DE1929039C3 - Photosensitive silver halide photographic emulsion - Google Patents
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Description
worin R1 «ine Alkylgruppe bedeutet, R2 für eine Alkylgruppe oder eis Wasserstoffatom steht und η eine ganz«; Zahl von 1 bis 100 ist, in dem diese Struktureinheiten zu einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 2 bis 10 polymerisat worden sind, in Mengen zwischen 0,01 und 3,0 g pro Kilogramm Silberhalogenidemulsion enthält.where R 1 «denotes an alkyl group, R 2 denotes an alkyl group or a hydrogen atom and η denotes a whole«; Number from 1 to 100, in which these structural units have been polymerized to an average degree of polymerization of 2 to 10, in amounts between 0.01 and 3.0 g per kilogram of silver halide emulsion.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine lichtempfindliche fotografische Silberhalogenidemulsion mit einem Alkylphenol-Äthylenoxid-Additionspolymerisat. The present invention relates to a photosensitive silver halide photographic emulsion comprising an alkylphenol-ethylene oxide addition polymer.
Es sind viele Verfahren zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit fotografischer Silberhalogenidemulsion«! bekannt. Typische derartige Verfahren sind chemische Sensibilisierungsverfahren unter Verwendung von Schwefelverbindungen, die zur Bildung von Silbersulfid befähigt sind. Es ist auch bekannt, geeignete reduzierende Substanzen oder Edelmetallsalze zu verwenden. Weiterhin ist es allgemein bekannt, daß die Lichtempfindlichkeit durch Kombination der erwähnten Verbindungen noch weiter erhöht werden kann (vgl. beispielsweise »The Theory of The Photographic Process«, 3. Auflage [1967], S. 113 bis 117). Als ein anderes chemisches Sensibilisierungsverfahren ist allgemein auch ein Verfahren bekannt, das unter Verwendung von Polyalkylenoxid-Verbindungen mit einem Molekulargewicht von mindestens 300 arbeitet. So sind in der britischen Patentschrift 805 826 fotografische, als Elemente bezeichnete silberhalogenidhaltige Aufceichnungsmaterialien beschrieben, die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit phenolischen Substanzen enthalten. Diese bekannten Aufzeichnungsmaterialien besitzen jedoch keine ausreichende Empfindlichkeit, keinen zufriedenstellenden Schleier und/oder insbesondere keime zufriedenstellende maximale Dichte, was an Hand von Vergleichsversuchen später erläutert wird. Alle diese bekannten Sensibilisatoren können jedoch nur in beschränkter Menge den Emulsionen zugefügt werden, und es werden, falls deren Mengen eine bestimmte Grenze überschreiten, Nachteile hervorgerufen, indem beispielsweise die unter Verwendung von solchen Emulsionen hergestellten fotografischen Filme eine stark erhöht« Schleierbildung zeigen und eine zu geringe Stabilität bei Lagerung bei höheren Temperaturen aufweisen. Darüber hinaus können solche Schwierigkeiten auftreten, daß der Schleier ein zu hohes Ausmaß angenommen hat und nicht mehr kontrolliert werden kann, selbst wenn den Emulsionen Antischleiermittel zugefügt worden waren.There are many methods of increasing the photosensitivity of silver halide photographic emulsion "! known. Typical of such methods are chemical sensitization methods using of sulfur compounds capable of forming silver sulfide. It is also known to be appropriate to use reducing substances or precious metal salts. Furthermore, it is well known that the photosensitivity can be increased even further by a combination of the compounds mentioned can (see, for example, "The Theory of The Photographic Process", 3rd edition [1967], pp. 113 to 117). When Another chemical sensitization method is also generally known as a method known under Use of polyalkylene oxide compounds with a molecular weight of at least 300 works. For example, in British Patent 805,826, photographic elements containing silver halides are referred to as elements Recording materials described the condensation products of ethylene oxide with phenolic Contain substances. However, these known recording materials are not sufficient Sensitivity, unsatisfactory fog and / or especially germ satisfactory maximum density, which will be explained later on the basis of comparative experiments. All of these known However, sensitizers can only be added to the emulsions in limited quantities, and it if their amounts exceed a certain limit, disadvantages are caused by, for example photographic films made using such emulsions have a strong increased «show fogging and insufficient stability when stored at higher temperatures exhibit. In addition, such troubles may arise that the haze is too high has adopted and can no longer be controlled, even if the emulsions are anti-fogging agents had been inflicted.
Aufgabe der Erfindung ist daher eine lichtempfindliche fotografische Silberhalogenidemulsion anzugeben, die verbesserte sensitometrische Eigenschaften besitzt, insbesondere sollen die aus ihr hergestelltenThe object of the invention is therefore to provide a light-sensitive photographic silver halide emulsion, which has improved sensitometric properties, in particular those made from it should
ίο Aufzeichnungsmaterialien sich durch ein erhöhtes Gamma, eine verbesserte Empfindlichkeit und höhere maximale Dichte bei guter Stabilität auszeichnen. Selbst dann soll der Schleier nahezu unvträndert bleiben, wenn die Lagerung der Aufzeichnungsmate-ίο recording materials through an increased Gamma, improved sensitivity and higher maximum density with good stability. Even then, the veil should remain almost unchanged when the storage of the recording material
rialien bei hohen Temperaturen erfolgtat high temperatures
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß eine lichtempfindliche fotografische Silberhalogenidemulsion mit einem Alkylphenol-Athylenoxid-Additionspolymerisat, die dadurch gekennzdch-Accordingly, the present invention provides a photosensitive silver halide photographic emulsion with an alkylphenol-ethylene oxide addition polymer, which are characterized by
net ist, daß sie das Alkylphenol-Äthylenoxid-Additiionspolymerisat als Formaldehyd-Kondensat mit Struktureinheiten der FormelThe net is that they are the alkylphenol-ethylene oxide addition polymer as formaldehyde condensate with structural units of the formula
worin R1 eine Alkylgruppe bedeutet, R2 für eine Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom steht und π eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist, in dem diese Strulctur-where R 1 is an alkyl group, R 2 is an alkyl group or a hydrogen atom and π is an integer from 1 to 100, in which this structure
einheiten zu einem durchschnittlichen Polymerisa-units to an average polymerisation
Cionsgrad von 2 bis 10 polymerisiert worden sind, inCion degrees of 2 to 10 have been polymerized in
Mengen zwischen 0,01 und 3,0 g pro KilogrammQuantities between 0.01 and 3.0 g per kilogram
Silberhalogenidemulsion enthältContains silver halide emulsion
Die gemäß der vorliegenden Erfindung angewandtenThose applied in accordance with the present invention
Verbindungen bewirken eine merkliche Erhöhung der Empfindlichkeit, maximalen Dichte und des Gammas, was durch Verwendung von konventionellen Polyalkylenoxid-Verbindungen in einem solchen Ausmaß nicht erreicht werden kann.Compounds cause a noticeable increase in sensitivity, maximum density and gamma, what by using conventional polyalkylene oxide compounds to such an extent cannot be achieved.
In den gemäß der Erfindung verwendeten Polymerisaten können die Alkylgruppen, die durch R1 dargestellt werden und die an die Benzolkerne der Struktureinheiten gebunden sind, gleich oder verschieden sein. Diese Verbindungen können nach irgendwelchen derIn the polymers used according to the invention, the alkyl groups which are represented by R 1 and which are bonded to the benzene nuclei of the structural units can be identical or different. These connections can be after any of the
so Verfahren hergestellt werden, die in Kogyo Kagaku Zasshi (Magazine of Industrial Chemistry), Bd. 66,391 (1963), Abura Kagaku (Oil Chemistry), Bd. 12, 625 (1963), und der japanischen Patentschrift 279 014 veröffentlicht sind. Im allgemeinen sind diese Verbindüngen viskose pastenartige, v/achsartige oder halbfeste Harze und sind löslich in Wasser, Aceton, Alkohol und Benzol.so procedures are made that in Kogyo Kagaku Zasshi (Magazine of Industrial Chemistry), Vol. 66,391 (1963), Abura Kagaku (Oil Chemistry), Vol. 12, 625 (1963) and Japanese Patent Publication 279 014 are. In general, these compounds are viscous paste-like, v / axle-like or semi-solid resins and are soluble in water, acetone, alcohol and benzene.
Typische solche Verbindungen sind nachfolgend aufgeführt. Die gemäß der vorliegenden Erfindung brauchbaren Verbindungen sind jedoch nicht auli diese Beispiele beschränkt.Typical such compounds are listed below. According to the present invention however, these are not all useful compounds Examples limited.
Verbindung 1Connection 1
Verbindung mit einer durchschnittlichen Zahl von 9 Struktureinheiten, hergestellt durch Additions-Polymerisation von p-Kresol-Formaldehyd-Han: mit 1,5 Mol Äthylenoxid pro Struktureinheit, η f = 1,5808.Compound with an average number of 9 structural units, produced by addition polymerization of p-cresol-formaldehyde-Han: with 1.5 mol of ethylene oxide per structural unit, η f = 1.5808.
Verbindung 2 Auch können sie einer spektralen Sensibilisierung oderCompound 2 Also they can be a spectral sensitization or
„ ,. . -^ - , . , - Supersensibilisierung unter Verwendung von Sensi-",. . - ^ -,. , - Supersensitization using Sensi-
Verbmdung mit euier durchschnittlichen Zahl von bilisierungsfarbstoffra unterworfen sein. Zweckmä-Be subject to connection with an average number of bilizing dyes. Expedient
5 Struktureinherten, hergebt durch Additions-Poly- ßigerweise werden sie Stabilisatoren, Härter und5 structural units, produced by addition poly- sigerweise, they become stabilizers, hardeners and
mensaüon von p-Kresol-Formaldehyd-Harz mit 5 oberflächenaktive Mittel enthalten.Mensaüon of p-cresol-formaldehyde resin with 5 surfactants included.
g McI Äthylenoxid pro Struktureinheit n? = 1,5199. Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeteng McI ethylene oxide per structural unit n? = 1.5199. Those used in accordance with the present invention
Verbindungen können nicht nur fotografischenConnections can't just be photographic
v ,. Schwarzweiß-Emulsionen, sondern auch farbfotografi- v,. Black and white emulsions, but also color photographic
verbmdung3 sch«^ Kuppler enthaltenden Emulsionen zugefügtCompound 3 sch «^ coupler-containing emulsions added
, . . , .„. . , , , to werden. ,. . , . ". . ,,, to be.
Verbindung mit emer durchschnitüichen Zahl von Die vorüegende Erfindung wird nunmehr an HandConnection with an average number of The present invention is now on hand
10 Struktureinheiten, hergestellt durch Additions-Po- der folgenden Beispiele im einzelnen erläutert,
lyniensation von p-n-Nonylpbenol-Formaidehyd-Harz
mit 16 Mol Äthylenoxid pro Struktureinheit.10 structural units, produced by addition po- the following examples are explained in detail,
lynation of pn-nonylpbenol-formaldehyde resin with 16 mol of ethylene oxide per structural unit.
nf = 1,4928. (J. Beispiel 1 nf = 1.4928. (J. Example 1
Verbindung 4 Eine nach dem nitraten Siedeverfahren hergestellteCompound 4 A produced by the nitrate boiling process
. . hochempfindliche Silberhalogenidemulsion für die. . highly sensitive silver halide emulsion for the
Verbindung mit emer durchschnittlichen Zahl von Herstellung von Negativen, enthaltend 5 MolprozentCompound with an average number of production of negatives, containing 5 mole percent
8 Struktureinheiten, hergestellt durch Additions-Poly- M Süberjodid und 95 Molprozent Silberbromid, wurde8 structural units made by addition poly- M over iodide and 95 mole percent silver bromide
merisation von p-n-Octylphenol-Formaldehyd-Harz mittels Natriumthiosulfat als Schwefelsemsibilisatormerization of p-n-octylphenol-formaldehyde resin using sodium thiosulphate as a sulfur desitiser
mit 15 Mol Atllylenoxid pro Struktureinheit. njc urad AuCl3 als Goldsensibiüsator bis zur maximalenwith 15 mol of ethylene oxide per structural unit. nj c urad AuCl 3 as a gold sensitizer up to the maximum
= 1.4917. Empfindlichkeit chemisch gereift. Anschließend wurde= 1.4917. Sensitivity chemically ripened. Subsequently was
die Emulsion in Portionen von je 100 g aufgeteilt.divided the emulsion into portions of 100 g each.
Verbindung 5 25 zu jeder Portion wuirden dann jeweils die nachfolgendCompound 5 25 z u each portion then wuirden respectively below
und in Tabelle 1 genannten Verbindungen gegeben:and given in table 1 compounds:
Verbindung mit einer durchschnitthchen Zahl von Verbindungen 2, 3 und 4 gemäß der ErfindungCompound with an average number of compounds 2, 3 and 4 according to the invention
5 Struktureinheiten, hergestellt durch Additions-Poly- sowie A und B gemäß der britischen Patentschrift
merisation von p-n-Octadecylphenol-Fonnaldehyd- 805 826, nachstehend aufgeführt:
Harz mit 100 Mol Äthylenoxid pro Strukliureinheit. v
Fp. = 58 bis 59° C. ^-, 5 structural units, produced by addition poly as well as A and B according to the British patent specification merization of pn-octadecylphenol-formaldehyde 805 826, listed below:
Resin with 100 moles of ethylene oxide per structural unit. v
M.p. = 58 to 59 ° C. ^ -,
(A) U-C8H17-^f V-CXCH2CH2O)2OH(A) UC 8 H 17 - ^ f V-CXCH 2 CH 2 O) 2 OH
Verbindung 6Connection 6
Verbindung mit einer durchschnittlichein Zahl von 35 n-C8Hn Compound with an average number of 35 nC 8 H n
4 Struktureinheiten, hergestellt durch Additions-Poly- J 4 structural units made by addition poly-J
merisation von p-n-Nonylphenol-p-Kresol-Formalde- m\ CH—<r\—CXCH CH7O)^Hmerization of pn-nonylphenol-p-cresol-formaldehyde- m \ CH— <r \ —CXCH CH 7 O) ^ H
hyd-Harz mit 15 Mol Äthylenoxid pro Strukturein- 3 \=/
heit. n!S = 1,4904.hyd resin with 15 mol of ethylene oxide per structural unit 3 \ = /
Ness. n ! S = 1.4904.
ν L- H Ί Anschließend wurden pro 100 g Emulsion 20 mgν L- H Ί Then per 100 g of emulsion were 20 mg
ug/ 4-Hydroxy-6-methyl-l,3,3a,7-tetrazainden als Stabilisator zugegeben. Außerdem wurden dann geeignete ug / 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene added as a stabilizer. In addition, they were then suitable
Verbindung mit einer durchschnittlichen Zahl von Mengen eines Härtemittels und eines Beschichtungs-Compound with an average number of amounts of a hardening agent and a coating agent
7 Struktureinheiten, hergestellt durch Additions-Poly- 45 hilfsmittel zugefügt, um Emulsionen begußfertig zu7 structural units, produced by addition poly- 45 auxiliaries added to make emulsions ready for casting
merisation von p-n-NonylphenoM^di-n-nonylphe- machen. Diese Emulsionen wurden gleichmäßig undmerization of p-n-nonylphenoM ^ di-n-nonylphe- make. These emulsions became uniform and
nol-Formaldehyd-Harz mit 30 Mol Athylenoxid pro unter gleichen Bedingungen auf Cellulosetriacetat-nol formaldehyde resin with 30 mol of ethylene oxide per under the same conditions on cellulose triacetate
Struktureinheit. nf = 1,4896. träger unter Herstellung von Probefilmen aufgetragen.Structural unit. nf = 1.4896. applied carrier with the production of sample films.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Die Proben wurden dann hohen Temperaturen undThe samples used in accordance with the present invention were then subjected to high temperatures and
Verbindungen können zu jeder Zeit während der 50 hoher Luftfeuchtigkeit ausgesetzt und mittels einesCompounds can be exposed to high humidity at any time during the 50's and means of a
chemischen Reifung zugefügt werden. Im allgemeinen Sensitometers KS-I (hergestellt und vertrieben durchchemical ripening can be added. In general, Sensitometers KS-I (manufactured and sold by
ist es jedoch bevorzugt, sie nach Beendigung der ehe- Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) bei 160 Lux,however, it is preferred to use them after finishing the marriage (Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) at 160 lux,
mischen Reifung zuzufügen. Dazu werdein sie vorher 5400° K belichtet und dann 5 Minuten lang bei 20° Cmix to add ripening. For this they are exposed in advance to 5400 ° K and then for 5 minutes at 20 ° C
in Wasser oder einem mit Wasser mischbaren organi- mit einem Entwickler der folgenden Zusammensetzungin water or a water-miscible organic with a developer of the following composition
sehen Lösungsmittel, wie Methanol oder Äthanol, 55 entwickelt:
gelöst. Die Menge der zuzufügenden Verbindungensee solvents such as methanol or ethanol, 55 evolved:
solved. The amount of compounds to add
schwankt innerhalb den beanspruchten Bereichs in N-Methyl-p-aminophenolsulfat 3 gfluctuates within the claimed range in N-methyl-p-aminophenol sulfate 3 g
Abhängigkeit von der Art des erfindungsgemäßen Natriumsulfit (wasserfrei) 50 gDepending on the type of sodium sulfite according to the invention (anhydrous) 50 g
Polymerisats oder der Zusammensetzung des Silber- Hydrochinon 6 gPolymer or the composition of the silver hydroquinone 6 g
halogenids. 60 Natriumcarbonat (Monohydrat) 29,5 ghalides. 60 sodium carbonate (monohydrate) 29.5 g
Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Kaliumbromid IgThe potassium bromide Ig used according to the present invention
Verbindungen können jeder Art von Silberhalogenid- Mit Wasser aufgefüllt auf 11Compounds of any type can of silver halide Mi t Water was added to 11
emulsionen wie z. B. Silberchloridbromid- oder Silber- (Zur Anwendung wurde der Entwickler mitemulsions such as B. silver chloride bromide or silver ( For use, the developer was with
jodidbromidemulsionen zugefügt werden. Bei diesen Wasser 1 : 1 verdünnt.)iodobromide emulsions are added. With these water diluted 1: 1.)
Emulsionen handelt es sich vorteilhaft um solche, die 65Emulsions are advantageously those that have 65
mittels Edelmetall- oder Schwefelverbindungen, Re- Anschließend wurde jede Probe sensitometrischusing noble metal or sulfur compounds, Re- Then each sample was sensitometric
duktionssensibilisatoren oder Sensibilisatoren vom untersucht, wobei die in Tabelle 1 zusammengestelltenDuction sensitizers or sensitizers from examined, with those listed in Table 1
Polyalkylenoxid-Typ chemisch sensibilisiert sind. Ergebnisse erhalten wurden.Polyalkylene oxide type are chemically sensitized. Results were obtained.
VJ_ sample
VJ_
bedingungea aufbewahrtconditions a kept
BUÜCBUÜC
Dichtedensity
maletimes
Dichtedensity
Luftfcuchti£eit aufbewahrtAir quality kept
maletimes
Dichtedensity
EnuWofl)EnuWofl)
lichkeitopportunity
Uc&eitUc & eit
lichkeitopportunity
Die Ermittlung der Empfindlichkeit erfolgt gemäß der J][S (Japanese Industrial Standard)-Mcthode K-7604. Dam wird das fotografische Aafzeichnungsmaterial Mittels eines Intensitäts-Skalea-Seesitometers belichtet. Der belichtete Film wird wie beschrieben entwickelt. Die fotografische Dichte wird gegen die Belichtungsmenge log,0 (Lux ■ Sekunden) aufgetragen. Auf der Kurve wird ein Punkt »Λ« markiert, der der Belichtungsmenge (EA) entspricht, bei der eine fotografische Dichte (A) erhalten wird, die 0,1 über dem Schleier liegt. Weiterhin wird auf der Kurve ein Punkt »B« markiert, der dem Wert der logarithmischen Belichtung von Punkt »Λ« + 1,5 Einheiten entspricht. Die dieser Belichtungsmenge (EA + 1,5 = EB) «Mtsprechende fotografische Diente (B) muß um 0,75 bis 0,90 über der fotografischen Dichte von 0,1 über dem Schleier (A) liegen, d. h. B—A muß 0,75 bis 0,90 betragen. Wenn diese Bedingung erfüllt fet, wird aas 6cm Wert der Belichtungsmenge (EA), die der fotografisches Dichte [A) bei funkt »An, i. h. 0,1 aber dem Schläfer, entspricht, die fotografische Empfndlichkeit nach der FormelThe sensitivity is determined according to the J] [S (Japanese Industrial Standard) method K-7604. The photographic recording material is then exposed to light by means of an intensity scale sea sitometer. The exposed film is developed as described. The photographic density log against the amount of exposure applied 0 (Lux ■ seconds). A point "Λ" is marked on the curve which corresponds to the exposure amount (EA) at which a photographic density (A) 0.1 above fog is obtained. Furthermore, a point "B" is marked on the curve, which corresponds to the value of the logarithmic exposure of point "Λ" + 1.5 units. The photographic service (B) corresponding to this amount of exposure (EA + 1.5 = EB) must be 0.75 to 0.90 above the photographic density of 0.1 above the fog (A) , ie B-A must be 0 .75 to 0.90. If this condition is met, a 6 cm value of the exposure amount (EA), which corresponds to the photographic density [A) at radio »An, i. H. 0.1 but corresponds to the sleeper, the photographic sensitivity according to the formula
1/01/0 EAEA
berechnet. Aus der Definition für den Punkt »I« der Empfindlkhkeiukurve ergibt sich, daß die Werte für Gamma bzw. die Dichte im oberen Teil der Kurve fen praktisch« Anforderungen entspreche«. Die *abei er-vittehea Empfifidttchkeken sind ia skr Tabelle als relative Empfindlichkeiten angegeben, bezogen auf die Empfindlichkeit der Probe Nr. 11. 1| Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß gemäß der vorliegenden Erfindung lichtempfindliche fotografische Materialien erhalten werden, die hinsichtlich Empfindlichkeit, Gamma und maximaler Dichte verbesserte Eigenschaften aufweisen.calculated. From the definition for point "I" of the sensitivity curve it follows that the values for gamma or the density in the upper part of the curve practically «meet requirements». the * Abei er-vittehea sensitivities are generally given in the table as relative sensitivities, based on the sensitivity of sample no. 11. 1 | It can be seen from Table 1 that according to the present invention, photosensitive photographic Materials are obtained which are improved in sensitivity, gamma and maximum density Have properties.
* Beispiel 2* Example 2
Die gleiche hochempfindliche Emulsion wie im Beispiel 1 wurde nach Beendigung der chemischen Reifung in Portionen von jeweils 100 g aufgeteilt. ZuThe same high-sensitivity emulsion as in Example 1 was after the completion of the chemical Maturation divided into portions of 100 g each. to
IS jeder Portion wurden jeweils die in Tabelle 2 angegebenen Verbindungen zugefügt. Anschließend wurden pro 100 g Emulsion 20 mg 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3 a,7-tetrazainden als Stabilisator zugegeben. Dann wurden geeignete Mengen eines Härtemittels und einesThe compounds indicated in Table 2 were added to each portion. Subsequently were 20 mg of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene were added as a stabilizer per 100 g of emulsion. then became appropriate amounts of a curing agent and one
tß Beschichtungshilfsmittels zugefügt, um die Emulsion begußfertig zu machen. Diese Emulsion wurde gleichmiißig uuf einen Cellulotctriacetatträger aufgetragen Coating aid added to make the emulsion ready for casting. This emulsion was coated evenly on a cellulose triacetate support
?* »sd dann getrocknet. Dk to erhaltenen Proben wur- : den einem Lagertest bei hober Temperatur und hoher? * »Sd then dried. The samples obtained were : the one storage test at high temperature and higher
ti Luftfeuchtigkeit unterworfen, wobei die in Tabelle 2 zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden.ti humidity, with the values listed in Table 2 collated results were obtained.
Zum Vergleich wurde zur Herstellung einer Kontrollprobe eine Verbindung C der FormelFor comparison, a compound C of the formula was used to prepare a control sample
(C)(C)
-0(CH2CH2O)2OH-0 (CH 2 CH 2 O) 2 OH
(vgl. britische Patentschrift 805 826) verwendet.(see British Patent 805,826) is used.
Nornalbedingungftn aufbewahrtStandard conditions are kept
Nr.No.
aufbewahrtkept
Die Empfindlichkeit wurde wie im Beispiel I beschrieben gemessen.The sensitivity was measured as described in Example I.
Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß gemäß der vorliegenden Erfindung lichtempfindliche fotografische Materialien erhalten werden, die nach Lagerung selbst unter erschwerten Bedingungen zu einer geringeren Schleierbildung neigen und keine Abnahme der Empfindlichkeit zeigen.From Table 2 it can be seen that according to the present Invention photographic light-sensitive materials obtained after storage even under difficult conditions tend to less fogging and no decrease in Show sensitivity.
Eine farbfotografische Silberjodidbromidcmulsion, enthaltend 4 Molprozent Silberjodid, wurde mit Goldchlorid und Natriumthiosulfat chemisch gereift. Unmittelbar vor Beendigung der chemischen Reifung wurde die Emulsion in Portionen von jeweils 100 g aufgeteilt. Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung wurden in den in Tabelle 3 angegebenen Mengen jeweils den einzelnen Portionen zugefügt. Nach Beendigung der chemischen Reifung wurde jede Emulsion mit einer Lösung versetzt, die durch Auflösen bei erhöhter Temperatur von 1-Hydroxy-2-N[iü(2,4-di-tert.-amyli-phenoxy-n-butyl]naphthamid als geschützter Cyan-Kuppler in einem Gemisch aus Di-n-butylphthalat und Äthylacetat hergestellt worden war. Anschließend wurde in eine Gelatinelösung unter Verwendung von Natriumalkylbenzolsulfonat dispergiert. Dann wurde mit einem Härter versetzt und gleichmäßig auf einen Cellulosetriacetatträger aufgetragen. Daraufhin wurde getrocknet und jede der so hergestellten Proben in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, belichtet und 10 Minuten lang bei 20° C mit einem Farbentwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:A silver iodobromide color photographic emulsion containing 4 mole percent silver iodide was made with gold chloride and sodium thiosulfate chemically ripened. Immediately before the end of chemical ripening the emulsion was divided into portions of 100 g each. The compounds according to the present Invention were added to the individual portions in the amounts shown in Table 3. After the completion of the chemical ripening, a solution was added to each emulsion to make it dissolve at an elevated temperature of 1-hydroxy-2-N [iü (2,4-di-tert-amyli-phenoxy-n-butyl] naphthamide as a protected cyan coupler in a mixture of di-n-butyl phthalate and ethyl acetate was. It was then dispersed in a gelatin solution using sodium alkylbenzenesulfonate. A hardener was then added and applied evenly to a cellulose triacetate carrier. It was then dried and each of the samples produced in this way was described in the same way as in Example 1, exposed and for 10 minutes at 20 ° C with a color developer of the following composition developed:
N-Äthyl-N-Zi-methansulfoniamido-N-Ethyl-N-Zi-methanesulfoniamido-
äthyl-3-methylaminoanilinsulfat .. 5,0 gethyl 3-methylaminoaniline sulfate .. 5.0 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 2,0 gSodium sulfite (anhydrous) 2.0 g
Natriumcarbonat (Monohydrat) .... 50 gSodium carbonate (monohydrate) .... 50 g
Kaliumbromid 1,0 gPotassium bromide 1.0 g
Benzylalkohol 3,8 gBenzyl alcohol 3.8 g
Natriumhydroxid 5,5 gSodium hydroxide 5.5 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 11Topped up with water to 11
ίο Anschließend wurde jede Probe den üblichen Behandlungen unterworfen durch Abstoppen, Fixieren, Wässern und Bleichen. Schließlich wurde in fließendem Wasser 20 Minuten lang gewaschen und dann getrocknet, wobei ein Cyanbild erhalten wurde.ίο Then each sample became the usual Subjected to treatments by stopping, fixing, washing and bleaching. Finally, in washed with running water for 20 minutes and then dried to obtain a cyan image.
Das so erhaltene Cyanbild wurde der sensitometrischen Untersuchung unterworfen, wobei die in Tabelle 3 zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden. The cyan image thus obtained was subjected to the sensitometric examination, with those in Table 3 results compiled were obtained.
Probesample
Nr.No.
17
18
1917th
18th
19th
Zugefügte VerbindungAdded connection
(3)(3)
(3)(3)
keinenone
Menge (mg/100 g Emulsion)crowd (mg / 100 g Emulsion)
100
50100
50
Empfindlichkeitsensitivity
120 115 100120 115 100
Gammagamma
0,92 0,90 0,700.92 0.90 0.70
Schleierveil
0,03 0,03 0,030.03 0.03 0.03
Die Empfindlichkeit wurde wie im Beispiel 1 beschrieben gemessen.The sensitivity was measured as described in Example 1.
Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, daß die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung auch vorteilhaft zu kupplerhaltigen Emulsionen saigegeben werden können. From Table 3 it can be seen that the compounds according to the present invention are also advantageous Coupler-containing emulsions can be added.
Claims (1)
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |