DE1923398A1 - N-substd carbamic acids as fungicides - Google Patents

N-substd carbamic acids as fungicides

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Abstract

N- Bicyclo (2,2,1)-heptyl-(6)-methyl -carbamic acids of the formula--R'n-(ring)-CH2-NH-COOR where R=1-4C alkyl, R'=CH3, C2H5 or Cl; n=0, 1 or 2 and "ring" denotes bicyclo (2:2:1):heptyl). They may be prepared by (a) cyanate + alcohol (b) amine + chloroformic ester (c) amine + carbonic ester (d) amine to unsat. urethane and hydrolised (e) product of a-d may be chlorinated.

Description

N-[Bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäureester Gegenstand der Erfindung sind N-[Bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäureester der allgemeinen Formel worin R einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, R' Methyl, Äthyl oder Chlor und n 0, 1 oder 2 bedeuten.N- [Bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid esters The invention relates to N- [bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid esters in general formula where R is an alkyl radical with 1-4 carbon atoms, R 'is methyl, ethyl or chlorine and n is 0, 1 or 2.

Die erfindungsgemäßen Carbaminsäureester lassen sich nach den verschiedensten Verfahren herstellen. So erhält man sie beispielsweise, indem man a) ein 6-Isocyanatomethyl-bicyclo[2,2,1]-heptan der allgemeinen Formel mit einem Alkohol der allgemeinen Formel ROH umsetzt, oder b) ein 6-Aminomethyl-bicyclo[2,2,1]-heptan der allgemeinen Formel mit einem Chlorameisensäureester der allgemeinen Formel C1-COOR umsetzt, oder c) ein 6-Aminomethyl-bicyclo[2,2,1]-heptan der allgemeinen Formel mit einem Kohlensäureester der allgemeinen Formel (RO)2-CO umsetzt, oder d) ein 6-Aminomethyl-bicyclo[2,2,1]-heptan nach den Verfahren a) bis c) in das ungesättigte Urethan überführt und dieses hydriert, oder e) im Falle, daß R' Chlor bedeutet, an einen N-£Bicyclo-(2,2,l)-heptenyl-(6)-methyl]-carbaminsäure-alkylester der allgemeinen Formel Chlor oder Chlorwasserstoff anlagert.The carbamic acid esters according to the invention can be prepared by the most varied of processes. They are obtained, for example, by a) a 6-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane of the general formula with an alcohol of the general formula ROH, or b) a 6-aminomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane of the general formula with a chloroformic acid ester of the general formula C1-COOR, or c) a 6-aminomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane of the general formula with a carbonic acid ester of the general formula (RO) 2-CO, or d) a 6-aminomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane is converted into the unsaturated urethane by processes a) to c) and this is hydrogenated, or e) in the event that R 'is chlorine, to an N- £ bicyclo- (2,2,1) -heptenyl- (6) -methyl] -carbamic acid alkyl ester of the general formula Adds chlorine or hydrogen chloride.

Die als Ausgangsprodukte gegebenenfalls benötigten Isocyanate sind durch Umsetzung aminogruppenhaltiger Bicycloheptane mit Phosgen oder Diphenylcarbonat nach an und für sich bekannten Methoden zugänglich.The isocyanates that may be required as starting materials are by reacting bicycloheptanes containing amino groups with phosgene or diphenyl carbonate accessible by methods known per se.

Die als Ausgangsprodukte verwendbaren A.ine erhält man durch Hydrierung cyangruppenhaltiger Bicycloheptene.The A.ine which can be used as starting materials are obtained by hydrogenation cyano group-containing bicycloheptenes.

Die erfindungsgemäßen N-[Bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäureester zeichnen sich durch wertvolle fungizide Eigenschaften aus0 Im Gegensatz zu den in der kanadischen Patentschrift Nr. 776 687 beschriebenen polyhalogenierten, ungesättigten Urethanen der allgemeinen Formel in der X für Halogen und R unter anderem für Alkyl steht, sind die erfindungsgemäßen Urethane für Warmblüter weniger toxisch. Sie werden im Warmblüterorganismus schnell abgebaut, so daß sie auch noch kurz vor der Ernte angewendet pferden können. Gegentiber umgesättigten Urethanen der zuletzt ange gebenen allgemeinen Formel, in denen X = Wasserstoff bedeutet, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Urethane durch höhere Wirksamkeit aus.The N- [bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid esters according to the invention are distinguished by valuable fungicidal properties. In contrast to the polyhalogenated, unsaturated urethanes described in Canadian Patent No. 776,687 in general formula in which X stands for halogen and R stands for, inter alia, alkyl, the urethanes according to the invention are less toxic for warm-blooded animals. They are quickly broken down in the warm-blooded organism, so that they can be used on horses even shortly before harvest. In contrast to unsaturated urethanes of the general formula given last, in which X = hydrogen, the urethanes according to the invention are distinguished by their greater effectiveness.

Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Produkte in der fungi ziden Wirkung gegenüber handelsüblichen Fungiziden ergibt sich aus folgenden Vergleichsversuchen. Die den Wirkstoff ent haltenden Suspensionen werden in abgestuften Sonzentrationen auf Rebenblätter gespritzt. Die behandelten Blätter wurden anschließend mit S-porensuspens:i*nen der Testpilze -P lasmopara viticola, Oidium Tuckeri und Botrytis cinerea infiziert. Die infizierten Blätter wurden unter Glasglocken auf feuchtes Filterpapier gesetzt und während der Versuchs dauer feucht gehalten. Nach 8 Tagen wurde die Hemmung des Pilzwachstums kontrolliert, wobei die in nachfolgender Tabelle angegebenen Zahlenwerte die Hemmungskonzentrationen darstellen.The superiority of the products according to the invention in the fungi ziden Effect against commercially available fungicides results from the following comparison tests. The suspensions containing the active substance are graduated in sonic concentrations sprayed on vine leaves. The treated leaves were then suspended with S-pores the test fungi -P lasmopara viticola, Oidium Tuckeri and Botrytis cinerea infected. The infected leaves were placed on moist filter paper under glass bells and moist for the duration of the experiment held. After 8 days it was the inhibition of fungal growth is controlled, with those given in the table below Numerical values represent the inhibition concentrations.

T a b e 1 1 e Wirkstoff Plasmopara Oidium Botrytis viticola Tuckeri cinerea N-[Bicyclo(2,2,1)-heptyl- 0,05 0,01 0,01 (6)-methyl]-carbaminsäure- teilweise völlig völlig methylester N-[Bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäure- 0,01 0,01 0,01 äthylester N-[Bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäure- 0,01 isopropylester N-[Bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäure- 0,01 butylester N-[Bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäure- 0,01 tert.-butylester N-[Bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäure- 0,01 allylester N-[2,3-Dichlor-bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbamin- 0,005 0,01 0,01 säure-methylester Vergleichsprodukte: Netzschwefel 0,05 Botrysan (Handelsprodukt der Firma Riedel-de Haën AG) Beispiel 1: Eine Lösung von 30,2 g (= 0,2 Mol) 6-Isocyanatömethyl-bicyclo-[2,2,1]-heptan in 120 g wasserfreiem Xylol wird mit 12,8 g (= 0,4 Mol) Methanol versetzt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend 12 Stunden zum Sieden erhitzt und darnach einer fraktionierten Destillation unterworfen. Hierbei erhält man 32,0 g N-YBicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl7-carbaminsäuremethylester ( = 87,4% d.Th.) vom Siedepunkt 149-151°/15 mm Hg. T a b e 1 1 e Active ingredient Plasmopara Oidium Botrytis viticola Tuckeri cinerea N- [bicyclo (2,2,1) -heptyl- 0.05 0.01 0.01 (6) -methyl] -carbamic acid- partially completely completely methyl ester N- [bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid- 0.01 0.01 0.01 ethyl ester N- [Bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid- 0.01 isopropyl ester N- [Bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid- 0.01 butyl ester N- [Bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid- 0.01 tert-butyl ester N- [Bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid - 0.01 allyl ester N- [2,3-dichlorobicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamine- 0.005 0.01 0.01 acid methyl ester Comparative products: Net sulfur 0.05 Botrysan (commercial product from Riedel-de Haën AG) Example 1: A solution of 30.2 g (= 0.2 mol) of 6-isocyanato-methyl-bicyclo- [2.2.1] -heptane 12.8 g (= 0.4 mol) of methanol are added to 120 g of anhydrous xylene. The reaction mixture is then heated to the boil for 12 hours and then one fractionated Subjected to distillation. This gives 32.0 g of N-Y-bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl7-carbamic acid methyl ester (= 87.4% of theory) from boiling point 149-151 ° / 15 mm Hg.

Das Produkt besitzt einen Schmelzpunkt von 43-44°.The product has a melting point of 43-44 °.

Analyse: C10H17N02 berechnet: C = 65,5% H = 9,3% N = 7,7% 0 = 17,5% gefunden: 66,0% 9,4% 8,1% 17,0% Verwendet man in vorstehendem Beispiel anstelle von Methanol einen der in nachfolgender Tabelle genannten Alkoholeso werden die entsprechenden Ester erhalten, die anhand ihrer Siedepunkte bzw. Schmelzpunkte charakterisiert werden.Analysis: C10H17N02 calculated: C = 65.5% H = 9.3% N = 7.7% 0 = 17.5% found: 66.0% 9.4% 8.1% 17.0% Is used instead in the above example of methanol one of the alcohols mentioned in the table below are the corresponding esters obtained, which are characterized by their boiling points or melting points will.

Verwendeter Charakteristika der erhaltenen Ester: Alkohol Siedepunkt Schmelzpunkt Ausbeute Äthanol 150-152°/ 31-32 88% 1 mm Hg N-Propanol 120-124°/ - 92% 0,3 mm Hg Isopropanol 119-120°/ 32-33° 80% 0,4 mm Hg N-Butanol 132-134°/ 0,3 mm Hg Isobutanol 126-130°/ - 82% 0,3 mm Hg sec.Butanol 120-125°/ - 75% 0,25 mm Hg tert.Butanol 105-107°/ 47-49° 56% 0,2 mm Hg Allylalkohol 170-172°/ - 73% 18 mm Hg Beispiel 2: 25 g (= 0,2 Mol) 6-Aminomethyl-bicyclo[2,2,1]-heptan werden in 120 g wasserfreiem Xylol gelöst und die Lösung mit 16,8 g (= 0,2 Mol) feinvermahlenem Natriumhydrogencarbonat versetzt.Used characteristics of the esters obtained: alcohol boiling point Melting point Yield ethanol 150-152 ° / 31-32 88% 1 mm Hg N-propanol 120-124 ° / - 92% 0.3 mm Hg isopropanol 119-120 ° / 32-33 ° 80% 0.4 mm Hg N-butanol 132-134 ° / 0.3 mm Hg isobutanol 126-130 ° / - 82% 0.3 mm Hg sec. butanol 120-125 ° / - 75% 0.25 mm Hg tert-butanol 105-107 ° / 47-49 ° 56% 0.2 mm Hg allyl alcohol 170-172 ° / - 73% 18 mm Hg example 2: 25 g (= 0.2 mol) of 6-aminomethyl-bicyclo [2.2.1] -heptane are dissolved in 120 g of anhydrous Dissolved xylene and the solution with 16.8 g (= 0.2 mol) of finely ground sodium hydrogen carbonate offset.

Das Reaktionsgemisch wird auf 70-800 erwärmt und dann tropfenweise mit einer Lösung von 21,8 g (= 0,23 Mol) Chlorameisensäuremethylester gelöst, in 25 g wasserfreiem Xylol tropfenweise versetzt und noch weitere 9 Stunden bei der angegebenen Temperatur nachgerührt.The reaction mixture is warmed to 70-800 and then dropwise with a solution of 21.8 g (= 0.23 mol) of methyl chloroformate dissolved in 25 g of anhydrous xylene are added dropwise and a further 9 hours at the specified temperature stirred.

Nach Abfiltrieren des bei der Umsetzung gebildeten Natriumchlorids und Nachwaschen mit wenig Xylol wird das Filtrat vom Lösungsmittel befreit und einer fraktionierten Destillation unterworfen. Hierbei erhält man 34,6 Gewichtsteile N-[Bicyclo-2,2,1-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäure-methylester (= 94,5% der Theorie) vom Siedepunkt 155-156°/21 mm/Eg. Das Produkt ist mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen identisch.After filtering off the sodium chloride formed during the reaction and washing with a little xylene, the filtrate is freed from the solvent and one subjected to fractional distillation. This gives 34.6 parts by weight of methyl N- [bicyclo-2,2,1-heptyl- (6) methyl] carbamate (= 94.5% of theory) from the boiling point 155-156 ° / 21 mm / Eg. The product is with the obtained according to Example 1 identical.

Beispiel 3: Eine Lösung von 3X,0 g 6-Methyl-6-isocyanatomethyl-bicyclo-[2,2,1]-heptan in 120 g wasserfreiem Xylol wird mit 18,4 g Äthanol versetzt und im übrigen, wie im Beispiel 1 be.schrieben, behandelt. Man erhält so 37,5 g N-[6-Methyl-bicyclo-2,2,1-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäure-äthylester ( = 89% d.Th.) vom Siedepunkt 148-152°/0,8 mm/Hg.Example 3: A solution of 3X.0 g of 6-methyl-6-isocyanatomethyl-bicyclo- [2,2,1] -heptane in 120 g of anhydrous xylene is mixed with 18.4 g of ethanol and otherwise how described in example 1, treated. 37.5 g of N- [6-methyl-bicyclo-2,2,1-heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid ethyl ester are obtained in this way (= 89% of theory) from boiling point 148-152 ° / 0.8 mm / Hg.

Analyse: C12H21NO2 hereehnet: N r 6,6% gefunden: N = Beispiel 4: Eine Lösung von 18,6 g (= 0,1 Mol) 2-(bzw.3-)Chlor-6-isocyanatomethyl-bicyclo[2,2,1]-heptan - hergestellt durch Anlagerung von Chlorwasserstoff an 6-Isocyanatomethyl-bicyclo-2,2,17-hepten-(2) - in 150 g wasserfreiem Toluol wird mit 6,4 Gewichtsteilen Methanol versetzt und anschließend 12 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend einer fraktionierten Destillation unterworfenfi wobei man 14 g (= 64% d.Th.) N-[2-(bzw.3-)Chlor-bicyclo-(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäuremethylester vom Siedepunkt 180-1830 12 mm/Hg erhält.Analysis: C12H21NO2 calculated: N r 6.6% found: N = example 4: A solution of 18.6 g (= 0.1 mol) of 2- (or 3-) chloro-6-isocyanatomethyl-bicyclo [2.2.1] -heptane - produced by the addition of hydrogen chloride to 6-isocyanatomethyl-bicyclo-2,2,17-hepten- (2) - In 150 g of anhydrous toluene is mixed with 6.4 parts by weight of methanol and then heated to boiling for 12 hours. The reaction mixture is then subjected to fractional distillation, 14 g (= 64% of theory) of methyl N- [2- (or 3-) chlorobicyclo- (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid has a boiling point of 180-1830 12 mm / Hg.

Beispiel 5: In eine Lösung von 33,0 g des Isomerengemisches aus 1- und 7-Äthyl-6-isocyanatomethyl-bicyclo-(2,2,1)-heptan - hergestellt durch Hydrierung des Dienaddukts aus 1 Mol 1-Äthyl-cyclopentadien-(2,4) und 1 Mol Acrylnitril und anschließende Überführung des so erhaltenen Isomerengemisches aus 1- und 7-Äthyl-6-aminomethyl-bicyclo-[2,2,1]-heptan mit Phosgen in das Isocyanat - in 120 g wasserfreiem Xylol erden 12,8 g Methanol eingetragen. Die Durchführung der Umsetzung und die Aufarbeitung geschieht in der in Beispiel 1 angegebenen Weise. Man erhält so 35 g N-e1- und 7-Äthyl-bicyclo-(2,2,1)-heptyl-(6)]-methyl-carbaminsäure-methylester vom Siedepunkt 130-135°/ 0,5 mm/Hg.Example 5: In a solution of 33.0 g of the isomer mixture of 1- and 7-ethyl-6-isocyanatomethyl-bicyclo- (2,2,1) -heptane - produced by hydrogenation of the diene adduct of 1 mol of 1-ethyl-cyclopentadiene (2,4) and 1 mol of acrylonitrile and subsequent transfer of the isomer mixture thus obtained from 1- and 7-ethyl-6-aminomethyl-bicyclo- [2,2,1] -heptane with phosgene into the isocyanate - in 120 g of anhydrous xylene ground 12.8 g of methanol registered. The implementation of the implementation and the processing takes place in the in Example 1 specified manner. This gives 35 g of N-e1- and 7-ethyl-bicyclo- (2,2,1) -heptyl- (6)] -methyl-carbamic acid methyl ester with a boiling point of 130-135 ° / 0.5 mm / Hg.

Analyse: C12H21NO2 berechnet: N = 6,6% gefunden: N = 6,3% Beispiel 6: In eine Lösung von 18,1 g N-[Bicyclo-(2,2,1)-hepten-(2)-yl-(6)-methyl]-carbaminsäure-methylester in 120 g Tetrachlorkohlenstoff werden bei 0 bis 10° 7,1 g Chlorgas eingeleitet.Analysis: C12H21NO2 calculated: N = 6.6% found: N = 6.3% example 6: In a solution of 18.1 g of N- [bicyclo- (2,2,1) -hepten- (2) -yl- (6) -methyl] -carbamic acid methyl ester 7.1 g of chlorine gas are introduced into 120 g of carbon tetrachloride at 0 ° to 10 °.

Das Reaktionsgemisch wird anschließend 2 Stunden bei 0 bis 10° nachgerührt. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum erhält man als Rückstand 24 g N-[2,3-Dichlor-bicyclo-(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäure-methylester vom Siedepunkt 135-140°/0,3 mm/Hg.The reaction mixture is then stirred at 0 ° to 10 ° for 2 hours. After the solvent has been distilled off in vacuo, 24 g of N- [2,3-dichlorobicyclo- (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid methyl ester are obtained as residue with a boiling point of 135-140 ° / 0.3 mm / Hg.

Analyse: C10H15Cl2NO2 berechnet: Cl = 28,2% gefunden: 27,6%Analysis: C10H15Cl2NO2 calculated: Cl = 28.2% found: 27.6%

Claims (3)

P a t e n t a n s p r ü c h e 1.) N-[Bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäureester der allgemeinen Formel worin R einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, R' Methyl, Äthyl oder Chlor und n 0, 1 oder 2 bedeuten.Patent claims 1.) N- [Bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid ester of the general formula where R is an alkyl radical with 1-4 carbon atoms, R 'is methyl, ethyl or chlorine and n is 0, 1 or 2. 2.) Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 angegebenen N-Bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl2-carbaminsäureester, dadurch gekennzeichnet, daß man a) ein 6-Isocyanatomethyl-bicyclo[2,2,1]-heptan der allgemeinen Formel mit einem Alkohol der allgemeinen Formel ROH umsetzt, oder b) ein 6-Aminomethyl-bicyclo[2,2,1]-heptan der allgemeinen Formel mit einem Chloramelsensäureester der allgemeinen Formel C1-COOR umsetzt, oder c) ein 6-Aminomethyl-bicyclo[2,2,1]-heptan der allgemeinen Formel mit einem Kohlensäureester der allgemeinen Formel (RO)2-CO umsetzt, oder d) ein 6-Aminomethyl-bicyclo[2,2,1]-hepten nach den Verfahren a) bis c) in das ungesättigte Urethan überführt und dieses hydriert, oder e) im Falle, daß R' Chlor bedeutet, an einem N-rBicyclo-(2,2,1)-heptenyl-(6)-methyl-carbaminsäure-alkylester der allgemeinen Formel Chlor oder Chlorwasserstoff anlagert.2.) Process for the preparation of the specified in claim 1 N-bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl2-carbamic acid ester, characterized in that a) a 6-isocyanatomethyl-bicyclo [2.2, 1] -heptane of the general formula with an alcohol of the general formula ROH, or b) a 6-aminomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane of the general formula with a chloramelsic acid ester of the general formula C1-COOR, or c) a 6-aminomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane of the general formula with a carbonic acid ester of the general formula (RO) 2-CO, or d) a 6-aminomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptene is converted into the unsaturated urethane by processes a) to c) and this is hydrogenated, or e) in the event that R 'is chlorine, on an N-r-bicyclo- (2,2,1) -heptenyl- (6) -methyl-carbamic acid alkyl ester of the general formula Adds chlorine or hydrogen chloride. 3.) Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem N-[Bicyclo(2,2,1)-heptyl-(6)-methyl]-carbaminsäureester der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel als Wirkstoff.3.) Pesticides, characterized by a content on an N- [bicyclo (2,2,1) -heptyl- (6) -methyl] -carbamic acid ester of the claim 1 given general formula as active ingredient.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999050234A1 (en) * 1998-03-31 1999-10-07 Mitsui Chemicals, Incorporated Novel urethane compounds and process for producing polycyclic aliphatic diisocyanate
US6204409B1 (en) 1998-03-31 2001-03-20 Mitsui Chemicals, Inc. Urethane compound and process for producing polycyclic aliphatic diisocyanate

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