DE1621092C3

DE1621092C3 -

Info

Publication number: DE1621092C3
Application number: DE19661621092
Authority: DE
Inventors: Henry Conrad Gerrard's Cross Buckingham Castell; George Norman South Ascot Berkshire Flint; David George Walsall Stafford James
Original assignee: Inco Ltd
Current assignee: Inco Ltd
Priority date: 1966-08-31
Filing date: 1966-10-14
Publication date: 1974-11-21
Also published as: FI48291C; DE1621092A1; DE1621092B2; FI48291B; FI48290C; FI48290B

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum galvanischen Abscheiden von Nickel aus einem ein oder mehrere Nickelsalze enthaltenden Elektrolyten unter Verwendung von Karbonylnickelpellets als Anodenmaterial.The invention relates to a method for the electrodeposition of nickel from a or electrolytes containing a plurality of nickel salts using carbonyl nickel pellets as Anode material.

Galvanische Nickelüberzüge werden auf die verschiedenste Weise erzeugt, wobei das Nickel praktisch immer aus einer Nickelanode in einem wäßrigen ein oder mehrere Nickelsalze enthaltenden Bad gelöst und an der Kathode niedergeschlagen wird. Die Anode ist normalerweise von einem Gewebefilter umgeben, der früher aus Baumwolle, heutzutage jedoch häufiger aus Polypropylen oder einer anderen Synthetikfaser besteht, um den bei der Elektrolyse anfallenden Anodenschlamm zurückzuhalten. Dieser Schlamm besteht im wesentlichen aus Nickelverbindungen und metallischem Nickel, wobei der Nickelanteil, anstatt galvanisch abgeschieden zu werden, für die Elektrolyse verloren ist.Electroplated nickel coatings are produced in a wide variety of ways, with the nickel being practical always from a nickel anode in an aqueous bath containing one or more nickel salts is dissolved and deposited on the cathode. The anode is usually from a bag filter which used to be made of cotton, but nowadays more often made of polypropylene or a Another synthetic fiber is used to hold back the anode sludge produced during electrolysis. This sludge consists essentially of nickel compounds and metallic nickel, the Nickel content, instead of being electrodeposited, is lost for electrolysis.

Darüber hinaus ist schon allein das Vorhandensein eines Elektrolysenschlamms ein großer Nachteil, da die Anodenfilter von Zeit zu Zeit gereinigt werden müssen und diese Reinigung um so häufiger stattfinden muß, je größer die Menge des anfallenden Schlamms ist. Beim Reinigen der Filter muß natürlich das Verfahren unterbrochen werden, da die Filter aus dem Bad herausgenommen, gereinigt und anschließend wieder an ihren ursprünglichen Platz zurückgebracht werden müssen. Hinzu kommt, daß trotz der Verwendung von Gewebefiltern feine Schlammteilchen durch das Filtergewebe austreten und zu einer Verunreinigung des Nickelniederschlags an der Kathode führen. Diese Gefahr ist besonders dann sehr groß, wenn die Schlammfilter beschädigt sind.In addition, the very presence of electrolysis sludge is a major disadvantage, since the anode filters have to be cleaned from time to time and this cleaning all the more frequently must take place, the greater the amount of sludge produced. When cleaning the filter must of course the procedure will be interrupted, since the filters are removed from the bath, cleaned and then have to be returned to their original location. Come in addition, that despite the use of fabric filters, fine sludge particles emerge through the filter fabric and lead to contamination of the nickel deposit on the cathode. This danger is special then very large if the mud filters are damaged.

Die meisten Nickelanoden werden selbst elektrolytisch hergestellt. Wie sich aus der britischen Patentschrift 576 650 ergibt, braucht die Qualität der Nickelanoden nicht mit der Qualität des Nickelüberzugs übereinzustimmen, der anschließend unter Verwendung der betreffenden Anoden galvanisch erzeugt wird. So müssen die Anoden im Gebrauch leicht und gleichmäßig löslich sein oder korrodieren, weswegen sie geringe Mengen Schwefel enthalten sollten. Werden die Anoden selbst elektrolytisch hergestellt, so kann dieser Schwefel durch eine entsprechende Schwefelzugabe in den Elektrolyten eingeführt werden, wobei die Zusammensetzung dieses ίο Elektrolyten nicht mit der Zusammensetzung des Elektrolyten übereinstimmt, der für das galvanische Abscheiden des Anodennickels an der Kathode zur Erzeugung eines Überzugs oder für andere Zwecke benutzt wird.Most nickel anodes are manufactured electrolytically themselves. As can be seen from the UK patent specification 576 650 results, the quality of the nickel anodes does not have to match the quality of the nickel coating match, which is then generated galvanically using the relevant anodes will. The anodes must be easily and uniformly soluble or corrode in use, which is why they should contain small amounts of sulfur. If the anodes are manufactured electrolytically, this sulfur can be introduced into the electrolyte by adding appropriate sulfur be, the composition of this ίο electrolyte does not match the composition of the The electrolyte used for the galvanic deposition of the anode nickel on the cathode is used Production of a coating or used for other purposes.

Die Verwendung derartiger, mit Schwefel aktivierter Nickelanoden ist aus der Zeitschrift »Electroplating Metal Finishing«, 16, 1963, S. 217 bis 219, bekannt. Obgleich dort ausgeführt wird, daß bei mit Schwefel aktivierten Nickelanoden die Metallverluste beim Auflösen gleich Null sind, hat sich' herausgestellt, daß es trotz sorgfältiger Überwachung der Verfahrensbedingungen nicht immer möglich ist, den dem Elektrolyten zugesetzten Schwefel gleichmäßig in den Nickelanoden zu verteilen. Da der Grad der Korrosion einer solchen Anode von ihrem Schwefelgehalt abhängt, führt die inhomogene Verteilung des Schwefels häufig zu einem örtlich verstärkten Lösen der Nickelanode, so daß kleine Teilchen festen Nickels aus der Anodenoberfiäche herausgelöst werden und in den Anodenschlamm übergehen. Des weiteren kann das örtlich unterschiedliche Inlösunggehen des Nickels zur Bildung scharfer Kanten und Vorsprünge an der Restanode und damit zur Beschädigung des Anodenfilters führen. In diesem Falle gelangt ein großer Teil des Anodenschlamms in das Bad und führt zu schweren Schäden des Niederschlags. The use of such sulfur-activated nickel anodes is from the journal »Electroplating Metal Finishing ", 16, 1963, pp. 217-219. Although it is stated there that with It has been found that sulfur-activated nickel anodes have zero metal losses when dissolving that it is not always possible despite careful monitoring of the process conditions, the to distribute the sulfur added to the electrolyte evenly in the nickel anodes. As the degree of Corrosion of such an anode depends on its sulfur content, which leads to the inhomogeneous distribution of the Sulfur often causes a locally increased dissolution of the nickel anode, so that small particles solid Nickel can be dissolved out of the anode surface and merge into the anode sludge. Of Furthermore, the locally different dissolution of the nickel can lead to the formation of sharp edges and Projections on the residual anode and thus damage the anode filter. In this case A large part of the anode sludge gets into the bath and leads to severe damage to the precipitate.

Das für Anoden geeignete Elektrolytnickel wird im allgemeinen in Gestalt großer Bleche hergestellt, die bei der Verwendung als Anoden zunächst auf die erforderliche Größe gebracht werden müssen. Zu diesem Zwecke werden die Bleche in schmale rechtwinklige Zuschnitte unterteilt, die entsprechend einem in der britischen Patentschrift 991634 beschriebenen Verfahren in Titankörbe eingefüllt werden. Diese Körbe hängen an den Anodenschienen und sind insofern besonders gut geeignet, als wegen des Vorhandenseins eines Oxydfilms auf der Oberfläche das Titan vom Elektrolyten nicht angegriffen und im wesentlichen das gesamte im Korb befindliche Nickel ausgenutzt wird. Das Unterteilen der Bleche aus Elektrolytnickel in kleine Stücke ist jedoch schwierig und teuer; außerdem passen die Blechstücke schlecht in die Körbe und sind nicht so leicht zu handhaben, wie das an sich wünschenswert ist, wenn das galvanische Abscheiden in großem Maßstab durchgeführt wird. Außerdem bilden die Blechstücke im Korb häufig Brücken, anstatt allmählich, d. h. entsprechend der Löslichkeit des Nickels, nach abwärts zu wandern. Eine derartige Brückenbildung führt zu einer so ungleichmäßigen Stromverteilung, daß der Oxydfilm auf dem Titankorb häufig örtlich zerstört und das Titan vom Elektrolyten angegriffen wird.The electrolyte nickel suitable for anodes is generally produced in the form of large sheets, which must first be brought to the required size when used as anodes. to For this purpose, the sheets are divided into narrow right-angled blanks, which are accordingly one described in British Patent 991634 Procedure to be poured into titanium baskets. These baskets hang on the anode rails and are particularly useful in that because of the presence of an oxide film on the surface the titanium is not attacked by the electrolyte and essentially all of it is in the basket Nickel is exploited. However, dividing the electrolytic nickel sheets into small pieces is difficult and expensive; in addition, the pieces of sheet metal do not fit well in the baskets and are not like that easy to handle, as is desirable in itself when the electrodeposition is done on a large scale Scale is carried out. In addition, the pieces of sheet metal in the basket often form bridges instead of gradually, d. H. according to the solubility of the nickel to migrate downwards. Such a one Bridging leads to such an uneven current distribution that the oxide film on the titanium basket often locally destroyed and the titanium is attacked by the electrolyte.

Elektrolytnickel, das ohne den Zusatz schwefelhaltiger Stoffe zum Elektrolyten erzeugt wurde, besitzt dieselben Nachteile, ist schwer löslich und führt zu einer verstärkten Bildung metallischen Anoden-Electrolyte nickel, which was produced without the addition of sulphurous substances to the electrolyte, possesses same disadvantages, is sparingly soluble and leads to an increased formation of metallic anode

Schlamms. Wird jedoch zur Vermeidung der durch die inhomogene Schwefelverteilung bei schwefelhaltigen Anoden verursachten Schwierigkeiten der Schwefelgehalt erhöht, so vergrößern sich auch die Schwierigkeiten beim Unterteilen der Anodenbleche, und es bildet sich wesentlich mehr nichtmetallischer Anodenschlamm.Mud. However, it is used to avoid the inhomogeneous distribution of sulfur in sulfur-containing Difficulties caused by anodes as the sulfur content increases, so do the Difficulty dividing the anode sheets, and much more non-metallic forms Anode sludge.

Man hat auch bereits Pellets aus Karbonylnickel als Anoden verwandt. Derartige Pellets fallen bei dem bekannten Mond-Verfahren an, bei dem Nickelkarbonyl thermisch zersetzt wird. Die Pellets bestehen aus einem sehr reinen Nickel, wobei alles getan wird, um eine Verunreinigung durch Schwefel zu verhindern, da Schwefel die Duktilität des Nickels verringert. Demzufolge liegt der Schwefelgehalt der Pellets normalerweise unter 0,001 °/o.Carbonyl nickel pellets have also been used as anodes. Such pellets are included the well-known moon process, in which nickel carbonyl is thermally decomposed. The pellets exist Made from a very pure nickel, everything being done to prevent sulfur contamination to prevent, as sulfur reduces the ductility of the nickel. As a result, the sulfur content is the Pellets usually below 0.001%.

Pellets sind leicht zu handhaben und können in Trichter eingefüllt werden, aus denen sie leicht in Titan- oder andere Anodenkörbe fließen, so daß diese sich ohne die Gefahr einer Brückenbildung leicht füllen lassen. Außerdem besitzen Pellets den Vorteil, daß das aufwendige Unterteilen der Anodenbleche vermieden wird. Bei der Verwendung von Pellets aus Karbonylnickel entsteht jedoch dieselbe Menge metallischen Anodenschlamms und damit ein entsprechender Nickelverlust wie bei der Verwendung von elektrolytisch hergestellten Nickelanoden, die Schwefel nur in Spuren enthalten.Pellets are easy to handle and can be filled into funnels from which they are easily inserted Titanium or other anode baskets flow so that they can move without the risk of bridging let fill easily. In addition, pellets have the advantage that the complex dividing the anode sheets is avoided. However, the same results when using carbonyl nickel pellets Amount of metallic anode sludge and thus a corresponding loss of nickel as with use of electrolytically manufactured nickel anodes, which only contain traces of sulfur.

Ein Grund für die Entstehung des Anodenschlamms und den Nickelverlust bei der Verwendung von Pellets aus Karbonylnickel liegt in der Struktur des Pellets. Beim Mond-Verfahren wandern die Pellets nämlich im Kreislauf durch eine Zersetzungskammer, in der sie ihre Wärme abgeben, und einen Vorerwärmer. Bei jedem Durchgang durch die Zersetzungskammer erhalten die Pellets einen zusätzlichen Nickel-Niederschlag, so daß sie aus einer großen Anzahl konzentrischer Kugeln oder Schalen aufgebaut sind. Daher kommt es, daß beim galvanischen Abscheiden Stücke der einzelnen Schalen zum Abbrechen neigen und in den Anodenfilter fallen, wodurch die Nickelverluste erhöht werden.One reason for the generation of the anode sludge and the loss of nickel during use of carbonyl nickel pellets lies in the structure of the pellet. With the moon method they wander Pellets namely in a cycle through a decomposition chamber, in which they give off their heat, and a Preheater. Each time the pellets pass through the decomposition chamber, they receive an additional one Nickel precipitated so that they consist of a large number of concentric spheres or shells are constructed. It is therefore the case that pieces of the individual shells become part of the electrodeposition Tend to break off and fall into the anode filter, increasing nickel losses.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, die vorerwähnten Nachteile zu vermeiden und insbesondere ein Verfahren zu schaffen, bei dem nur wenig Anodenschlamm anfällt und demzufolge die Nickelverluste gering sind. Die Lösung dieser Aufgabe besteht darin, daß bei einem Verfahren der eingangs erwähnten Art Pellets mit mindestens 0,005 ⁰Zo über die Gasphase bei der thermischen Zersetzung von Nickelkarbonyl eingeführtem Schwefel verwendet werden. Der mit der Verwendung von mit Schwefel aktivierten Nickelpellets verbundene Erfolg ist insofern überraschend, als die Verwendung aufgeschwefelter Karbonylnickel-Pellets zu einem erheblichen Anfall an Anodenschlamm führt. Des weiteren waren insofern Schwierigkeiten zu erwarten, als nach der herrschenden Auffassung schon geringe Mengen Schwefel zu einer außerordentlich starken Versprödung führen und demzufolge die Gefahr eines Zerspringens der Pellets während ihrer Herstellung oder Handhabung mit sich bringt. Schließlich beträgt die Schwefellöslichkeit im Nickel nach bisheriger Auffassung nur etwa 0,003% bzw. etwa 0,005% und wird diese Löslichkeitsgrenze übersteigender Schwefel als Nickelsulfid ausgeschieden, das die unangenehme Eigenschaft besitzt, ein niedrigschmelzendes Nickel-Nickelsulfid-Eutektikum zu bilden. Damit mußte die Gefahr einer Korngrenzendiffusion verbunden sein, die angesichts des ohnehin schaligen Aufbaus der Karbonylnickelpellets die Gefahr eines Abplatzens von Stücken der Schalen mit sich bringt.The invention is now based on the object of avoiding the above-mentioned disadvantages and, in particular, of creating a method in which only little anode sludge is produced and consequently the nickel losses are low. The solution of this object is that to be used in a method of the type mentioned pellets of at least 0.005 ⁰ Zo via the gas phase during the thermal decomposition of nickel carbonyl imported sulfur. The success associated with the use of sulfur-activated nickel pellets is surprising in that the use of sulphurized carbonyl nickel pellets leads to a considerable accumulation of anode sludge. Furthermore, difficulties were to be expected insofar as, according to the prevailing opinion, even small amounts of sulfur lead to extremely strong embrittlement and consequently the risk of the pellets bursting during their production or handling. Ultimately, the sulfur solubility in nickel is only about 0.003% or about 0.005% according to the previous view and sulfur exceeding this solubility limit is excreted as nickel sulfide, which has the unpleasant property of forming a low-melting nickel-nickel sulfide eutectic. This had to be associated with the risk of grain boundary diffusion, which, in view of the shell structure of the carbonyl nickel pellets, entails the risk of pieces of the shell flaking off.

Überraschenderweise wurde jedoch festgestellt, daß sich durch thermisches Zersetzen von Nickelkarbonyl in Anwesenheit einer gasförmigen Schwefelverbindung hergestellte Nickelpellets hervorragendSurprisingly, however, it was found that thermal decomposition of nickel carbonyl Nickel pellets produced in the presence of a gaseous sulfur compound are excellent

ίο als Anodenmaterial verwenden lassen. Dabei ist es nicht erforderlich, so viel Schwefel einzuführen, daß die Pellets spröde werden. In diesem Zusammenhang haben Versuche ergeben, daß der für die Aktivierung der Nickelpellets unter denselben Ausscheidungsbedingungen erforderliche Schwefelgehalt geringer ist als der entsprechende Schwefelgehalt bei elektrolytisch hergestellten Nickelanoden.ίο can be used as anode material. It is there it is not necessary to introduce so much sulfur that the pellets become brittle. In this context Experiments have shown that the activation of the nickel pellets under the same elimination conditions required sulfur content is lower than the corresponding sulfur content electrolytically manufactured nickel anodes.

Je gleichmäßiger die Schwefelverteilung ist, desto gleichmäßiger gehen die Pellets in Lösung, und desto geringer sind die Verluste an metallischem Nickel im Anodenschlamm. Die Pellets können in einer üblichen Zersetzungskammer aus Nickelkarbonyl hergestellt^ werden, in die ein thermisch zersetzbares schwefelhaltiges Gas zusammen mit dem Nickelkarbonyl eingeleitet wird. Unter normalen Verfahrensbedingungen werden Nickel und Schwefel im wesentlichen entsprechend dem Verhältnis von Nickelkarbonyl und schwefelhaltigem Gas niedergeschlagen, wobei sich der Schwefelgehalt der Pellets innerhalb einer Abweichung von 0,001% vom gewünschten Wert bewegt.The more even the sulfur distribution, the more evenly the pellets go into solution, and the more so The losses of metallic nickel in the anode sludge are lower. The pellets can be in a usual Decomposition chamber made of nickel carbonyl, in which a thermally decomposable sulfur-containing Gas is introduced together with the nickel carbonyl. Under normal procedural conditions nickel and sulfur become essentially equivalent to the ratio of nickel carbonyl and sulfur-containing gas are deposited, the sulfur content of the pellets being within a Deviation of 0.001% from the desired value moved.

Als schwefelhaltiges Gas ist Schwefelwasserstoff geeignet, da die bei der Verwendung dieses Gases anfallenden schwefelhaltigen Pellets in Lösung gehen und zu besseren Ergebnissen führen als bei der Verwendung von elektrolytisch hergestellten Nickelanoden oder herkömmlichen Pellets aus Karbonylnickel. Die besten Ergebnisse wurden jedoch bei der Verwendung von Pellets erzielt, die durch gleichzeitige Zersetzung von Nickelkarbonyl und Kohlenstoffoxysulfid (COS) hergestellt wurden, da bei diesen Pellets der Schwefel besonders gleichmäßig verteilt ist.Hydrogen sulphide is suitable as a sulphurous gas, as this is the case when this gas is used resulting sulfur-containing pellets go into solution and lead to better results than when using them of electrolytically manufactured nickel anodes or conventional pellets made of carbonyl nickel. However, the best results have been obtained with the use of pellets made by simultaneous Decomposition of nickel carbonyl and carbon oxysulfide (COS) were produced because of these Pellets the sulfur is particularly evenly distributed.

Durch Versuche wurde festgestellt, daß das Anodenpotential schwefelhaltiger Nickelpellets, gemessen gegen eine Standard-Kalomel-Elektrode, bei einer Anodenstromdichte von 5,4 A/dm² mit steigendem Schwefelgehalt von einem Ausgangswert von über 4-400 mV bei im wesentlichen schwefelfreien Pellets auf einen Wert von etwa — 200 mV abfällt, auf dem es trotz weiterer Steigerung des Schwefelgehaltes konstant bleibt. Im allgemeinen geht das Nickel bei einem Anodenpotential, das negativer ist als — 15OmV bei einer Anodenstromdichte von 5,4 A/dm² in Lösung, wenn der Schwefelgehalt mindestens 0,007% beträgt. Höhere Schwefelgehalte ergeben ein besseres Lösen, führen jedoch zu einem größeren Anfall an nichtmetallischem Anodenschlamm. Insofern kann der Schwefelgehalt zwar bis auf 0,07% oder auch auf 0,1% erhöht werden, liegt jedoch vorzugsweise nicht über 0,03%. Es wurde festgestellt, daß bei im wesentlichen gleichmäßiger Verteilung der optimale Schwefelgehalt der Pellets 0,012 bis 0,014% beträgt und möglichst nahe bei 0,013% liegen sollte.Experiments have shown that the anode potential of sulfur-containing nickel pellets, measured against a standard calomel electrode, at an anode current density of 5.4 A / dm ² with increasing sulfur content from an initial value of over 4-400 mV in the case of essentially sulfur-free pellets Value of about - 200 mV drops, at which it remains constant despite a further increase in the sulfur content. In general, the nickel goes into solution at an anode potential which is more negative than -15OmV at an anode current density of 5.4 A / dm ² when the sulfur content is at least 0.007%. Higher sulfur contents result in better dissolution, but lead to a greater accumulation of non-metallic anode sludge. In this respect, although the sulfur content can be increased to 0.07% or even to 0.1%, it is preferably not more than 0.03%. It has been found that if the distribution is essentially uniform, the optimum sulfur content of the pellets is 0.012 to 0.014% and should be as close as possible to 0.013%.

Die guten Ergebnisse bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Nickelpellets sind insofern überraschend, als das Einlagern von Schwefel in PelletsThe good results when using the nickel pellets according to the invention are surprising in that than storing sulfur in pellets

aus Karbonylnickel, die in einer üblichen Zersetzungskammer erzeugt worden sind, an sich zu einem verstärkten Angriff des Elektrolyten entlang der Grenze zwischen den einzelnen konzentrischen Schalen und damit zum Abblättern von Teilen der Schalen hätte führen müssen.made of carbonyl nickel, which have been produced in a conventional decomposition chamber, per se an increased attack of the electrolyte along the border between each concentric Peelings and thus parts of the peelings should have peeled off.

Die Erfindung wird nachfolgend an Hand von Ausführungsbeispielen des näheren erläutert.The invention is explained in more detail below on the basis of exemplary embodiments.

Bei den Versuchen wurden 2031 einer 250 bis 300 g/l Nickelsulfathexahydrat NiSO₄ · 6 H₂O, 30 bis 60 g/l Nickelchloridhexahydrat NiCl₂-OH₂O und 30 bis 40 g/l Borsäure H₃BO₃ enthaltenden Lösung als Elektrolyt verwendet, der übliche Glanzbildner und Zusätze zum Einebnen des Kathodenniederschlags beigegeben wurden. Das Anodenmaterial, das bis zu 12 kg wog und periodisch aufgefüllt wurde, befand sich in Siebkörben aus Titan, die von einem Anodenfilter umgeben waren. Als Kathoden wurden Platten aus weichem Stahl verwendet, wobei die Anodenstromdichte an der Oberfläche zwischen 2,1 und 4,3 A/dm² variiert wurde und die Kathodenstromdichte 3,2 A/dm² betrug.In the tests in 2031 a solution containing 250 to 300 g / l nickel sulfate hexahydrate NiSO ₄ · 6 H ₂ O, 30 to 60 g / l nickel chloride hexahydrate NiCl ₂ -OH ₂ O and 30 to 40 g / l boric acid H ₃ BO _{3 were used} as the electrolyte used, the usual brighteners and additives for leveling the cathode deposit were added. The anode material, which weighed up to 12 kg and was topped up periodically, was located in sieve baskets made of titanium, which were surrounded by an anode filter. Mild steel plates were used as cathodes, the anode current density on the surface being ^{varied between 2.1 and 4.3 A / dm 2} and the cathode current density being 3.2 A / dm ^2.

example 1

Das Anodenmaterial bestand aus Karbonylnickel-Pellets mit 0,009% Schwefel, die unter Einleiten von Schwefelwasserstoff in einer Zersetzungskammer hergestellt wurden. 60 kg der Pellets wurden gelöst. Der ungelöste Rückstand (Anodenschlamm) betrug in Prozent des Gesamtgewichtes des Anodenmaterials:The anode material consisted of carbonyl nickel pellets with 0.009% sulfur, which were introduced with Hydrogen sulfide were produced in a decomposition chamber. 60 kg of the pellets were dissolved. the undissolved residue (anode sludge) was as a percentage of the total weight of the anode material:

Prozentpercent

Gesamtrückstand 0,39Total residue 0.39

Metallischer Rückstand 0,34Metallic residue 0.34

Example 2

Der Versuch nach Beispiel 1 wurde unter Verwendung von Karbonylnickel-Pellets mit 0,018% Schwefel wiederholt, wobei sich ein Anodenschlamm in folgender Menge ergab:The experiment according to Example 1 was carried out using carbonyl nickel pellets with 0.018% Sulfur repeated, resulting in an anode sludge in the following amount:

Prozentpercent

Gesamtrückstand 0,27Total residue 0.27

Metallischer Rückstand 0,10Metallic residue 0.10

Example 3

Der Versuch nach Beispiel 1 wurde unter Verwendung von Karbonylnickel-Pellets mit 0,003% Schwefel wiederholt, wobei sich ein Anodenschlamm in folgender Menge ergab:The experiment according to Example 1 was carried out using carbonyl nickel pellets with 0.003% Sulfur repeated, resulting in an anode sludge in the following amount:

Prozentpercent

Gesamtrückstand 0,20Total residue 0.20

Metallischer Rückstand 0,04Metallic residue 0.04

Example 4

ίο Bei diesem Versuch bestand das Anodenmaterial aus Karbonylnickel-Pellets mit 0,013% Schwefel, der in Gestalt von Kohlenstoffoxysulfid in die Zersetzungskammer eingeführt wurde. 40 kg der auf diese Weise hergestellten Pellets wurden gelöst. Bei der Elektrolyse fiel ein Anodenschlamm in folgender Menge an:ίο The anode material passed in this attempt made of carbonyl nickel pellets with 0.013% sulfur, which is in the form of carbon oxysulphide in the decomposition chamber was introduced. 40 kg of the pellets thus prepared were dissolved. at the electrolysis produced an anode sludge in the following amount:

Prozentpercent

Gesamtrückstand 0,17Total residue 0.17

Metallischer Rückstand 0,0005Metallic residue 0.0005

Nachfolgend sind einige Versuche unter Verwendung eines anderen Anodenmaterials beschrieben, das unter denselben Versuchsbedingungen wie im Beispiel 1 gelöst wurde.Some experiments using a different anode material are described below, which was solved under the same test conditions as in Example 1.

Example A.

160 kg üblicher Karbonylnickel-Pellets wurden gelöst, wobei sich ein Anodenschlamm in folgender Menge ergab:
Prozent160 kg of conventional carbonyl nickel pellets were dissolved, resulting in an anode sludge in the following amount:
percent

Gesamtrückstand 0,51Total residue 0.51

Metallischer Rückstand 0,48Metallic residue 0.48

Example B.

Bei diesem Versuch wurden 30 kg quadratischer Stücke aus Elektrolytnickel, das Schwefel nur in Spuren enthielt, gelöst, wobei sich ein Anodenschlamm in folgender Menge ergab:
ProzentIn this experiment, 30 kg of square pieces of electrolyte nickel, which only contained traces of sulfur, were dissolved, resulting in an anode sludge in the following amount:
percent

Gesamtrückstand 0,59Total residue 0.59

Metallischer Rückstand 0,44Metallic residue 0.44

Die schwefelhaltigen Nickelpellets lassen sich mit Vorteil als Anoden in den herkömmlichen Elektrolyten verwenden, beispielsweise im Watts-Bad, das bei den vorerwähnten Versuchen benutzt wurde, in Nickelsulfamat-Bädern und sämtlichen Chlorid- oder Sulfatbädern.The sulfur-containing nickel pellets can advantageously be used as anodes in conventional electrolytes use, for example in the Watts bath, which was used in the aforementioned experiments, in Nickel sulfamate baths and all chloride or sulfate baths.

Claims

Patent claims:

1. Process for the electrodeposition of nickel from one or more nickel salts containing electrolytes using carbonyl nickel pellets as anode material, characterized in that pellets with at least 0.005% over the gas phase in the thermal decomposition of nickel carbonyl introduced sulfur can be used.

2. The method according to claim 1, characterized in that pellets with a sulfur content up to 0.03% can be used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that pellets with a Sulfur content from 0.012 to 0.014% can be used.

4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that by simultaneous Nickel pellets made from decomposing nickel carbonyl and carbon oxysulfide are used will.