DE1922900A1 - Chromium-containing azo dyes and process for their preparation - Google Patents
Chromium-containing azo dyes and process for their preparationInfo
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Description
CIBA AKTIENGESELL SCHAF T, BASEL (SCHWEIZ)CIBA AKTIENGESELL SCHAF T, BASEL (SWITZERLAND)
Case 646VE
Deutschland Case 646VE
Germany
Chromhaltige Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung.Chromium-containing azo dyes and process for their preparation.
Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen, neuen chromhaltigen Azofarbstoffen gelangt, welche ein Atom Chrom an zwei Moleküle verschiedener Monoazofarbstoffe komplex gebunden enthalten, wenn man einen von Carbonsäuregruppen und von Sulfonsäuregruppen freien, metallisierbaren Monoazofarbstoff der FormelIt has been found that valuable, new chromium-containing azo dyes are obtained which contain an atom of chromium bound to two molecules of different monoazo dyes in a complex manner if one has a metallizable monoazo dye of the formula which is free of carboxylic acid groups and sulfonic acid groups
(1) OH(1) OH
D-N=N-A 9 DN = NA 9
909848/1139909848/1139
worin D den Rest einer in Nachbarstellung zur OH-Gruppe"' - - ;-an die Azobrücke gebundenen Diazokomponente der Benzolreihe und A den Rest eines in Nachbarstellung zur enolisierten-Ketogruppe an die Azobrücke gebundenen Acetessigsäureamide^ bedeuten, und eine komplexe Chromverbindung, welche ein Atom ' Chrom komplex an ein Molekül des Monoazofarbstoffes der Formelwherein D is the radical of a neighboring position to the OH group "'- -, and the azo bridge -an bound diazo component of the benzene series, and A is the radical of a in the position adjacent to enolized-keto group to the azo bridge bound acetoacetamides ^ mean, and a complex chromium compound which is a Atom 'chromium complex on a molecule of the monoazo dye of the formula
(2)(2)
I ' ■ ■I '■ ■
gebunden enthält, worin ein X eine Nitrogruppe und das andere X eine Sulfogruppe bedeutet, in einem molekularen Verhältnis von etwa 1:1 miteinander umsetzt»contains bound, wherein one X is a nitro group and the other X represents a sulfo group in a molecular ratio about 1: 1 with each other »
Die beim vorliegenden Verfahren benötigten Monoazofarbstoffe der Formel (l) lassen sich in an sich bekannter Weise durch Kupplung in schwach saurem bis alkalischem Mittel von o-Oxydiazoverbindungen der Benzolreihe mit in o-Stellung zur enolisierten Ketogruppe kuppelnden Acetessigsäureamiden herstellen. Wie aus den obigen Angaben ersichtlich ist, dürfen die Komponenten keine Sulfonsäuregrüppen und keine Carbonsäuregruppen enthalten. Vorzugsweise besitzen sie auch keine funktionell abgewandelten Sulfonsäuregruppen, also z.B. keine Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäureestergruppen. Es empfiehlo sich auch, solche Komponenten zu wählen, welche Farbstoffe' ergeben, die ausser den zur Komplexbildung befähigten, bzw»The monoazo dyes of the formula (I) required in the present process can be known per se Way by coupling in a weakly acidic to alkaline agent of o-oxydiazo compounds of the benzene series with in the o-position to produce acetoacetic acid amides coupling to the enolized keto group. As can be seen from the above information, may the components contain no sulfonic acid groups and no carboxylic acid groups. They also preferably do not have any functionally modified sulfonic acid groups, e.g. none Sulfonic acid amide or sulfonic acid ester groups. It is recommended also choose those components which dyes' result which, in addition to those capable of complex formation, or »
3 0 9 8 4 8/1139 BAD ORIGINAL3 0 9 8 4 8/1139 BAD ORIGINAL
an dieser beteiligten, in o-Stellung zur Azogruppe befindlichen Oxygruppen keine weiteren Oxygruppen enthalten. Unter Berücksichtigung dieser Bedingungen kommen für den Aufbau der Monoazofarbstoffe der Formel (l) beispielsweise Komponenten gemäss folgenden Ausführungen in Betracht:involved in this, located in o-position to the azo group Oxy groups do not contain any other oxy groups. Taking these conditions into account, come for the construction of the monoazo dyes of the formula (I), for example, components according to the following considerations:
Als Diazoverbindungen solche, die ausser der Hydroxyl- und der Aminogruppe noch weitere Substituenten, wie Nitrogruppen, Halogenatome (z.B. Chlor), Älky!gruppen (z.B. Methyl), Alkoxygruppen (z.B. Methoxy) oder Acy!aminogruppen, insbesondere solche mit nur wenigen, d.h. höchstens z.B. 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Acetylamino) enthalten können. Besonders vorteilhaft sind solche l-Oxy-2-aminobenzolderivate, die in 4-Stellung einen Substituenten, vorzugsweise eine Nitrogruppe aufweisen.As diazo compounds those which, in addition to the hydroxyl and the amino group has further substituents such as nitro groups, halogen atoms (e.g. chlorine), alky groups (e.g. methyl), alkoxy groups (e.g. methoxy) or acy! amino groups, especially those with only a few, i.e. at most e.g. 4 carbon atoms (e.g. acetylamino). Those l-oxy-2-aminobenzene derivatives which are in the 4-position are particularly advantageous have a substituent, preferably a nitro group.
Als Beispiele seien erwähnt: 4- oder 5-Chlor-2-amino-l-oxybenzol,
4,6-Dichlor-2-amino-l-oxybenzol,
5,4,6-Trichlor-2-amino-l-oxybenzol,
4-Chlor~5- oder -e-nitro^-amino-l-oxybenzol,
6-Nitro-4-methyl-2-amino-l-dxybenzol, 6-Nitro-4-acetylamino-2-amino-l-oxybenzol,
k$ 6-Dinitro-2-amino-l-oxybenzol und insbesondere
4- oder 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol,
4-Nitro-6-ehlor-2-emino-l-oxybenzol und
4-NitrQ-6"teety lamino-S-amino-l-oxybenzol«Examples are: 4- or 5-chloro-2-amino-1-oxybenzene, 4,6-dichloro-2-amino-1-oxybenzene,
5,4,6-trichloro-2-amino-1-oxybenzene,
4-chloro-5- or -e-nitro-1-amino-1-oxybenzene, 6-nitro-4-methyl-2-amino-1-dxybenzene, 6-nitro-4-acetylamino-2-amino-1-oxybenzene , k $ 6-dinitro-2-amino-1-oxybenzene and especially 4- or 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene, 4-nitro-6-chloro-2-emino-1-oxybenzene and 4-nitr () -6 "teety lamino-S-amino-l-oxybenzene"
900848/1139900848/1139
Als Kupplungskomponenten kommen insbesondere solche Acetessigsäureamide in Betracht, die frei von schwefelhaltigen Substituenten sind.-Als Beispiele seien erwähnt: Acetessigsäureamid, Acetessigsäure-N-isopropyl-, N-butyl-, -N-dimethyl-, -N-diäthyl-, -N-dibutyl-,-N-methoxypropyl- oder -N-benzylamid, Acetessigsäure-N-methyl- oder -äthylanilid, Acetoacetylaminocyclohexan, Acetöaeetylaminobenzol, l-Acetoacetylamino-2,4-dimethoxybenzol, 1-Acetoacetylamino-2,5-dimethyl- oder -dimethoxybenzol, l-Acetoacetylamino-2- oder -4-äthylbenzol, l-Acetoacetylamino-2- oder -4-chlorbenzol, l-Acetoacetylamino-2,5-dichlorbenzol, l-Acetoacetylamino-4-meth'y.l- oder -4-methoxybenzol, l-.Acetoacetylarnino-2-lτiethyl-5-chlorbenzol. Particularly suitable coupling components are those acetoacetic acid amides which are free from sulfur-containing Substituents are.-Examples are: Acetoacetic acid amide, acetoacetic acid-N-isopropyl-, N-butyl-, -N-dimethyl-, -N-diethyl-, -N-dibutyl-, - N-methoxypropyl- or -N-benzylamide, acetoacetic acid-N-methyl- or -ethylanilide, Acetoacetylaminocyclohexane, Acetöaeetylaminobenzol, l-Acetoacetylamino-2,4-dimethoxybenzene, 1-Acetoacetylamino-2,5-dimethyl- or -dimethoxybenzene, l-acetoacetylamino-2- or -4-ethylbenzene, l-acetoacetylamino-2- or -4-chlorobenzene, l-acetoacetylamino-2,5-dichlorobenzene, l-acetoacetylamino-4-meth'y.l- or -4-methoxybenzene, 1-. Acetoacetylarnino-2-ethyl-5-chlorobenzene.
Der Monoazofarbstoff der Formel (2) lässt sich ebenfalls in bekannter Weise durch Kupplung herstellen. Seine Ueberführung in den 1:1-Chromkomplex erfolgt nach üblichen, an sich bekannten Methoden, z.B. indem man ihn in saurem Mittel mit einem Ueberschuss eines Salzes des dreiwertigen Chroms, wie Chromformiat, Chromsulfat oder Chromfluorid, bei Siedetemperatur oder gegebenenfalls bei 100 C übersteigenden Temperaturen umsetzt. Dabei empfiehlt es sich im allgemeinen, die Metallisierung in bekannter Weise z.B. in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, wie Alkohol oder Formamid, vorzunehmen .The monoazo dye of the formula (2) can be also produce in a known manner by coupling. Its conversion into the 1: 1 chromium complex takes place according to the usual, methods known per se, e.g. by adding it to an acidic medium with an excess of a trivalent salt Chromium, such as chromium formate, chromium sulfate or chromium fluoride Boiling temperature or, if appropriate, temperatures exceeding 100 C. In general, it is advisable to to carry out the metallization in a known manner, e.g. in the presence of organic solvents such as alcohol or formamide .
Im allgemeinen erweist es sich als vorteilhaft, die beim vorliegenden Verfahren benötigten Ausgangsstoffe nach ihrer Herstellung und Ausscheidung nicht zu trocknen, sondern als feuchte Paste weiter1 zu verarbeiten.In general, it is advantageous not to dry the required starting materials in the present process after their production and excretion, but to process than wet paste further. 1
9 0 9 8 4 8-/.1 13 9 - BADORlGiNAL9 0 9 8 4 8 - /. 1 13 9 - BADORlGiNAL
Die Umsetzung des l:l-Chromkomplexes mit den metallfreien Farbstoffen erfolgt zwackmässig in wässerigem, neutralem bis schwach alkalischem Mittel, in offenem oder geschlossenem Gefäss, bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur, z.B. bei Temperaturen zwischen 50 und 120°. Zusätze von Lösungsmitteln, wie z.B. Alkohol, Formamid etc. können gegebenenfalls die Umsetzung fördern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, möglichst äquivalente Mengen des chromhaltigen 1:!-Komplexes und des metallfreien Farbstoffes miteinander umzusetzen, wobei das Molekularverhältnis zwischen metallfreiem Farbstoff und l:l-Komplex zweckmässig mindestens 0,85:1 und höchstens 1:0,85 beträgt; ein Ueberschuss an metallhaltigem Farbstoff wirkt sich in der Regel weniger nachteilig aus als ein solcher an metallfreiem Farbstoff. Je näher dieses Verhältnis bei 1:1 liegt, umso vorteilhafter ist im allgemeinen das Ergebnis.The conversion of the 1: 1 chromium complex with the metal-free dyes takes place in an aqueous, neutral solution to slightly alkaline medium, in an open or closed vessel, at normal or elevated temperature, e.g. at Temperatures between 50 and 120 °. Additions of solvents, such as alcohol, formamide, etc. can possibly promote the implementation. It is generally advisable to do so if possible equivalent amounts of the chromium-containing 1:! complex and the metal-free dye to be reacted with one another, with the molecular ratio between the metal-free dye and the l: l complex is expediently at least 0.85: 1 and at most 1: 0.85; an excess of metal-containing dye usually has less of a disadvantageous effect than such of metal-free dye. The closer this ratio is to 1: 1, the more advantageous the result in general.
Die nach den obigen Verfahren erhältlichen, neuen chromhaltigen Mischkomplexe eignen sich zum Färben und Bedrucken verschiedenster Stoffe, vor allem aber zum Färben tierischer Materialien, wie Seide, Wolle und Leder, aber auch zum Färben und Bedrucken synthetischer Fasern aus Superpolyamiden, Superpolyurethanen oder Polyacrylnitril. Sie sind vor allem zum Färben aus neutralem oder schwach saurem, z.B. essigsaurem Bade geeignet. Die so erhaltenenThe new chromium-containing mixed complexes obtainable by the above processes are suitable for dyeing and printing various fabrics, but especially for dyeing animal materials such as silk, wool and Leather, but also for dyeing and printing synthetic fibers made from super polyamides, super polyurethanes or polyacrylonitrile. They are especially suitable for dyeing neutral or weakly acidic, e.g. acetic acid baths. The so obtained
(^asser^jj Färbungen sind gleichmässig und haben eine gute Licht^fWaich-, Sohweiss-, Walk-, Dekatur- und Carbonisierechtheit. Sie können(^ aster ^ jj Colorings are even and have a good light ^ fWaich-, So white, milled, decatured and carbonized fastness. You can
9 09848/11399 09848/1139
in dieser Hinsicht die sogenannten Nachchromier- bzw. Einbadchromierfarbstoffe ersetzen und sind den letzteren gegenüber durch das viel einfachere und kürzere Färbeverfahren im Vorteil.in this regard the so-called post-chrome plating or single-bath chrome plating dyes replace and are compared to the latter by the much simpler and shorter dyeing process in Advantage.
Ein besonderer Vorzug der vorliegenden Farbstoffe besteht darin, dass sie sehr ausgiebig sind, indem schon mit verhältnismässig geringen Mengen- an Farbstoff wertvolle gedeckte. Farbtöne im Bereiche von BraUn bis Olive erzielt werden können.A particular advantage of the present dyes is that they are very extensive by already using relatively small amounts of valuable dyestuff covered. Color shades ranging from brown to olive can be achieved.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteie, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, unless otherwise stated, parts are percentages by weight Percentages by weight and temperatures are given in degrees Celsius.
909848/ 1 139909848/1 139
4j,9 Teile des 1:1 Chromkomplexes des'Farbstoffes aus diazotierten 5-Nitro-l-*ämino-2-Oxybenzol -3-suifonsäure und 2-0xynaphthalin] und 34,2Teile des Farbstoffes aus diazotierten] 4-Nitro-2-aminophenol und Acetessigsäureanilid werden in 2000 Teilen heissem Wasser verrührt und die erhaltene Mischung neutralisiert. Nach Zugabe von 4,0 Teilen Natriumhydroxyd und 6,2 Teilen Natriumacetat wird während 6 Stunden bei 95 bis 98 gerührt. Nach beendeter Reaktion wird filtriert und der Farbstoff aus dem Filtrat durch Natriumchloridzugabe abgeschieden, abfiltriert und getrocknet, Er stellt ein braunes Pulver dar^ das sich in Wasser mit gelbbrauner, in konz. Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe löst und Wolle oder Leder aus schwach saurem Bade in gelbbraunen Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.4j, 9 parts of the 1: 1 chromium complex of the dye from diazotized 5-nitro-l- * ämino-2-oxybenzene -3-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene] and 34.2 parts of the dye from diazotized] 4-nitro-2-aminophenol and acetoacetic anilide are stirred in 2000 parts of hot water and the mixture obtained is neutralized. After adding 4.0 parts Sodium hydroxide and 6.2 parts of sodium acetate is used during Stirred at 95 to 98 for 6 hours. After the reaction has ended is filtered and the dye is separated from the filtrate by adding sodium chloride, filtered off and dried, It is a brown powder that dissolves in water yellow-brown, in conc. Sulfuric acid with a blue-green color dissolves and wool or leather from weakly acidic baths in yellow-brown Dyes shades of good fastness properties.
BADBATH
909848/1139909848/1139
43,9 Teile des 1:1-Chromkomplexes des Farbstoffes aus diazotierter 3-Nitro-l-amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure und 2-Oxynaphthalin und 34,2 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-aminophenol und Acetessigsäureamid werden in 2000 Teilen heissem Wasser verrührt und die Mischung -·;' hierauf neutralisiert. Nach Zugabe von 4,0 Teilen Natriumhydroxyd wird während 24 Stunden bei 95 bis 98 gerührt. ; Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff aus der resultierenden Lösung durch Natriumchloridzugabe abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein braunes Pulver dar, das sieh in Wasser mit brauner, in konz. Schwefelsäure in blaugrüner Farbe löst und Wolle oder Leder aus schwach saurem Bade \ in braunen Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt. '■- 43.9 parts of the 1: 1 chromium complex of the dye from diazotized 3-nitro-1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene and 34.2 parts of the dye from diazotized 4-nitro-2-aminophenol and Acetoacetic acid amide are stirred in 2000 parts of hot water and the mixture - · ; 'then neutralized. After adding 4.0 parts of sodium hydroxide, the mixture is stirred at 95 to 98 for 24 hours. ; After the reaction has ended, the dye is separated out from the resulting solution by adding sodium chloride, filtered off and dried. It is a brown powder that looks in water with brown, in conc. Sulfuric acid in blue-green color and dissolves wool or leather from a weakly acid bath \ in brown shades of good fastness properties. '■ -
In.gleicher Weise kann man im molekularen Verhältnis : 1:1 die in Kolonne I der nachfolgenden Tabelle genannten chromfreien Farbstoffe entweder mit der .lrl-Chrom-komplexverbindung des Monoazofarbstoffes aus diazotierter 3-Nitro-l-amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure und 2-0xynaphthalin oder mit der l:l~Chromkomplexverbindung des Monoazofarbstoffes aus diazotierter 5-Nitro-l-amino-2-oxybenzol-j5-sulfonsäure und 2-Oxy naphthalin umsetzen, wobei 1:2-Chromkomplexe entstehen, die Wolle oder Leder in den in Kolonne II angegebenen Farbtönen färben.In the same way, in a molecular ratio : 1: 1, the chromium-free dyes mentioned in column I of the table below can either be mixed with the .lrl-chromium complex compound of the monoazo dye from diazotized 3-nitro-1-amino-2-oxybenzene-5- sulfonic acid and 2-oxynaphthalene or with the 1: 1 ~ chromium complex compound of the monoazo dye from diazotized 5-nitro-1-amino-2-oxybenzene-j5-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene, resulting in 1: 2 chromium complexes, wool or Dye leather in the shades given in column II.
9098A8/11399098A8 / 1139
HO CH, \ /HIGH, \ /
oh σoh σ
A-N=N-C-CO-NHA-N = N-C-CO-NH
NO,NO,
ClCl
HO CH,HIGH,
OH C Il -N=N-C-CO-NH-CH,OH C II -N = N-C-CO-NH-CH,
NO,NO,
HO CH, \ / HO CH, \ /
OH C IlOH C Il
-N=N-C-CO-NH-N = N-C-CO-NH
NO,NO,
OHOH
HO CH3 HO CH 3
H ί=Ν—C-CO-NHH ί = Ν — C-CO-NH
NONO
(J(J
-9-9
IIII
braunBrown
braun braunbrown brown
gelbbraunyellow-brown
909848/1 139909848/1 139
V 3
OH C
Il HIGH,
V 3
OH C
Il
A-N=N-C-CO-NHC CH2) J-OCH3 Il
AN = NC-CO-NHC CH 2 ) J-OCH 3
\ / 3
OH C
H HIGH-
\ / 3
OH C
H
J- 6 AN = NC-CO-NH
J- 6
OH C
Ilnu uiu
OH C
Il
A-N=N-C-CC-NH
NO2 KJ Il
AN = NC-CC-NH
NO 2 KJ
OH C CH-CH
A-N=N-C-NH-CH y H2HO CH 3
OH C CH-CH
AN = NC-NH-CH y H 2
OH C CH,
I H P
A-N=N-C-CO-NH-CHHO CH 3
OH C CH,
IHP
AN = NC-CO-NH-CH
12.12th
13.13th
HO CH- \ / HO CH- \ /
OH COH C
N=N-C-CO-NHN = N-C-CO-NH
NO,NO,
HO CHHIGH
OH COH C
ι II,ι II,
A-N=N-C-CO-NHA-N = N-C-CO-NH
ClCl
HO CH- \ /HIGH- \ /
OH COH C
rAJ r AJ
OH COH C
1 "1 "
A-N=N-C-CC-NHA-N = N-C-CC-NH
KJKJ 1 Cl1 cl
braunBrown
rotstichig braunreddish brown
rotstichig braunreddish brown
rotstichig braunreddish brown
9 0 9 B 4 8 y 11399 0 9 B 4 8 y 1139
11
OHOH
HO CH„ \ / CHO CH "\ / C
=N—C-CO-NH= N-C-CO-NH
ClCl
COOHCOOH
HN,HN,
CO I CHCO I CH
HO CH, \ / OH CHO CH, \ / OH C
-N=N—C—CO-NH-N = N-C-CO-NH
t-cit-ci
OHOH
ClCl
HO CH, \ /HIGH, \ /
Il I=N—C—CO—NHII I = N — C — CO — NH
NO,NO,
H CH C
H N=N-C—CO—NHH, N = N-C-CO-NH
NO,NO,
OCH,OCH,
909848/909848 /
IIII
gelbstichig braunyellowish brown
gelbstichig braun gelbstichig braunyellowish brown yellowish brown
braunBrown
11391139
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
—C—CO—NH
Λ Il
—C — CO — NH
Λ
i "
Λ)—N=N—C—CO—NHOH C -
i "
Λ) —N = N — C — CO — NH
909848/1139909848/1139
- 14 Färbevorschrift für Wolle; - 14 dyeing instructions for wool;
100 Teile Wollstrickgarn werden bei 50° in ein Färbebad eingeführt, das auf 4000 Teile Wasser 2 Teile Farbstoff und 4 Teile Ammoniumsulfat enthält. Die Flotte wird im Verlaufe von 45 Minuten zum Sieden gebracht und während weiteren 45 Minuten bei dieser Temperatur belassen. Darauf wird das Färbegut herausgenommen-, mit kaltem Wasser gründlich gespült und getrocknet.100 parts of woolen knitting yarn are introduced at 50 ° into a dyebath containing 2 parts of dye per 4000 parts of water and contains 4 parts of ammonium sulfate. The liquor is brought to the boil in the course of 45 minutes and during leave at this temperature for a further 45 minutes. Thereon the dyed material is removed, rinsed thoroughly with cold water and dried.
FärbeVorschrift für Leder:Coloring instructions for leather:
100 Teile Bekleidungsveloursleder (Trockengewicht) werden bei 50 C in einer Lösung von 1000 Teilen V/asser und 2 Teilen Ammoniak 24#ig während 2 Stunden aufgewalkt und anschliessend bei 60°C in einer Lösung von 1000 Teilen Wasser, 2 Teilen Ammoniak 24#ig und 6 Teilen Farbstoff während 1 Stunde gefärbt. Hierauf gibt man eine Lösung von 40 Teilen Wasser und 4 Teilen Ameisensäure 85#ig zu und färbt noch weitere 30 Minuten. Dann werden die Leder gut gespült und gegebenenfalls noch mit 2 Teilen eines Dicyandiamidformaldehydkondensationsproduktes während 30 Minuten bei 50 C behandelt.100 parts of clothing suede (dry weight) are drummed up at 50 ° C. in a solution of 1000 parts of water / water and 2 parts of 24 # ammonia for 2 hours and then at 60 ° C. in a solution of 1000 parts of water and 2 parts of 24 # ammonia and 6 parts of dye colored for 1 hour. A solution of 40 parts of water and 4 parts of 85 # strength formic acid is then added and dyeing is continued for a further 30 minutes. The leathers are then rinsed thoroughly and, if necessary, treated with 2 parts of a dicyandiamide-formaldehyde condensation product for 30 minutes at 50.degree.
In gleicher Weise lassen sich andere Veioursleder sowie Handschuhleder färben.Other suede and glove leather can be dyed in the same way.
9098 4 8/11399098 4 8/1139
Claims (12)
D-N=N-A ,OH
DN = NA,
\ / 3HIGH,
\ / 3
OH C\ / 3
OH C
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1969
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