DE1923989C3 - Process for producing colored screened images or colored line images - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung farbiger gerasteter Bilder oder farbiger Strichbiider, wie sie für die Herstellung von Korrekturabzügen für den Mehrfarbendruck verwendet werden.The present invention relates to a method for producing colored screened images or colored ones Line art, such as those used for making proofs can be used for multi-color printing.
Einfache und schnelle Verfahren zur Herstellung gerasteter, farbiger, photographischer Bilder sind in der Praxis von großem Interesse für die Prüfung der Qualität von Druckformen für den Mehrfarbendruck.Simple and rapid methods of producing rasterized, color, photographic images are in the Practice of great interest for testing the quality of printing forms for multi-color printing.
Hierfür sind bereits zahlreiche Verfahren bekannt. Am gebräuchlichsten ist das sogenannte Andrucken. Danach werden die Druckformen wie beim Druckvorgang selbst mit Druckfarbe versehen und ein Probedruck zur Prüfung der Qualität hergestellt. Dieses Verfahren ist zwar zuverlässig, in bezug auf die Prüfung aber zu umständlich.Numerous methods are already known for this. The most common is what is known as printing. Then, as in the printing process, the printing forms themselves are provided with printing ink and a test print is made manufactured to test the quality. While this procedure is reliable in terms of testing but too cumbersome.
Zur Vermeidung dieser Nachteile sind zahlreiche andere Verfahren beschrieben worden, die sich üblicher farbphotographischer Materialien, ferner sogenannter Chromatgelatineschichten oder lichtvernetzender Schichten bedienen. Alle die bekannten Verfahren genügen jedoch nicht den Ansprüchen der Praxis, da sie entweder zu umständlich und langwierig sind oder in bezug auf das Prüfungsergebnis nicht zuverlässig genug.In order to avoid these disadvantages, numerous other methods have been described which are more common color photographic materials, also so-called chromate gelatin layers or light-crosslinking ones Serve shifts. However, all of the known methods do not meet the requirements of practice, since they are either too cumbersome and tedious or not reliable enough with regard to the test result.
Aus der DT-AS 12 04 938 ist ein Verfahren zurFrom the DT-AS 12 04 938 is a method for
mPhrfarbiger Bilder bekannt, nach dem .,erstellung. menn e ^n ^^ mP hrcolor images known after., creation. menn e ^ n ^^
ichtempfindhchefernen ^ d w\rd durch Sensitivity distant ^ dw \ rd through
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Wiederholung des Herstellung vonRepetition of the production of
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gesamten Verfahrens; erzeugt. ^
^bedrucken in de Ρ™χ«photosensitive ^ cnic "
entire procedure; generated. ^ ^ print in de Ρ ™ χ «
lichtempfindliche Verbindung ein wasserlösliches aromatisches Polyazid enthalten. An den belichteten Stellen wird diese lichtempfindliche Verbindung unter Vernetzung der Schicht zersetzt. An den belichteten Stellen wird dadurch die Wasserlöslichkeit der hydrophilen Schicht reduziert.photosensitive compound a water-soluble aromatic Contains polyazide. This light-sensitive compound is underneath in the exposed areas Crosslinking of the layer decomposed. This makes the water solubility of the hydrophilic ones at the exposed areas Layer reduced.
Für das erfindungsgemäße Verfahren sind am besten solche lichtempfindlichen, hydrophilen Schichten geeignet die als lichtempfindliche Verbindung eine Komplexverbindung des dreiwertigen Eisens enthalten. An den belichteten Stellen entstehenden Eisen(ll)-lonen, die bei der anschließenden Behandlung mit Oxydationsmitteln wieder zu dreiwertigem Eisen oxydiert werden. DaDei wird die Schicht an den belichteten Stellen vernetzt und die Wasserlöslichkeit herabgesetzt.Photosensitive, hydrophilic layers of this type are best suited for the process according to the invention which contain a complex compound of trivalent iron as a photosensitive compound. To the exposed areas are formed by iron (II) ions, which at the subsequent treatment with oxidizing agents are oxidized again to trivalent iron. DaDei the layer is crosslinked at the exposed areas and the water solubility is reduced.
Bei Verwendung dieses besonders gee.gneten Lichtempfindlichen Materials umfaßt das erfindungsgemalJe Verfahren die folgenden Verfahrensschritte: 1. eine gefärbte hydrophile lichtempfindliche Schicht, die als lichtempfindliche Verbindung eine Komplexveroindung des dreiwertigen Eisens und die ein Bindemittel enthält, das durch Behandlung mit einem Oxydationsmittel nach der Belichtung an den belichteten Stellen vernetzt, wird von einem temporären Schichtträger auf den permanenten in ■ ι „n Μίοΐρβ ühprtraeen:When using this particularly suitable photosensitive material, the method according to the invention comprises the following process steps: 1. A colored hydrophilic photosensitive layer which contains a complex compound of trivalent iron as the photosensitive compound and a binder which is formed by treatment with an oxidizing agent after exposure the exposed areas are cross-linked, a temporary layer support on the permanent in ■ ι " n Μίοΐρβ ühprtraeen:
hydrophiler ist als der temporare erfindunis more hydrophilic than the temporary invention
&tii5sss.se H^rÄÄiii sä& tii5sss.se H ^ rÄÄiii sä
cht und Abz.ehen des temporären Sch.chttra- ^ckformen im ^5 erfindungsgemäße gutright and removal of the temporary Sch.chttrackforming in the ^ 5 according to the invention good
fei; so daß die lichtempfindliche Sch.cht auf dem 5S «n ^Ver ^. ß fei; so that the light-sensitive layer on the 5S «n ^ ver ^. ß
nermanenten Schichtträger bleibt; oualität erhalten werden. Überraschenderweise wiropermanent layer support remains; quality are preserved. Surprisingly wiro
2. Sung und bildmäßige Be.ichtung der licht- Qualle,^ ^^ ^^ 2 . Sung and pictorial description of the light jellyfish, ^ ^^ ^^
Nach einer bevorzugten Ausiunrungsiurm werden Ecfärbte hydrophile Schichten verwendet, die alsAccording to a preferred training regime Eccolored hydrophilic layers used as
ren, besonders mehrwertigen aliphatischen Carbonsäuren. Von besonders guter Wirkung sind Eisen(lII)-Komplexe von Oxalsäure, Weinsäure und Zitronensäure, z. B. Ammonium-Eisen(lll)-Citrat, Ammonium-Eisen(III)-Tartrat oder Ammonium-Eisen(IIl)-Oxalat. Die größte Lichtempfindlichkeit besitzen die Oxalat-Komplexe und von diesen nur wenig unterschieden die Komplexe mit Weinsäure. Die Eisen-Komplexe von Zitronensäure zeichnen sich durch besonders gute Stabilität aus. Die größte Emofindlichkeit der Eisen(IU)-Komplexe liegt im blauen und ultravioletten Spektralgebiet, insbesondere im Bereich zwischen 360 und 450 nm.ren, especially polybasic aliphatic carboxylic acids. Iron (III) complexes are particularly effective of oxalic acid, tartaric acid and citric acid, e.g. B. ammonium iron (III) citrate, ammonium iron (III) tartrate or ammonium iron (IIl) oxalate. The oxalate complexes and have the greatest sensitivity to light the complexes with tartaric acid differed only slightly from these. The iron complexes of citric acid are characterized by particularly good stability. The greatest sensitivity of the iron (IU) complexes lies in the blue and ultraviolet spectral range, especially in the range between 360 and 450 nm.
Für das erfindungsgemäße Verfahren sind besonders solche Komplexverbindungen geeignet, die gut wasserlöslich sind und die in der Schicht nicht auskristallisieren. 1s Die obengenannten Eisen-Komplexe erfüllen alle diese Forderungen. Von ähnlicher Wirkung wie die genannten Eisen(III)-Komplexe sind auch andere Komplexe von mehrwertigen Carbonsäuren mit Übergangsmetallen mit mehreren Wertigkeitsstufen. Verwiesen sei in diesem Zusammenhang auf das Werk von P. G 1 a f k i des, Photographic Chemistry, Band !, Fountain Press, London (1958), Seite 422 folgende. Geeignet sind z. B. Komplexverbindungen von Cobalt, Chrom oder Mangan. Complex compounds which are readily soluble in water are particularly suitable for the process according to the invention and which do not crystallize out in the layer. 1s The above iron complexes meet all of these requirements. Similar in effect to the ones mentioned Iron (III) complexes are also other complexes of polybasic carboxylic acids with transition metals with several levels of value. In this context, reference is made to the work of P. G 1 a f k i des, Photographic Chemistry, Vol!, Fountain Press, London (1958), p. 422 below. Suitable are e.g. B. Complex compounds of cobalt, chromium or manganese.
Ähnlich gute Ergebnisse, wie mit Eisen(lll)-Komplexen, werden mit wasserlöslichen aromatischen Polyaziden erhalten. In diesem Falle ist selbstverständlich die Anwendung eines oxidierenden Bades nicht erforderlich. JOSimilar good results as with iron (III) complexes, are obtained with water-soluble aromatic polyazides. In this case, of course, is the Use of an oxidizing bath is not necessary. JO
Die Konzentration der lichtempfindlichen Verbindungen in der hydrophilen Schicht kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Sie errichtet sich im wesentlichen nach der gewünschten Lichtempfindlichkeit. Hierbei gilt die Regel, je höher der Gehalt der lichtempfindlichen Verbindung, desto größer auch die Lichtempfindlichkeit der Schicht. Im allgemeinen haben sich Konzentrationen von etwa 10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das trockne Bindemittel der Schicht, als ausreichend erwiesen. Die Konzentration kann jedoch auch gesteigert werden, falls die Wasserlöslichkeit der lichtempfindlichen Verbindung die·; erlaubt. Im Falle von Oxalat-Komplexen des dreiwertigen Eisens kann die Konzentration der lichtempfindlichen Verbindung bis zu 40 Gew.-°/o gesteigert werden.The concentration of the photosensitive compounds in the hydrophilic layer can be within further limits fluctuate. It is essentially based on the desired sensitivity to light. The rule here is that the higher the content of the photosensitive compound, the greater the content Photosensitivity of the layer. In general, concentrations of about 10 to 25% by weight, based on the dry binder of the layer, proved to be sufficient. The concentration can, however can also be increased if the water solubility of the photosensitive compound the ·; permitted. In the event of of oxalate complexes of trivalent iron can reduce the concentration of the photosensitive compound can be increased by up to 40% by weight.
Als Bindemittel für die lichtempfindliche Schicht sind praktisch alle hydrophilen, härtbaren natürlichen oder synthetischen Filmbildner, die aktive Wasserstoffatome wie z. B. Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen oder Carbamoylgruppen enthalten, geeignet. Als aktive Wasserstoffatome werden dabei solche angesehen, die nach der Methode von Zerewitinoff bestimmt werden können. An natürlichen Bindemittel sind besonders Proteine und von diesen wieder bevorzugt Gelatine geeignet. Die Gelatine kann dabei allein oder im Gemisch mit synthetischen Bindemitteln verwendet werden.As binders for the photosensitive layer, practically all hydrophilic, curable natural or synthetic film formers, the active hydrogen atoms such. B. hydroxyl groups, carboxyl groups or Containing carbamoyl groups, suitable. The active hydrogen atoms are those which can be determined by Zerewitinoff's method. Natural binders are special Proteins and of these again preferably gelatin are suitable. The gelatin can be used alone or in Mixture with synthetic binders can be used.
Geeignete synthetische Bindemittel sind z. B. Polyvinylalkohol, teilweise verseiftes Polyvinylacetat, Polyacrylsäure und Copolymere davon, Polyacryisäureamide und ähnliche.Suitable synthetic binders are e.g. B. polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, polyacrylic acid and copolymers thereof, polyacrylic acid amides and the like.
Ganz allgemein können solche Bindemittel verwendet werden, die die Eigenschaft der Sol-gel-Transformation zeigen, wie sie von R. J. C r ο ο m e und F. G. C1 e g g in dem Werk »Photographic Gelatin«, erschienen in The Focal Press, London (1965), Seite 37-39, beschrieben ist. Die erfindungsgemäßen hydrophilen Schichten können zusätzlich auch geeignete andere Härtungsmittel oder Vernetzungsmittel enthalten. Bevorzugt brauchbar sind solche Schichten, die neben den oben beschriebenen hydrophilen Bindemitteln durch Belichtung polymerisierbare Monomere enthalten. Verwiesen sei in diesem Zusammenhang auf die in den US-Patentschriften 31 01 270 <ind 31 36 638 beschriebenen Verfahren. Die dort angegebenen Monomeren werden bei Belichtung bildmäßig durch die auch bei dem vorliegenden Verfahren verwendeten lichtempfindlichen Eisen(!ll)-Komplexe bei der nachfolgenden Oxydation polymerisiert.In general, those binders can be used which have the property of sol-gel transformation show how they appeared by R. J. C rο ο m e and F. G. C1 e g g in the work »Photographic Gelatin« in The Focal Press, London (1965), pages 37-39. The hydrophilic according to the invention Layers can additionally also contain other suitable hardening agents or crosslinking agents. Preferred Those layers which, in addition to the above-described hydrophilic binders, can be used Exposure to polymerizable monomers contain. In this context, reference is made to the US patents 31 01 270 <and 31 36 638 described Proceedings. The monomers specified there are imagewise on exposure by the also in the present processes used photosensitive iron (! II) complexes in the subsequent oxidation polymerized.
Geeignet sind dabei praktisch alle in dieser Weise polymerisierbaren und mit dem hydrophilen Bindemittel verträglichen Vinyl- oder Vinylidengruppen enthaltenden Monomeren. Von besonders guter Verträglichkeil mit der im vorliegenden Verfahren bevorzugt verwendeten Gelatine sind z. B. Acrylamid oder Metacrylamid bzw. Derivate davon. Zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit und zur Verbesserung des Hartungseffekt.es werden diese Monomeren vorzugsweise in Kombination mit anderen ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen verwendet, die mindestens zwei Vinylgruppen enthalten. Eine solche Verbindung, die sich als besonders brauchbar erwiesen hat, ist z. B. das Ν,Ν-methylen-b'isacrylamid.Practically all polymerizable in this way and with the hydrophilic binder are suitable compatible monomers containing vinyl or vinylidene groups. Of particularly good tolerability with the gelatin preferably used in the present process are, for. B. acrylamide or methacrylamide or derivatives thereof. To increase the sensitivity to light and to improve the hardening effect these monomers are preferably in combination with other unsaturated polymerizable Compounds used that contain at least two vinyl groups. Such a connection, which turns out to be has proven particularly useful, is z. B. the Ν, Ν-methylene-b'isacrylamide.
Andere geeignete Monomere sind in den obengenannten US-Patenten angegeben.Other suitable monomers are set out in the aforementioned US patents.
Bei Verwendung von lichtempfindlichen Schichten mit lichtempfindlicher Eisen(III)-Komplexverbindung sind als Oxydationsmittel sowohl organische als auch anorganische Peroxyde geeignet, z. B. Wasserstoffperoxid, Ammoniumpersulfat, Methylhydroperoxid, Äthylhydroperoxid, Cumarinhydroperoxid und andere.When using light-sensitive layers with light-sensitive iron (III) complex compounds Both organic and inorganic peroxides are suitable as oxidizing agents, e.g. B. hydrogen peroxide, Ammonium persulfate, methyl hydroperoxide, ethyl hydroperoxide, coumarin hydroperoxide and others.
Bei der Herstellung von Mehrfarbenbildern nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden wie bereits oben erwähnt die einzelnen Verfahrensschritte unter Verwendung verschieden eingefärbter lichtempfindlicher Schichten wiederholt. Dabei werden lichtempfindliche Schichten verwendet, die vorzugsweise in den drei subtraktiven Grundfarben Gelb, Purpur und Blaugrün eingefärbt sind. Da bei der Herstellung mehrfarbiger Drucke im allgemeinen noch ein schwarzes Teilbild erforderlich ist, kann auch im vorliegenden Verfahren zusätzlich eine schwarz eingefärbte lichtempfindliche Schicht verwendet werden.In the production of multicolor images by the method according to the invention, as above mentions the individual process steps using differently colored light-sensitive Layers repeated. Light-sensitive layers are used, preferably in the three subtractive primary colors yellow, purple and blue-green are colored. As in the manufacture of multicolored Prints generally still a black partial image required can also be used in the present process In addition, a black-colored light-sensitive layer can be used.
Für die Einfärbung in den erfindungsgemäßen Schichten können die verschiedensten Farbstoffe oder Pigmente verwendet werden. Die chemische Struktur der Farbstoffe spielt dabei keine Rolle. Von Bedeutung ist lediglich, daß die Farbstoffe diffusionsfest sind und stabil den Verarbeitungsbädern gegenüber. Selbstverständlich müssen die AbsorbtJonseigenschaften der verwendeten Farbstoffe den Druckfarben möglichst weitgehend entsprechen.A wide variety of dyes or can be used for coloring in the layers according to the invention Pigments are used. The chemical structure of the dyes is irrelevant. Significant is only that the dyes are diffusion-resistant and stable to the processing baths. Of course the absorption properties of the dyes used must be as much as possible in the printing inks largely correspond.
Für die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten lichtempfindlichen Materialien können Farbstoffe sowohl mit kalten als auch mit wärmeren Farbtönen verwendet werden. Die Eigenschaften dieser Farbstoffe sind festgelegt in den DIN-Vorschriften 16 508 und 16 509 bzw. in 16 538.For the photosensitive materials used in the process according to the invention, Dyes with both cold and warmer hues can be used. The characteristics of this Dyes are specified in DIN regulations 16 508 and 16 509 and in 16 538.
Kalte Farbtöne werden im allgemeinen mit besonders reinen Farbstoffen erhalten, insbesondere reinen Purpurfarbstoffen, die eine sehr geringe Nebenabsorbiion im blauen Spektralgebiet haben. Chemisch gehören solche Farbstoffe zu der Klasse der Rhodamin- und Phloxinfarbstoffe. Farbstoffe mit wärmeren Farbtönen gehören im allgemeinen zu der Klasse der unlöslichen Azofarbstoffe. Diese Farbstoffe sind stabiler gegenüberCold shades are generally obtained with particularly pure dyes, especially pure purple dyes, which have a very low secondary absorption in the blue spectral region. Chemically belong such dyes belong to the class of rhodamine and phloxin dyes. Colorants with warmer hues generally belong to the class of insoluble azo dyes. These dyes are more stable to
19 213 98919 213 989
Lösungsmitteln, ζ. B. Alkohol als Rhodamin- und Phloxinfarbstoffe. Purpurfarbstoffe dieser Gruppe besitzen jedoch eine höhere Nebenabsorbtion im blauen Spektralgebiet.Solvents, ζ. B. alcohol as rhodamine and phloxine dyes. Have purple dyes of this group however, a higher secondary absorption in the blue spectral region.
Genügend diffusionsfest sind im allgemeinen solche Farbstoffe, die eine sehr geringe Löslichkeit in Wasser und ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. Glyzerin, besitzen. Aus diesem Grunde sind Pigmentfarbstoffe dieses Typs bevorzugt, obwohl in vielen Fällen auch Farbstoffe, die Substantiv auf das Bindemittel der lichtempfindlichen Schicht aufziehen, verwendet werden können.In general, those dyes which have a very low solubility in water are sufficiently resistant to diffusion and mono- or polyhydric alcohols, e.g. B. glycerine. This is the reason why pigment dyes are used this type is preferred, although in many cases also dyes, the noun referring to the binder of the light-sensitive layer can be used.
Die Konzentration der Farbstoffe in den lichtempfindlichen Schichten kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Sie sollte jedoch so hoch sein, daß die Schichten eine Farbdichte von mindestens 0,35 in den jeweiligen Farben besitzen. Selbstverständlich können je nach den Anforderungen spezieller Reproduktionsyerfahren auch lichtempfindliche Schichten verwendet werden, die in anderer Weise eingefärbt sind, z. B. in metallischen Farben wie Gold, Silber oder Kupfer. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird der Ausdruck Farbe in breitester Bedeutung verwendet. Unter Farben oder Farbstoffen werden dabei alle reinen oder gemischten Farben einschließlich Schwarz und Weiß verstanden.The concentration of the dyes in the light-sensitive layers can be within wide limits vary. However, it should be so high that the layers have a color density of at least 0.35 in the own respective colors. Of course, special reproduction processes can be used depending on the requirements light-sensitive layers can also be used which are colored in a different way, e.g. Am metallic colors like gold, silver or copper. In the context of the present invention, the expression Color used in its broadest sense. Under colors or dyes all are pure or mixed colors including black and white understood.
Die Auswahl geeigneter Farbstoffe aus den handelsüblichen Sortimenten ist dem Durchschnittsfachmann ohne Schwierigkeiten durch Ausführung einiger weniger Handversuche möglich. Als schwarzes Pigment wird im allgemeinen Ruß verwendet.The average person skilled in the art is able to select suitable dyes from the standard ranges possible without difficulty by carrying out a few manual experiments. Used as a black pigment commonly used carbon black.
Selbst bei absolut diffusionsfesten Pigmenten, die völlig stabil den wäßrigen Verarbeitungsbädern gegenüber sind, kann eine Verschmutzung der endgültigen Unterlage eintreten. Um dies zu vermeiden, wird nach einer bevorzugten Ausführungsform die pigmenthaltige lichtempfindliche Schicht, die sich auf dem temporären Schichtträger befindet, mit einer hydrophilen Schutzschicht, die keine Pigmente enthält, versehen. Hierdurch wird ein direkter Kontakt der pigmenthaltigen Schicht mit dem permanenten Schichtträger verhindert. Bei der Überführung des Schichtpaares von dem vemporären auf dem permanenten Schichtträger kommt die pigmentfreie Schutzschicht in Kontakt mit dem permanenten Schichtträger. Eine Verschmutzung dieses Trägers mit Pigmenten ist daher ausgeschlossen. Die Schutzschicht enthält vorzugsweise die gleichen Bindemittel wie die gefärbte Schicht. Sie kann auch die lichtempfindlichen Substanzen enthalten. Sie sollte sich von der pigmentierten Schicht nur dadurch unterscheiden, daß sie keine Pigmente enthält.Even with absolutely diffusion-resistant pigments that are completely stable compared to the aqueous processing baths the final document may become soiled. To avoid this, is after a preferred embodiment, the pigment-containing photosensitive layer, which is on the temporary Layer support is provided with a hydrophilic protective layer that does not contain any pigments. Through this direct contact of the pigment-containing layer with the permanent layer substrate is prevented. In the The transfer of the layer pair from the temporary to the permanent layer support comes the pigment-free protective layer in contact with the permanent layer support. A pollution this Carrier with pigments is therefore excluded. The protective layer preferably contains the same binders like the colored layer. It can also contain the light-sensitive substances. You should differ from the pigmented layer only in that it does not contain any pigments.
Man kann den Schutzschichten durchsichtige Pigmente wie Kieselsäureteilchen zusetzen, deren Durchmesser vorzugsweise etwas größer sein sollte als die Schichtdicke der Schutzschicht.Transparent pigments such as silica particles can be added to the protective layers, their diameter should preferably be somewhat greater than the layer thickness of the protective layer.
Dadurch wird ein Zusammenkleben der unverarbeiteten Schichten bei hohen Luftfeuchtigkeiten vermieden. Die Schutzschichten können pro qm etwa 1 —1,5 g Bindemittel, insbesondere Gelatine, enthalten.This prevents the unprocessed layers from sticking together at high levels of humidity. The protective layers can be around 1–1.5 g per square meter Contain binders, especially gelatin.
Um Bilder mit hoher Auflösung und guter Schärfe zu erhallen, sollen die lichtempfindlichen Schichten so
dünn wie möglich sein. Als ausreichend haben sich Gesamtschichtdickcn zwischen 1 und 15 (im erwiesen.
Gute Resultate werden mit Pigmentschichten erhalten, die pro qm etwa 2 bis 10 g Bindemittel, vorzugsweise
Gelatine, enthalten. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform besitzen die pigmentierten Schichten eine
Dicke von 4 —5 um und enthalten pro qm 2,5—3 g
Gelatine. Der Gelatinegehalt dieser pigmentierten lichtempfindlichen Schicht beträgt mindestens 50
Gew.-%, bezogen auf die Gesamtschücht.
Die Haftung der lichtempfindlichen Schichten auf dem vorzugsweise flexiblen temporären Schichtträger
ist so einzurichten, daß nach dem Andrücken der Schichten auf den permanenten Schichtträger die
Schichten leicht abgezogen werden können. Im Hinblick auf den hydrophilen Charakter der lichtempfindlichenIn order to get images with high resolution and good sharpness, the light-sensitive layers should be as thin as possible. Total layer thicknesses of between 1 and 15 have proven to be sufficient. Good results are obtained with pigment layers which contain about 2 to 10 g of binder, preferably gelatin, per square meter. According to a preferred embodiment, the pigmented layers have a thickness of 4-5 μm and contain 2.5-3 g gelatine per square meter.The gelatine content of this pigmented photosensitive layer is at least 50% by weight, based on the total thickness.
The adhesion of the light-sensitive layers to the, preferably flexible, temporary layer support is to be arranged in such a way that the layers can easily be peeled off after the layers have been pressed onto the permanent layer support. In view of the hydrophilic nature of the photosensitive
ίο Schichten sind als temporäre Schichtträger daher hydrophobe Filme geeignet, z. B. aus Cellulosetriacetat, Polystyrol, Filme aus Copolymerisaten von Vinylacetat und Vinylchlorid u. a.ίο Layers are therefore used as temporary layer supports hydrophobic films suitable e.g. B. from cellulose triacetate, polystyrene, films made from copolymers of vinyl acetate and vinyl chloride, among others.
Umgekehrt sollen die permanenten Schichtträger eine gute Haftung zu den hydrophilen lichtempfindlichen Schichten besitzen. Geeignet sind 7. B. Folien aus Polyestern auf der Basis Polyäthylenglycolterephthalate. Diese werden, um ihnen einen hydrophilen Charakter zu verleihen, mit Haftschichten versehen.Conversely, the permanent layer supports should adhere well to the hydrophilic light-sensitive ones Own layers. 7. B. Films made from polyesters based on polyethylene glycol terephthalate are suitable. In order to give them a hydrophilic character, these are provided with adhesive layers.
Im Hinblick auf die Anforderungen der Praxis hat es sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, die Zusammensetzung der lichtempfindlichen Schichten so einzustellen, daß ihre Haftfestigkeit auf dem temporären Schichtträger im feuchten Zustand geringer ist als im trocknen. Dies kann erreicht werden, indem man den lichtempfindlichen Schichten hygroskopische Substanzen, z. B. wasserlösliche organische hygroskopische Substanzen wie Glyzerin, Netzmittel oder Weichmacher, zusetzt.With regard to the requirements in practice, it has been found to be particularly advantageous that the Adjust the composition of the photosensitive layers so that their adhesive strength on the temporary The layer base is less when it is wet than when it is dry. This can be achieved by using the light-sensitive layers hygroscopic substances, e.g. B. water-soluble organic hygroscopic Substances such as glycerine, wetting agents or plasticizers are added.
Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften des fertigen Reliefbildes wird die Reliefschicht dehydratisiert, z. B. durch Behandlung mit einem Alkohol-Wasser-Gemisch. To improve the mechanical properties of the finished relief image, the relief layer is dehydrated, z. B. by treatment with an alcohol-water mixture.
Neben den obenerwähnten Materialien sind als temporäre Schichtträger auch modifizierte Papiere geeignet, z. B. solche, die mit einer hydrophoben Schicht versehen sind, z. B. polyäthylenkaschierte Papiere oder Papiere, die mit Schichten aus unlöslichen Polyvinylalkohol oder Schichten aus Alginsäureerdalkalisalzen versehen sind.In addition to the above-mentioned materials, modified papers are also used as temporary layer supports suitable e.g. B. those which are provided with a hydrophobic layer, e.g. B. polyethylene-laminated papers or Papers made with layers of insoluble polyvinyl alcohol or layers of alginic alkaline earth salts are provided.
Als permanente Schichtträger können sowohl transparente als auch Opakefolien verwendet werden. Im Hinblick auf die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Prüfung der Qualität von Druckformen ist es ratsam, weißpigmentierte Träger zu verwenden, die in bezug auf diese Eigenschaften weitgehend den Trägern für die endgültigen Drucke ähneln. Der permanente Schichtträger kann sowohl steif als auch flexibel sein. Geeignet sind z. B. Folien aus Metall, Glasplatten oder die üblichen Kunststoffträger. Von besonderer Brauchbarkeit sind selbstverständlich Folien mit guter Planlage und Dimensionsstabilität in trocknem und feuchtem Zustand. Diese Forderungen werden in besonders guter Weise von PolyesterträgernBoth transparent and opaque films can be used as permanent layers. in the With regard to the use of the method according to the invention for testing the quality of printing forms it is advisable to use white-pigmented carriers that largely have these properties Similar to carriers for the final prints. The permanent backing can be both rigid and to be flexible. Suitable are e.g. B. foils made of metal, glass plates or the usual plastic carriers. from Of course, films with good flatness and dimensional stability are particularly useful dry and damp condition. These requirements are particularly well met by polyester supports
ss erfüllt. Wie bereits oben erwähnt, sind daher bevorzugt brauchbar Filme aus Polyäthylenterephthalat. Ähnliche Eigenschaften besitzen auch aluminiumkaschierte Papierunterlagen. Die Einfärbung der permanenten Schichtträger kann in üblicher Weise durch Zufügenss met. As already mentioned above, are therefore preferred usable films made of polyethylene terephthalate. Aluminum-laminated paper supports also have similar properties. The permanent layer support can be colored in the usual way by adding
ho weißer Pigmente, insbesondere Titandioxid, Zinkoxid oder Bariumsulfat erfolgen.ho white pigments, especially titanium dioxide, zinc oxide or barium sulfate.
Zur Verbesserung der Haftung der hydrophilen lichtempfindlichen Schichten auf dem hydrophoben permanenten Schichtträger werden diese mit Haft-To improve the adhesion of the hydrophilic photosensitive layers to the hydrophobic permanent layer carriers, these are covered with adhesive
<>s schichten versehen, wie sie aus der photographischen Praxis allgemein bekannt sind.<> s are provided with layers as they are generally known from photographic practice.
Bei Verwendung von permanenten Schichtträgern aus Polyäthylentcrphthalat sind insbesondere die in derWhen using permanent substrates made of polyethylene tcrphthalate, in particular those in the
deutschen Offenle{|;ungsschrift beschriebenen Haftschichten geeignet. Nach dem dort beschriebenen Verfahren wird ein Haftschichtenpaar verwendet, wobei zunächst direkt auf dem hydrophoben Schichtträger eine Schicht aus einem Mischpolymeren, das 45—99,5 Gew.-% eines Monomeren in polymerisierter Form z. B. Vinylidenchlorid und Vinylchlorid und 0,5 bis 10 Gew.-% eines äithylenisch ungesättigten hydrophiphilen Monomeren in polymerisierter Form und 0 bis 54,5 Gew.-% eines anderen mischpolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren in polymerisierter Form enthält Darauf wird eine zweite Schicht aufgetragen, die in einem Gew.-Verhältnis von 1 :3 bis 1 :0,5 aus einem Gemisch von Gelatine und einem Mischpolymerisat aus 30—70 Gew.-% Butadien und wenigstens einem mischpolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren besteht.German Offenle {|; ungsschrift described adhesive layers suitable. According to the method described there, a pair of adhesive layers is used, initially directly on the hydrophobic layer support a layer of a copolymer containing 45-99.5% by weight of a monomer in polymerized Shape z. B. vinylidene chloride and vinyl chloride and 0.5 to 10 wt .-% of an ethylenically unsaturated hydrophiphilic Monomers in polymerized form and 0 to 54.5% by weight of another copolymerizable Contains ethylenically unsaturated monomers in polymerized form. A second layer is applied on top applied in a weight ratio of 1: 3 to 1: 0.5 from a mixture of gelatine and a copolymer of 30-70% by weight butadiene and at least one copolymerizable, ethylenically unsaturated monomer.
Bezüglich Einzelheiten sei auf die obenerwähnte Patentschrift verwiesen.For details, reference is made to the above-mentioned patent specification.
Zur Verbesserung der Schärfe können den Schichten auch Schirmfarbstoffe zugesetzt werden. Da hierdurch eine gewisse Erniedrigung der Lichtempfindlichkeit eintritt, empfiehlt es sich in diesen Fällen, den Schichten die bereits weiter obenerwähnten polymerisierbaren Vinylverbindungen zuzusetzen, um die Lichtempfindlichkeit wieder etwas zu steigern.Screen dyes can also be added to the layers to improve the sharpness. Because of this If there is a certain reduction in photosensitivity, it is advisable in these cases to apply the layers add the polymerizable vinyl compounds already mentioned above in order to reduce the photosensitivity to increase something again.
Die Herstellung eines farbigen Rasterbildes zur Überprüfung des Farbsatzes bei Mehrfarbendruck geschieht wie folgt:The production of a colored raster image to check the color set in multi-color printing happens as follows:
Eine auf einem temporären Schichtträger befindliche blaugrüngefärbte lichtempfindliche Schicht wird mittels eines wäßrigen Bades angefeuchtet und mit dem mit einer Haftschicht versehenen endgültigen Träger in Kontakt gebracht.A blue-green colored photosensitive layer on a temporary support is made by means of of an aqueous bath and coated with the final carrier in Brought in contact.
Anschließend wird z. B. mittels eines Quetschwalzenpaars zusammengepreßt und danach der temporäre Schichtträger abgezogen. Für das Zusammenpressen eignet sich besonders die in der britischen Patentschrift 12 90 845 beschriebene Vorrichtung.Then z. B. pressed together by means of a pair of nip rollers and then the temporary one Layer carrier peeled off. The one in the British patent is particularly suitable for compression 12 90 845 described device.
Die auf den permanenten Schichtträger überführte blaugrüne Schicht wird nun mittels eines heißen Luftstroms getrocknet und im Kontakt durch den gerasterten negativen Blaugrün-Auszug belichtet. Verwendet man lichtempfindliche Schichten mit den oben beschriebenen Eisenkomplexsalzen, wird nun das belichtete Materal mit einer 1— 5°/oigen wäßrigen Lösung von Wajiserstoffperoxyd behandelt. Die Behandlungszeit beträgt etwa 1 Min. bei Raumtemperatur. Das Bindemittel der blaugrün eingefärbten Schicht ist nun an den belichteten Stellen gehärtet. Die unbelichte- .v ten Schichtteile werden z. B. mittels eines Wasserstrahles bei einer Temperatur von etwa 30—50°C ausgewaschen. Man erhält ein Reliefbild des blaugrünen Teilbildes. Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften des Reliefbildes wird nun abschließend mit einem Wasser-Alkohol-Gemisch, das etwa 30—70 Vol.-% Äthanol enthält, behandelt. Zuletzt wird die überschüssige Behandlungsflüssigkeit mittels eines Quetschwalzenpaares abgequetscht.The blue-green layer transferred to the permanent layer support is now heated by means of a Airflow dried and exposed in contact through the rasterized negative blue-green separation. Used one light-sensitive layers with the iron complex salts described above, this is now exposed material treated with a 1-5% aqueous solution of hydrogen peroxide. The treatment time is about 1 min. at room temperature. The binder of the blue-green colored layer is now hardened in the exposed areas. The unexposed .v th layer parts are z. B. washed out by means of a water jet at a temperature of about 30-50 ° C. A relief image of the blue-green partial image is obtained. To improve the mechanical properties The relief image is now finished with a water-alcohol mixture, which is about 30-70 Contains vol .-% ethanol, treated. Finally, the excess treatment liquid is removed by means of a Pinch roller pair squeezed.
Das blaugrünc Reliefbild wird nun in Kontakt s gebracht mit einer angefeuchteten gelb eingefärbten lichtempfindlichen Schicht. Es wird wiederum zusammengepreßt und der temporäre Schichtträger von der gelb eingefärbten Schicht abgezogen. Anschließend wird wie oben beschrieben wcitcrbehandelt. Man erhält ein Reliefbild, das aus dem blaugrünen und gelben Teilbild besteht.The blue-green relief image is now in contact s brought with a moistened yellow colored light-sensitive layer. It is pressed together again and peeled off the temporary support from the yellow-colored layer. Subsequently is treated as described above. A relief image is obtained that consists of the blue-green and yellow Partial image consists.
Der Vorgang wird nun wiederholt mit einer purpurThe process is now repeated with a purple
3°3 °
35 eingefärbten lichtempfindlichen Schicht und schließlich mit einer schwarz eingefärbten Schicht. Schließlich erhält man ein Reliefbild in den Farben des Originals, das sich zur Überprüfung des Auszugs des Farbsatzes bestens eignet. 35 colored photosensitive layer and finally with a black colored layer. Finally, a relief image is obtained in the colors of the original, which is ideally suited for checking the separation of the color set.
Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften und der Erhöhung der Brillanz des farbigen Bildes kann man nun eine Schutzschicht aus einem organischen harzartigen Bindemittel aufbringen. Geeignet sind hierfür z. B. Lösungen von Copolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure bzw. Derivaten davon. Am einfachsten kann diese Schutzschicht durch Aufsprühen aufgetragen werden.Can be used to improve the mechanical properties and increase the brilliance of the colored image you now apply a protective layer made of an organic resinous binder. Are suitable for this z. B. solutions of copolymers of acrylic acid or methacrylic acid or derivatives thereof. At the The easiest way to apply this protective layer is by spraying it on.
Für die Belichtung eignen sich alle Lichtquellen mit einem ausreichend hohen Ultraviolettanteil, z. B. Kohlebogenlampen, Xenon- oder Quecksilberdampflampen. Die Belichtungszeit hängt selbstverständlich ab von der Lichtempfindlichkeit der in der Schicht enthaltenen lichtempfindlichen Verbindung, darüber hinaus von der , Art des Farbstoffes besonders hinsichtlich seiner Absoprtionseigenschaften im ultravioletten und blauen Spektralgebiet.All light sources are suitable for exposure a sufficiently high level of ultraviolet, e.g. B. carbon arc lamps, xenon or mercury vapor lamps. The exposure time depends of course on the photosensitivity of those contained in the layer light-sensitive compound, in addition to the nature of the dye, especially with regard to its Absorption properties in the ultraviolet and blue spectral range.
Zur Erzielung einer guten Schärfe der Rasterpunkte wird die lichtempfindliche eingefärbte Schicht in ; direktem Kontakt gebracht mit der das Silberbild enthaltenden Schicht des Rasterauszugsnegativs. Weniger scharfe Punkte werden erhalten, wenn die eingefärbte lichtempfindliche Schicht mit. der Rückseite des Rasterauszugsnegativs in Kontakt gebracht und dann belichtet wird.To achieve a good sharpness of the halftone dots, the light-sensitive colored layer is in ; brought into direct contact with the layer of the halftone separation negative containing the silver image. Fewer sharp points are obtained if the colored photosensitive layer is used. the back of the halftone separation negative is brought into contact and then exposed.
Anstelle e'er obenerwähnten Wasserstoffperoxydlösung als oxydierendem Bad kann man auch wäßrige Lösungen von Kaliumbichromat oder eine Mischung von wäßrigen Lösungen von Zitronensäure und Natriumperborat verwenden. Geeignet sind z. B. wäßrige Lösungen von Kaliumbichromat, die 1—4 Gew.- /0 des Oxydationsmitteis enthalten. Im Falle des Zitronensäure und Natriumperborat enthaltenden Bades genügen etwa 3 Gew.-°/o von jeder der beiden Komponenten. Instead of the above-mentioned hydrogen peroxide solution Aqueous solutions of potassium dichromate or a mixture can also be used as an oxidizing bath use of aqueous solutions of citric acid and sodium perborate. Suitable are e.g. B. aqueous Solutions of potassium dichromate containing 1–4% by weight of the oxidizing agent. In the case of citric acid and bath containing sodium perborate, about 3% by weight of each of the two components is sufficient.
Gefärbte lichtempfindliche Schichten l5 Blaugrün-SchichtColored photosensitive layers 15 blue-green layer
Ein temporärer Schichtträger aus einer 0,1 mm dicken Cellulosetriacetatfolie wird mit der folgenden Gießlösung beschichtet:A temporary support made of a 0.1 mm thick cellulose triacetate film is made with the following Coated casting solution:
50 50 ml einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung, Ig eines Blaugrün-Pigmentes (Cl 74 160), 10 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Glyzerin, 23 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Kalium Eisen(IlI)-Oxalat der folgenden Forme 55 K3Fe(C2O„)3 (hergestellt gemäß P. Glafki50 50 ml of a 10% aqueous gelatin solution, Ig of a blue-green pigment (Cl 74 160), 10 ml of a 10% aqueous solution of glycerol, 23 ml of a 5% aqueous solution of potassium iron (III) oxalate of the following Form 55 K 3 Fe (C 2 O „) 3 (manufactured according to P. Glafki
des, »Photographic Chemistry« - Fountaii Press London - Band 1 [1958], Seite 430), 0,7 ml des Netzmittels 7-Äthyl-2-methyl-4-undecanoldes, "Photographic Chemistry" - Fountaii Press London - Volume 1 [1958], page 430), 0.7 ml of the wetting agent 7-ethyl-2-methyl-4-undecanol
ester von Natriumbisulfat und do IO ml Wasser.ester of sodium bisulfate and do IO ml of water.
Die frisch gegossene Schicht wird 1 Min. lang auf 8°< abgekühlt und so geliert.The freshly poured layer is kept at 8 ° for 1 min cooled and so gelled.
Auf diese Schicht wird eine Schutzschicht aus de (>s folgenden Gießlösung aufgetragen:A protective layer of the following casting solution is applied to this layer:
30 ml einer 10%'igen wäßrigen Gelatinelösung, 6 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Glyzerin,30 ml of a 10% aqueous gelatin solution, 6 ml of a 10% aqueous solution of glycerine,
HmI einer 5°/oigen wäßrigen Lösung von Kalium-Eisen(lII)-Oxalat, HmI of a 5% aqueous solution of potassium iron (III) oxalate,
1,5 ml des oben angegebenen Netzmittels und
43 ml Wasser.1.5 ml of the wetting agent specified above and
43 ml of water.
Auch diese Schicht wird wie oben angegeben geliert und anschließend getrocknet.This layer is also gelled as indicated above and then dried.
Gelbe lichtempfindliche SchichtYellow photosensitive layer
Die Schicht wird in gleicher Weise hergestellt wie die oben angegebene blaugrün eingefärbte Schicht. Der blaugrüne Farbstoff wird ersetzt durch 4 g Pigmentgelb (CI. 20,040).The layer is produced in the same way as the blue-green colored layer indicated above. the The blue-green dye is replaced by 4 g of pigment yellow (CI. 20.040).
Lichtempfindliche PurpurschichtPhotosensitive purple layer
Die purpur gefärbte Schicht wird in der gleichen Weise hergestellt wie die oben angegebene Blaugrünschicht, jedoch wird der blaugrüne Farbstoff ersetzt durch 1,2 g Pigmentrot (Cl. 15,865).The purple colored layer is produced in the same way as the blue-green layer given above, however, the blue-green dye is replaced by 1.2 g of pigment red (Cl. 15.865).
Schwarz eingefärbte lichtempfindliche SchichtBlack colored light-sensitive layer
Auch diese Schicht wird in der gleichen Weise hergestellt wie die oben angegebene blaugrüne Schicht. Der Farbstoff wird in diesem Falle ersetzt durch 1,5 ml einer wäßrigen Rußdispersion, die auf 23 ml Wasser 20 g Ruß und 77 ml Heptadecyl-benzimidazol-dinatriumsulfonat als Dispergiermittel enthält.This layer is also produced in the same way as the blue-green layer given above. In this case, the dye is replaced by 1.5 ml of an aqueous carbon black dispersion made up of 23 ml of water Contains 20 g of carbon black and 77 ml of heptadecyl benzimidazole disodium sulfonate as dispersants.
Verarbeitungprocessing
Die blaugrün eingefärbte Schicht wird mit einem Äthanol-Wasser-Gemisch (70 Volumteile Äthanol) getränkt (eintauchen in ein entsprechendes Bad — Behandlungszeit 1 Min.). Die feuchte Schicht wird in Kontakt gebracht mit dem permanenten Schichtträger. Dieser besteht aus einer beidseitig mit Papier kaschierten Aluminiumfolie (Gewicht 90 g/m2), die eine mit Formaldehyd gehärtete Gelatineschicht (5 g/m2) enthält. Die in Kontakt gebrachten Materialien durchlaufen ein Gummirollenpaar. Nach einer Kontaktzeit von 30 Sek. wird der temporäre Schichtträger abgezogen. Die blaugrün eingefärbte Schicht verbleibt auf dem permanenten Schichtträger. Anschließend wird durch einen Heißluftstrom von etwa 5O0C getrocknet und die getrocknete Schicht in Kontakt gebracht mit dem gerasterten negativen Blaugrünauszug. Die Belichtungszeit beträgt 2 Min. bei Verwendung einer Kohlebogenlampe (Ix 40 Ampere) in einem Abstand von 70 cm.The blue-green colored layer is soaked in an ethanol-water mixture (70 parts by volume of ethanol) (immerse in a suitable bath - treatment time 1 min.). The moist layer is brought into contact with the permanent layer support. This consists of an aluminum foil laminated on both sides with paper (weight 90 g / m 2 ), which contains a gelatin layer hardened with formaldehyde (5 g / m 2 ). The materials brought into contact pass through a pair of rubber rollers. After a contact time of 30 seconds, the temporary support is peeled off. The blue-green colored layer remains on the permanent layer support. Subsequently, by a hot air current of about 5O 0 C dried and the dried layer is brought into contact with the rasterized negative cyan extract. The exposure time is 2 minutes when using a carbon arc lamp (Ix 40 amperes) at a distance of 70 cm.
Die belichtete Schicht wird 30 Sek. lang in ein Bad getaucht, das eine l°/oige wäßrige Wasserstoffperoxidlösung enthält. Die Behandlungstemperatur beträgt 200C.The exposed layer is immersed for 30 seconds in a bath containing a 10% aqueous hydrogen peroxide solution. The treatment temperature is 20 ° C.
Anschließend werden die ungehärteten Schichttcilc durch Behandlung mit laufendem Wasser bei einer Temperatur von 35°C ausgewaschen. Zuletzt wird das Reliefbild in einer Mischung von Äthanol und Wasser (70 Volumteile Äthanol) gebadet. Die Behandlungszeit beträgt 1 Min.The unhardened parts of the layer are then washed out by treatment with running water at a temperature of 35 ° C. Finally, the relief image is bathed in a mixture of ethanol and water (70 parts by volume of ethanol). The treatment time is 1 min.
In der gleichen Weise werden wie oben beschrieben nun das gelbe, purpurgefärbte und schwarze Teilbild aufgetragen. Verändert werden nur die Belichtungszeiten. Bei der gelb eingefärbten Schicht beträgt die Belichtungszeit 5 Min., bei der purpur eingefärbten 3 Min. und bei der schwarz eingefärbten 8 Min. The yellow, purple and black partial image are now applied in the same way as described above. Only the exposure times are changed. The exposure time for the yellow-colored layer is 5 minutes, for the purple-colored layer 3 minutes and for the black-colored layer 8 minutes.
Man erhält ein Mehrfarbenbild, mit dem die Qualität der Rasterfarbauszüge beurteilt werden kann. A multicolor image is obtained with which the quality of the halftone color separations can be assessed.
Ähnliche Ergebnisse erhält man mit anderen permanenten Schichtträgern. Als solchen kann man z. B. einen Papierträger verwenden, der eine Cellulosenitratschicht mit einer Haftschicht und darauf eine mit Formaldehyd gehärtete Gelatineschicht (3 g Gelatine/m2) enthält.Similar results are obtained with other permanent supports. As such you can z. B. use a paper carrier which contains a cellulose nitrate layer with an adhesive layer and a gelatin layer hardened with formaldehyde (3 g gelatin / m 2 ).
Anstelle des Kalium-Eisen(III)-Oxalats kann man die gleiche Menge Ammonium-Eisen(III)-Oxalat einsetzen. In diesem Falle müssen die Belichtungszeiten verdop pelt werden.Instead of the potassium iron (III) oxalate, the same amount of ammonium iron (III) oxalate can be used. In this case, the exposure times must be doubled.
Eine Fleckenbildung, die durch zurückbleibend« Eisen(HI)-Ionen in den Reliefbildern entstehen kann, to wird durch Eintauchen des fertigen Bildes in ein Bad aus 5%iger wäßriger Natriumhexametaphosphatlösung beseitigt. Die Behandlungszeit beträgt 1 Min. bei 200C Anschließend wird 2 Min. lang in laufendem Wasser gewaschen.The formation of spots, which can arise from iron (HI) ions remaining in the relief images, is removed by immersing the finished image in a bath of 5% aqueous sodium hexametaphosphate solution. The treatment time is 1 minute at 20 ° C. It is then washed in running water for 2 minutes.
Das Beispiel 1 wird im wesentlichen wiederholt mit folgenden Abänderungen: Anstelle der Kalium-Eisen(IH)-Oxalatlösung werden 20 ml einer 5%igen Ammonium-Eisen(III)-Oxalatlösung benutzt.Example 1 is essentially repeated with the following changes: Instead of the potassium iron (IH) oxalate solution 20 ml of a 5% ammonium iron (III) oxalate solution are used.
Außerdem werden der blaugrün- und purpurgefärbten Schicht 1 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Tartrazin (CI. 19,140) als Schirmfarbstoff zugesetzt.In addition, 1 ml of a 5% aqueous solution of Tartrazine (CI. 19,140) was added as an umbrella dye.
Der dadurch entstehende Empfindlichkeitsverlust wird kompensiert durch Zusatz polymerisierbarer Monomere. Für diesen Zweck wird in einer Menge von 10 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Gelatine, ein Gemisch von Acrylamid und Ν,Ν-bis-methylenacrylamid (im Gewichtsverhältnis 7 :3) der Gießlösung für die Schicht zugefügt.The resulting loss of sensitivity is compensated for by adding more polymerizable materials Monomers. For this purpose, a quantity of 10% by weight, based on the gelatin used, is used Mixture of acrylamide and Ν, Ν-bis-methylenacrylamide (in a weight ratio of 7: 3) added to the casting solution for the layer.
Man erhält ähnlich gute Ergebnisse wie im Beispiel 1.Results that are similar to those in Example 1 are obtained.
Herstellung der lichtempfindlichen Schichten
Blaugrün gefärbte lichtempfindliche SchichtProduction of the photosensitive layers
Light-sensitive layer colored blue-green
Die Gießlösung für diese Schicht wird wie folgt hergestellt: Zu einer Lösung von 63 g Gelatine in 494 ml Wasser wird bei einer Temperatur von 50—55° C die folgende Mischung zugefügt:The casting solution for this layer is prepared as follows: To a solution of 63 g of gelatin in 494 ml The following mixture is added to water at a temperature of 50-55 ° C:
15,5 ml einer 5°/oigen wäßrigen Lösung von Heptadecylbenzimidazoldinatriumsulfonat
als Dispergiermittel,
5 g des im Beispiel 1 verwendeten blaugrüner15.5 ml of a 5% aqueous solution of heptadecylbenzimidazole disodium sulfonate as a dispersant,
5 g of the blue-green used in Example 1
Farbstoffes und
126 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Glyzerin.Dye and
126 ml of a 10% aqueous solution of glycerine.
Zu dieser Mischung wird dann die folgende zugefügt:To this mixture is then added the following:
73,5 ml Wasser,73.5 ml water,
12,5 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Tartraphe12.5 ml of a 5% aqueous solution of tartraphe
nin 250% (el. 19.140),nin 250% (el.19.140),
10 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Saponin, 6 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung des Natrium10 ml of a 10% aqueous solution of saponin, 6 ml of a 5% strength aqueous solution of sodium
salzes von o-Sulfobenzosäuredodecafluorcsalt of o-sulfobenzoic acid dodecafluor c
äthylesterundethyl ester and
168 ml einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammon168 ml of a 7.5% strength aqueous solution of ammonia
um-Eisen(III)-Oxalat.
60 um ferric oxalate.
60
Die obengenannte Gießlösung wird auf eine temporären Schichtträger aus Cellulosetriacetat (Dick 0,1 mm) aufgetragen und bei 80C geliert.The above-mentioned coating solution is coated on a temporary support of cellulose triacetate (thickness 0.1 mm) and gelled at 8 0 C.
Auf diese Schicht wird eine Schutzschicht aus de (>5 folgenden Gießlösung aufgetragen: A protective layer made of the following casting solution is applied to this layer:
Zu einer Lösung von 27 g Gelatine in 768 ml Wass< wird eine 10%ige Dispersion kolloider Kieselsäui (durchschnittliche Teilchengröße 2-3 μιη) in cini A 10% dispersion of colloidal silica (average particle size 2-3 μm) in cini is added to a solution of 27 g of gelatin in 768 ml of water
8%igeri wäßrigen Gelatinelösung zugefügt. Anschließend wird auf 45-48° C erhitzt und die folgenden Lösungen nacheinander zugefügt:8% aqueous gelatin solution was added. Subsequently is heated to 45-48 ° C and the following solutions are added one after the other:
60 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Glyzerin,60 ml of a 10% aqueous solution of glycerine,
20 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Saponin,20 ml of a 5% aqueous solution of saponin,
15 ml des Netzmittels 7-Äthyl-2-methyl-4-undekanol-15 ml of the wetting agent 7-ethyl-2-methyl-4-undekanol-
ester von Natriumbisulfat und
80 ml einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammonium-Eisen-(III)-Oxalat.
esters of sodium bisulfate and
80 ml of a 7.5% strength aqueous solution of ammonium iron (III) oxalate.
Die obige Gießlösung wird bei 24° C auf die blaugrün eingefärbte Schicht aufgetragen. Anschließend wirdThe above casting solution turns blue-green at 24 ° C colored layer applied. Then will
Gelb eingefärbte lichtempfindliche SchichtYellow colored light-sensitive layer
Zu einer Lösung von 63 g Gelatine in 374 ml Wasser und 15,5 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Heptadecylbenzimidazoldinatriumsulfonat wird eine Mischung von 9 g eines gelben Pigmentes (Cl. 11,680) und 94,5 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Glyzerin unter Rühren zugegeben. Anschließend werden die folgenden Komponenten zugefügt:To a solution of 63 g of gelatin in 374 ml of water and 15.5 ml of a 5% aqueous solution of heptadecylbenzimidazole disodium sulfonate a mixture of 9 g of a yellow pigment (Cl. 11.680) and 94.5 ml added to a 10% aqueous solution of glycerol with stirring. Then the following Components added:
59,5 ml Wasser,59.5 ml water,
10 ml einer lO°/oigen wäßrigen Lösung Saponin,
6 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von o-Sulfonbenzoesäuredodecafluoräthylester
und10 ml of a 10% aqueous solution of saponin,
6 ml of a 5% aqueous solution of the sodium salt of o-sulfonobenzoic dodecafluoroethyl ester and
336 ml einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammonium-Eisen-(Ui)-Oxalat. 336 ml of a 7.5% aqueous solution of ammonium iron (Ui) oxalate.
Die obige Gießlösung wird nun wie bei der Herstellung der blaugrünen Schicht beschrieben auf einen temporären Schichtträger aus Cellulosetriacetat aufgetragen und bei 8° C geliert. Darauf wird mit einer Schutzschicht aus der folgenden Gießlösung überschichtet: The above casting solution is then applied as described for the production of the blue-green layer applied a temporary layer support made of cellulose triacetate and gelled at 8 ° C. Then with a Protective layer made of the following casting solution:
27 g Gelatine,
748 ml Wasser,27 g gelatin,
748 ml water,
30 g einer 10%igen wäßrigen Dispersion von Kieselsäure (durchschnittliche Teilchengröße 2-3 μίτι) in einer 8%igen wäßrigen Gelatinelösung, 30 g of a 10% strength aqueous dispersion of silica (average particle size 2-3 μίτι) in an 8% aqueous gelatin solution,
20 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Saponin,20 ml of a 5% aqueous solution of saponin,
15 ml 7-Äthy!-2-methyl-4-undekanolester von Natriumbisulfat und15 ml of 7-Ethy! -2-methyl-4-undecanol ester of sodium bisulfate and
160 ml einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammonium-Eisen-(lU)-Oxa!at. 160 ml of a 7.5% strength aqueous solution of ammonium iron (IU) oxa! At.
Bei den obigen Angaben handelt es sich stets um Gew.-%.The above information is always% by weight.
Purpurgefärbte lichtempfindliche SchichtPurple colored photosensitive layer
Die Schicht wird in gleicher Weise hergestellt wie die blaugrün eingefärbte lichtempfindliche Schicht. An Stelle des Blaugrünfarbstoffs verwendet man 9 g des im Beispiel 1 beschriebenen Purpurfarbstoffcs. Auf diese Schicht wird wie oben angegeben die Schutzschicht aufgebracht.The layer is produced in the same way as the blue-green colored light-sensitive layer. On 9 g of the magenta dye described in Example 1 are used in place of the cyan dye. To this Layer is applied as indicated above, the protective layer.
Schwarz cingcfürbtc lichtempfindliche SchichtBlack cingcfürbtc photosensitive layer
Die Gießlösung wird wie folgt hergestellt: Zunächst werden 63 g Gelatine in 414 ml Wasser und 15,5 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung des Netzmittel Hcptadccylbenzimidazoldinatriumsulfonat gelöst.The casting solution is prepared as follows: First, 63 g of gelatin in 414 ml of water and 15.5 ml of a 5% aqueous solution of the wetting agent Hcptadccylbenzimidazoldisodiumulfonat solved.
Hierzu wird eine Mischung von 10,5 g der oben in Beispiel 1 erwähnten Rußdispersion und 126 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Glyzerin gegeben.For this purpose, a mixture of 10.5 g of the carbon black dispersion mentioned above in Example 1 and 126 ml of a Given 10% aqueous solution of glycerin.
Anschließend werden die folgenden Ingredienzen hinzugefügt:
5 Then the following ingredients are added:
5
71,2 ml Wasser,71.2 ml water,
12,5 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Saponin, 6ml einer 5%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von o-Sulfobenzoesäuredodicafluoroäthylester und12.5 ml of a 10% aqueous solution of saponin, 6ml of a 5% aqueous solution of the sodium salt of o-sulfobenzoic acid dodicafluoroethyl ester and
252 ml einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammonium-Eisen-(IIl)-Oxalat. 252 ml of a 7.5% strength aqueous solution of ammonium iron (IIl) oxalate.
Es wird bei 35° C auf den temporären Schichtträger aufgetragen und geliert. Dann wird mit einer Schutzschicht aus der folgenden Gießlösung überschichtet:It is applied to the temporary layer support at 35 ° C and gelled. Then with a protective layer layered from the following casting solution:
27 g Gelatine,
788 ml Wasser,27 g gelatin,
788 ml of water,
30 g einer 10%igen wäßrigen Dispersion von Kieselsäure (durchschnittliche Teilchengröße 2-3 μπι) in einer 8%igen wäßrigen Gelatinelösung, 30 g of a 10% strength aqueous dispersion of silica (average particle size 2-3 μπι) in an 8% aqueous gelatin solution,
20 ml einer 10°/oigen wäßrigen Lösung von Saponin, 15 ml von 7-Äthyl-2-methyl-4-undekanolester von Natriumbisulfat und20 ml of a 10% aqueous solution of saponin, 15 ml of 7-ethyl-2-methyl-4-undekanolester of sodium bisulfate and
120 ml einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammonium-Eisen-(III-Oxalat. 120 ml of a 7.5% aqueous solution of ammonium iron (III-oxalate.
Anschließend wird in üblicher Weise getrocknet. Herstellung des endgültigen TrägersIt is then dried in the usual way. Making the final beam
Beide Seiten einer biaxial verstreckten Polyäthylcnterephthalatfolie mit einer Dicke von 180 μηι wird mit der folgenden Gießlösung bei 25 - 30°C beschichtet:Both sides of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 180 μm is coated with the following casting solution at 25 - 30 ° C:
5,5 g eines Copolymeren von Vinylidenchlorid. N-tert.-butyl-acrylamid, n-Butylacrylat und N-Vinylpyrrolidon
(Gew.-Verhältnisse 70 :23 :3 :4),
65 ml Methylenchlorid,
35 ml 1,2-Dichloräthan5.5 g of a copolymer of vinylidene chloride. N-tert-butyl-acrylamide, n-butyl acrylate and N-vinylpyrrolidone (weight ratios 70: 23: 3: 4), 65 ml of methylene chloride,
35 ml 1,2-dichloroethane
Anschließend wird die wie folgt hergestellte Mischung aufgetragen:Then the mixture prepared as follows is applied:
1350 g Titandioxid (durchschnittliche Teilchengröße 0,11 μηι) werden in 5 Liter Wasser, die 25 mi de: Dispergiermittels der folgenden Formel enthal ten.dispergiert:1350 g of titanium dioxide (average particle size 0.11 μm) are in 5 liters of water, the 25 mi de: Containing dispersants of the following formula:
OO
HO-P-ONaHO-P-ONa
NaONaO
CH2--N -CH, P ONaCH 2 --N -CH, P ONa
ONaONa
ON»ON »
Die Dispersion wird 10 Minuten lang bei cini Temperatur zwischen 5 und 150C kräftig gerührt un anschließend auf 35° C erwärmt. Bei dieser Temperati werden unter intensivem Rühren 400 ml einer 10°/oigt wäßrigen Gelatinelösung zugefügt. Anschließend wii eine Mischung der folgenden Komponenten cingcrührThe dispersion is stirred for 10 minutes at Cini temperature between 5 and 15 0 C, then vigorously un to 35 ° C heated. At this temperature, 400 ml of a 10% aqueous gelatin solution are added with vigorous stirring. A mixture of the following components was then mixed in
1800 ml einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung, 130 ml Wasser,1800 ml of a 10% aqueous gelatin solution, 130 ml water,
2500 ml einer 20%igen wäßrigen Dispersion eines Copolymeren von Butydien und Methylmetacrylat(Gew.-\rcrhältnis 1:1),2500 ml of a 20% aqueous dispersion of a copolymer of methyl methacrylate and Butydien (wt .- \ r crhältnis 1: 1),
37,5 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes
von Oleylmethyltaurid und
500 ml von Äthylenchlorhydrin.37.5 ml of a 10% aqueous solution of the sodium salt of oleyl methyl tauride and
500 ml of ethylene chlorohydrin.
Nun wird getrocknet. Die permanente Schicht hat eine Dicke von 5 μπι.Now it is dried. The permanent layer has a thickness of 5 μm.
IOIO
Verarbeitungprocessing
Der permanente Schichtträger wird etwa IV2 Minuten lang in einem wäßrigen alkoholischen Bad getränkt. Das Volumenverhältnis von Alkohol und is Wasser kann zwischen 1 und 6 :1 vorzugsweise etwa 2:1 variieren.The permanent support is soaked in an aqueous alcoholic bath for about IV 2 minutes. The volume ratio of alcohol and water can vary between 1 and 6: 1, preferably about 2: 1.
Anschließend wird wie im Beispiel 1 beschrieben weiterverarbeitet.Processing is then carried out as described in Example 1.
Die Belichtungszeit für die blaugrün eingefärbte Schicht beträgt 3 Minuten. Längere Belichtungszeiten, d. h. Überbelichtungen, beeinträchtigen die Qualität der Bilder praktisch nicht.The exposure time for the blue-green colored layer is 3 minutes. Longer exposure times, d. H. Overexposures practically do not affect the quality of the pictures.
Man erhält ein Mehrfarbenbild, das eine farbgetreue Reproduktion der Rasterfarbauszüge darstellt. Das Bild ist in ausgezeichneter Weise geeignet, die Qualität der Farbauszüge zu kontrollieren.A multicolor image is obtained which represents a true-to-color reproduction of the halftone color separations. The picture is excellently suited to control the quality of the color separations.
Ähnlich gute Ergebnisse erhält man, wenn das Bad mit der wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung ersetzt wird durch eine etwa 1 — 8gew.-°/oige, vorzugsweise etwa 2%ige wäßrige Lösung von Kalium- bzw. Ammoniumbichromat. Die Behandlungszeit beträgt auch hier etwa 30 Sekunden bei 200C.Similar good results are obtained if the bath with the aqueous hydrogen peroxide solution is replaced by an approximately 1-8% strength by weight, preferably approximately 2% strength, aqueous solution of potassium or ammonium dichromate. The treatment time is also here about 30 seconds at 20 ° C.
Das Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die 7,5%ige Lösung von Ammonium-Eisen-(111)-Oxalat durch eine 4°/oige Lösung von 4,4'-Diazido-stilben-2,2'-disulfonsäure in Form des Natriumsalzes.Example 3 is repeated, but the 7.5% solution of ammonium iron (111) oxalate is replaced by a 4% solution of 4,4'-diazido-stilbene-2,2'-disulfonic acid in the form of the sodium salt.
Die lichtempfindliche Schicht wird in der gleichen Weise auf den permanenten Schichtträger übertragen. Das oxidierende Bad ist hier selbstverständlich überflüssig. Nach der Belichtung werden die unbelichteten SchichtteiSe sofort in laufendem Wasser von etwa 40° ausgewascher Die weitere Verarbeitung entspricht den vorhergehenden Beispielen.The photosensitive layer is transferred to the permanent support in the same way. The oxidizing bath is of course superfluous here. After the exposure, the unexposed ones will be Layered iron immediately washed out in running water at around 40 °. The further processing corresponds to the previous examples.
Claims (17)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2307768 | 1968-05-15 | ||
| GB2307768 | 1968-05-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1923989A1 DE1923989A1 (en) | 1969-11-20 |
| DE1923989B2 DE1923989B2 (en) | 1977-05-12 |
| DE1923989C3 true DE1923989C3 (en) | 1977-12-29 |
Family
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