DE1518815C3 - m- (UreidophenyI) -carbamic acid esters, their preparation and herbicidal compositions containing them - Google Patents
m- (UreidophenyI) -carbamic acid esters, their preparation and herbicidal compositions containing themInfo
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Description
in der R1 = C1 — Q-Kohlenwasserstoffrest und R2 = C1 — Q-Kohlenwasserstoffrest und Cyclohexylrest bedeuten.in which R 1 = C 1 - Q hydrocarbon radical and R 2 = C 1 - Q hydrocarbon radical and cyclohexyl radical.
2. m-(Ureidophenyl)-carbaminsäureester der allgemeinen Formel II2. m- (ureidophenyl) carbamic acid ester of the general formula II
R2 R 2
R1NH-CO-NHR 1 NH-CO-NH
OCON (II)OCON (II)
\ R3 \ R3
2020th
in der R1 = CH3 — und R2 und R3 = CH3 — bedeuten.in which R 1 = CH 3 - and R 2 and R 3 = CH 3 -.
3. m-(Ureidophenyl)-carbaminsäureester der allgemeinen Formel III3. m- (ureidophenyl) carbamic acid ester of the general formula III
//
,i OCON (III), i OCON (III)
R1 R 1
R2 R 2
N—CO —NHN-CO-NH
in der R1 und R2 = CH3-, C2H5-und R3 = C1-Q-Kohlenwasserstoffrest; Cyclopropyl- und Cyclohexylrest bedeuten.in which R 1 and R 2 = CH 3 -, C 2 H 5 - and R 3 = C 1 -Q hydrocarbon radical; Mean cyclopropyl and cyclohexyl radical.
4. m-(Ureidophenyl)-carbaminsäureester der allgemeinen Formel IV4. m- (ureidophenyl) carbamic acid ester of the general formula IV
R3 R 3
R1 R 1
R2 R 2
N—CO-NHN-CO-NH
OCON (IV) \4 OCON (IV) \ 4
4545
6. m-(Ureidophenyl)-carbaminsäureester der allgemeinen Formel VI6. m- (ureidophenyl) carbamic acid ester of the general formula VI
R1NH-CO-NRR 1 NH-CO-NO
in der R1, R2 und R3 .= CH3— bedeuten.in which R 1 , R 2 and R 3. = CH 3 -.
7. Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäß Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Phenol, das in m-Stellung die gewünschte Ureidogruppe trägt,7. Process for the preparation of the compound according to claim 1 to 6, characterized in that that in a known manner a phenol which has the desired ureido group in the m-position wearing,
a) zuerst mit Phosgen und dann mit dem entsprechend substituierten, primären oder sekundären Amin umsetzt odera) first with phosgene and then with the correspondingly substituted, primary or secondary Amine converts or
b) mit dem entsprechend N-mono- oder N,N-disubstituierten Carbamoylchlorid umsetzt oderb) with the corresponding N-mono- or N, N-disubstituted carbamoyl chloride or
c) mit dem entsprechend substituierten Isocyanat in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder in an sich bekannter Weise einen entsprechend substituierten Carbaminsäureester, der in m-Stellung die Gruppe — NH2 oder — NHR2 trägt,c) reacts with the correspondingly substituted isocyanate in the presence of a catalyst or, in a manner known per se, a correspondingly substituted carbamic acid ester which carries the group - NH 2 or - NHR 2 in the m-position,
d) mit dem entsprechend N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierten Carbamoylchlorid umsetzt oderd) with the corresponding N-mono- or Ν, Ν-disubstituted Carbamoyl chloride converts or
e) zuerst mit Phosgen und dann mit dem entsprechend substituierten, primären oder sekundären Amin umsetzt odere) first with phosgene and then with the correspondingly substituted, primary or secondary Amine converts or
f) mit dem entsprechend substituierten Isocyanat in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.f) reacts with the appropriately substituted isocyanate in the presence of a catalyst.
8. Herbizid, enthaltend eine Verbindung gemäß Anspruch 1 bis 6 und übliche Trägerstoffe.8. Herbicide containing a compound according to claim 1 to 6 and customary carriers.
Die Erfindung betrifft neue m-(Ureidophenyl)-carbworin R1 und R2 = CH3—, QH5— und R3 und 50 aminsäureester, die zur Vernichtung von unerwünsch-The invention relates to new m- (ureidophenyl) -carbworin R 1 and R 2 = CH 3 -, QH 5 - and R 3 and 50 amino acid esters, which are used to destroy undesirable
R4 = CH3-, C4- und Q-Alkylrest bedeuten. 5. m-(Ureidophenyl)-carbaminsäureester der allgemeinen Formel VR 4 = CH 3 , C 4 and Q-alkyl radicals. 5. m- (ureidophenyl) -carbamic acid ester of the general formula V
R1 R 1
R2 R 2
OCONOCON
5S5S
XN—CO—NH X N-CO-NH
(V)(V)
tem Pflanzenwachstum sowohl vor als auch nach dem Keimen verwendet werden können. Ebenso wird die
Herstellung dieser Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel beansprucht.
Die Erfindung betrifft:tem plant growth can be used both before and after germination. The preparation of these compounds and herbicidal compositions containing them are also claimed.
The invention relates to:
1. m-(Ureidophenyl)-carbaminsäureester der allgemeinen Formel I1. m- (ureidophenyl) -carbamic acid esters of the general Formula I.
60 OCON 60 OCON
worin R1 = CH3-, R2 = CH3- undwherein R 1 = CH 3 -, R 2 = CH 3 - and
-CO —NH ^f>-CO -NH ^ f>
-N-N
bedeuten.mean.
= —N= —N
O und —NO and —N
in der R1 = C1—Q-Kohlenwasserstoffrest und R2 = C1 — Q-Kohlenwasserstoffrest und Cyclohexylrest bedeuten.in which R 1 = C 1 - Q hydrocarbon radical and R 2 = C 1 - Q hydrocarbon radical and cyclohexyl radical.
2. m-(Ureidophenyl)- carbaminsäureester der gemeinen Formel II2. m- (ureidophenyl) - carbamic acid ester of the general formula II
R2 R 2
OCONOCON
R1NH-CO-NHR 1 NH-CO-NH
(Π)(Π)
R3 R 3
und R2 und R3 = CH,-and R 2 and R 3 = CH, -
in der R1 = CH3-bedeuten. in which R 1 = CH 3 .
3. m-(Ureidophenyl)-carbaminsäureester der allgemeinen Formel III 3. m- (ureidophenyl) carbamic acid ester of the general formula III
IOIO
R1 R 1
Ν—CO—NHΝ — CO — NH
(III)(III)
2020th
inderR^ndR2 = CH3- C2H5-undR3 = C1-C8-Kohlenwasserstoffrest; Cyclopropyl- und Cyclohexylrest bedeuten.in which R 1 and R 2 = CH 3 - C 2 H 5 and R 3 = C 1 -C 8 hydrocarbon radicals; Mean cyclopropyl and cyclohexyl radical.
4. m-(Ureidophenyl)-carbaminsäureester der allgemeinen Formel IV4. m- (ureidophenyl) -carbamic acid esters of the general Formula IV
R3 R 3
OCONOCON
(IV)(IV)
R4 R 4
in der R1 und R2 = CH3- C2H5- und R3 und R4 = CH3-, C4-und Cg-Alkylrest bedeuten. 5. m-(Ureidophenyl)-carbaminsäureester der allgemeinen Formel Vin which R 1 and R 2 = CH 3 - C 2 H 5 - and R 3 and R 4 = CH 3 -, C 4 - and Cg-alkyl radicals. 5. m- (ureidophenyl) -carbamic acid ester of the general formula V
R1 R 1
OCON ■"}OCON ■ "}
N—CO—NHN-CO-NH
R: R :
in der R1 = CH3-R2 = CH3- undin which R 1 = CH 3 -R 2 = CH 3 - and
und — Nand - N
bedeuten.
6. m-(Ureidophenyl)-carbaminsäureester der allgemeinen Formel VImean.
6. m- (ureidophenyl) carbamic acid ester of the general formula VI
: ■: ■
OCONOCON
R1NH-CO-NR2 R 1 NH-CO-NR 2
in der R1, R2 und R3 = CH3- bedeuten.in which R 1 , R 2 and R 3 = CH 3 -.
In den neuen Verbindungen können die Kohlenwasserstoffreste gerade oder verzweigtkettig sowie gegebenenfalls ungesättigt sein.In the new compounds, the hydrocarbon radicals can be straight or branched as well optionally be unsaturated.
all- Die neuen Verbindungen werden erhalten, indemall- The new connections are obtained by
man in an sich bekannter Weise ein Phenol, das in m-Stellung die gewünschte Ureidogruppe trägt,a phenol which has the desired ureido group in the m-position is used in a manner known per se,
a) zuerst mit Phosgen und dann mit dem entsprechend substituierten, primären oder sekundären Amin umsetzt odera) first with phosgene and then with the correspondingly substituted, primary or secondary Amine converts or
b) mit dem entsprechend N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierten Carbamoylchlorid umsetzt oderb) with the corresponding N-mono- or Ν, Ν-disubstituted carbamoyl chloride or
c) mit dem entsprechend substituierten Isocyanat in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder in an sich bekannter Weise einen entsprechend substituierten Carbaminsäureester, der in m-Stellung die Gruppe — NH2 oder — NHR2 trägt,c) reacts with the correspondingly substituted isocyanate in the presence of a catalyst or, in a manner known per se, a correspondingly substituted carbamic acid ester which carries the group - NH 2 or - NHR 2 in the m-position,
d) mit dem entsprechend N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierten Carbamylchlorid umsetzt oderd) with the corresponding N-mono- or Ν, Ν-disubstituted carbamyl chloride or
e) zuerst mit Phosgen und dann mit dem entsprechend substituierten, primären oder sekundären Amin umsetzt odere) first with phosgene and then with the correspondingly substituted, primary or secondary Amine converts or
f) mit dem entsprechend substituierten Isocyanat in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.f) reacts with the appropriately substituted isocyanate in the presence of a catalyst.
Für die Reaktionen c) und f) können Triäthylamin, 1,4-Diazobicyclo-(2,2,2)-octan, Dibutylzinndiacetat, Dimethylzinndichlorid oder Dibutyl-bis-(decylthio)-zinn als Katalysator verwendet werden. Bei der Reak-, tion b) wird zweckmäßigerweise das Natriumsalz des gewünschten m-Ureidophenols verwendet.For reactions c) and f), triethylamine, 1,4-diazobicyclo- (2,2,2) -octane, dibutyltin diacetate, Dimethyl tin dichloride or dibutyl bis (decylthio) tin can be used as the catalyst. At the reac- tion b) the sodium salt of the desired m-ureidophenol is expediently used.
Die als Zwischenprodukt verwendeten m-Ureidophenole können hergestellt werden, indem man m-Aminophenol oder ein N-monosubstituiertes m-Aminophenol mit einer äquimolaren Menge eines Alkylisocyanats behandelt, wobei sich ein m-(3-monosubstituiertes Ureido)-phenol oder ein m-(l,3-disubstituiertes Ureido)-phenol ergibt, oder indem man ein m-Aminophenol mit einem N-monosubstituierten oder Ν,Ν-disubstituierten Carbamoylhalogenid in Anwesenheit eines geeigneten Säureakzeptors behandelt.The m-ureidophenols used as an intermediate can be prepared by m-aminophenol or an N-monosubstituted m-aminophenol with an equimolar amount of one Treated alkyl isocyanate, whereby an m- (3-monosubstituted ureido) -phenol or an m- (l, 3-disubstituted Ureido) phenol, or by adding an m-aminophenol with an N-monosubstituted or Ν, Ν-disubstituted carbamoyl halide treated in the presence of a suitable acid acceptor.
Die als Zwischenprodukt verwendeten N-substituierten oder Ν,Ν-disubstituierten m-Aminophenylcarbamate können durch Reduktion der entsprechenden m-Nitrophenylcarbamate erhalten werden, die ihrerseits hergestellt werden können, indem man m-Nitrophenol mit einem Alkylisocyanat oder mit einem N-monosubstituierten oder N,N-disubstituierten Carbamoylhalogenid behandelt.The N-substituted or Ν, Ν-disubstituted m-aminophenylcarbamates used as intermediate can be obtained by reducing the corresponding m-nitrophenyl carbamates, the in turn can be prepared by reacting m-nitrophenol with an alkyl isocyanate or with an N-monosubstituted or N, N-disubstituted carbamoyl halide.
Geeignete N-substituierte m-Nitrophenylcarbamate können auch hergestellt werden, indem man m-Nitrophenol mit Phosgen zu dem entsprechenden Chloroameisensäureester umwandelt und das m-Nitrophenylchloroformiat mit einem primären oder sekundären Amin umsetzt. Diese Verfahren eignen sich besonders zur Herstellung von m-Ureidophenylcarbamaten, die am Harnstoffstickstoff Substituenten mit höherem Molekulargewicht besitzen.Suitable N-substituted m-nitrophenyl carbamates can also be prepared by adding m-nitrophenol with phosgene converted to the corresponding chloroformic acid ester and the m-nitrophenyl chloroformate with a primary or secondary amine. These methods are particularly suitable for the production of m-ureidophenylcarbamates, the substituents on the urea nitrogen with higher Possess molecular weight.
Die Wahl der Reaktionsteilnehmer und der Herstellungsbedingungen hängt für jede spezielle erfindungsgemäße Verbindung selbstverständlich von der Struktur des Endprodukts ab. Die hierin beschriebenen Reaktionen von Aminen und Phenolen mit Phosgen, Chlorformiaten, Carbamoylhalogeniden und anderen Verbindungen sind bekannt. Ein Verfahren zur Umsetzung von m-Aminophenol mit Isocyanat wurde beispielsweise von M. J. Kolbezen,R.L:Metcalf und T R Fukuto in J. Agr. and Food Chem., 2,The choice of reactants and preparation conditions will depend on each particular invention Connection of course depends on the structure of the final product. The ones described herein Reactions of amines and phenols with phosgene, chloroformates, carbamoyl halides and others Connections are known. A method for reacting m-aminophenol with isocyanate was made for example by M. J. Kolbezen, R.L: Metcalf and T R Fukuto in J. Agr. and Food Chem., 2,
S. 864 bis 870 (1954), beschrieben. Die Acylierung von m-Aminophenol kann nach Verfahren zur Herstellung von Amiden aus Acylhalogeniden, wie sie von L. C. R a i f ο r d und K. A1 e χ a η d e r in J. Org. Chem. 5,Pp. 864-870 (1954). The acylation of m-aminophenol can be carried out by processes for the preparation of amides from acyl halides, as described by L. C. R a i f ο r d and K. A1 e χ a η d e r in J. Org. Chem. 5,
(V)(V)
(VI)(VI)
S. 300 bis 312 (1940), beschrieben sind, durchgeführt werden.Pp. 300 to 312 (1940).
Für herbizide Anwendungszwecke werden die beschriebenen aktiven m-Ureidophenylcarbamate zu herbiziden Mischungen verarbeitet, indem man herbizid wirkende Mengen der m-Ureidophenylcarbamate mit Zusatzstoffen (Hilfsmitteln) und Trägern, die normalerweise zur Verbesserung der Dispergierung aktiver Bestandteile für Landwirtschaftszwecke verwendet werden, vermischt, wobei beachtet wird, daß die Zusammensetzung und die Art der Anwendung eines Giftstoffs die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Substanzen beeinträchtigen kann. Die aktiven herbiziden Verbindungen können in Form von Körnchen mit relativ geringer Teilchengröße, als staubförmiges Pulver, als benetzbares Pulver, als emulgierbare Konzentrate, als Lösungen oder in anderer Form hergestellt werden, je nachdem für welchen Anwendungszweck sie vorgesehen sind.For herbicidal purposes, the active m-ureidophenyl carbamates described are too herbicidal mixtures processed by adding herbicidal amounts of the m-ureidophenylcarbamates with additives (auxiliaries) and carriers, usually to improve dispersion active ingredients used for agricultural purposes, being mixed, noting that the composition and the mode of application of a toxin the effectiveness of the invention Can affect substances. The active herbicidal compounds can be in the form of granules with a relatively small particle size, as a powdery powder, as a wettable powder, as an emulsifiable powder Concentrates, as solutions or in another form, depending on the application they are provided.
Bei einer Anwendung der herbiziden Mischungen vor dem Keimen werden sie normalerweise in Form von Sprühmitteln, Staub oder Körnchen in dem Bereich angewendet, in dem ein Unterdrücken des Pflanzenwachstums erreicht werden soll. Für eine Anwendung nach dem sichtbaren Keimen zur Vernichtung eines bereits bestehenden Pflanzenwachstums werden die herbiziden Mischungen meist in Form von Sprühmitteln oder staubförmigem Pulver angewendet. Solche Zusammensetzungen können von 0,5 Gewichtsprozent bis zu 95 Gewichtsprozent der aktiven Substanz enthalten.When the herbicidal mixtures are applied before germination, they will normally be in shape of sprays, dust or granules applied in the area where suppression of the Plant growth is to be achieved. For use after visible germination for destruction an already existing plant growth, the herbicidal mixtures are usually in the form of Spray or powdered powder used. Such compositions can range from 0.5 percent by weight Contain up to 95 percent by weight of the active substance.
Staubförmige Pulver sind frei fließende Mischungen aus der aktiven Substanz und feinzerteilten Feststoffen, wie Talk, natürlichem Ton, Kieselgur, Mehlstaub, wie Mehl aus Walnußschalen und Baumwollsamen, und andere organische und anorganische Feststoffe, die als Dispergierungsmittel und Träger für den Wirkstoff dienen. Diese feinzerteilten Feststoffe besitzen eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als etwa 50 Mikron. Ein typisches, für die vorliegenden Verwendungszwecke geeignetes staubförmiges Pulver setzt sich aus 1,0 Teil m-Ureidophenylcarbamat und 99,0 Teilen Talk zusammen.Dusty powders are free-flowing mixtures of the active substance and finely divided solids, such as talc, natural clay, kieselguhr, flour dust, such as flour made from walnut shells and cottonseed, and other organic and inorganic solids that act as dispersants and carriers serve for the active ingredient. These finely divided solids have an average particle size less than about 50 microns. A typical powdery one suitable for the purposes at hand Powder is composed of 1.0 part of m-ureidophenyl carbamate and 99.0 parts of talc.
Ein benetzbares Pulver, eine Form, die sich ebenfalls sowohl für vor als auch nach dem sichtbaren Keimen zu verwendende Herbizide eignet, besteht aus feinzerkleinerten Teilchen, die leicht in Wasser oder anderen Dispersionsmitteln dispergieren. Das benetz- ' bare Pulver wird entweder in Form von trockenem Staub oder als Emulsion in Wasser oder einer anderen Flüssigkeit auf den Boden aufgebracht. Typische Träger für benetzbare Pulver sind unter anderem Fuller-Erde, Kaolinton, Kieselerden und andere stark absorbierende, leicht benetzbare, anorganische Verdünnungs- bzw. Streckmittel. Die benetzbaren Pulverarten werden normalerweise mit einem Gehalt von etwa 5 bis 80% aktiven Bestandteilen hergestellt, je nachdem, welche Absorptionsfähigkeit der Träger besitzt, und sie enthalten außerdem normalerweise eine geringe Menge eines Netz-, Dispergierungs- oder Emulgiermittels, um die Dispergierung zu erleichtern. Ein wirksames benetzbares Pulver enthält beispielsweise 80,8 Teile m-Ureidophenylcarbamat, 17,9 Teile Palmetto-Ton, und 1,0 Teil Natriumlignosulfonat und 0,3 Teile sulfonierten aliphatischen Polyester als Netzmittel.A wettable powder, a shape that is also suitable for both before and after visible germination Suitable herbicides to be used consists of finely crushed particles that are easily immersed in water or disperse other dispersants. The wettable 'powder is either in the form of dry Dust or as an emulsion in water or other liquid applied to the ground. Typical Carriers for wettable powders include fuller's earth, kaolin clay, silica, and others strong absorbent, easily wettable, inorganic diluents or extenders. The wettable powder types are usually made with an active ingredient content of about 5 to 80%, each according to what absorbency the wearer has, and they also normally contain a small amount of a wetting, dispersing or emulsifying agent to facilitate dispersion. For example, an effective wettable powder contains 80.8 parts of m-ureidophenyl carbamate, 17.9 parts Palmetto clay, and 1.0 part sodium lignosulfonate and 0.3 part sulfonated aliphatic polyester as Wetting agents.
Andere geeignete Zusammensetzungen für herbizide Verwendungszwecke sind die emulgierbaren Konzentrate in Form homogener flüssiger oder pastenförmiger Mischungen, die in Wasser oder anderen Dispersionsmitteln dispergierbar sind, und die entweder nur aus dem m-Ureidophenylcarbamat mit einem flüssigen oder festen Emulgiermittel bestehen können oder auch einen flüssigen Träger, wie Xylol, hocharomatisches Naphtha, Isophoron und andere nicht flüchtige organische Lösungsmittel enthalten können. Für herbizide Anwendungszwecke werden diese Konzentrate in Wasser oder einem anderen flüssigen Träger dispergiert und normalerweise in Form eines Sprühmittels auf die zu behandelnde Fläche aufgebracht. Der prozentuale Anteil des wesentlichen aktiven Bestandteils, bezogen auf das Gewicht, kann entsprechend der Anwendungsart der Mischung variieren, im allgemeinen beträgt er jedoch 0,5 bis 95% an aktiven Bestandteilen, bezogen auf das Gewicht der herbiziden Mischung.Other suitable compositions for herbicidal uses are those emulsifiable Concentrates in the form of homogeneous liquid or pasty mixtures, which are in water or others Dispersants are dispersible, and either only from the m-ureidophenylcarbamate with a liquid or solid emulsifier or a liquid carrier such as xylene, contain highly aromatic naphtha, isophorone and other non-volatile organic solvents be able. For herbicidal purposes, these concentrates are in water or another dispersed liquid carrier and usually in the form of a spray on the to be treated Surface applied. The percentage of the essential active ingredient, based on weight, can vary according to the type of application of the mixture, but in general it is 0.5 to 95% of active ingredients based on the weight of the herbicidal mixture.
Für die Herstellung von Landwirtschaftschemikalien typische Netz-, Dispergierungs- oder Emulgiermittel sind beispielsweise die Alkyl- und Alkylarylsulfonate und -sulfate und ihre Natriumsalze, mehrwertige Alkohole und andere Arten von oberflächen- ζ aktiven Mitteln, die größtenteils im Handel erhältlich sind. Wenn ein oberflächenaktives Mittel verwendet wird, so beträgt sein Anteil normalerweise 1 bis 15%, bezogen auf das Gewicht der Herbiziden Mischung.Typical for the production of agricultural chemicals wetting, dispersing or emulsifying agents, for example, the alkyl and alkylaryl sulfonates and sulfates and their sodium salts, polyols and other types of surface-active agents ζ that are commercially available for the most part. When a surfactant is used, its level is normally 1 to 15% based on the weight of the herbicidal mixture.
Andere geeignete Zusammensetzungen für herbizide Anwendungszwecke sind einfache Lösungen des aktiven Bestandteils in einem Dispersionsmittel, in dem er in der gewünschten Konzentration vollkommen löslich ist, wie z. B. Aceton, alkylierte Naphthaline, Xylol oder andere organische Lösungsmittel. Granularförmige Zusammensetzungen, in denen der Wirkstoff von relativ groben Teilchen getragen wird, eignen sich besonders für die flächenförmige Verteilung oder für das Eindringen in abgedeckte Anbauflächen. Unter Druck gesetzte Sprühmittel, normalerweise Aerosole, bei denen der aktive Bestandteil infolge von Verdampfung eines niedrigsiedenden dispergierenden Lösungsmittelträgers, wie fluorierte, gegebenenfalls noch Chlor enthaltende niedrige Kohlenwasserstoffe, in feinzerteilter Form dispergiert ist, können ebenfalls verwendet werden.Other suitable compositions for herbicidal uses are simple solutions of the active Ingredient in a dispersant, in which it is perfectly in the desired concentration is soluble, such as B. acetone, alkylated naphthalenes, xylene or other organic solvents. Granular Compositions in which the active ingredient is carried on relatively coarse particles are useful particularly suitable for flat distribution or for penetration into covered cultivation areas. Pressurized sprays, usually aerosols, in which the active ingredient as a result from evaporation of a low boiling dispersing solvent carrier such as fluorinated, optionally low hydrocarbons still containing chlorine, is dispersed in finely divided form, can also be used.
Die Herstellung, die Eigenschaften und die herbi- (.. zide Wirkung der erfindungsgemäßen herbiziden Verbindungen werden in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert. Alle angegebenen Teil- und Prozentwerte beziehen sich — wenn nichts anderes angegeben— auf das Gewicht.The manufacture, the properties and the herbi- (.. The cidal action of the herbicidal compounds according to the invention is illustrated in the examples below explained in more detail. All specified partial and percentage values relate - unless otherwise stated - on weight.
Herstellung und herbizide Eigenschaften von m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-methylcarbamatProduction and herbicidal properties of m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N-methylcarbamate
3-(m-Hydroxyphenyl)-1,1 -dimethylharnstoff wurde mit Methylisocyanat wie folgt umgesetzt: Einer Lösung aus 18,0 Teilen 3-(m-Hydroxyphenyl)-l,l-dimethylharnstoff in 190 Teilen N,N-Dimethylformamid wurden zwei bis drei Tropfen Triäthylamin zugegeben. 8,0 Teile Methylisocyanat wurden tropfenweise unter Rühren zugegeben, das Gemisch weitere 2 Stunden gerührt und über Nacht bei Zimmertemperatur stehengelassen. Das Lösungsmittel und überschüssiges Methylisocyanat wurden unter Vakuum entfernt, der Rückstand mit Wasser gewaschen, filtriert, getrocknet und so 20,1 Teile rohes m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-methylcarbamat mit einem Schmelzpunkt von3- (m-Hydroxyphenyl) -1,1-dimethylurea reacted with methyl isocyanate as follows: A solution of 18.0 parts of 3- (m-hydroxyphenyl) -1, l-dimethylurea two to three drops of triethylamine were added in 190 parts of N, N-dimethylformamide. 8.0 parts of methyl isocyanate were added dropwise with stirring, and the mixture was added for a further 2 hours stirred and left to stand overnight at room temperature. The solvent and excess methyl isocyanate were removed in vacuo, the residue washed with water, filtered, dried and so 20.1 parts of crude m- (3,3-dimethylureido) phenyl-N-methylcarbamate with a melting point of
154 bis 1570C erhalten. Die Umkristallisation aus Äthanol ergab ein Produkt mit einem Schmelzpunkt von 157,5 bis 158,5° C.154 to 157 0 C. Recrystallization from ethanol gave a product with a melting point of 157.5 to 158.5 ° C.
Berechnet ... C 55,68, H 6,37, N 17,71%;
gefunden .... C 55,33, H 6,36, N 17,49%.Calculated ... C 55.68, H 6.37, N 17.71%;
found .... C 55.33, H 6.36, N 17.49%.
Der 3-(m-Hydroxyphenyl)-l,l-dimethylharnstoff war wie folgt hergestellt worden: Eine Lösung aus 22,9 Teilen m-Amino-phenol und 11,8 Teilen Dimethylcarbamoylchlorid in 200 Teilen 1,2-Dimethoxyäthan wurde über Nacht bei Zimmertemperatur stehengelassen. Die halbfeste Masse wurde mit 100 Teilen Wasser verdünnt, filtriert und der Feststoff mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum wurden 12,0 Teile roher 3-(m-HydroxyphenyI)-1,1-dimethylharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 198,5 bis 2000C erhalten. Die Umkristallisation aus Acetonitril ergab farblose Würfel mit einem Schmelzpunkt von ■200 bis 2010CThe 3- (m-hydroxyphenyl) -l, l-dimethylurea had been prepared as follows: A solution of 22.9 parts of m-aminophenol and 11.8 parts of dimethylcarbamoyl chloride in 200 parts of 1,2-dimethoxyethane was overnight at Left to stand at room temperature. The semi-solid mass was diluted with 100 parts of water, filtered and the solid was washed with water. After drying in vacuo, 12.0 parts of crude 3- (m-hydroxyphenyl) -1,1-dimethylurea with a melting point of 198.5 to 200 ° C. were obtained. Recrystallization from acetonitrile gave colorless cubes with a melting point of 200 to 201 ° C
Analyse für C9H12N2O2:Analysis for C 9 H 12 N 2 O 2 :
Berechnet ... C60,0, H6,7, N 15,5%;
gefunden .... C 60,1, H 6,6, N 15,4%.Calculated ... C60.0, H6.7, N 15.5%;
found .... C 60.1, H 6.6, N 15.4%.
Herstellung und herbizide Eigenschaften vonManufacture and herbicidal properties of
m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-m- (3,3-dimethylureido) -phenyl-
N,N-dimethylcarbamatN, N-dimethyl carbamate
3-(m-Hydroxyphenyl)-1,1-dimethylharnstoff wurde mit Dimethylcarbamoylchlorid wie folgt umgesetzt: 12,9 g Dimethylcarbamoylchlorid wurden unter Rühren in eine Suspension aus 20,2 g des Natriumsalzes von 3-(m-Hydroxyphenyl)-l,l-dimethylharnstoff in 150 ecm wasserfreiem Acetonitril gegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei Zimmertemperatur mehrere Tage stehengelassen. Das ausgefällte Natriumchlorid wurde durch Filtrieren entfernt und das Filtrat unter Vakuum zu einem trockenen Produkt konzentriert. Der rohe, feste Rückstand wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Toluol umkristallisiert, wobei m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N,N-dimethylcarbamat mit einem Schmelzpunkt von 122,5 bis 123,5° C erhalten wurde.3- (m-Hydroxyphenyl) -1,1-dimethylurea was reacted with dimethylcarbamoyl chloride as follows: 12.9 g of dimethylcarbamoyl chloride were dissolved in a suspension of 20.2 g of the sodium salt with stirring of 3- (m-hydroxyphenyl) -l, l-dimethylurea in 150 ecm of anhydrous acetonitrile. The reaction mixture was left at room temperature for several days. The precipitated sodium chloride was removed by filtration and the filtrate concentrated in vacuo to a dry product. The crude, solid residue was washed with water, dried and recrystallized from toluene, wherein m- (3,3-dimethylureido) -phenyl-N, N-dimethylcarbamate with a melting point of 122.5 to 123.5 ° C was obtained.
Das Natriumsalz von 3-(m-Hydroxyphenyl)-l, 1-dimethylharnstoff war wie folgt hergestellt worden: Eine Suspension von 180 g 3-(m-Hydroxyphenyl)-1,1-dimethylharnstoff in 900 ecm Methanol wurde zu 54 g Natriummethoxyd in 900 ecm Methanol gegeben. Das Methanol wurde unter Vakuum abdestilliert und der Feststoff zweimal mit Benzol gewaschen.The sodium salt of 3- (m-hydroxyphenyl) -1, 1-dimethylurea was prepared as follows: A suspension of 180 g of 3- (m-hydroxyphenyl) -1,1-dimethylurea in 900 ecm of methanol was added to 54 g of sodium methoxide in 900 ecm of methanol. The methanol was distilled off under vacuum and the solid washed twice with benzene.
B e i s ρ i e 1 3
m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-äthylcarbamatB is ρ ie 1 3
m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N-ethyl carbamate
Ein Gemisch aus 9,0 g 3-(m-Hydroxyphenyl)-l, 1-dimethylharnstoff, 4,0 g Äthylisocyanat und 5 Tropfen Triäthylamin wurde gerührt und 3 Stunden in einem Wasserbad bei 70° C erhitzt. Die rohe Substanz, die sich nach dem Abkühlen verfestigte, wurde aus Äthanol umkristallisiert und so m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-äthylcarbamat mit einem Schmelzpunkt von 143 bis 144° C erhalten. A mixture of 9.0 g of 3- (m-hydroxyphenyl) -1, 1-dimethylurea, 4.0 g of ethyl isocyanate and 5 drops Triethylamine was stirred and heated in a water bath at 70 ° C. for 3 hours. The raw substance that solidified after cooling, was recrystallized from ethanol and so m- (3,3-dimethylureido) -phenyl-N-ethyl carbamate obtained with a melting point of 143 to 144 ° C.
Analyse für C12H17N3O3:Analysis for C 12 H 17 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 57,35, H 6,82, N 16,72%;
gefunden .... C 57,35, H 6,91, N 17,00%. m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-isopropylcarbamatCalculated ... C 57.35, H 6.82, N 16.72%;
found .... C 57.35, H 6.91, N 17.00%. m- (3,3-Dimethylureido) phenyl N -isopropyl carbamate
Nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde 3-(m-Hydroxyphenyl)-l,1-dimethylharnstoff mit Isopropylisocyanat umgesetzt und so m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-isopropylcarbamat erhalten, das nach Umkristallisieren aus wäßrigem Äthanol einen Schmelzpunkt von 164 bis 164,5° C besaß.Following the procedure of Example 1, 3- (m-hydroxyphenyl) -1, 1-dimethylurea was treated with isopropyl isocyanate implemented and so obtained m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N-isopropylcarbamate, the after recrystallization from aqueous ethanol had a melting point of 164 to 164.5 ° C.
Analyse für C13H19N3O3:Analysis for C 13 H 19 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 58,85, H 7,22, N 15,84%; gefunden .... C 58,78, H 6,96, N 15,74%.Calculated ... C 58.85, H 7.22, N 15.84%; found .... C 58.78, H 6.96, N 15.74%.
B eis piel 5Example 5
m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-isobutylcarbamatm- (3,3-Dimethylureido) phenyl N -isobutyl carbamate
Eine Lösung von 6,8 g Isobutylamin in 50 cm3 Äthylacetat wurde bei Zimmertemperatur tropfenweise unter Rühren in eine Lösung von 11,4 g rohem m-(3,3-Dimethylureido)-phenylchlorformiat in 200 cm3 Äthylacetat gegeben. Kurz nachdem die ersten wenigen Tropfen zugegeben worden waren, setzte das Ausfällen eines Feststoffs ein. Nach der vollständigen Zugabe der Aminlösung wurde die Aufschlämmung 2 bis 3 Stunden gerührt. Dfe Ausfällung, die aus dem ' gewünschten Produkt und dem Aminhydrochlorid bestand, wurde durch Filtrieren entfernt. Der Feststoff wurde zur Abtrennung des Aminhydrochlorids mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Auf diese Weise wurden 3,1 g Substanz mit einem Schmelzpunkt von 177 bis 178° C erhalten. Die Umkristallisation aus Äthanol ergab reines m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-isobutylcarbamat mit einem Schmelzpunkt von 184 bis 185° C.A solution of 6.8 g of isobutylamine in 50 cm 3 of ethyl acetate was added dropwise with stirring to a solution of 11.4 g of crude m- (3,3-dimethylureido) phenyl chloroformate in 200 cm 3 of ethyl acetate at room temperature. Shortly after the first few drops were added, a solid began to precipitate. After the addition of the amine solution was complete, the slurry was stirred for 2-3 hours. The precipitate consisting of the desired product and the amine hydrochloride was removed by filtration. The solid was washed with water to separate off the amine hydrochloride and then dried. In this way 3.1 g of substance having a melting point of 177 to 178 ° C. were obtained. Recrystallization from ethanol gave pure m- (3,3-dimethylureido) -phenyl-N-isobutylcarbamate with a melting point of 184 to 185 ° C.
Analyse für C14H21N3O3:Analysis for C 14 H 21 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 60,19, H 7,58, N 15,04%; gefunden .... C 59,89, H 7,46, N 14,89%.Calculated ... C 60.19, H 7.58, N 15.04%; found .... C 59.89, H 7.46, N 14.89%.
B eispiel 6Example 6
m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-tert.-butylcarbamat m- (3,3-Dimethylureido) phenyl N-tert-butyl carbamate
Ein kleiner Erlenmeyer-Kolben wurde mit 9,0 g 3-(m-Hydroxyphenyl)-l,l-dimethylharnstoff, 5,35 g
tert.Butylisocyanat und 1,7 g Dibutylzinndiacetat beschickt. Die Reaktionsteilnehmer wurden miteinander
verrührt, der Kolben verschlossen und 24 Stunden in einem Wasserbad auf 60 bis 70° C erhitzt. Das Gemisch
wurde mit Hexan gewaschen, filtriert und der Feststoff aus Äthylacetat umkristallisiert, wobei 7,1 g
m - (3,3 - Dimethylureido) - phenyl - N - tert. - butylcarbamat mit einem Schmelzpunkt von 163 bis 164° C
erhalten wurden. Durch zwei weitere Umkristallisationen wurde der Schmelzpunkt auf 169 bis 169,5° C
erhöht. '"'...''
Analyse für C14H21N3O3:A small Erlenmeyer flask was charged with 9.0 g of 3- (m-hydroxyphenyl) -1, l-dimethylurea, 5.35 g of t-butyl isocyanate and 1.7 g of dibutyltin diacetate. The reactants were stirred together, the flask was sealed and heated in a water bath at 60 to 70 ° C for 24 hours. The mixture was washed with hexane, filtered and the solid was recrystallized from ethyl acetate, 7.1 g of m - (3,3 - dimethylureido) - phenyl - N - tert. - butyl carbamate with a melting point of 163 to 164 ° C were obtained. The melting point was increased to 169 to 169.5 ° C. by two further recrystallizations. '"' ... ''
Analysis for C 14 H 21 N 3 O 3 :
-Berechnet ... C 60,19, H 7,58, N 15,04%; gefunden .... C 60,45, H 7,73, N 14,86%.-Calculated ... C 60.19, H 7.58, N 15.04%; found .... C 60.45, H 7.73, N 14.86%.
B eis piel 7Example 7
m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-allylcarbamatm- (3,3-Dimethylureido) phenyl N-allyl carbamate
Entsprechend dem Verfahren gemäß Beispiel 6 wurde 3,3-(m-Hydroxyphenyl)-l,l-dimethylharnstoff mit Allylisocyanat umgesetzt und so m-(3,3-Dimethyl-Following the procedure of Example 6, 3,3- (m-hydroxyphenyl) -1, 1-dimethylurea was obtained reacted with allyl isocyanate and thus m- (3,3-dimethyl-
409 508/456409 508/456
ureido)-phenyl-N-allylcärbamat erhalten, das nach der Umkristallisation aus wäßrigem Äthanol einen Schmelzpunkt von 164 bis 165° C besaß.ureido) -phenyl-N-allylcarbamate obtained after recrystallization from aqueous ethanol a Melting point of 164 to 165 ° C possessed.
Analyse für C13H17N3O3:Analysis for C 13 H 17 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 59,29, H 6,50, N 15,96%;
gefunden .... C 59,04, H 6,19, N 15,89%.Calculated ... C 59.29, H 6.50, N 15.96%;
found .... C 59.04, H 6.19, N 15.89%.
m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-,3,3-tetramethylbutyl)-carbamat m- (3,3-Dimethylureido) phenyl, 3,3-tetramethylbutyl) carbamate
m-(3,3-Dimethylureido)-phenylchlorformiat wurde mit 1,1,3,3-Tetramethylbutylamin wie folgt umgesetzt: 12,8 g rohes m-(3,3-Dimethylureido)-phenylchlorformiat wurden in 200 cm3 Äthylacetat gelöst und eine Lösung aus 14,2 g 1,1,3,3-Tetramethylbutylamin in 50 cm3 Äthylacetat tropfenweise unter Rühren der ersten Lösung zugegeben. Das Gemisch wurde über Nacht gerührt und das hierbei ausgefällte Aminhydrochlorid durch Filtrieren abgetrennt. Das FiI-trat wurde zur Erzielung eines trockenen Produkts unter Vakuum konzentriert und der ölige Feststoff dreimal aus Äthanol umkristallisiert, wobei m-(3,3-Dimethylureido) - phenyl - N - (1,1,3,3 - tetramethylbutyl)-carbamat mit einem Schmelzpunkt von 125 bis 126° C erhalten wurde.m- (3,3-Dimethylureido) phenyl chloroformate was reacted with 1,1,3,3-tetramethylbutylamine as follows: 12.8 g of crude m- (3,3-dimethylureido) phenyl chloroformate were dissolved in 200 cm 3 of ethyl acetate and a solution of 14.2 g of 1,1,3,3-tetramethylbutylamine in 50 cm 3 of ethyl acetate was added dropwise with stirring to the first solution. The mixture was stirred overnight and the amine hydrochloride which precipitated out was separated off by filtration. The filtrate was concentrated under vacuum to give a dry product and the oily solid recrystallized three times from ethanol to give m- (3,3-dimethylureido) phenyl-N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) carbamate having a melting point of 125 to 126 ° C.
Analyse für C18H29N3O3:Analysis for C 18 H 29 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 64,45, H 8,72, N 12,53%;
gefunden .... C 64,42, H 8,95, N 12,38%. "Calculated ... C 64.45, H 8.72, N 12.53%;
found .... C 64.42, H 8.95, N 12.38%. "
Das m - (3,3 - Dimethylureido) - phenylchlorformiat war wie folgt hergestellt worden: Eine Suspension aus 180 g 3-(m-Hydroxyphenyl)-l,l-dimethylharnstoff in 900 cm3 Methanon wurde zu 54 g Natriummethoxid in 900 cm3 Methanol gegeben. Das Methanol wurde unter Vakuum abdestilliert und der Feststoff zweimal mit Benzol gewaschen. 20,2 g dieses Natriumsalzes von 3-(m-Hydroxyphenyl)-l,l-dimethylharnstoff wurden in 300 cm3 Äthylacetat suspendiert. Das Gemisch wurde auf 0° C abgekühlt und Phosgen unter kräftigem Rühren in einer Menge von 0,1 l/Minute während 26 Minuten eingeleitet, wobei die Temperatur zwischen 0 und 5° C gehalten wurde. Nach Beendigung der Phosgenzufuhr wurde das Reaktionsgemisch eine halbe Stunde gerührt und dann filtriert, um das nicht umgesetzte Phenolsalz und das gebildete Natriumchlorid abzutrennen. Das Filtrat wurde unter Vakuum bis zur Erzielung eines trockenen Produkts konzentriert und so 12,8 g rohes m-(3,3-Dimethylureido)-phenylchlorformiat mit einem Schmelzpunkt von 93 bis 95° C erhalten.The m - (3,3 - dimethylureido) phenyl chloroformate had been prepared as follows: A suspension of 180 g of 3- (m-hydroxyphenyl) -1, l-dimethylurea in 900 cm 3 of methanone became 54 g of sodium methoxide in 900 cm 3 Given methanol. The methanol was distilled off under vacuum and the solid washed twice with benzene. 20.2 g of this sodium salt of 3- (m-hydroxyphenyl) -l, l-dimethylurea were suspended in 300 cm 3 of ethyl acetate. The mixture was cooled to 0 ° C. and phosgene was passed in at a rate of 0.1 l / minute over 26 minutes with vigorous stirring, the temperature being kept between 0 and 5 ° C. After the phosgene had been fed in, the reaction mixture was stirred for half an hour and then filtered in order to separate off the unreacted phenol salt and the sodium chloride formed. The filtrate was concentrated in vacuo to give a dry product to give 12.8 g of crude m- (3,3-dimethylureido) phenyl chloroformate, melting point 93 to 95 ° C.
B ei s pi el 9
m-(3-Methylureido)-phenyl-N-methylcarbamatExample 9
m- (3-Methylureido) -phenyl-N-methylcarbamate
12,5 g Methylisocyanat wurden tropfenweise unter Rühren in eine aus 10,9 g Aminophenol und 3 Tropfen Triäthylamin in 75 cm3 Dioxan bestehende Lösung gegeben. Durch ein Eiswasserbad wurde die Temperatur während der Zugabe auf 400C gehalten. Kurz nach Beendigung der Isocyanatzugabe fiel eine große Menge eines farblosen wachsartigen Feststoffs aus der Lösung aus. Diese Ausfällung wurde auf einem Filter aufgefangen, pulverisiert und mit Hexan gewaschen, wobei 21,0 g eines gelblichen Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 157 bis 16Q0C erhalten wurden. Das rohe m-(3-Methylureido)-phenyl-N-methylcarb-12.5 g of methyl isocyanate were added dropwise with stirring to a solution consisting of 10.9 g of aminophenol and 3 drops of triethylamine in 75 cm 3 of dioxane. The temperature was kept at 40 ° C. during the addition by means of an ice water bath. Shortly after the isocyanate addition was complete, a large amount of a colorless, waxy solid precipitated out of the solution. This precipitate was collected on a filter, triturated and washed with hexane to give 21.0 g of a yellowish solid having a melting point of 157 to 16Q 0 C were obtained. The crude m- (3-methylureido) -phenyl-N-methylcarb-
amat wurde zweimal aus Äthanol umkristallisiert und so ein Produkt mit einem Schmelzpunkt von 160 bis 162° C erhalten.amat was recrystallized twice from ethanol to give a product with a melting point of 160 to 162 ° C obtained.
m-(3-Methylureido)-phenyl-N-sek.butylcarbamatm- (3-methylureido) phenyl N-sec-butyl carbamate
3-(m-Hydroxyphenyl)-l,l-dimethylharnstoff wurde mit sek.Butylisocyanat wie folgt umgesetzt: Ein Gemisch aus 16,6 g l-(m-Hydroxyphenyl)-3-methylharnstoff, 9,9 g sek.Butylisocyanat und 5 Tropfen Triäthylamin wurde bei 600C 2 Stunden erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Produkt durch Filtrieren abgetrennt und besaß nach der Umkristallisation aus Äthanol einen Schmelzpunkt von 194 bis 1950C.3- (m-Hydroxyphenyl) -l, l-dimethylurea was reacted with secondary butyl isocyanate as follows: A mixture of 16.6 g of 1- (m-hydroxyphenyl) -3-methylurea, 9.9 g of secondary butyl isocyanate and 5 Drops of triethylamine were heated at 60 0 C for 2 hours. After cooling, the product was separated off by filtration and, after recrystallization from ethanol, had a melting point of 194 to 195 ° C.
Analyse für C13H19N3O3:Analysis for C 13 H 19 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 58,85, H 7,22, N 15,84%; gefunden .... C 58,70, H 7,21, N 15,58%.Calculated ... C 58.85, H 7.22, N 15.84%; found .... C 58.70, H 7.21, N 15.58%.
Der l-(m-Hydroxyphenyl)-3-methylharnstoff war wie folgt hergestellt worden: 14,25 g Methylisocyanat wurden tropfenweise einer Lösung aus 22,25 g m-Aminophenol in 200 cm3 Dioxan zugegeben. Die sich bildende Ausfällung wurde aufgefangen und getrocknet, wobei 36,0 g 3-(m-Hydroxyphenyl)-l,l-dimethylharnstoff mit einem.. Schmelzpunkt von 140 bis 1410C erhalten wurden. Eine für die Analyse aus Äthylacetat umkristallisierte Probe besaß einen Schmelzpunkt von 141° C.The l- (m-hydroxyphenyl) -3-methylurea had been prepared as follows: 14.25 g of methyl isocyanate were added dropwise to a solution of 22.25 g of m-aminophenol in 200 cm 3 of dioxane. The precipitate which formed was collected and dried, 36.0 g of 3- (m-hydroxyphenyl) -l, l-dimethylurea having a melting point of 140 to 141 ° C. being obtained. A sample recrystallized from ethyl acetate for analysis had a melting point of 141 ° C.
Analyse für C8H10N2O2:Analysis for C 8 H 10 N 2 O 2 :
Berechnet ... C 57,83, H 6,07, N 16,86%; gefunden .... C 57,81, H 6,30, N 16,65%.Calculated ... C 57.83, H 6.07, N 16.86%; found .... C 57.81, H 6.30, N 16.65%.
Beispiel 11 m-(3-Äthylureido)-phenyl-N-äthylcarbamatExample 11 m- (3-Ethylureido) -phenyl-N-ethyl carbamate
l-Äthyl-3-(m-hydroxyphenyl)-harnstoff wurde zur Herstellung von m-(3-Äthylureido)-phenyl-N-äthylcarbamat mit Äthylisocyanat umgesetzt. Nach der Umkristallisation aus einer Mischung aus Tetrachlorkohlenstoff und Äthylacetat betrug der Schmelzpunkt 142,5 bis 144,O0C.L-ethyl-3- (m-hydroxyphenyl) -urea was reacted with ethyl isocyanate to produce m- (3-ethylureido) -phenyl-N-ethyl carbamate. After recrystallization from a mixture of carbon tetrachloride and ethyl acetate, the melting point was 142.5 to 144, 0 ° C.
Das Ausgangsmaterial war wie folgt hergestellt worden: 18 g Äthylisocyanat wurden einer Lösung aus 27,3 g m-Aminophenol in 100 cm3 Dioxan zugegeben und die Mischung 1 Stunde unter Rückfluß gehalten. Nach dem Abkühlen kristallisierte das Produkt aus. Nach dem Filtrieren und Trocknen wurden 45,5 g roher l-Äthyl-3-(m-hydroxyphenyl)-harnstoff mit einem Schmelzpunkt von 103 bis 106° C erhalten. ; . ... .The starting material was prepared as follows: 18 g of ethyl isocyanate were added to a solution of 27.3 g of m-aminophenol in 100 cm 3 of dioxane and the mixture was refluxed for 1 hour. After cooling, the product crystallized out. After filtration and drying, 45.5 g of crude 1-ethyl-3- (m-hydroxyphenyl) urea with a melting point of 103 to 106 ° C. were obtained. ; . ...
m-(3-Methylureido)-phenyl-N,N-dimethylcarbamatm- (3-Methylureido) -phenyl-N, N-dimethylcarbamate
Gemäß dem im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren wurde das Natriumsalz von l-(m-Hydroxyphenyl)-3-methylharnstoffausl-(m-Hydroxyphenyl)-3-methylharnstoff und Natriumäthoxyd hergestellt und mit Dimethylcarbamoylchlorid umgesetzt, wobei m - (3 - Methylureido) - phenyl - Ν,Ν - dimethylcarbamat erhalten wurde. Nach der Umkristallisation aus Benzol besaß das Produkt einen Schmelzpunkt von 119,5 bis 120°C. . ' . . .Following the procedure described in Example 2, the sodium salt of 1- (m-hydroxyphenyl) -3-methylurea was obtained from (m-hydroxyphenyl) -3-methylurea and sodium ethoxide and reacted with dimethylcarbamoyl chloride, wherein m - (3 - methylureido) - phenyl - Ν, Ν - dimethyl carbamate was obtained. After recrystallization from benzene the product had a melting point of 119.5 to 120 ° C. . '. . .
AjIaIySCfUrC11H15N3O3:AjIaIySCfUrC 11 H 15 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 55,73, H 6,37, N 17,70%; gefunden.... C 56,10, H 6,20, N 17,45%.Calculated ... C 55.73, H 6.37, N 17.70%; found .... C 56.10, H 6.20, N 17.45%.
IOIO
Beispiel 13
m-(3-Propylureido)-phenyl-N-methylcarbamatExample 13
m- (3-Propylureido) -phenyl-N-methylcarbamate
Gemäß dem im Beispiel 10 beschriebenen Verfahren wurde l-(m-Hydroxyphenyl)-3-propylharnstoff aus m-Aminophenol und Propylisocyanat hergestellt und mit Methylisocyanat umgesetzt, wobei m-(3-Propylureido)-phenyl-N-methylcarbamat erhalten wurde, das nach der Umkristallisation aus Äthylacetat einen Schmelzpunkt von 140 bis 142° C besaß.Following the procedure described in Example 10, 1- (m-hydroxyphenyl) -3-propylurea was obtained Prepared m-aminophenol and propyl isocyanate and reacted with methyl isocyanate, with m- (3-propylureido) -phenyl-N-methylcarbamate was obtained which had a melting point of 140 to 142 ° C after recrystallization from ethyl acetate.
B eis ρ iel 14
m-(3-Butylureido)-phenyl-N-methylcarbamatB ice ρ iel 14
m- (3-Butylureido) -phenyl-N-methylcarbamate
Gemäß dem im Beispiel 10 beschriebenen Verfahren wurde l-Butyl-3-(m-hydroxyphenyl)-harnstoff aus m-Aminophenol und Butylisocyanat hergestellt und mit Methylisocyanat umgesetzt, wobei m-(3-Butylureido)-phenyl-N-methylcarbamat mit einem Schmelzpunkt von 133 bis 1380C erhalten wurde.According to the method described in Example 10, l-butyl-3- (m-hydroxyphenyl) urea was prepared from m-aminophenol and butyl isocyanate and reacted with methyl isocyanate, m- (3-butylureido) phenyl-N-methylcarbamate having a melting point from 133 to 138 0 C was obtained.
Beispiel 15
m-(l,3-Dimethylureido)-phenyl-N-methylcarbamatExample 15
m- (1,3-Dimethylureido) -phenyl-N-methylcarbamate
Gemäß dem im Beispiel 9 beschriebenen Verfahren wurde m-(Methylamino)-phenol mit Methylisocyanat umgesetzt und so m-(l,3-Dimethylureido)-phenyl-N-methylcarbamat erhalten, das nach Umkristallisation aus Wasser einen Schmelzpunkt von 162 bis 164° C besaß.Following the procedure described in Example 9, m- (methylamino) phenol was made with methyl isocyanate implemented and so obtained m- (l, 3-dimethylureido) -phenyl-N-methylcarbamate, which after recrystallization from water had a melting point of 162 to 164 ° C.
m-(3-Methylureido)-phenylcyclohexylcarbamatm- (3-methylureido) phenylcyclohexyl carbamate
Ein Gemisch aus 16,6 g l-(m-Hydroxyphenyl)-3-methylharnstoff, 12,5 g Cyclohexylisocyanat und 5 Tropfen Triäthylamin wurde 1 Stunde auf 6O0C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Produkt durch Filtrieren abgesondert und aus wäßrigem Äthanol umkristallisiert, wobei m-(3-Methylureido)-phenylcyclohexylcarbamat mit einem Schmelzpunkt von 187 bis 188° C erhalten wurde.A mixture of 16.6 g of l- (m-hydroxyphenyl) -3-methyl-urea, 12.5 g of cyclohexyl isocyanate and 5 drops of triethylamine was heated for 1 hour at 6O 0 C. After cooling, the product was separated off by filtration and recrystallized from aqueous ethanol to give m- (3-methylureido) phenylcyclohexylcarbamate with a melting point of 187 to 188 ° C.
kristallisiert. Als Produkt wurde m-(3-Methylureido)-phenyl-N-hexylcarbamat mit einem Schmelzpunkt von 136,0 bis 136,50C erhalten.crystallized. The product was m- (3-methylureido) phenyl-N-hexylcarbamate having a melting point of 136.0 to 136.5 0 C obtained.
Analyse für C15H23N3O3:Analysis for C 15 H 23 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 61,41, H 7,90, N 14,33%;
gefunden .... C 61,62, H 7,92, N 14,22%.Calculated ... C 61.41, H 7.90, N 14.33%;
found .... C 61.62, H 7.92, N 14.22%.
Analyse für C15H21N3O3:Analysis for C 15 H 21 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 61,84, H 7,26, N 14,42%;
gefunden .... C 62,04, H 7,16, N 14,23%.Calculated ... C 61.84, H 7.26, N 14.42%;
found .... C 62.04, H 7.16, N 14.23%.
Beispiel 17
m-(3-Methylureido)-phenyl-N-tert.-butylcarbamatExample 17
m- (3-Methylureido) -phenyl-N-tert-butylcarbamate
Gemäß dem im Beispiel 10 beschriebenen Verfahren wurde l-(m-Hydroxyphenyl)-3-methylharnstoff mit tert-Butylisocyanat umgesetzt und so m-(3-Methylureido)-phenyl-N-tert.-butylcarbamat erhalten, das nach Umkristallisation aus Methanol einen Schmelzpunkt von 1720C besaß.According to the method described in Example 10, l- (m-hydroxyphenyl) -3-methylurea was reacted with tert-butyl isocyanate and m- (3-methylureido) phenyl-N-tert-butylcarbamate was obtained, which after recrystallization from methanol Melting point of 172 0 C possessed.
Analyse für C13H19N3O3:Analysis for C 13 H 19 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 58,85, H 7,22, N 15,84%;
gefunden .... C 58,74, H 7,31, N 15,78%.Calculated ... C 58.85, H 7.22, N 15.84%;
found .... C 58.74, H 7.31, N 15.78%.
B e i s ρ i e 1 18 ;
m-(3-Methylureido)-phenyl-N-hexylcarbamatB is ρ ie 1 18;
m- (3-Methylureido) -phenyl-N-hexylcarbamate
Ein Gemisch aus 16,6 g l-(m-Hydroxyphenyl)-3-methylharnstoff,
12,7 g Hexylisocyanat und 5 Tropfen Triäthylamin wurde 2 Stunden auf 60° C erhitzt.
Nach dem Abkühlen wurde das Produkt durch Filtrieren abgetrennt und aus wäßrigem Äthanol umBeispiel
19
m-(3-Methylureido)-phenyl-N-allylcarbamatA mixture of 16.6 g of 1- (m-hydroxyphenyl) -3-methylurea, 12.7 g of hexyl isocyanate and 5 drops of triethylamine was heated to 60 ° C. for 2 hours. After cooling, the product was separated by filtration and extracted from aqueous ethanol to Example 19
m- (3-Methylureido) -phenyl-N-allylcarbamate
Gemäß dem im Beispiel 10 beschriebenen Verfahren wurde l-(m-Hydroxyphenyl)-3-methylharnstoff mit Allylisocyanat umgesetzt und so m-(3-Methylureido)-phenyl-N-allylcarbamat erhalten, das nach Umkristallisation aus wäßrigem Äthanol einen Schmelzpunkt von 148 bis 149° C besaß.Following the procedure described in Example 10, 1- (m-hydroxyphenyl) -3-methylurea was obtained reacted with allyl isocyanate and thus obtained m- (3-methylureido) -phenyl-N-allylcarbamate, which according to Recrystallization from aqueous ethanol had a melting point of 148 to 149 ° C.
Analyse für C12H15N3O3:Analysis for C 12 H 15 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 57,81, H 6,06, N 16,85%;
gefunden .... C 57,97, H 5,94, N 16,87%.Calculated ... C 57.81, H 6.06, N 16.85%;
found .... C 57.97, H 5.94, N 16.87%.
m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-sek.-butylcarbamat m- (3,3-Dimethylureido) phenyl N-sec-butyl carbamate
Ein Gemisch aus 18,0 g 3-(m-Hydroxyphenyl)-1,1-dimethylharnstoff, 9,9 g sek.-Butylisocyanat und 5 Tropfen Triäthylamin wurde 2 Stunden auf 6O0C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Produkt durch Filtrieren abgetrennt und so m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-sek.-butylcarbamat erhalten, das nach Umkristallisieren aus wäßrigem Äthanol einen Schmelzpunkt von 175 bis 176° C besaß.A mixture of 18.0 g of 3- (m-hydroxyphenyl) -1,1-dimethylurea, 9.9 g of sec-butyl isocyanate and 5 drops triethylamine was heated for 2 hours at 6O 0 C. After cooling, the product was separated off by filtration and m- (3,3-dimethylureido) -phenyl-N-sec-butylcarbamate was obtained which, after recrystallization from aqueous ethanol, had a melting point of 175 to 176 ° C.
Analyse für C14H21N3O3:Analysis for C 14 H 21 N 3 O 3 :
Berechnet ... C 60,19, H 7,58, N 15,04%:
gefunden .... C 60,26, H 8,11, N 14,84%.Calculated ... C 60.19, H 7.58, N 15.04%:
found .... C 60.26, H 8.11, N 14.84%.
Folgende Verbindungen sind nach den angegebenen Verfahren hergestellt worden:The following connections have been made according to the specified procedures:
2525th
Beispiel 21: m - (3 - Methylureido) - phenyl - N - butylcarbamat,
F. 150 bis 1510C,
Beispiel 22: m-(3-Methylureido)-phenyl-N-propyl-Example 21: m - (3 - methylureido) - phenyl - N - butylcarbamate, m.p. 150 to 151 0 C,
Example 22: m- (3-Methylureido) -phenyl-N-propyl-
carbamat, F. 158,0 bis 158,5° C,
Beispiel 23: m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-hexyl-carbamate, m.p. 158.0 to 158.5 ° C,
Example 23: m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N-hexyl-
carbamat, F. 152 bis 1530C,carbamate, F. 152 to 153 0 C,
Beispiel 24: m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-neopentylcarbamat, F. 167 bis 1680C,Example 24: m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N-neopentylcarbamate, F. 167 to 168 0 C,
Beispiel 25: m-(3-Äthylureido)-phenyl-N-methyl-Example 25: m- (3-Ethylureido) -phenyl-N-methyl-
carbamat, F. 153 bis 159° C,
Beispiel 26: m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-2-propinylcarbamat, F. 149 bis 1500C,
Beispiel 2T: m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-butyl-carbamate, m.p. 153 to 159 ° C,
Example 26: m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N-2-propynyl carbamate, mp 149 to 150 0 C,
Example 2T: m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N-butyl-
carbamat, F. 151 bis 152° C,
Beispiel 28: m-(3-Methylureido)-phenyl-N-isopro-carbamate, m.p. 151 to 152 ° C,
Example 28: m- (3-Methylureido) -phenyl-N-isopro-
pylcarbamat, F. 173 bis 174° C,
Beispiel 29: m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-octylcarbamat,
F. 152 bis 153° C,pylcarbamate, m.p. 173 to 174 ° C,
Example 29: m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N-octylcarbamate, mp 152 to 153 ° C,
Beispiel 30: m - (3 - Methylureido) - phenyl - N - äthyl-Example 30: m - (3 - methylureido) - phenyl - N - ethyl
carbamat, F. 149 bis 15O0C,
Beispiel 31: m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-propylcarbamat, F. 151 bis 1520C,
Beispiel 32: m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-(2-me-carbamate, m.p. 149 to 15O 0 C,
Example 31: m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N-propylcarbamate, mp 151 to 152 0 C,
Example 32: m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N- (2-me-
thylallyl)-carbamat, F. 149 bis 15O0C, Beispiel 33: m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-4-morpholincarboxylat, F. 147 bis 1480C,thylallyl) carbamate, m.p. 149 to 15O 0 C, Example 33: m- (3,3-dimethylureido) phenyl-4-morpholinecarboxylate, F. 147-148 0 C,
Beispiel 34: m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-l-piperi-Example 34: m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-l-piperi-
dincarboxylat, F. 137 bis 138° C,
Beispiel 35: m-(3-tert.-Butylureido)-phenyl-N-tert.-dincarboxylate, m.p. 137 to 138 ° C,
Example 35: m- (3-tert-Butylureido) -phenyl-N-tert.-
butylcarbamat, F. 174 bis 174,5° C,
Beispiel 36: m -(3,3- Diäthylureido)- phenyl -N,N-di-butyl carbamate, m.p. 174 to 174.5 ° C,
Example 36: m - (3,3- diethylureido) - phenyl -N, N-di-
methylcarbamat, F. 114 bis 1150C,
Beispiel 37: m - (3,3 - Dimethylureido) - phenylcyclo-methyl carbamate, F. 114 to 115 0 C,
Example 37: m - (3,3 - Dimethylureido) - phenylcyclo-
hexancarbamat, F. 170 bis 171°C,
Beispiel 38: m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N,N-di-hexane carbamate, m.p. 170 to 171 ° C,
Example 38: m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N, N-di-
octylcarbamat Sirup; nicht destillierbar;octyl carbamate syrup; not distillable;
IR-Spektrum stimmt mit der angegebenen
Struktur überein,
Beispiel 39: m - (3,3 - Dimethylureido) - phenylcyclo-IR spectrum agrees with the specified structure,
Example 39: m - (3,3 - Dimethylureido) - phenylcyclo-
propancarbamat, F. 188 bis 189° C,
Beispiel 40: m-(3-Isopropylureido)-phenyl-N-tert.-propane carbamate, m.p. 188 to 189 ° C,
Example 40: m- (3-Isopropylureido) -phenyl-N-tert.-
butylcarbamat, F. 185 bis 186°C,
Beispiel 41: m-(3,3-Diäthylureido)-phenyl-N-tert.-butyl carbamate, m.p. 185 to 186 ° C,
Example 41: m- (3,3-Diethylureido) -phenyl-N-tert.-
butylcarbamat, F. 135 bis 1400C,
Beispiel 42: m-(3-Allylureido)-phenyl-N-tert.-butyl-butyl carbamate, F. 135 to 140 0 C,
Example 42: m- (3-Allylureido) -phenyl-N-tert-butyl-
carbamat, F. 178 bis 1800C,
Beispiel 43: m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N,N-di-carbamate, F. 178 to 180 0 C,
Example 43: m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N, N-di-
sek.-butylcarbamat,sec-butyl carbamate,
öl, nicht destillierbar; IR-Spektrumoil, not distillable; IR spectrum
stimmt mit der angegebenen Strukturagrees with the specified structure
überein.match.
Vergleichsversuch 1Comparative experiment 1
Die herbizide Wirkung vom m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-methylcarbamat vor dem Keimen wurde mit den herbiziden Wirksamkeiten von ρ - (3,3 - Dimethylureido) - phenyl - N - methylcarbamat und ο - (3,3 - Dimethylureido) - phenyl - N - methylcarbamat verglichen. Die Vergleichsversuche wurden wie folgt durchgeführt:The herbicidal effect of m- (3,3-Dimethylureido) -phenyl-N-methylcarbamate before germination was used with the herbicidal effects of ρ - (3,3 - dimethylureido) - phenyl - N - methylcarbamate and ο - (3,3 - dimethylureido) - phenyl - N - methylcarbamate compared. The comparative experiments were carried out as follows:
Flache Setzkästen wurden 7,5 cm hoch und mit einer Mischung aus Lehmschlamm und sandiger Lehmerde im Verhältnis von 1:1 gefüllt. In diesen Boden wurden hierauf Samen von Wildhafer (Avena fatua L.), Senf (Brassica juncea), Fingergras (Digitaria sanguinalis), Reis, Limabohnen (Phascolus lunatus) und Lattich (Lactuca sativa) in einer Tiefe von 6 bis 12 mm eingesät. Sobald die Samen eingesät und die Setzkästen gegossen worden waren, wurde der Wirkstoff auf den Boden als Aceton-Wasser-Lösung aufgesprüht in Mengen von 4,4 und 8,9 kg/ha. Sowohl die behandelten als auch die zum Vergleich eingesäten nichtbehandelten Setzkästen wurden 2 Wochen in ein Treibhaus gegeben und hierauf die Wirkung des Wirkstoffes in Prozent, bezogen auf die Vernichtung der behandelten Pflanzen gegenüber den nichtbehandelten Pflanzen, festgestellt. Die hierbei erzielten Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt:Flat type boxes were 7.5 cm high and with a mixture of clay mud and sandy Filled clay at a ratio of 1: 1. Seeds of wild oats (Avena fatua L.), mustard (Brassica juncea), fingergrass (Digitaria sanguinalis), rice, lima beans (Phascolus lunatus) and lettuce (Lactuca sativa) sown at a depth of 6 to 12 mm. Once the seeds are sown and The type cases had been poured, the active ingredient was poured onto the floor as an acetone-water solution sprayed in quantities of 4.4 and 8.9 kg / ha. Both the treated ones and those for comparison sown untreated type boxes were placed in a greenhouse for 2 weeks and then the Effect of the active ingredient in percent, based on the destruction of the treated plants the untreated plants. The results obtained are in the following Table listed:
Diese Ergebnisse zeigen, daß bei jeder angewendeten Dosis m-(3,3-Dimethylureido)-phenyl-N-methylcarbamat bei 5 der 6 Versuchspflanzen vollständig und bei der 6. möglicherweise auch vernichtend wirkt, während die beiden anderen Verbindungen keine herbizide Wirkung zeigen.These results show that at every dose used, m- (3,3-dimethylureido) -phenyl-N-methylcarbamate in 5 of the 6 test plants completely and in the 6th possibly also destructive works, while the other two compounds show no herbicidal effect.
Vergleichsversuch 2 ','.' Comparative experiment 2 ','. '
In den nachfolgenden Tabellen I und II sind die ίο eingesetzten Mengen in kg/ha angegeben. Die Versuchsergebnisse stellen Angaben über den Zustand (»Vigor«) der überlebenden Pflanzen hinsichtlich deren prozentuale Vernichtung dar. Zum Beispiel bedeutet 5/0 bei Verbindung A, die auf die Limabohnen in einer Menge von 8,9 kg pro Hektar verwendet wurde, daß die überlebenden Pflanzen einen »Vigorwert« von 5 besitzen und dabei keine (0%) Pflanze vernichtet wurde. Die Zahl 100 bedeutet, daß alle Probepflanzen bei der verwendeten Menge vernichtet wurden.In Tables I and II below, the amounts used are given in kg / ha. The test results provide information about the condition (»vigor«) of the surviving plants their percentage destruction. For example, 5/0 for compound A means that on the lima beans was used in an amount of 8.9 kg per hectare that the surviving plants one Have a »Vigor value« of 5 and none (0%) of the plants have been destroyed. The number 100 means that all sample plants were destroyed in the amount used.
»Vigorwerte« sind wie folgt definiert:"Vigor values" are defined as follows:
5 = Kein Unterschied zwischen den behandelten5 = no difference between the treated
und nichtbehandelten Pflanzen.
4 = Leichte vorübergehende Schädigung der Pflanzen.and untreated plants.
4 = Slight temporary damage to plants.
3 = Mittlere Schädigung;'die vorübergehen kann3 = Medium damage; 'which can pass
oder nicht.
2 = Schwere Schädigung, die wahrscheinlich letz-or not.
2 = Severe damage that will probably last
tenendes zur Vernichtung der Pflanzen führentend to lead to the destruction of the plants
wird.
1 = Sehr schwere Schädigung, wobei die Pflanzenwill.
1 = Very severe damage, with the plants
vernichtet werden.be destroyed.
Untersuchte Verbindungen und deren
KurzbezeichnungenInvestigated connections and their
Abbreviations
VersuchspflanzenTest plants
Vernichtung in %Destruction in%
fur (3,3-Dimethylureido)-phenyl-for (3,3-dimethylureido) -phenyl-
N-methylcarbamat-IsomereN-methyl carbamate isomers
4,4 kg/ha
P-4.4 kg / ha
P-
ai ώ
wob" 2
Schmt tj
Das rolsai ώ
wob "2
Schmt tj
The rols
100100
0*)
100
100
100
1000 *)
100
100
100
100
8,9 kg/ha8.9 kg / ha
0
0
00
0
0
100 20*) 100 100 100 100100 20 *) 100 100 100 100
1515th
Fortsetzungcontinuation
HerbizideAccording to the invention
Herbicides
phenyl-N-methyl-
carbamatm- (3-methylureido) -
phenyl-N-methyl-
carbamate
phenyl-N-methyl-
carbamatm- (3,3-dimethylureido) -
phenyl-N-methyl-
carbamate
phenyl-N-isopropyl-
carbamatm- (3,3-dimethylureido) -
phenyl-N-isopropyl-
carbamate
phenyl-N-isobutyl-
carbamatm- (3,3-dimethylureido) -
phenyl-N-isobutyl-
carbamate
phenyl-N-sec-butyl-
carbamatm- (3-methylureido) -
phenyl-N-sec-butyl-
carbamate
IOIO
2020th
phenyl-N-sec-butyl-
carbamatm- (3,3-dimethylureido) -
phenyl-N-sec-butyl-
carbamate
phenyl-N-tert.-butyl-
carbamatm- (3-methylureido) -
phenyl-N-tert-butyl-
carbamate
phenyl-N-tert.-butyl-
carbamatm- (3,3-dimethylureido) -
phenyl-N-tert-butyl-
carbamate
phenyl-N-äthyl-
carbamatm- (3-methylureido) -
phenyl-N-ethyl-
carbamate
■ phenyl-N-isobutyl-
carbamatm- (3-methylureido) -
■ phenyl-N-isobutyl-
carbamate
phenyl-N-isopropyl-
carbamatm- (3-methylureido) -
phenyl-N-isopropyl-
carbamate
phenyl-N-athyl-
carbamatm- (3,3-dimethylureido) -
phenyl-N-ethyl-
carbamate
Der Vergleich der herbiziden Wirkungen vor dem Keimen der bekannten Herbizide mit den erfindungsgemäßen VerbindungenThe comparison of the herbicidal effects before germination of the known herbicides with those according to the invention links
(kg/ha)amounts
(kg / ha)
Mais Lima beans
Corn
8,9
8,9
8,9
8,9
8,9
8,9
8,9
8,9
6,6
8,9
6,6
8,9
6,68.9
8.9
8.9
8.9
8.9
8.9
8.9
8.9
8.9
6.6
8.9
6.6
8.9
6.6
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
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5/0
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5/0.
5/0
5/0
5/0
5/05/0
5/0
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5/0
5/0.
5/0
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5/0
5/0
4/0
5/0
3/80
4/0
5/0
5/0
4/10
4/05/0
4/0
5/0
3/80
4/0
5/0
5/0
4/10
4/0
.5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/05/0
.5 / 0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0.
5/0
4/10
5/05/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0.
5/0
4/10
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/05/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
5/0
4/0
3/0
4/0
100
4/0
100
3/01/0
4/0
3/0
4/0
100
4/0
100
3/0
100
5/0
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100
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4/03/0
100
5/0
4/0
100
5/0
4/0
4/0
100
5/0
3/40
2/15
3/0
5/0
3/0
100
1/90
100
1/85
2/90
3/04/50
100
5/0
3/40
2/15
3/0
5/0
3/0
100
1/90
100
1/85
2/90
3/0
Flachs Cotton.
flax
Lattich ........
Senf Carrots.
Lettuce ........
mustard
Welscher
Fennich
Hühnerhirse
Fuchsschwanz ..Fingergrass .....
Welscher
Fennich
Chicken millet
Foxtail ..
(Fortsetzung)(Continuation)
409 508/456409 508/456
Fortsetzungcontinuation
Der Vergleich der herbiziden Wirkungen der bekannten Herbizide mit den erfindungsgemäßen VerbindungenThe comparison of the herbicidal effects of the known herbicides with the compounds according to the invention
nach dem Keimenafter germination
(kg/ha)amounts
(kg / ha)
Mais Lima beans
Corn
8,9
8,9
8,9
8,9
8,9
8,9
8,9
8,98.9
8.9
8.9
8.9
8.9
8.9
8.9
8.9
8.9
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5/0
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5/05/0
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4/50
5/0
3/75
100
100
4/254/0
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4/50
5/0
3/75
100
100
4/25
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2/60
100
4/0
3/0
100
100
3/03/25
4/0
2/60
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3/0
100
100
3/0
4/0
4/0
3/40
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4/20
4/04/0
4/0
4/0
3/40
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4/0
4/20
4/0
5/0 ·
5/0
4/0
5/0
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5/04/0
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5/0
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5/0
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3/0
1/90
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3/30
100
100
1002/0
4/0
3/0
1/90
3/0
3/30
100
100
100
4/0
3/0
2/40
3/0
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100
100
3/204/0
4/0
3/0
2/40
3/0
4/0
100
100
3/20
4/50
100
100
2/0
4/0
100
100
1002/30
4/50
100
100
2/0
4/0
100
100
100
Flachs cotton
flax
Lattich
Senf Carrots
Lettuce
mustard
(Fortsetzung)(Continuation)
(Fortsetzung)(Continuation)
Aus der vorausgehenden Beschreibung geht hervor, daß die hierin beschriebenen m-Ureidqphenylcarbamak eine gute herbizide Wirkung besitzen. Es ist leicht möglich, die für einen bestimmten Verwendungszweck günstige Verbindung auszuwählen.From the foregoing description it can be seen that the m-ureidqphenylcarbamak described herein have a good herbicidal effect. It is easily possible to find the ones that are favorable for a particular use Select connection.
Die erfindungsgemäßen wirksamen herbiziden Verbindungen können auch mit anderen Insektiziden, Fungiziden, Nematoziden, Wachstumsregulatoren, Düngemitteln und anderen Landwirtschaftschemikalien vermischt und auch als wirksame Bodensterilisierungsmittel und als Herbizide verwendet werden.The active herbicidal compounds according to the invention can also be used with other insecticides, Fungicides, nematocides, growth regulators, fertilizers and other agricultural chemicals mixed and also used as effective soil sterilizers and herbicides.
Bei der Anwendung einer erfindungsgemäßen wirksamen Verbindung, ob sie nun allein oder in Verbindung mit anderen Landwirtschaftschemikalien verwendet wird, wird das m-Ureidophenylcarbamat selbstverständlich in einer wirksamen Menge und Konzentration angewendet.In using an active compound of the invention, whether alone or in conjunction Used with other agricultural chemicals is the m-ureidophenyl carbamate used, of course, in an effective amount and concentration.
Claims (1)
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| DE1518815C3 true DE1518815C3 (en) | 1974-10-17 |
Family
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