an electrolytic cell, characterized in that the precipitation cathode consists of wire spirals or chains.

2. precipitation cathode according to claim 1, characterized in that a plurality of wire spirals, preferably all of the have the same length, are attached to an electrically conductive mounting rail by the same via electrically conductive pins are pushed, which are screwed into the rail.

3. precipitation cathode according to claim 1 or 2, characterized in that that the wire spirals are made of wire with a diameter of 1.56 mm and that the spirals have an outer one Have a diameter of 9 * 375 mm.

4. precipitation cathode according to claim 1, characterized in that the same lengths of the chains, preferably not welded type, are attached to a connecting strip, which in turn is attached to a ff / mounting rail.

5. precipitation cathode according to claim 4, characterized in that the chains are made of wire which has a diameter of 0.5-5 mm, preferably about 2.5 mm, and that the total size of each link, measured along the longest axis, is 3.125-25 mm, preferably about 11.25 mm.

6. lower base cathode according to claim 1,4 or 5 $ characterized in that two rows of chains parallel and very close C 95/2 -14-

9098*2/15*19098 * 2/15 * 1

are suspended side by side along the lower edge of a connecting strip.

7. precipitation cathode according to claim 1, characterized in that several lengths of chains on a connecting strip are attached so that the chains hang freely in a vertical plane when the connecting strip is held horizontally becomes, and that lengths of chains with smaller links through the Links of the other chains are drawn in a direction parallel to the connecting strip.

8. Precipitation cathode according to claim 7 *, characterized in that that the ends of the chains with the smaller links are held in place by thin metal rods that are secured by the the first and last links of each chain are inserted in a direction perpendicular to the connecting strip.

9. precipitation cathode according to claim 7 or 8, characterized in that the vertical chains are made of wire are, the diameter of which is 0.5-5 mm, preferably about 2.5 now, that the smallest inner dimension of the links of the vertical chains is now 5 - 12.5 and that the outer dimension the links of the smaller chains are smaller than the inner dimension the links of the vertical chains.

10. Precipitation cathode according to claims 1-9, characterized in that that the wire spirals or chains are made of a ferrous metal, preferably iron, soft Steel or stainless steel.

1t. Precipitation cathode according to claims 1-10, characterized characterized in that the wire spirals or chains are provided with a thin coating of titanium.

12. Precipitation cathode according to claims 1-9, characterized in that that the wire spirals or chains are made of titanium, niobium or tantalum.

c 9b / 2 - -15-

909882/1585909882/1585

13 · Continuous process for generating a galvanic metal deposit, characterized in that the metal is deposited on a precipitation cathode according to claims 1-12, which is made of a metal, the inner has a higher melting point than the metal to be deposited, and that later the deposited metal melted will.

Xk. Method according to claim 13 *, characterized in that several precipitation cathodes are connected to one another to form an endless belt and that each of these passes one after the other through an electrolyte container in which the metal is deposited, through a rinsing container, through a dryer and through a melting device in which the Metal is peeled off.

903892/1585903892/1585