DE1923989B2 - METHOD OF CREATING COLORED SCREEN IMAGES OR COLORED LINE IMAGES - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung farbiger gerasteter Bilder oder farbiger
Strichbilder, wie sie für die Herstellung von Korrekturabzügen für den Mehrfarbendruck verwendet werden.
Einfache und schnelle Verfahren zur HerstellungThe present invention relates to a method for producing colored screened images or colored line images, such as are used for the production of proofs for multicolor printing.
Simple and quick method of manufacture
so gerasteter, farbiger, photographischer Bilder sind in der Praxis von großem Interesse für die Prüfung der Qualität von Druckformen für den Mehrfarbendruck.Colored photographic images rasterized in this way are of great interest in practice for examining the Quality of printing forms for multi-color printing.
Hierfür sind bereits zahlreiche Verfahren bekannt. Am gebräuchlichsten ist das sogenannte Andrucken.Numerous methods are already known for this. The most common is what is known as printing.
Danach werden die Druckformen wie beim Druckvorgang selbst mit Druckfarbe versehen und ein Probedruck zur Prüfung der Qualität hergestellt. Dieses Verfahren ist zwar zuverlässig, in bezug auf die Prüfung aber zu umständlich.Then, as in the printing process, the printing forms are provided with printing ink and a test print is made to check the quality. This method, while reliable, is too cumbersome for testing.
(>o Zur Vermeidung dieser Nachteile sind zahlreiche andere Verfahren beschrieben worden, die sich üblicher farbphotographischer Materialien, ferner sogenannter Chromatgelatineschichten oder lichtvernetzender Schichten bedienen. Alle die bekannten Verfahren(> o To avoid these disadvantages there are numerous other processes have been described which are different from conventional color photographic materials, furthermore so-called Use chromate gelatin layers or light-crosslinking layers. All the familiar procedures
(>5 genügen jedoch nicht den Ansprüchen der Praxis, da sie entweder zu umständlich und langwierig sind oder in bezug auf das Prüfungsergebnis nicht zuverlässig genug.(> 5 however do not meet the requirements of practice, as they are either too cumbersome and tedious or not reliable enough with regard to the test result.
Aus der DT-AS 12 04 938 ist ein Verfahren zurFrom the DT-AS 12 04 938 is a method for
Herstellung mehrfarbiger Bilder bekannt, nach dem lichtempfindliche Schichten, die ein Diazooxyd enthalten, verwendet werden. Das Diazooxyd wird durch UV-Be!ichtung zersetzt, wonach man die Lichtzersetzungsprodukte an den belichteten Stellen der lichtemp- > findlichen Schicht durch Behandlung mit speziellen Chemikalien entfernt, wobei eine darunterliegende Zwischenschicht freigelegt wird. Die freigelegten Stellen der Zwischenschicht werden durch eine erneuie Behandlung hydrolysiert und eingefärbt. Danach kön- κ, nen auch die unbelichteten Teile der lichtempfindlichen Schicht entfernt werden. Auf diese Weise wird das erste Teilfarbenbild erhalten. Die übrigen Tcilfarbenbilder werden jeweils durch erneutes Auftragen einer lichtempfindlichen Schicht und Wiederholung des is gesamten Verfahrens erzeugt. Für die Herstellung von Probedrucken in der Praxis ist dieses Verfahren zu umständlich und zeitraubend.Production of multicolored pictures is known, after the light-sensitive layers, which contain a diazo oxide, be used. The diazo oxide is decomposed by UV exposure, after which the light decomposition products at the exposed areas of the light-sensitive layer by treatment with special Chemicals removed, exposing an underlying interlayer. The exposed Points of the intermediate layer are hydrolyzed and colored by a new treatment. After that, κ, The unexposed parts of the photosensitive layer can also be removed. This way becomes the first Partial color image received. The remaining Tcilfarbenbilder are each made by applying one more light-sensitive layer and repetition of the entire process is produced. For the production of In practice, this method is too cumbersome and time-consuming to test print.
Ebenfalls mit lichtempfindlichen Diazoverbindungen arbeitet ein Verfahren zur Herstellung von Pigmentbildern entsprechend DT-AS 10 24 355. Die nach diesem Verfahren verwendeten lichtempfindlichen Verbindungen müssen eine Änderung des Klebevermögens und damit der Übertragbarkeit der in Verbindung mit den lichtempfindlichen Substanzen verwendeten Pigmente bewirken. Zur schnellen Herstellung von Probedrucken ist dieses Verfahren sowohl aufgrund der begrenzten Auswahl an Farbpigmenten, die für den Übertragungsprozeß verwendet werden können, als auch wegen der durch die Übertragung der Farbstoffe bedingten Nachteile bezüglich Bildschärfe und Paßform der Mehrfarbendrucke ungeeignet.Also with light-sensitive diazo compounds works a process for the production of pigment images according to DT-AS 10 24 355th The after this Process used photosensitive compounds must have a change in adhesiveness and thus the transferability of the pigments used in connection with the light-sensitive substances cause. For the rapid production of test prints, this method is both limited due to the Selection of color pigments that can be used for the transfer process as well as because of the disadvantages related to image sharpness and fit due to the transfer of the dyes Multi-color prints unsuitable.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches und schnelles Verfahren zur Herstellung Strich- und gerasteter Mehrfarbenbilder zu entwickeln. Die Herstellung gerasteter Mehrfarbenbilder ist insbesondere von Bedeutung für die Prüfung von Druckformen für den Mehrfarbendruck.The invention is based on the object of a simple and rapid method of production Develop line and screened multicolor images. The production of rasterized multicolor images is particular of importance for the testing of printing forms for multi-color printing.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung farbiger gerasteter Bilder oder farbiger Strichbilder durch Belichtung einer auf einem Träger befindlichen, gefärbten lichtempfindlichen Schicht, deren Löslichkeitseigenschaften an den belichteten Stellen durch Härtung oder Vernetzung verändert werden und anschließendes Herauslösen der unbelichteten, löslich gebliebenen Schichtteile, das durch die folgenden Verfahi ansschritte gekennzeichnet ist:The invention relates to a process for producing colored screened images or colored ones Line images by exposure of a colored photosensitive layer on a support, the Solubility properties at the exposed areas can be changed by curing or crosslinking and subsequent dissolving out of the unexposed, remaining soluble parts of the layer, which is achieved by the following Procedural steps is marked:
1. Überführung der gefärbten lichtempfindlichen hydrophilen Schicht von einem temporären Schichtträger auf einen permanenten Schichtträger, der hydrophiler ist als der temporäre Schichtträger durch Andrücken des permanenten Schichtträgers an die befeuchtete lichtempfindliche Schicht und Abziehen des temporären Schichtträgers, so daß die lichtempfindliche Schicht auf dem permanenten Schichtträger bleibt;1. Transferring the colored photosensitive hydrophilic layer from a temporary one Support on a permanent support that is more hydrophilic than the temporary one Layer support by pressing the permanent layer support against the moistened light-sensitive Layer and peel off the temporary support so that the photosensitive layer is on the permanent backing remains;
2. Trocknung und bildmäßige Belichtung der lichtempfindlichen Schicht und2. Drying and imagewise exposure of the photosensitive layer and
3. Herauswaschen der unbelichteten Schichtteile durch Behandlung mit einem wäßrigen Bad, wobei ein farbiges Reliefbild zurückbleibt; und Wiederholung der vorstehenden Verfahrensschritte für die Herstellung mehrfarbiger Bilder, wobei auf dem permanenten Schichtträger mit dem zuvor hergestellten Reliefbild ein andersfarbiges Relief zu <>s liegen kommt.3. Washing out of the unexposed parts of the layer by treatment with an aqueous bath, whereby a colored relief image remains; and repeating the above process steps for the Production of multicolored images, on the permanent support with the previously produced Relief image a different colored relief to <> s come to lie.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden gefärbte hydrophile Schichten verwendet, die als lichtempfindliche Verbindung ein wasserlösliches aromatisches Polyazid enthalten. An den belichteten Stellen wird diese lichtempfindliche Verbindung unter Vernetzung der Schicht zersetzt. An den belichteten Stellen wird dadurch die Wasserlöslichkeit der hydrophilen Schicht reduziert.According to a preferred embodiment, colored hydrophilic layers are used as photosensitive compound containing a water-soluble aromatic polyazide. At the exposed In places, this photosensitive compound is decomposed with crosslinking of the layer. At the exposed This reduces the water solubility of the hydrophilic layer.
Für das erfindungsgemäße Verfahren sind am besten solche lichtempfindlichen, hydrophilen Schichten geeignet, die als lichtempfindliche Verbindung eine Komplexverbindung des dreiwertigen Eisens enthalten. An den belichteten Stellen entstehenden Eisen(Il)-Ionen, die bei der anschließenden Behandlung mit Oxydationsmitteln wieder zu dreiwertigem Eisen oxydiert werden. Dabei wird die Schicht an den belichteten Stellen vernetzt und die Wasserlöslichkeit herabgesetzt.Photosensitive, hydrophilic layers are best suited for the process according to the invention which contain a complex compound of trivalent iron as a photosensitive compound. To the exposed areas form iron (II) ions, which in the subsequent treatment with oxidizing agents oxidized again to trivalent iron. The layer is crosslinked at the exposed areas and the water solubility decreased.
Bei Verwendung dieses besonders geeigneten Lichtempfindlichen Materials umfaßt das erfindungsgemäße Verfahren die folgenden Verfahrensschritte:When this particularly suitable photosensitive material is used, this includes that of the invention Do the following procedural steps:
1. eine gefärbte hydrophile lichtempfindliche Schicht, die als lichtempfindliche Verbindung eine Komplexverbindung des dreiwertigen Eisens und die ein Bindemittel enthält, das durch Behandlung mit einem Oxydationsmittel nach der Belichtung an den belichteten Stellen vernetzt, wird von einem temporären Schichtträger auf den permanenten in der oben angegebenen Weise übertragen;1. a colored hydrophilic photosensitive layer, which contains as a photosensitive compound a complex compound of trivalent iron and a binder which is crosslinked by treatment with an oxidizing agent after exposure in the exposed areas, is from a temporary support on the permanent in the above Way transferred;
2. es wird getrocknet und bildmäßig belichtet, wobei an den belichteten Stellen Eisen(II)-lonen entstehen; 2. it is dried and exposed imagewise, iron (II) ions being formed in the exposed areas;
3. die belichtete Schicht wird mit einem wäßrigen oxydierenden Bad behandelt, wobei an den belichteten Stellen eine Vernetzung der Schicht stattfindet und die Wasserlöslichkeit herabgesetzt wird, und3. The exposed layer is treated with an aqueous oxidizing bath, with the exposed areas crosslinking of the layer takes place and the water solubility is reduced will, and
4 Herauslösen der unbelichteten und nichtverneizten Schichtteile durch Behandlung mit Wasser.4 Removal of the unexposed and non-cored parts of the layer by treatment with water.
Für die Herstellung von Mehrfarbenbüdern werden die Verfahrensschritte in der oben angegebenen Weise wiederholt. Die d.ibei verwendeten lichtempfindlichen Schichten sind in den Farben der Teilfarbenbilder gefärbt.For the production of multi-color units the process steps are repeated in the manner indicated above. The dibei used photosensitive Layers are colored in the colors of the partial color images.
Die "dichtung wird im Kontakt durchgeführt; als Vorlage dienen gerasterte Farbauszüge. Bei der Herstellung von Mehrfarbenbüdern werden die jeweiligen Farbauszüge in Register mit den lichtempfindlichen Schichten gebracht und belichtetThe "seal is carried out in contact; as Screened color separations serve as a template. In the production of multi-color units, the respective Color separations brought into register with the light-sensitive layers and exposed
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Rasterpunkte der Vorlage mit großer Genauigkeit und Schärfe wiedergegeben, wobei die Punktgröße weitgehend unabhängig von der Belichtungszeit ist. Man erhält gerasterte farbige Kopien von außerordentlich guter Qualität. Dadurch wird das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignet für die Prüfung von Druckformen im Mehrfarbendruck. Im Gegensatz zu bekannten Verfahren ist das erfindungsgemäße gut reproduzierbar, wobei Farbkopien sehr gleichmäßiger Qualität erhalten werden. Überraschenderweise wird die Schärfe der erhaltenen Bilder durch das Auswaschen der nichtbelichteten Schichtteile in keiner Weise beeinträchtigt. Auch in bezug auf die Lagerstabilität der unverarbeiteten Materialien ist das erfindungsgemäße Verfahren den bekannten weit überlegen.With the aid of the method according to the invention, the raster points of the original are created with great accuracy and sharpness reproduced, the point size being largely independent of the exposure time. Scanned color copies of extremely good quality are obtained. This is the inventive Method particularly suitable for testing printing forms in multi-color printing. In contrast to known method, the invention is easily reproducible, with color copies being very uniform Quality are preserved. Surprisingly, the sharpness of the images obtained is increased by the washing out the unexposed parts of the layer are not affected in any way. Also with regard to the storage stability of the In the case of unprocessed materials, the process according to the invention is far superior to the known.
Wie bereits oben erwähnt, sind lichtempfindliche Schichten, die Eisen(IIl)-KompIexe als lichtempfindliche Substanzen enthalten, besonders geeignet. Die Komplexe liefern bei Belichtung Ionen des zweiwertigen Eisens. Bevorzugt verwendet werden Eisen(lll)-Komplexe mit organischen Säuren, insbesondere mehrwertigen Sau-As already mentioned above, light-sensitive layers, the iron (III) complexes, are considered light-sensitive Contain substances, particularly suitable. When exposed to light, the complexes give bivalent iron ions. Iron (III) complexes with organic acids, in particular polyvalent acids, are preferably used
ren, besonders mehrwertigen aliphatischen Carborr.auren. Von besonders guter Wirkung sind Eisc-n(111)- Komplexe von Oxalsäure, Weinsäure und Zitronensäure, z. B. Ammonium-Eisen(IIl)-Citrat, Ammonium-Eisen(l 11)-Tartrat oder Ammonium-Eisen(IlI)-Oxalat. Die größte Lichtempfindlichkeit besitzen die Oxalat-Komplexe und von diesen nur wenig unterschieden die Komplexe mit Weinsäure. Die Eisen-Komple'ie von Zitronensäure zeichnen sich durch besonders gute Stabilität aus. Die größte Empfindlichkeit der Eisen(III)-Komplexe liegt im blauen und ultravioletten Spektralgebiet, insbesondere im Bereich zwischen 360 und 450 nm.ren, especially polyvalent aliphatic carboronic acids. Eisc-n (111) complexes of oxalic acid, tartaric acid and citric acid, e.g. B. Ammonium iron (IIl) citrate, ammonium iron (l 11) tartrate or ammonium iron (III) oxalate. The oxalate complexes and have the greatest sensitivity to light the complexes with tartaric acid differed little from these. The iron complex of citric acid are characterized by particularly good stability. The greatest sensitivity of the iron (III) complexes lies in the blue and ultraviolet spectral range, especially in the range between 360 and 450 nm.
Für das erfindungsgemäße Verfahren sind besonders solche Komplexverbindungen geeignet, die gut wasserlöslich sind und die in der Schicht nicht auskristallisieren. Die obengenannten Eisen-Komplexe erfüllen alle diese Forderungen. Von ähnlicher Wirkung wie die genannten Eisen(III)-Komplexe sind auch andere Komplexe von mehrwertigen Carbonsäuren mit Übergangsmetallen mit mehreren Wertigkeitsstufen. Verwiesen sei in diesem Zusammenhang auf das Wer"; von P. G I a f k i des, Photographic Chemistry, Band I, Fountain Press, London (1958), Seite 422 folgende. Geeignet sind z. B. Komplexverbindungen von Cobalt, Chrom oder Mangan. Complex compounds which are readily soluble in water are particularly suitable for the process according to the invention and which do not crystallize out in the layer. The above iron complexes meet all of these Requirements. Other complexes also have a similar effect to the iron (III) complexes mentioned of polybasic carboxylic acids with transition metals with several valency levels. Reference is made in this connection to the who "; from P. G I a f k i des, Photographic Chemistry, Volume I, Fountain Press, London (1958), page 422, below. Suitable are e.g. B. Complex compounds of cobalt, chromium or manganese.
Ähnlich gute Ergebnisse, wie mit Eisen(lll)-Komplexen, werden mit wasserlöslichen aromatischen Polyaziden erhalten. In diesem Falle ist selbstverständlich die Anwendung eines oxidierenden Bades nicht erforderlich. Similar good results as with iron (III) complexes, are obtained with water-soluble aromatic polyazides. In this case, of course, is the Use of an oxidizing bath is not necessary.
Die Konzentration der lichtempfindlichen Verbindungen in der hydrophilen Schicht kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Sie errichtet sich im wesentlichen nach der gewünschten Lichtempfindlichkeit. Hierbei gilt die Regel, je höher der Gehalt der lichtempfindlichen Verbindung, desto größer auch die Lichtempfindlichkeit der Schicht. Im allgemeinen haben sich Konzentrationen von etwa 10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das trockne Bindemittel der Schicht, als ausreichend erwiesen. Die Konzentration kann jedoch auch gesteigert werden, falls die Wasserlöslichkeit der lichtempfindlichen Verbindung dies erlaubt. Im Falle von Oxalat-Komplexen des dreiwertigen Eisens kann die Konzentration der lichtempfindlichen Verbindung bis zu 40 Gew.-% gesteigert werden.The concentration of the photosensitive compounds in the hydrophilic layer can be within further limits fluctuate. It is essentially based on the desired sensitivity to light. The rule here is that the higher the content of the photosensitive compound, the greater the content Photosensitivity of the layer. In general, concentrations of about 10 to 25% by weight, based on the dry binder of the layer, proved to be sufficient. The concentration can, however can also be increased if the water solubility of the photosensitive compound allows it. In the event of of oxalate complexes of trivalent iron can reduce the concentration of the photosensitive compound can be increased by up to 40% by weight.
Als Bindemittel für die lichtempfindliche Schicht sind praktisch alle hydrophilen, härtbaren natürlichen oder synthetischen Filmbildner, die aktive Wasserstoffatome wie z. B. Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen oder Carbamoylgruppen enthalten, geeignet. Als aktive Wasserstoffatome werden dabei solche angesehen, die nach der Methode von Zerewitinoff bestimmt werden können. An natürlichen Bindemittel sind besonders Proteine und von diesen wieder bevorzugt Gelatine geeignet. Die Gelatine kann dabei allein oder im Gemisch mit synthetischen Bindemitteln verwendet werden.As binders for the photosensitive layer, practically all hydrophilic, curable natural or synthetic film formers, the active hydrogen atoms such. B. hydroxyl groups, carboxyl groups or Containing carbamoyl groups, suitable. The active hydrogen atoms are those which can be determined by Zerewitinoff's method. Natural binders are special Proteins and of these again preferably gelatin are suitable. The gelatin can be used alone or in Mixture with synthetic binders can be used.
Geeignete synthetische Bindemittel sind z. B. Polyvinylalkohol, teilweise verseiftes Polyvinylacetat, Polyacrylsäure und Copolymere davon, Polyacrylsäureamide und ähnliche.Suitable synthetic binders are e.g. B. polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, polyacrylic acid and copolymers thereof, polyacrylic acid amides and the like.
Ganz allgemein können solche Bindemittel verwendet werden, die die Eigenschaft der Sol-gel-Transformation zeigen, wie sie von R. J. Croome und Γ. G. C1 e g g in dem Werk »Photographic Gelatin«, erschienen in The Focal Press, London (1965), Seite 37-39, beschrieben ist. Die erfindungsgemäßen hydrophilen Schichten können zusätzlich auch geeignete andereIn general, those binders can be used which have the property of sol-gel transformation show how it was done by R. J. Croome and Γ. G. C1 e g g in the work »Photographic Gelatin«, published in The Focal Press, London (1965), pages 37-39. The hydrophilic according to the invention Layers can also be other suitable ones
Hänungsmiuel oder Vernetzungsmitlei enth:t!ten. Bevorzugt brauchbar sind solche Schichten, die neben den oben beschriebenen hydrophilen Bindemitteln durch Belichtung polymensierbare Monomere enthalten. Verwiesen sei in diesem Zusammenhang auf die in den US-Patentschriften 31 01 270 und 31 36 638 beschriebenen Verfahren. Die dort angegebenen Monomeren werden bei Belichtung bildmäßig durch die auch bei dem vorliegenden Verfahren verwendeten lichtempfindlichen Eisen(Il!)-Komplexe bei der nachfolgenden Oxydation polymerisiert.Contain hanging media or networking accessories. Preferred Those layers which, in addition to the above-described hydrophilic binders, can be used Exposure to polymerizable monomers contain. In this context, reference is made to the U.S. Patents 3,110,270 and 3,136,638. The monomers specified there become imagewise upon exposure through the photosensitive also used in the present process Iron (II!) Complexes polymerized during the subsequent oxidation.
Geeignet sind dabei praktisch alle in dieser Weise polymerisierbaren und mit den-, hydrophilen Bindemittel verträglichen Vinyl- oder Vinylidengruppen enthaltenden Monomeren. Von besonders guter Verträglichkeit mit der im vorliegenden Verfahren bevorzugt verwendeten Gelatine sind ζ B. Acrylamid oder Metacrylamid bzw. Derivate davon. Zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit und zur Verbesserung des Härtungseffektes werden diese Monomeren vorzugsweise in Kombination mit anderen ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen verwende!, die mindestens zwei Vinyl· gruppen enthalten. Eine solche Verbindung, die sich als besonders brauchbar erwiesen hat. ist z. B. das N.N-mcthylen-bisacrylamid.Practically all binders polymerizable in this way and hydrophilic binders are suitable compatible monomers containing vinyl or vinylidene groups. Particularly well tolerated with the gelatin preferably used in the present process are ζ B. acrylamide or methacrylamide or derivatives thereof. To increase the sensitivity to light and to improve the hardening effect these monomers are preferably in combination with other unsaturated polymerizable Use compounds that contain at least two vinyl groups. Such a connection, which turns out to be has proven particularly useful. is z. B. the N.N-methylene-bisacrylamide.
Andere geeignete Monomere sind in den obengenannten US-Patenten angegeben.Other suitable monomers are set out in the aforementioned US patents.
Bei Verwendung von lichtempfindlichen Schichten mit lichtempfindlicher Eisen(III)-Komplexverbindung sind als Oxydationsmitte! sowohl organische als auch anorganische Peroxyde geeignet, z. B. Wasserstoffperoxid, Ammoniumpersulfat, Methylhydroperoxid, Äthylhydroperoxid, Cumarinhydroperoxid und andere.When using light-sensitive layers with light-sensitive iron (III) complex compounds are used as an oxidizing agent! both organic and inorganic peroxides suitable, e.g. B. hydrogen peroxide, ammonium persulfate, methyl hydroperoxide, ethyl hydroperoxide, Coumarin hydroperoxide and others.
Bei der Herstellung von Mehrfarbenbildern nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden wie bereits oben erwähnt die einzelnen Verfahrensschritte unter Verwendung verschieden eingefärbter lichtempfindlicher Schichten wiederholt. Dabei werden lichtempfindliche Schichten verwendet, die vorzugsweise in den drei subtraktiven Grundfarben Gelb, Purpur und Blaugrün eingefärbt sind. Da bei der Herstellung mehrfarbiger Drucke im allgemeinen noch ein schwarzes Teilbild erforderlich ist, kann auch im vorliegenden Verfahren zusätzlich eine schwarz eingefärbte lichtempfindliche Schicht verwendet werden.In the production of multicolor images by the method according to the invention, as above mentions the individual process steps using differently colored light-sensitive Layers repeated. Light-sensitive layers are used, preferably in the three subtractive primary colors yellow, purple and blue-green are colored. As in the manufacture of multicolored Prints generally still a black partial image required can also be used in the present process In addition, a black-colored light-sensitive layer can be used.
Für die F.infärbung in den erfindungsgemäßen Schichten können die verschiedensten Farbstoffe oder Pigmente verwendet werden. Die chemische Struktur der Farbstoffe spielt dabei keine Rolle Von Bedeutung ist lediglich, daß die Farbstoffe diffusionsfest sind und stabil den Verarbeitungsbädern gegenüber. Selbstverständlich müssen die Absorbtionseigenschaften der verwendeten Farbstoffe den Druckfarben möglichst weitgehend entsprechen.A wide variety of dyes or Pigments are used. The chemical structure of the dyes is irrelevant is only that the dyes are diffusion-resistant and stable to the processing baths. Of course the absorption properties of the dyes used must match the printing inks as much as possible largely correspond.
Für die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten lichtempfindlichen Materialien können Farbstoffe sowohl mit kalten als auch mit wärmeren Farbtönen verwendet werden. Die Eigenschaften dieser Farbstoffe sind festgelegt in den DIN-Vorschriften 16 508 und 16 509 bzw. in 16 538.For the photosensitive materials used in the process according to the invention, Dyes with both cold and warmer hues can be used. The characteristics of this Dyes are specified in DIN regulations 16 508 and 16 509 and in 16 538.
Kalte Farbtöne werden im allgemeinen mit besonders reinen Farbstoffen erhalten, insbesondere reinen Pur purfarbstoffen, die eine sehr geringe Nebenabsorbtion im blauen Spektralgebict haben. Chemisch gehören solche Farbstoffe zu der Klasse der Rhodamin- und Phloxinfarbstoffe. Farbstoffe mit wärmeren Farbtönen gehören im allgemeinen zu der Klasse der unlöslichen Azofarbstoffe. Diese Farbstoffe sind stabiler gegenüberCold shades are generally obtained with particularly pure dyes, especially pure pure purple dyes, which have a very low secondary absorption in the blue spectral range. Chemically belong such dyes belong to the class of rhodamine and phloxin dyes. Colorants with warmer hues generally belong to the class of insoluble azo dyes. These dyes are more stable to
Lösungsmitteln, ζ. B. Alkohol als Rhodamin- und Phloxinfarbstoffe. Purpurfarbstoffe dieser Gruppe besitzen jedoch eine höhere Nebenabsorbtion im blauen Spektralgebiet.Solvents, ζ. B. alcohol as rhodamine and phloxine dyes. Have purple dyes of this group however, a higher secondary absorption in the blue spectral region.
Genügend diffusionsfest sind im allgemeinen solche Farbstoffe, die eine sehr geringe Löslichkeit in Wasser und ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. Glyzerin, besitzen. Aus diesem Grunde sind Pigmentfarbstoffe dieses Typs bevorzugt, obwohl in vielen Fällen auch Farbstoffe, die Substantiv auf das Bindemittel der lichtempfindlichen Schicht aufziehen, verwendet werden können.In general, those dyes which have a very low solubility in water are sufficiently resistant to diffusion and mono- or polyhydric alcohols, e.g. B. glycerine. This is the reason why pigment dyes are used this type is preferred, although in many cases also dyes, the noun referring to the binder of the light-sensitive layer can be used.
Die Konzentration der Farbstoffe in den lichtempfindlichen Schichten kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Sie sollte jedoch so hoch sein, daß die Schichten eine Farbdichte von mindestens 0,35 in den jeweiligen Farben besitzen. Selbstverständlich können je nach den Anforderungen spezieller Reproduktionsverfahren auch lichtempfindliche Schichten verwendet werden, die in anderer Weise eingefärbt sind, z. B. in metallischen Farben wie Gold, Silber oder Kupfer. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird der Ausdruck Farbe in breitester Bedeutung verwendet. Unter Farben oder Farbstoffen werden dabei alle reinen oder gemischten Farben einschließlich Schwarz und Weiß verstanden.The concentration of the dyes in the light-sensitive layers can be within wide limits vary. However, it should be so high that the layers have a color density of at least 0.35 in the own respective colors. Of course, special reproduction processes can be used depending on the requirements light-sensitive layers can also be used which are colored in a different way, e.g. Am metallic colors like gold, silver or copper. In the context of the present invention, the expression Color used in its broadest sense. Under colors or dyes all are pure or mixed colors including black and white understood.
Die Auswahl geeigneter Farbstoffe aus den handelsüblichen Sortimenten ist dem Durchschnittsfachmann ohne Schwierigkeiten durch Ausführung einiger weniger Handversuche möglich. Als schwarzes Pigment wird im allgemeinen Ruß verwendet.The average person skilled in the art is able to select suitable dyes from the standard ranges possible without difficulty by carrying out a few manual experiments. Used as a black pigment commonly used carbon black.
Selbst bei absolut diffusionsfesten Pigmenten, die völlig stabil den wäßrigen Verarbeitungsbädern gegenüber sind, kann eine Verschmutzung der endgültigen Unterlage eintreten. Um dies zu vermeiden, wird nach einer bevorzugten Ausführungsform die pigmenthaltige lichtempfindliche Schicht, die sich auf dem temporären Schichtträger befindet, mit einer hydrophilen Schutzschicht, die keine Pigmente enthält, versehen. Hierdurch wird ein direkter Kontakt der pigmenthaltigen Schicht mit dem permanenten Schichtträger verhindert. Bei der Überführung des Schichtpaares von dem temporären auf dem permanenten Schichtträger kommt die pigmentfreie Schutzschicht in Kontakt mit dem permanenten Schichtträger. Eine Verschmutzung dieses Trägers mit Pigmenten iit daher ausgeschlossen. Die Schutzschicht enthält vorzugsweise die gleichen Bindemittel wie die gefärbte Schicht. Sie kann auch die lichtempfindlichen Substanzen enthalten. Sie sollte sich von der pigmentierten Schicht nur dadurch unterscheiden, daß sie keine Pigmente enthält.Even with absolutely diffusion-resistant pigments that are completely stable compared to the aqueous processing baths the final document may become soiled. To avoid this, is after a preferred embodiment, the pigment-containing photosensitive layer, which is on the temporary Layer support is provided with a hydrophilic protective layer that does not contain any pigments. Through this direct contact of the pigment-containing layer with the permanent layer substrate is prevented. In the The transfer of the layer pair from the temporary to the permanent layer support comes pigment-free protective layer in contact with the permanent layer support. A pollution this Carriers with pigments are therefore excluded. The protective layer preferably contains the same binders like the colored layer. It can also contain the light-sensitive substances. You should differ from the pigmented layer only in that it does not contain any pigments.
Man kann den Schutzschichten durchsichtige Pigmente wie Kieselsäureteilchen zusetzen, deren Durchmesser vorzugsweise etwas größer sein sollte als die Schichtdicke der Schutzschicht.Transparent pigments such as silica particles can be added to the protective layers, their diameter should preferably be somewhat greater than the layer thickness of the protective layer.
Dadurch wird ein Zusammenkleben der unverarbeiteten Schichten bei hohen Luftfeuchtigkeiten vermieden. Die Schutzschichten können pro qm etwa 1 —1,5 g Bindemittel, insbesondere Gelatine, enthalten.This prevents the unprocessed layers from sticking together at high levels of humidity. The protective layers can contain about 1-1.5 g of binding agent, in particular gelatine, per square meter.
Um Bilder mit hoher Auflösung und guter Schärfe zu erhalten, sollen die lichtempfindlichen Schichten so dünn wie möglich sein. Als ausreichend haben sich Gesamtschichtdicken zwischen 1 und 15μπι erwiesen. Gute Resultate werden mit Pigmentschichten erhalten, die pro qm etwa 2 bis 10 g Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, enthalten. Gemäß einer bevorzugten Ausführüngsiorm ~-~'-\rzer, die pifmr^krien Schichten eine. Dicke von 4 — 5 μσι und enthalten pro qm 2:5 ~ Jg Gelatine. Der Gelatinegehalt dieser pigmentierten lichtempfindlichen Schicht beträgt mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtschicht.In order to obtain images with high resolution and good sharpness, the light-sensitive layers should be as thin as possible. Total layer thicknesses between 1 and 15 μm have proven to be sufficient. Good results are obtained with pigment layers which contain about 2 to 10 g of binder, preferably gelatin, per square meter. According to a preferred embodiment , the pifmr ^ krien layers one. Thickness of 4 - 5 μσι and contain 2: 5 ~ Jg gelatine per square meter. The gelatin content of this pigmented photosensitive layer is at least 50% by weight, based on the total layer.
Die Haftung der lichtempfindlichen Schichten auf dem vorzugsweise flexiblen temporären Schichtträger ist so einzurichten, daß nach dem Andrücken der Schichten auf den permanenten Schichtträger die Schichten leicht abgezogen v/erden können. Im Hinblick auf den hydrophilen Charakter der lichtempfindlichenThe adhesion of the photosensitive layers to the preferably flexible temporary layer support must be set up in such a way that after the layers have been pressed onto the permanent substrate, the Layers can easily be peeled off. In view of the hydrophilic nature of the photosensitive
ίο Schichten sind als temporäre Schichtträger daher hydrophobe Filme geeignet, z. B. aus Cellulosetriacetat, Polystyrol, Filme aus Copolymerisaten von Vinylacetat und Vinylchlorid u. a.ίο Layers are therefore used as temporary layer supports hydrophobic films suitable e.g. B. from cellulose triacetate, polystyrene, films made from copolymers of vinyl acetate and vinyl chloride, among others.
Umgekehrt sollen die permanenten SchichtträgerConversely, the permanent layer supports should
is eine gute Haftung zu den hydrophilen lichtempfindlichen Schichten besitzen. Geeignet sind z. B. Folien aus Polyestern auf der Basis Polyäthylenglycolterephthalate. Diese werden, um ihnen einen hydrophilen Charakter zu verleihen, mit Haftschichten versehen.is good adhesion to the hydrophilic photosensitive Own layers. Suitable are e.g. B. Films made of polyesters based on polyethylene glycol terephthalate. In order to give them a hydrophilic character, these are provided with adhesive layers.
Im Hinblick auf die Anforderungen der Praxis hat es sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, die Zusammensetzung der lichtempfindlichen Schichten so einzustellen, daß ihre Haftfestigkeit auf dem temporären Schichtträger im feuchten Zustand geringer ist als im trocknen. Dies kann erreicht werden, indem man den lichtempfindlichen Schichten hygroskopische Substanzen, z. B. wasserlösliche organische hygroskopische Substanzen wie Glyzerin, Netzmittel oder Weichmacher, zusetzt.With regard to the requirements in practice, it has been found to be particularly advantageous that the Adjust the composition of the photosensitive layers so that their adhesive strength on the temporary The layer base is less when it is wet than when it is dry. This can be achieved by using the light-sensitive layers hygroscopic substances, e.g. B. water-soluble organic hygroscopic Substances such as glycerine, wetting agents or plasticizers are added.
Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften des fertigen Reliefbildes wird die Reliefschicht dehydratisiert,
z. B. durch Behandlung mit einem Alkohol-Wasser-Gemisch.
Neben den obenerwähnten Materialien sind als temporäre Schichtträger auch modifizierte Papiere
geeignet, z. B. solche, die mit einer hydrophoben Schicht versehen sind, z. B. polyäthylenkaschierte Papiere oder
Papiere, die mit Schichten aus unlöslichen Polyvinylalkohol oder Schichten aus Alginsäureerdalkalisalzen
versehen sind.To improve the mechanical properties of the finished relief image, the relief layer is dehydrated, for. B. by treatment with an alcohol-water mixture.
In addition to the above-mentioned materials, modified papers are also suitable as temporary layer supports, e.g. B. those which are provided with a hydrophobic layer, e.g. B. polyethylene-laminated papers or papers which are provided with layers of insoluble polyvinyl alcohol or layers of alginic acid alkaline metal salts.
Als permanente Schichtträger können sowohl transparente als auch Opakefolien verwendet werden. Im Hinblick auf die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Prüfung der Qualität von Druckformen ist es ratsam, weißpigmentierte Träger zu verwenden, die in bezug auf diese Eigenschaften weitgehend den Trägern für die endgültigen Drucke ähneln. Der permanente Schichtträger kann sowohl steif als auch flexibel sein. Geeignet sind z. B. Folien aus Metall, Glasplatten oder die üblichen Kunststoffträger. Von besonderer Brauchbarkeit sind selbstverständlich Folien mit guter Planlage und Dimensionsstabilität in trocknem und feuchtem Zustand. Diese Forderungen werden in besonders guter Weise von Polyesterträgern erfüllt Wie bereits oben erwähnt, sind daher bevorzugt brauchbar Filme aus Polyäthylenterephthalat. Ähnliche Eigenschaften besitzen auch aluminiumkaschierte Papierunterlagen. Die Einfärbung der permanenten Schichtträger kann in üblicher Weise durch ZufügenBoth transparent and opaque films can be used as permanent layers. in the With regard to the use of the method according to the invention for testing the quality of printing forms it is advisable to use white-pigmented carriers that largely have these properties Similar to carriers for the final prints. The permanent backing can be both rigid and to be flexible. Suitable are e.g. B. foils made of metal, glass plates or the usual plastic carriers. from Of course, films with good flatness and dimensional stability are particularly useful dry and damp condition. These requirements are particularly well met by polyester supports As already mentioned above, films made of polyethylene terephthalate are therefore preferably useful. Similar Aluminum-laminated paper supports also have properties. The coloring of the permanent Support can be added in the usual way
to weißer Pigmente, insbesondere Titandioxid, Zinkoxid oder Bariumsulfat erfolgen.to white pigments, especially titanium dioxide, zinc oxide or barium sulfate.
Zur Verbesserung der Haftung der hydrophilenTo improve the adhesion of the hydrophilic
lichtempfindlichen Schichten auf dem hydrophoben permanenten Schichtträger werden diese mit Haft-light-sensitive layers on the hydrophobic permanent layer support, these are attached with adhesive
<>> schichten versehen, wie sie aus der photographischen Praxis allgemein bekannt sind.<>> layers as they come from the photographic Practice are well known.
Bei Verwendung von permanenten Schichtträgern aus Poiyäthyieriierphtha'at "suiii ihsbesorsdsrs'äie" m derWhen using permanent layers made of Poiyäthyieriieriierphtha'at "suiii ihsbesorsdsrs'äie" m der
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deutschen Offenlegungsschrift beschriebenen Haftschichten geeignet. Nach dem dort beschriebenen Verfahren wird ein Haftschichtenpaar verwendet, wobei zunächst direkt auf dem hydrophoben Schichtträger eine Schicht aus einem Mischpolymeren, das 45 — 99,5 Gew.-% eines Monomeren in polymerisierter Form z. B. Vinylidenchlorid und Vinylchlorid und 0,5 bis 10 Gew.-% eines äthylenisch ungesättigten hydrophiphilen Monomeren in polymerisierter Form und 0 bis 54,5 Gew.-% eines anderen miüchpolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren in polymerisierter Form enthält. Darauf wird eine zweite Schicht aufgetragen, die in einem Gew.-Verhältnis von 1 :3 bis 1 :0,5 aus einem Gemisch von Gelatine und einem Mischpolymerisat aus 30—70 Gew.-% Butadien und wenigstens einem mischpolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren besteht.German Offenlegungsschrift suitable adhesive layers described. According to the one described there In the process, a pair of adhesive layers is used, initially directly on the hydrophobic layer support a layer of a copolymer containing 45-99.5% by weight of a monomer in polymerized Shape z. B. vinylidene chloride and vinyl chloride and 0.5 to 10 wt .-% of an ethylenically unsaturated hydrophiphilic Monomers in polymerized form and 0 to 54.5% by weight of another micropolymerizable Contains ethylenically unsaturated monomers in polymerized form. There is a second layer on top applied in a weight ratio of 1: 3 to 1: 0.5 from a mixture of gelatine and a copolymer of 30-70% by weight butadiene and at least one copolymerizable, ethylenically unsaturated monomer.
Bezüglich Einzelheiten sei auf die obenerwähnte Patentschrift verwiesen.For details, reference is made to the above-mentioned patent specification.
Zur Verbesserung der Schärfe können den Schichten auch Schirmfarbstoffe zugesetzt werden. Da hierdurch eine gewisse Erniedrigung der Lichtempfindlichkeit eintritt, empfiehlt es sich in diesen Fällen, den Schichten die bereits weiter obenerwähnten polymerisierbaren Vinylverbindungen zuzusetzen, um die Lichtempfindlichkeit wieder etwas zu steigern.Screen dyes can also be added to the layers to improve the sharpness. Because of this If there is a certain reduction in photosensitivity, it is advisable in these cases to apply the layers add the polymerizable vinyl compounds already mentioned above in order to reduce the photosensitivity to increase something again.
Die Herstellung eines farbigen Rasterbildes zur Überprüfung des Farbsatzes bei Mehrfarbendruck geschieht wie folgt:The production of a colored raster image to check the color set in multi-color printing happens as follows:
Eine auf einem temporären Schichtträger befindliche blaugrüngefärbte lichtempfindliche Schicht wird mittels eines wäßrigen Bades angefeuchtet und mit dem mit einer Haftschicht versehenen endgültigen Träger in Kontakt gebracht.A blue-green colored photosensitive layer on a temporary support is made by means of of an aqueous bath and coated with the final carrier in Brought in contact.
Anschließend wird z. B. mittels eines Quetschwalzenpaars zusammengepreßt und danach der temporäre Schichtträger abgezogen. Für das Zusammenpressen eignet sich besonders die in der britischen Patentschrift 12 90 845 beschriebene Vorrichtung.Then z. B. by means of a pair of nip rollers pressed together and then peeled off the temporary support. For compressing the device described in British Patent 12 90 845 is particularly suitable.
Die auf den permanenten Schichtträger überführte blaugrüne Schicht wird nun mittels eines heißen Luftstroms getrocknet und im Kontakt durch den gerasterten negativen Blaugrün-Auszug belichtet. Verwendet man lichtempfindliche Schichten mit den oben beschriebenen Eisenkomplexsalzen, wird nun das belichtete Material mit einer 1— 5%igen wäßrigen Lösung von Wasserstoffperoxyd behandelt. Die Behandlungszeit beträgt etwa 1 Min. bei Raumtemperatur.The blue-green layer transferred to the permanent layer support is now heated by means of a Airflow dried and exposed in contact through the rasterized negative blue-green separation. Used one light-sensitive layers with the iron complex salts described above, this is now exposed material treated with a 1-5% aqueous solution of hydrogen peroxide. The treatment time is about 1 min. at room temperature.
Das Bindemittel der blaugrün eingefärbten Schicht ist nun an den belichteten Stellen gehärtet. Die unbelichteten Schichtteile werden z. B. mittels eines Wasserstrahles bei einer Temperatur von etwa 30 —50° C ausgewaschen. Man erhält ein Reliefbild des blaugrünen Teilbildes. Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften des Reliefbildes wird nun abschließend mit einem Wasser-Alkohol-Gemisch, das etwa 30—70 Vol.-% Äthanol enthält, behandelt. Zuletzt wird die überschüssige Behandlungsflüssigkeit mittels eines Quetschwalzenpaares abgequetscht.The binder of the blue-green colored layer is now hardened in the exposed areas. The unexposed Layer parts are z. B. washed out by means of a water jet at a temperature of about 30-50 ° C. A relief image of the blue-green partial image is obtained. To improve the mechanical properties The relief image is now finished with a water-alcohol mixture, which is about 30-70 Contains vol .-% ethanol, treated. Finally, the excess treatment liquid is removed by means of a Pinch roller pair squeezed.
Das blaugrüne Reliefbild wird nun in Kontakt gebracht mit einer angefeuchteten gelb eingefärbten ichtempfindlichen Schicht. Es wird wiederum zusamnengepreßt und der temporäre Schichtträger von der jelb eingefärbten Schicht abgezogen. Anschließend vird wie oben beschrieben weiterbehandelt. Man erhält :in Reliefbild, das aus dem blaugriinen und gelben Teilbild besteht. ^The blue-green relief image is now brought into contact with a moistened yellow-colored one ightensitive layer. It is pressed together again and the temporary support from the peeled off the yellow colored layer. Subsequently, further treatment is carried out as described above. You get : in relief image, which consists of the blue-green and yellow partial image. ^
eingefärbten lichtempfindlichen Schicht und schließlich mit einer schwarz eingefärbten Schicht. Schließlich erhält man ein Reliefbild in den Farben des Originals, das sich zur Überprüfung des Auszugs des Farbsatzes > bestens eignet.colored light-sensitive layer and finally with a black colored layer. In the end you get a relief image in the colors of the original, which is used to check the extract of the color set > ideally suited.
Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften und der Erhöhung der Brillanz des farbigen Bildes kann man nun eine Schutzschicht aus einem organischen harzartigen Bindemittel aufbringen. Geeignet sindCan be used to improve the mechanical properties and increase the brilliance of the colored image you now apply a protective layer made of an organic resinous binder. Are suitable
ι ο hierfür z. B. Lösungen von Copolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure bzw. Derivaten davon. Am einfachsten kann diese Schutzschicht durch Aufsprühen aufgetragen werden.ι ο for this z. B. Solutions of copolymers of acrylic acid or methacrylic acid or derivatives thereof. The easiest way to apply this protective layer is to spray it on be applied.
Für die Belichtung eignen sich alle Lichtquellen mit einem ausreichend hohen Ultraviolettanteil, ζ. Β. Kohlebogenlampen, Xenon- oder Quecksilberdampflampen. Die Belichtungszeit hängt selbstverständlich ab von der Lichtempfindlichkeit der in der Schicht enthaltenen lichtempfindlichen Verbindung, darüber hinaus von der Art des Farbstoffes besonders hinsichtlich seiner Absoprtionseigenschaften im ultravioletten und blauen Spektralgebiet.All light sources with a sufficiently high proportion of ultraviolet are suitable for exposure, ζ. Β. Carbon arc lamps, Xenon or mercury vapor lamps. The exposure time depends of course on the Photosensitivity of the photosensitive compound contained in the layer, moreover of the Type of dye especially with regard to its absorption properties in the ultraviolet and blue Spectral region.
Zur Erzielung einer guten Schärfe der Rasterpunkte wird die lichtempfindliche eingefärbte Schicht inTo achieve a good sharpness of the halftone dots, the light-sensitive colored layer is in
2s direktem Kontakt gebracht mit der das Silberbild enthaltenden Schicht des Rasterauszugsnegativs. Weniger scharfe Punkte werden erhalten, wenn die eingefärbte lichtempfindliche Schicht mit der Rückseite des Rasterauszugsnegativs in Kontakt gebracht und dann belichtet wird.2s brought into direct contact with the silver image containing layer of the halftone abstract negative. Less sharp points are obtained if the The colored light-sensitive layer is brought into contact with the back of the negative halftone separation and is then exposed.
Anstelle der obenerwähnten Wasserstoffperoxydlösung als oxydierendem Bad kann man auch wäßrige Lösungen von Kaliumbichromat oder eine Mischung von wäßrigen Lösungen von Zitronensäure und Natriumperborat verwenden. Geeignet sind z. B. wäßrige Lösungen von Kaliumbichromat, die 1 —4 Gew.-% des Oxydationsmittels enthalten. Im Falle des Zitronensäure und Natriumperborat enthaltenden Bades genügen etwa 3 Gew.-% von jeder der beiden Komponente ten.Instead of the above-mentioned hydrogen peroxide solution as an oxidizing bath, an aqueous one can also be used Solutions of potassium dichromate or a mixture of aqueous solutions of citric acid and Use sodium perborate. Suitable are e.g. B. aqueous solutions of potassium dichromate containing 1 to 4% by weight of the oxidizing agent. In the case of the bath containing citric acid and sodium perborate, this suffices about 3% by weight of each of the two components.
Gefärbte lichtempfindliche Schichten
Blaugrün-SchichtColored photosensitive layers
Blue-green layer
Ein temporärer Schichtträger aus einer 0,1 mm dicken Cellulosetriacetatfolie wird mit der folgenden Gießlösung beschichtet:A temporary support made of a 0.1 mm thick cellulose triacetate film is made with the following Coated casting solution:
4545
so 50 ml einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung,50 ml of a 10% aqueous gelatin solution,
1 g eines Blaugrün-Pigmentes (CI 74 160),
10 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Glyzerin,
23 ml einer 5°/oigen wäßrigen Lösung von Kalium-Eisen(III)-OxaIat
der folgenden Formel K3Fe(C2O4)3 (hergestellt gemäß P. Glafki-1 g of a blue-green pigment (CI 74 160),
10 ml of a 10% aqueous solution of glycerine,
23 ml of a 5% aqueous solution of potassium iron (III) oxalate of the following formula K 3 Fe (C 2 O 4 ) 3 (prepared according to P. Glafki
des, »Photographic Chemistry« — Fountain Press London — Band 1 [1958], Seite 430),
0,7 ml des Netzmittels 7-Äthyl-2-methyl-4-undecanolester von Natriumbisulfat und
10 ml Wasser.des, "Photographic Chemistry" - Fountain Press London - Volume 1 [1958], page 430),
0.7 ml of the wetting agent 7-ethyl-2-methyl-4-undecanol ester of sodium bisulfate and
10 ml of water.
Die frisch gegossene Schicht wird 1 Min. lang auf 8° C abgekühlt und so geliertThe freshly cast layer is cooled to 8 ° C. for 1 minute and thus gelled
Auf diese Schicht wird eine Schutzschicht aus der f>5 folgenden Gießlösung aufgetragen:A protective layer made of the following casting solution is applied to this layer:
pu. i.iir 6 ivT "einer lG%igrn wäßrigen Lösung von Glyzci in.pu. i.iir 6 ivT "of a 1G% aqueous solution of Glyzci in.
14 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Kalium-Eisen(III)-Oxalat, 14 ml of a 5% aqueous solution of potassium iron (III) oxalate,
1,5 ml des oben angegebenen Netzmittels und
43 ml Wasser.1.5 ml of the wetting agent specified above and
43 ml of water.
Auch diese Schicht wird wie oben angegeben geliert und anschließend getrocknet.This layer is also gelled as indicated above and then dried.
Gelbe lichtempfindliche SchichtYellow photosensitive layer
Die Schicht wird in gleicher Weise hergestellt wie die oben angegebene blaugrün eingefärbte Schicht. Der blaugrüne Farbstoff wird ersetzt durch 4 g Pigmentgelb (CI. 20,040).The layer is produced in the same way as the blue-green colored layer indicated above. Of the The blue-green dye is replaced by 4 g of pigment yellow (CI. 20.040).
Lichtempfindliche PurpurschichtPhotosensitive purple layer
Die purpur gefärbte Schicht wird in der gleichen Weise hergestellt wie die oben angegebene Blajgrünschicht, jedoch wird der blaugrünc Farbstoff ersetzt durch 1,2 g Pigmentrot (CI. 15,865).The purple colored layer is produced in the same way as the blue green layer given above, however, the blue-green dye is replaced by 1.2 g of pigment red (CI. 15.865).
Schwarz eingefärbte lichtempfir iliche SchichtBlack colored light-sensitive layer
Auch diese Schicht wird in der gleichen Weise hergestellt wie die oben angegebene blaugrüne Schicht. Der Farbstoff wird in diesem Falle ersetzt durch 1,5 ml einer wäßrigen Rußdispersion, die auf 23 ml Wasser 20 g Ruß und 77 ml Heptadecyl-benzimidazol dinatriumsulfonat als Dispergiermittel enthält.This layer is also produced in the same way as the blue-green layer given above. In this case, the dye is replaced by 1.5 ml of an aqueous carbon black dispersion made up of 23 ml of water Contains 20 g of carbon black and 77 ml of heptadecyl benzimidazole disodium sulfonate as a dispersant.
Verarbeitungprocessing
Die blaugrün eingefärbte Schicht wird mit einem Äthanol-Wasser-Gemisch (70 Volumteile Äthanol) getränkt (eintauchen in ein entsprechendes Bad — Behandlungszeit 1 Min.). Die feuchte Schicht wird in Kontakt gebracht mit dem permanenten Schichtträger. Dieser besteht aus einer beidseitig mit Papier kaschierten Aluminiumfolie (Gewicht 90 g/m2), die eine mit Formaldehyd gehärtete Gelatineschicht (5 g/m2) enthält. Die in Kontakt gebrachten Materialien durchlaufen ein Gummirollenpaar. Nach einer Kontaktzeit von 30 Sek. wird der temporäre Schichtträger abgezogen. Die blaugrün eingefärbte Schicht verbleibt auf dem permanenten Schichtträger. Anschließend wird durch einen Heißluftstrom von etwa 50°C getrocknet und die getrocknete Schicht in Kontakt gebracht mit dem gerasterten negativen Blaugrünauszug. Die Belichtungszeit beträgt 2 Min. bei Verwendung einer Kohlebogenlampe (Ix 40 Ampere) in einem Abstand von 70 cm.The blue-green colored layer is soaked in an ethanol-water mixture (70 parts by volume of ethanol) (immerse in a suitable bath - treatment time 1 min.). The moist layer is brought into contact with the permanent layer support. This consists of an aluminum foil laminated on both sides with paper (weight 90 g / m 2 ), which contains a gelatin layer hardened with formaldehyde (5 g / m 2 ). The materials brought into contact pass through a pair of rubber rollers. After a contact time of 30 seconds, the temporary support is peeled off. The blue-green colored layer remains on the permanent layer support. It is then dried in a stream of hot air at around 50 ° C. and the dried layer is brought into contact with the screened negative blue-green separation. The exposure time is 2 minutes when using a carbon arc lamp (Ix 40 amperes) at a distance of 70 cm.
Die belichtete Schicht wird 30 Sek. lang in ein Bad getaucht, das eine l°/oige wäßrige Wasserstoffperoxidlösung enthält Die Behandlungstemperatur beträgt 200CThe exposed layer is immersed for 30 sec. In a bath containing a l ° / o aqueous hydrogen peroxide solution containing the treatment temperature is 20 0 C.
Anschließend werden die ungehärteten Schichtteile durch Behandlung mit laufendem Wasser bei einer Temperatur von 35°C ausgewaschen. Zuletzt wird das Reliefbild in einer Mischung von Äthanol und Wasser (70 Volumteile Äthanol) gebadet. Die Behandlungszeit beträgt 1 Min.Then the uncured parts of the layer are treated with running water at a Washed out temperature of 35 ° C. Finally, the relief image is in a mixture of ethanol and water (70 parts by volume of ethanol) bathed. The treatment time is 1 min.
In der gleichen Weise werden wie oben beschrieben nun das gelbe, purpurgefärbte und schwarze Teilbild aufgetragen. Verändert werden nur die Belichtungszeiten. Bei der gelb eingefärbten Schicht beträgt die Belichtungszeit 5 Min., bei der purpur eingefärbten 3 Min. und bei der schwarz eingefärbten 8 Min.In the same way as described above, the yellow, purple and black partial images are now applied. Only the exposure times are changed. In the case of the yellow-colored layer, the Exposure time 5 min., With the purple colored 3 Min. And for the black colored 8 min.
Man erhält ein Mehrfarbenbild, mit dem die Qualität d?r Rasierfifrba'jsTüge beurteilt werden kann.A multicolor image is obtained which can be used to assess the quality of the Rasierfifrba'jsTugt.
Ähnliche Ergebnisse erhält man mit anderen permanenten Schichtträgern. Als solchen kann man z. B. einen Papierträger verwenden, der eine Cellulosenitratschicht mit einer Haftschicht und darauf eine mit Formaldehyd gehärtete Gelatineschicht (3 g Gelatine/m2) enthält.Similar results are obtained with other permanent supports. As such you can z. B. use a paper carrier which contains a cellulose nitrate layer with an adhesive layer and a gelatin layer hardened with formaldehyde (3 g gelatin / m 2 ).
Anstelle des Kalium-Eisen(HI)-Oxalats kann man die S gleiche Menge Ammonium-Eisen(III)-Oxalat einsetzen. In diesem Falle müssen die Belichtungszeiten verdoppelt werden.Instead of potassium iron (HI) oxalate you can use the S Use the same amount of ammonium iron (III) oxalate. In this case the exposure times have to be doubled will.
Eine Fleckenbildung, die durch zurückbleibende Eisen(IlI)-Ionen in den Reliefbildern entstehen kann, ίο wird durch Eintauchen des fertigen Bildes in ein Bad aus 5%iger wäßriger Natriumhexametaphosphatlösung beseitigt. Die Behandlungszeit beträgt 1 Min. bei 20° C. Anschließend wird 2 Min. lang in laufendem Wasser gewaschen.The formation of spots, which can be caused by residual iron (III) ions in the relief images, ίο is made up by immersing the finished painting in a bath 5% aqueous sodium hexametaphosphate solution eliminated. The treatment time is 1 minute at 20 ° C. It is then washed in running water for 2 minutes.
Das Beispiel 1 wird im wesentlichen wiederholt mit folgenden Abänderungen: Anstelle der Kalium-Eisen(III)-Oxalatlösung werden 20 ml einer 5%igen Ammonium-Eiscn(III)-Oxalatlösung benutzt.Example 1 is essentially repeated with the following changes: Instead of the potassium iron (III) oxalate solution 20 ml of a 5% ammonium ice (III) oxalate solution are used.
Außerdem wenden der blaugrün- und purpurgefärbten Schicht 1 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Tartrazin (CI. 19,140) als Schirmfarbstoff zugesetzt.In addition, apply 1 ml of a 5% aqueous solution of to the blue-green and purple-colored layer Tartrazine (CI. 19,140) was added as an umbrella dye.
Der dadurch entstehende EmpfindlichkeitsverlustThe resulting loss of sensitivity
as wird kompensiert durch Zusatz polymerisierbarer Monomere. Für diesen Zweck wird in einer Menge von 10 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Gelatine, ein Gemisch von Acrylamid und Ν,Ν-bis-methylenacrylamid (im Gewichtsverhältnis 7 :3) der Gießlösung für die Schicht zugefügt.This is compensated by adding polymerizable Monomers. For this purpose, a quantity of 10% by weight, based on the gelatin used, is used Mixture of acrylamide and Ν, Ν-bis-methylenacrylamide (in a weight ratio of 7: 3) added to the casting solution for the layer.
Man erhält ähnlich gute Ergebnisse wie im Beispiel 1.Results that are similar to those in Example 1 are obtained.
Herstellung der lichtempfindlichen Schichten Blaugrün gefärbte lichtempfindliche SchichtPreparation of the light-sensitive layers. Cyan-colored light-sensitive layer
Die Gießlösung für diese Schicht wird wie folgt hergestellt: Zu einer Lösung von 63 g Gelatine in 494 ml Wasser wird bei einer Temperatur von 50—55°C die folgende Mischung zugefügt:The casting solution for this layer is prepared as follows: To a solution of 63 g of gelatin in 494 ml Water is at a temperature of 50-55 ° C the following mixture added:
15,5 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Heptadecylbenzimidazoldinatriumsulfonat
als Dispergiermittel,
5 g des im Beispiel 1 verwendeten blaugrüner15.5 ml of a 5% aqueous solution of heptadecylbenzimidazole disodium sulfonate as a dispersant,
5 g of the blue-green used in Example 1
Farbstoffes und
126 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Glyzerin.Dye and
126 ml of a 10% aqueous solution of glycerine.
Zu dieser Mischung wird dann die folgende zugefügt:To this mixture is then added the following:
73,5 ml Wasser,73.5 ml water,
12,5 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Tartraphe12.5 ml of a 5% aqueous solution of tartraphe
nin 250% (el. 19.140),nin 250% (el.19.140),
10 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Saponin, 6 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung des Natrium salzes von o-Sulfobenzosäuredodecafluoro äthylester und10 ml of a 10% aqueous solution of saponin, 6 ml of a 5% aqueous solution of sodium salt of o-sulfobenzoic acid dodecafluoro ethyl ester and
168 ml einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammoni um-Eisen(III)-Oxalat168 ml of a 7.5% aqueous solution of ammonium iron (III) oxalate
Die obengenannte Gießlösung wird auf eine temporären Schichtträger aus Cellulosetriacetat (Dick 0,1 mm) aufgetragen und bei 80C geliertThe above-mentioned coating solution is coated on a temporary support of cellulose triacetate (thickness 0.1 mm) and gelled at 8 0 C
Auf diese Schicht wird eine Schutzschicht aus de folgenden Gießlösung aufgetragen:A protective layer of the following casting solution is applied to this layer:
Zu einer Lösung von 27 g Gelatine in 768 ml Wasse wird eine 10%ige Dispersion kolloider Kieselsäur (durchschnittliche Teilchengröße 2-3 μΐη) in eimA 10% dispersion of colloidal silica is added to a solution of 27 g of gelatin in 768 ml of water (average particle size 2-3 μΐη) in eim
8%igen wäßrigen Gelatinelösung zugefügt. Anschließend wird auf 45 —48°C erhitzt und die folgenden Lösungen nacheinander zugefügt:8% strength aqueous gelatin solution was added. It is then heated to 45-48 ° C and the following Solutions added one after the other:
60 ml einer lO°/oigen wäßrigen Lösung von Glyzerin,60 ml of a 10% aqueous solution of glycerine,
20 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Saponin,20 ml of a 5% aqueous solution of saponin,
15 ml des Netzmittels 7-Äthyl-2-methyl-4-undekanol-15 ml of the wetting agent 7-ethyl-2-methyl-4-undekanol-
ester von Natriumbisulfat und
80 ml einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammonium-Eisen-(III)-Oxalat.
esters of sodium bisulfate and
80 ml of a 7.5% strength aqueous solution of ammonium iron (III) oxalate.
Die obige Gießlösung wird bei 24°C auf die blaugrün eingefärbte Schicht aufgetragen. Anschließend wird geliert und getrocknet.The above casting solution is applied to the blue-green colored layer at 24 ° C. Then will gelled and dried.
Gelb eingefärbte lichtempfindliche SchichtYellow colored light-sensitive layer
Zu einer Lösung von 63 g Gelatine in 374 ml Wasser und 15,5 ml einer 5°/oigen wäßrigen Lösung von Heptadecylbenzimidazoldinatriumsulfonat wird eine Mischung von 9 g eines gelben Pigmentes (CI. 11,680) und 94,5 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Glyzerin unter Rühren zugegeben. Anschließend werden die folgenden Komponenten zugefügt:To a solution of 63 g of gelatin in 374 ml of water and 15.5 ml of a 5% aqueous solution of heptadecylbenzimidazole disodium sulfonate a mixture of 9 g of a yellow pigment (CI. 11.680) and 94.5 ml added to a 10% aqueous solution of glycerol with stirring. Then the following Components added:
59,5 ml Wasser,59.5 ml water,
10 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung Saponin,
6 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von o-Sulfonbenzoesäuredodecafluoräthylesterund
10 ml of a 10% aqueous solution of saponin,
6 ml of a 5% aqueous solution of the sodium salt of o-sulfonobenzoic dodecafluoroethyl ester and
336 ml einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammonium-Eisen-(III)-Oxalat. 336 ml of a 7.5% strength aqueous solution of ammonium iron (III) oxalate.
Die obige Gießlösung wird nun wie bei der Herstellung der blaugrünen Schicht beschrieben auf einen temporären Schichtträger aus Cellulosetriacetat aufgetragen und bei 8°C geliert. Darauf wird mit einer Schutzschicht aus der folgenden Gießlösung überschichtet: The above casting solution is then applied as described for the production of the blue-green layer applied a temporary layer support made of cellulose triacetate and gelled at 8 ° C. Then with a Protective layer made of the following casting solution:
27 g Gelatine,
748 ml Wasser,27 g gelatin,
748 ml water,
30 g einer 10%igen wäßrigen Dispersion von Kieselsäure (durchschnittliche Teilchengröße 2 — 3 μπι) in einer 8%igen wäßrigen Gelatinelösung, 30 g of a 10% strength aqueous dispersion of silica (average particle size 2 - 3 μπι) in an 8% aqueous gelatin solution,
20 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Saponin,20 ml of a 5% aqueous solution of saponin,
15 ml 7-Äthyl-2-methyl-4-undekanolester von Natriumbisulfat und15 ml of 7-ethyl-2-methyl-4-undecanol ester of sodium bisulfate and
160 ml einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammonium-Eisen-(HI)-0xalat. 160 ml of a 7.5% aqueous solution of ammonium iron (HI) oxalate.
Bei den obigen Angaben handelt es sich stets um Gew.-%.The above information is always% by weight.
Purpurgefärbte lichtempfindliche SchichtPurple colored photosensitive layer
Die Schicht wird in gleicher Weise hergestellt wie die blaugrün eingefärbte lichtempfindliche Schicht. An Stelle des Blaugrünfarbstoffs verwendet man 9 g des im Beispiel 1 beschriebenen Purpurfarbstoffes. Auf diese Schicht wird wie oben angegeben die Schutzschicht aufgebracht The layer is produced in the same way as the blue-green colored light-sensitive layer. 9 g of the magenta dye described in Example 1 are used in place of the cyan dye. The protective layer is applied to this layer as indicated above
Schwarz eingefärbte lichtempfindliche Schicht Black colored light-sensitive layer
Die Gießlösung wird wie folgt hergestellt: Zunächst werden 63 g Gelatine in 414 ml Wasser und 15,5 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung des Netzmittels Heptadecylbenzimidazoldinatriumsulfonat gelöst.The casting solution is prepared as follows: First 63 g of gelatin are dissolved in 414 ml of water and 15.5 ml of a 5% strength aqueous solution of the wetting agent heptadecylbenzimidazole disodium sulfonate.
Hierzu wird eine Mischung von 10,5 g der oben in For this purpose, a mixture of 10.5 g of the above in
Beispiel 1 erwähnten Rußdispersion und 126 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Glyzerin gegeben.Example 1 mentioned carbon black dispersion and 126 ml of a 10% aqueous solution of glycerol.
Anschließend werden die folgenden Ingredienzen hinzugefügt:Then the following ingredients are added:
71,2 ml Wasser,71.2 ml water,
12,5 ml einer 10%igen wißrigen Lösung von Saponin, 6ml einer 5%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von o-Sulfobenzoesäuredodicafluoroäthylester und12.5 ml of a 10% strength aqueous solution of saponin, 6 ml of a 5% strength aqueous solution of the sodium salt of o-sulfobenzoesäuredodicafluoroäthylester and
252 mi einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammonium-Eisen-(llI)-Oxalat. 252 ml of a 7.5% strength aqueous solution of ammonium iron (III) oxalate.
Es wird bei 35°C auf den temporären Schichtträger aufgetragen und geliert. Dann wird mit einer Schutzschicht aus der folgenden Gießlösung überschichtet:It is applied to the temporary layer support at 35 ° C and gelled. Then with a protective layer layered from the following casting solution:
27 g Gelatine,
788 ml Wasser,27 g gelatin,
788 ml of water,
30 g einer 10%igen wäßrigen Dispersion von Kieselsäure (durchschnittliche Teilchengröße 2 — 3 μπι) in einer 8%igen wäßrigen Gelatinelösung, 30 g of a 10% strength aqueous dispersion of silica (average particle size 2 - 3 μπι) in an 8% aqueous gelatin solution,
20 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von Saponin,20 ml of a 10% aqueous solution of saponin,
15 ml von 7-Äthyl-2-methyl-4-undekanolester von Natriumbisulfat und15 ml of 7-ethyl-2-methyl-4-undekanolester of sodium bisulfate and
120 ml einer 7,5%igen wäßrigen Lösung von Ammonium-Eisen-(I I I-Oxalat.120 ml of a 7.5% aqueous solution of ammonium iron (I. I I-oxalate.
Anschließend wird in üblicher Weise getrocknet.
Herstellung des endgültigen TrägersIt is then dried in the usual way.
Making the final beam
Beide Seiten einer biaxial verstreckten Polyäthylenterephthalatfoiie mit einer Dicke von 180 μηι wird mit der folgenden Gießlösung bei 25 - 300C beschichtet:Both sides of a biaxially stretched Polyäthylenterephthalatfoiie μηι having a thickness of 180, with the following coating solution at 25 - 30 0 C coated:
5,5 g eines Copolymeren von Vinylidenchlorid, N-tert.-butyl-acrylarnid, n-Butylacrylat und N-Vinylpyrrolidon (Gew.-Verhältnisse 70 : 23 : 3 : 4),5.5 g of a copolymer of vinylidene chloride, N-tert-butyl-acrylamide, n-butyl acrylate and N-vinylpyrrolidone (Weight ratio 70: 23: 3: 4),
65 ml Methylenchlorid,65 ml methylene chloride,
35 ml t,2-Dichloräthan35 ml of t, 2-dichloroethane
Anschließend wird die wie folgt hergestellte Mischung aufgetragen:Then the mixture prepared as follows is applied:
1350 g Titandioxid (durchschnittliche Teilchengröße 0,11 μπι) werden in 5 Liter Wasser, die 25 ml des Dispergiermittels der folgenden Formel enthalten, dispergiert:1350 g titanium dioxide (average particle size 0.11 μπι) are in 5 liters of water, the 25 ml of the Contain dispersants of the following formula, dispersed:
HO—P-ONaHO-P-ONa
CH2 OCH 2 O
\\ 11
NaO-P-CH2-N-CH2-P-ONaNaO-P-CH 2 -N-CH 2 -P-ONa
I iI i
ONa ONaONa ONa
Die Dispersion wird 10 Minuten lang bei einer Temperatur zwischen 5 und 15° C kräftig gerührt und anschließend auf 350C erwärmt. Bei dieser Temperatur werden unter intensivem Rühren 400 ml einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung zugefügt. Anschließend wird eine Mischung der folgenden Komponenten eingerührt:The dispersion is stirred for 10 minutes at a temperature between 5 and 15 ° C vigorously and then heated to 35 0 C. At this temperature, 400 ml of a 10% strength aqueous gelatin solution are added with vigorous stirring. Then a mixture of the following components is stirred in:
180υ ml einer lO°/oigen wäßrigen Gelatinelösung,
130 ml Wasser,180½ ml of a 10% aqueous gelatin solution,
130 ml water,
2500 ml einer 20%igen wäßrigen Dispersion eines Copolymere^ von Butydien und Methyimetacrylat(Gew.-Verhältnis 1:1),2500 ml of a 20% aqueous dispersion of a Copolymers ^ of butydiene and methyl methacrylate (weight ratio 1: 1),
37,5 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von Oleylmethyltaurid und 500 ml von Äthylenchlorhydrin.37.5 ml of a 10% aqueous solution of the sodium salt of oleyl methyl tauride and 500 ml of ethylene chlorohydrin.
Nun wird getrocknet. Die permanente Schicht hat eine Dicke von 5 μηι.Now it is dried. The permanent layer has a thickness of 5 μm.
IOIO
Verarbeitungprocessing
Der permanente Schichtträger wird etwa 11Z2 Minuten lang in einem wäßrigen alkoholischen Bad getränkt. Das Volumenverhältnis von Alkohol und Wasser kann zwischen 1 und 6 :1 vorzugsweise etwa 2 :1 variieren.The permanent layer support is impregnated about 1 1 Z 2 minutes in an aqueous alcoholic bath. The volume ratio of alcohol and water can vary between 1 and 6: 1, preferably about 2: 1.
Anschließend wird wie im Beispiel 1 beschrieben weiterverarbeitet.Processing is then carried out as described in Example 1.
Die Belichtungszeit für die blaugrün eingefärbte Schicht beträgt 3 Minuten. Längere Belichtungszeiten, d. h. Überbelichtungen, beeinträchtigen die Qualität der Bilder praktisch nicht.The exposure time for the blue-green colored layer is 3 minutes. Longer exposure times, d. H. Overexposures practically do not affect the quality of the pictures.
Man erhält ein Mehrfarbenbild, das eine farbgetreue Reproduktion der Rasterfarbauszüge darstellt. Das Bild ist in ausgezeichneter Weise geeignet, oie Qualität der Farbauszüge zu kontrollieren.A multicolor image is obtained which represents a true-to-color reproduction of the halftone color separations. The picture is excellently suited to the quality of the Control color separations.
Ähnlich gute Ergebnisse erhält man, wenn das Bad mit der wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung ersetzt wird durch eine etwa 1 -8gew.-%ige, vorzugsweise etwa 2%ige wäßrige Lösung von Kalium- bzw. Ammoniumbichromat. Die Behandlungszeit beträgt auch hier etwa 30 Sekunden bei 20°C.Similar good results are obtained if the bath is replaced with the aqueous hydrogen peroxide solution is obtained by an approximately 1-8% by weight, preferably approximately 2%, aqueous solution of potassium or Ammonium dichromate. The treatment time is also here about 30 seconds at 20 ° C.
Das Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die 7,5%ige Lösung von Ammoniurn-Eisen-(1H)-Oxalat durch eine 4%ige Lösung von 4,4'-Diazido-stilben-2,2'-disulfonsäure in Form des Natriumsalzes.Example 3 is repeated, but the 7.5% strength solution of ammonium iron (1H) oxalate is replaced by a 4% solution of 4,4'-diazido-stilbene-2,2'-disulfonic acid in the form of the sodium salt.
Die lichtempfindliche Schicht wird in der gleichen Weise auf den permanenten Schichtträger übertragen. Das oxidierende Bad ist hier selbstverständlich überflüssig. Nach der Belichtung werden die unbelichteten Schichtteile sofort in laufendem Wasser von etwa 40° ausgewaschen. Die weitere Verarbeitung entspricht den vorhergehenden Beispielen.The photosensitive layer is transferred to the permanent support in the same way. The oxidizing bath is of course superfluous here. After the exposure, the unexposed ones will be Wash parts of the layer immediately in running water at approx. 40 °. The further processing corresponds to previous examples.
Claims (17)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB2307768 | 1968-05-15 | ||
GB2307768 | 1968-05-15 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1923989A1 DE1923989A1 (en) | 1969-11-20 |
DE1923989B2 true DE1923989B2 (en) | 1977-05-12 |
DE1923989C3 DE1923989C3 (en) | 1977-12-29 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3602486A1 (en) * | 1986-01-29 | 1987-07-30 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | METHOD FOR PRODUCING A COLOR FILTER |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3602486A1 (en) * | 1986-01-29 | 1987-07-30 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | METHOD FOR PRODUCING A COLOR FILTER |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES367265A1 (en) | 1971-04-01 |
SU519150A3 (en) | 1976-06-25 |
DE1923989A1 (en) | 1969-11-20 |
FR2008575A1 (en) | 1970-01-23 |
SE362506B (en) | 1973-12-10 |
AT297484B (en) | 1972-03-27 |
CH528097A (en) | 1972-09-15 |
NL6907436A (en) | 1969-10-27 |
BE733123A (en) | 1969-11-17 |
US3642474A (en) | 1972-02-15 |
JPS4920536B1 (en) | 1974-05-25 |
GB1264313A (en) | 1972-02-23 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |