DE1922536A1

DE1922536A1 - Process for the production of a dry, stabilized cellulose membrane which can be wetted with water while restoring its selective diffusion properties

Info

Publication number: DE1922536A1
Application number: DE19691922536
Authority: DE
Inventors: Slowig Walter Dieter; Rowley Martin Eugene
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1968-05-03
Filing date: 1969-05-02
Publication date: 1970-08-27
Also published as: BE732532A; CA923664A; GB1276152A; GB1276151A; FR2007782A1

Description

Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, New York State, United States of America

Verfahren zur Herstellung einer trockenen, stabilisierten, unter Wiederhers te llung ihrer selektiven Diffusionseigenschaften mit Wasser benetzbaren CellulosemembranProcess for the production of a dry, stabilized, with restoration of its selective diffusion properties cellulose membrane wettable with water

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer trockenen, stabilisierten, unter Wiederherstellung ihrer selektiven Diffusionseigenschaften mit Wasser benetzbaren Cellulosemembran durch Vorbehandlung und Trocknung einer wasserfeuchten semipermeablen Cellulosemembran.The invention relates to a method for producing a dry, stabilized, with restoration of their selective diffusion properties with water-wettable cellulose membrane by pretreatment and drying of a water-moist semipermeable cellulose membrane.

Zu der in den letzten Jahren zunehmend an Bedeutung gewinnenden Reinigung von wässrigen Lösungen, die die verschiedensten Salze, z. B. Natriumchlorid, enthalten, werden bekanntlich unter anderem Verfahren angewandt, die unter Verwendung von Cellulosemembranen durchgeführt werden. Einige zur Durchführung derartiger Verfahren geeignete Membranen sowie Verfahren zur Herstellung solcher Membranenwerden z. B. in den USA-Patentschriften 3 133 132, 3 283 042 und 3 344 214 beschrieben. Verwiesen wird ferner auf die deutschen Patentanmeldungen P 19 08 344.4 und P 19 10 036.8. The purification of aqueous solutions that contain a wide variety of salts, e.g. B. sodium chloride, are known to contain, inter alia, methods which are carried out using cellulose membranes. Some membranes suitable for practicing such methods, as well as methods of making such membranes, are disclosed in e.g. Described as the US Patents 3,133,132, 3,283,042 and 3,344,214. Reference is also made to German patent applications P 19 08 344.4 and P 19 10 036.8.

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Derartige, auch als "semipermeable Membranen" bezeichnete Cellulosemembranen werden in der Regel aus einer Masse hergestellt, die einen Celluloseester, einen gemischten Celluloseäther-Ester oder einen Celluloseäther der allgemeinen Formel:Such cellulose membranes, also referred to as "semipermeable membranes" are usually made from a mass containing a cellulose ester, a mixed cellulose ether ester or a cellulose ether of the general formula:

0-0-

CH₂OR₁ CH ₂ OR ₁

enthält, in der R₁, R₂ und R₃ Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Acylreste mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und η die Anzahl von Anhydroglucoseresten pro CeI-luloseäthermolekül bedeuten.contains, in which R ₁ , R ₂ and R _{3 are} hydrogen atoms or alkyl radicals with 1 to 5 carbon atoms or acyl radicals with 2 to 5 carbon atoms and η denotes the number of anhydroglucose residues per cellulose ether molecule.

Als besonders vorteilhaftjhaben sich aus Celluloseacetat hergestellte Cellulosemembranen erwiesen.Manufactured from cellulose acetate have proven to be particularly advantageous Cellulose membranes proved.

Als vorteilhafte Cellulosemembranen haben sich ferner solche erwiesen, die eine Dicke von etwa 12,7 bis 1015 Mikron (0,5 bis 40 mils) aufweisen. Als besonders vorteilhaft haben sich schließlich Cellulosemembranen erwiesen, die in der Weise hergestellt worden sind, daß sich auf einer Oberfläche der Membran eine sog. "aktive" Schicht, die ihrerseits mit einer porösen "Träger"-Schicht unterlegt ist, befindet.Cellulose membranes have also proven to be advantageous if they have a thickness of about 12.7 to 1015 microns (0.5 up to 40 mils). Finally, cellulose membranes produced in this manner have proven to be particularly advantageous have been that on a surface of the membrane a so-called "active" layer, which in turn with a porous "carrier" layer is underlaid, is located.

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Derartige poröse Cellulosemembranen waden fast ausschließlich nach Verfahren hergestellt, die zu praktisch mit Wasser gesättigten, gebrauchsfertigen Membranen führen. Zum Transport derartiger Membranen vom Herstellungsort zum Verbraucher erweist es sich jedoch als zweckmäßig, mindestens die Hauptmenge des in den Membranen enthaltenen Wassers vor der Verfrachtung der Membranen zu entfernen. Werden derartige wasserfeuchte Membranen jedoch nach bekannten, zur Trocknung derartiger Filme üblicherweise verwendeten Trocknungsmethoden, z. B. durch Lufttrocknung, Ofentrocknung und dergl., getrocknet, so verlieren die erhaltenen getrockneten Membranen aus teilweise noch unerklärten Gründen praktisch vollkommen ihre Fähigkeit zur "selektiven Diffusion", als auch xxstixöbi. ihre Flexibilität und ihre Dimensionsstabilität, so daß sie in der Regel faltig werden und ihre ursprüngliche, bevorzugte Form einbüßen.Such porous cellulose membranes are almost exclusively manufactured by processes which lead to ready-to-use membranes practically saturated with water. For transport of such membranes from the place of manufacture to the consumer, however, it proves to be expedient to at least the main amount to remove the water contained in the membranes before shipping the membranes. Are such water damp However, membranes according to known drying methods commonly used for drying such films, e.g. B. by Air drying, oven drying and the like. When dried, the dried membranes obtained lose some of them As yet unexplained reasons practically completely their ability for "selective diffusion", as well as xxstixöbi. their flexibility and their dimensional stability, so that they tend to be wrinkled and lose their original, preferred shape.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren anzugeben, nach dem wasserfeuchte, semipermeable Cellulosemembranen unter Erhaltung ihrer semipermeablen Diffusionseigenschaften in besonders vorteilhafter Weise in trockene, stabilisierte, flexible Cellulosemembranen überführbar sind, die unter Wiederherstellung ihrer ursprünglichen vorteilhaften Eigenschaften mit Wasser benetzbar sind.The object of the invention is to provide a method according to which water-moist, semipermeable cellulose membranes are preserved their semipermeable diffusion properties in a particularly advantageous manner in dry, stabilized, flexible Cellulose membranes can be transferred, which can be wetted with water while restoring their original advantageous properties are.

Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe in besonders vorteilhafter Weise dadurch gelöst werden kann, daß die wasserfeuchten Membranen zunächst in mindestens zwei Verfahrensstufen mit organischen Lösungsmitteln mindestens zweierlei Typs behandelt und anschließend in üblicher bekannter Weise getrocknet werden, wobei in einer ersten Verfahrensstufe die Hauptmenge des in der wasserfeuchten CellulosememBran absorbierten Wassers durch ein wassermischbares organisches Lösungsmittel ersetzt wird, worauf in einer zweiten Verfahrensstufe praktisch das gesamte in der entwässerten Cellulosemembran absorbierte wassermischbare organische Lösungsmittel durch ein nichtpolares organisches Lösungsmittel ersetzt wird.The invention is based on the surprising finding that the specified object is thereby achieved in a particularly advantageous manner can be solved that the water-moist membranes first in at least two process stages with organic solvents treated at least two types and then dried in a conventional manner, in a first process stage The majority of the water absorbed in the water-moist cellulose membrane is due to a water-miscible organic Solvent is replaced, whereupon in a second process stage practically all of it in the dewatered cellulose membrane absorbed water-miscible organic solvent is replaced by a non-polar organic solvent.

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Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer trockenen, stabilisierten, unter Wiederhersteilung ihrer selektiven Diffusionseigenschaften mit 7/asser benetzbaren Cellulosemembran durch Vorbehandlung und Trocknung einer wasserfeuchten semipermeablen Cellulosemembran, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zunächstThe invention relates to a process for producing a dry, stabilized, with restoration of their selective diffusion properties with 7 / water wettable Cellulose membrane by pretreatment and drying of a water-moist semipermeable cellulose membrane, which is characterized is that one first

a) die wasserfeuchte semipermeable Cellulosemembran mit einer zur Extraktion von mindestens etwa 95 Gew.-% des in der Membran vorhandenen Wassers ausreichenden Menge an einem die Cellulosemembran nicht lösenden, flüssigen, wassermischbaren, organischen Lösungsmittel so lange in Kontakt bringt, bis die behandelte Cellulosemembran ein zu mindestens etwa 80 Gew.-% aus dem wassermischbaren organischen Lösungsmittel bestehendes Lösungsmittelgemisch aus Wasser und wassermischbarem, organischem Lösungsmittel absorbiert enthält, danacha) the water-moist semipermeable cellulose membrane with a for the extraction of at least about 95 wt .-% of the in the Membrane present water sufficient amount of a cellulose membrane non-dissolving, liquid, water-miscible, Bringing organic solvent into contact until the treated cellulose membrane is at least one about 80% by weight of the water-miscible organic solvent consisting of a solvent mixture of water and Water-miscible, organic solvent contains absorbed, afterwards

b) die erhaltene Cellulosemembran mit einer zur Extraktion von mindestens etwa 90 Gew.-% des in der behandelten Cellulosemembran vorhandenen wassermischbaren organischen Lösungsmittels ausreichenden Menge an einem die Cellulosemembran nicht lösenden, mit dem verwendeten wassermischbaren organischen Lösungsmittel mischbaren, nichtpolaren organischen Lösungsmittel so lange in Kontakt bringt, bis die behandelte Cellulosemembran ein zum weitaus überwiegenden Teil aus dem nichtpolaren organischen Lösungsmittel bestehendes Lösungsmittelgemisch absorbiert enthält, anschließend b) the cellulose membrane obtained with one for the extraction of at least about 90 wt .-% of that in the treated Cellulose membrane present water-miscible organic solvent in sufficient amount of one of the cellulose membrane non-solvent, miscible with the water-miscible organic solvent used, non-polar brings organic solvent into contact until the treated cellulose membrane is by far the predominant Part of the solvent mixture consisting of the non-polar organic solvent contains, subsequently

c) die erhaltene Cellulosemembran von dem überschüssigen, nichtpolaren organischen Lösungsmittel gegebenenfalls befreit und schließlichc) the cellulose membrane obtained from the excess, non-polar organic solvent optionally freed and finally

d) aus der erhaltenen Cellulosemembran das noch vorhandene Lösungsmittel verdampft.d) the solvent still present evaporates from the cellulose membrane obtained.

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BADBATH

Mit "wassermischbares organisches Lösungsmittel" wird eine zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete organische Flüssigkeit bezeichnet, die bei Temperaturen von etwa 5 bis 40 C flüssig ist und mindestens etwa 5 Gew.-$ Wasser unter Bildung einer klaren Lösung zu "lösen" vermag. Typische geeignete derartige xvassermischaare organische Lösungsmittel sind z. B. Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, n-ßutanol und Isobutanol. Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, Äthanol oder Isopropanol als wassermischbares organisches Lösungsmittel zu verwenden.By "water-miscible organic solvent" is meant an organic solvent suitable for carrying out the process of the invention Liquid denotes that is liquid at temperatures of about 5 to 40 C and at least about 5 wt .- $ Is able to "dissolve" water to form a clear solution. Typical suitable such xvassermischaare organic Solvents are e.g. B. methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-ßutanol and isobutanol. It has proven particularly advantageous to use ethanol or isopropanol as the water-miscible ones to use organic solvent.

Mit "nichtpolare organische Lösungsmittel" werden zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Lösungsmittel bezeichnet, die bei atmosphärischem Druck und Temperaturen von etwa 5 bis 40⁰C flüssig und ihrerseits mit den in der ersten Verfahrensstufe verwendeten, in der entwässerten Cellulosemembran absorbierten "wassermischbaren organischen Lösungsmitteln" mischbar sind. Mit "mischbar" \ierden derartige Lösungsmittel dann bezeichnet, wenn mindestens etwa 5 Gew.-% des wassermischbaren organischen Lösungsmittels in dem nichtpolaren organischen Lösungsmittel unter Bildung einer klaren Lösung "gelöst" wird. Typische geeignete derartige nichtpolare organische Lösungsmittel sind z. B. Benzol, Toluol, Petroläther, Xylol, Naphtha, Äthyläther, Hexan und Cyclohexan. Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, Kohlenwasserstoffe, insbesondere Hexan oder Cyclohexan, zu verwenden.By "non-polar organic solvents" the method of the invention, suitable solvents for carrying out designated the used liquid and at atmospheric pressure and temperatures of about 5 to 40 ⁰ C in turn with the in the first process stage, in the dewatered cellulose membrane absorbed "water miscible organic solvents "are miscible. By then referred to as "miscible" \ ïith such solvents, when at least about 5 wt .-% of water-miscible organic solvent in the non-polar organic solvent to form a clear solution is "resolved". Typical suitable such non-polar organic solvents are e.g. B. benzene, toluene, petroleum ether, xylene, naphtha, ethyl ether, hexane and cyclohexane. It has proven particularly advantageous to use hydrocarbons, in particular hexane or cyclohexane.

Mit "In-Kohtakt-Bringen" iiird die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung erforderliche Herstellung eines physikalischen Kontaktes zwischen der zu behandelnden Cellulosemembran und dem Behandlungslösungsmittel bezeichnet, der in der Weise zu erfolgen hat, daß das Behandlungslösungsmittel die in der Cellulosemembran vorhandene, d. h. absorbierte Flüssigkeit zu ersetzen vermag. Das In-Kontakt-Bringen kann in üblicher"Bringing into contact" is used to carry out the process Establishing physical contact between the cellulose membrane to be treated, which is required according to the invention and denotes the treatment solvent, which is to be carried out in such a way that the treatment solvent denotes the Cellulose membrane present, d. H. able to replace absorbed liquid. Contacting can be done in more usual

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bekannter Weise erfolgen. Wird das Verfahren der Erfindung kontinuierlich durchgeführt, so, kann z. B. die wasserfeuchte Membran in einfacher Weise zunächst durch einen das wassermischbare organische Lösungsmittel enthaltenden Behälter geführt und in diesem so lange gehalten werden, bis das wassermischbare organische Lösungsmittel in die Membran hinein- und durch diese hindurchdiffundiert ist und vorzugsweise dabei mindestens etwa 90 Gew.-% des in der wasserfeuchten Membran ursprünglich vorhandenen Wassers extrahiert hat. Die auf diese Weise erhaltene, im folgenden als "Stufe 1-Membran" bezeichnete, mit dem wassermischbaren organischen Lösungsmittel paktisch gesättigte Cellulosemembran kann anschließend gegebenenfalls durch einen Spalt oder zwischen zwei Rollen hindurchgeführt werden, um die Hauptmenge des überschüssigen wassermischbaren organischen Lösungsmittels von der Oberfläche der Membran zu entfernen, worauf die erhaltene Membran zweckmäßig in einen zweiten, das nichtpolare organische Lösungsmittel enthaltenden Behälter geführt wird, in dem ein ähnlicher Extraktionsprozess erfolgte wie in dem das wassermischbare organische Lösungsmittel enthaltenden Behälter. D.h., daß das nichtpolare organische Lösungsmittel in die Membran eintritt und diese durchdringt, wobei mindestens der größte Teil des in der Membran vorhandenen wassermischbaren Lösungsmittels gelöst und dabei eine Cellulosemembran erhalten wird, die eine ziemlich große Menge an nichtpolarem organischem Lösungsmittel absorbiert enthält. In der Regel besteht bei Entfernung der Cellulosemembran aus dem Bad oder Strom aus nichtpolarem organischem Lösungsmittel die in der Membran absorbierte Flüssigkeit zu mindestens etwa 70 Gew.-%, vorzugsweise zu mindestens etwa 85 Gew.-% aus dem nichtpolaren organischen Lösungsmittel. Aus der erhaltenen, im folgenden mit "Stufe 2-Membran¹¹ bezeichneten Membran kann das an der Oberfläche anhaftende überschüssige nichtpolare organische Lösungsmittel gegebenenfalls entfernt werden, bevor die Membran getrocknet wird. take place in a known manner. If the process of the invention is carried out continuously, then e.g. B. the water-wet membrane to be easily performed by a first container containing the water-miscible organic solvents and held at this until the water-miscible organic solvent in the membrane into and diffuses through it, and preferably it is at least about 90 wt. - % of the water originally present in the water-moist membrane has extracted. The cellulose membrane obtained in this way, hereinafter referred to as "stage 1 membrane" and partially saturated with the water-miscible organic solvent, can then optionally be passed through a gap or between two rollers in order to remove most of the excess water-miscible organic solvent from the surface of the To remove membrane, whereupon the membrane obtained is expediently fed into a second container containing the non-polar organic solvent, in which an extraction process similar to that in the container containing the water-miscible organic solvent was carried out. That is, the non-polar organic solvent enters and penetrates the membrane, dissolving at least most of the water-miscible solvent present in the membrane, thereby obtaining a cellulose membrane containing a fairly large amount of the non-polar organic solvent absorbed. Typically, upon removal of the cellulose membrane from the bath or stream of non-polar organic solvent, the liquid absorbed in the membrane will consist of at least about 70% by weight, preferably at least about 85% by weight, of the non-polar organic solvent. From the obtained, hereinafter referred to as "level 2 membrane designated membrane ¹¹ adhering to the surface of excess non-polar organic solvent can be optionally removed before the membrane is dried.

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Zum Trocknen wird, die "Stufe 2-Membran" zweckmäßig einer vorzugsweise warmen Atmosphäre ausgesetzt, in der das nichtpolare organische Lösungsmittel verdampft. Die zum Trocknen der Membran erforderliche Zeit kann je nach den angewandten Trocknungsbedingungen und den zur Trocknung verwendeten Gasatmosphären sehr verschieden sein. Zur erfolgreichen Durchführung des Verfahrens der Erfindung hat es sich als notwendig erwiesen, die Trocknung in der Weise durchzuführen, daß mindestens etwa 90 Gew.-% des in der "Stufe 2-Membran" vorhandenen nichtpolaren organischen Lösungsmittels verdampfen, so daß als Endprodukt eine trockene flexible, mit Wasser benetzbare Cellulosemembran entsteht, die nach dem Anfeuchten mit V/asser die Fähigkeit besitzt, bestimmte in wässrigen Lösungen vorhandene Komponenten selektiv hindurch diffundieren zu lassen. Eine ebr wichtigsten Verwendungszwecke für derartige Membranen ist z. B. deren Verwendung bei der sog. "Umkenrosmose", bei der in einer Filtervorrichtung auf einer Seite einer derartigen Membran salzhaltiges Wasser unter Druck zugeführt und, da die Membran selektiv nur für Wasser durchlässig ist, auf der anderen Seite der Membran das relativ reine Wasser gewonnen wird.For drying, the "stage 2 membrane" is expediently preferred exposed to a warm atmosphere in which the non-polar organic solvent evaporates. The one used to dry the membrane The time required can vary greatly depending on the drying conditions used and the gas atmospheres used for drying to be different. In order to successfully carry out the process of the invention it has been found necessary to carry out drying to be carried out in such a way that at least about 90% by weight of the non-polar organic present in the "Stage 2 membrane" Evaporate the solvent, so that the end product is a dry, flexible, water-wettable cellulose membrane which after moistening with water has the ability to selectively penetrate certain components present in aqueous solutions to diffuse. One ebr main uses for such membranes is z. B. their use in the so-called. "Reverse osmosis", when in a filter device on a Side of such a membrane is supplied with saline water under pressure and, since the membrane is selectively only permeable to water is, on the other side of the membrane the relatively pure water is obtained.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung kann die Cellulosemembran auch in anderer als der angegebenen Weise mit dem Behandlungs lösungsmittel in Kontakt gebacht vrerden. So können z. B. bestimmte Mengen der Behandlungslösungsmittel in der entsprechenden Reihenfolge aufgrund der Schwerkraft oder gegebenenfalls unter Druck durch die zu behandelnde Membran hindurchtreten gelassen werden. Ferner können die Behandlungslösungsmittel aus einer Reihe von oberhalb sowie längs eines bewegten Transportbandes angeordneten Düsen auf die Oberfläche der auf dem Transportband befindlichen, in Form von Folien vorlfiiegenden Membranen aufgesprüht werden.To carry out the method of the invention, the cellulose membrane Also come into contact with the treatment solvent in a way other than that specified. So can z. B. certain amounts of the treatment solvents in the appropriate order due to gravity or where appropriate allowed to pass under pressure through the membrane to be treated. Furthermore, the treatment solvents from a row of nozzles arranged above and along a moving conveyor belt onto the surface those on the conveyor belt in the form of foils Membranes are sprayed on.

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Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung können die Behandlungslösui^mittel gegebenenfalls auch in Form von Gemischen mit steigenden Mengen an nichtpolarem organischem Lösungsmittel angewandt werden. So kann z. B. die wasserfeuchte semipermeable Membran zunächst mit reinem, wassermischbarem Lösungsmittel, z. B. Isopropanol, in Kontakt gebracht, anschließend die von der erforderlichen Menge Wasser befreite Membran mit einem Gemisch aus Isopropanol und Xylol behandelt und die erhaltene Membran schließlich mit reinem Xylol in Kontakt gebracht werden. Bei Verwendung eines Transportbandes kann z. B. die Behandlung der Membranen mit Lösungsmittelgemischen aus Isopropanol und Xylol mit zunehmend höheren Konzentrationen an Xylol in besonders einfacher Weise erfolgen.To carry out the method of the invention, the treatment solvents can be used optionally also in the form of mixtures with increasing amounts of non-polar organic solvent can be applied. So z. B. the water-moist semipermeable membrane first with pure, water-miscible solvent, z. B. isopropanol, brought into contact, then the membrane freed from the required amount of water with a Treated mixture of isopropanol and xylene and the membrane obtained finally brought into contact with pure xylene. When using a conveyor belt z. B. the treatment of the membranes with solvent mixtures of isopropanol and xylene can be carried out in a particularly simple manner with increasingly higher concentrations of xylene.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung können die Membranen mit den Behandlungslösungsmitteln in der Regel bei den verschiedensten Temperaturen in Kontakt gebracht werden, sofern diese Temperaturen unterhalb der Siedepunkte der verwendeten Lösungsmittel liegen. Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, Kontakttemperaturen von et\\^ra 15 bis 40⁰C zu verwenden. To carry out the process of the invention, the membranes can generally be brought into contact with the treatment solvents at a wide variety of temperatures, provided that these temperatures are below the boiling points of the solvents used. It has proven particularly advantageous to use temperatures of contact et \\ ^r a 15 to 40 ⁰ C.

In entsprechender Weise kann die Trocknung der vorbehandelten Membranen bei den verschiedensten Temperaturen erfolgen, sofern diese Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes der zu trocknenden Membran liegen. In der Regel hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Trocknungstemperaturen so zu steuern, daß während der Trocknung die Temperatur der Membran unter etwa 80⁰C, vorzugsweise unter etwa 5O⁰C liegt.In a corresponding manner, the pretreated membranes can be dried at a wide variety of temperatures, provided that these temperatures are below the softening point of the membrane to be dried. In general, it has proved advantageous to control the drying temperature so that, during drying, the temperature of the membrane below about 80 ⁰ C, preferably below about 5O ⁰ C.

Die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Lösungsmittel und Lösungsmittelgemische können entweder aus reinen Lösungsmitteln bestehen oder gegebenenfalls ziemlich große Mengen an anderen darin gelösten Stoffen enthalten. SoThe solvents and solvent mixtures used to carry out the process of the invention can be selected from either consist of pure solvents or possibly contain fairly large amounts of other substances dissolved therein. So

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BAD ORfGiNALBAD ORfGiNAL

hat es sich ζ. B. gezeigt, daß das zur Bildung der "Stufe 1-Membran" verwendete wassermischbare, organische Lösungsmittel in besonders vorteilhafter Weise ein wasserlösliches Polyol mit einem Schmelzpunkt unter etwa 35⁰C in einer Konzentration von bis zu etwa 20 Gew.-% enthält, da die in Gegenwart eines derartigen Polyols erhaltene "Stufe 1-Membran" zu einem getrockneten Endprodukt mit noch weiter verbesserten physikalischen Eigenschaften führt« So weisen z. B. derartige, in Gegenwart von Polyolen gewonnene getrocknete Cellulosemembranen bei der Aufbewahrung über besonders lange Zeiträume und unter den verschiedensten Feuchtigkeits-_ound Temperaturbedingungen eine verbesserte Flexibilität, Reißfestigkeit sowie Dimensionsstabilität in bezug auf Form und Größe auf_β.Offensichtlich sind diese verbesserten Eigenschaften darauf zurückzuführen, daß in der fertiggestellten "getrockneten" Membran auch während der abschließenden Trocknung der Membran eine wirksame Menge, vorzugsvase etwa 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der "getrockneten" Membran, an Polyol zurückgehalten wird.has it ζ. B. shown that the water-miscible, organic solvent used to form the "stage 1 membrane" particularly advantageously contains a water-soluble polyol with a melting point below about 35 ⁰ C in a concentration of up to about 20 wt .-%, since the "stage 1 membrane" obtained in the presence of such a polyol leads to a dried end product with even further improved physical properties. B. such dried cellulose membranes obtained in the presence of polyols when stored for particularly long periods of time and under a wide variety of humidity _o and temperature conditions improved flexibility, tear strength and dimensional stability in terms of shape and size to _β. Obviously, these improved properties are due to it that in the finished "dried" membrane an effective amount, preferably about 5 to 70% by weight, based on the total weight of the "dried" membrane, of polyol is retained during the final drying of the membrane.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung haben sich als wasserlösliche Polyole z, B, Äthylenglykol, Glyzerin, Propylenglykol, ferner die Polyäthylenglykole, wie z. B, Diäthylenglykol und Triäthylenglykol, sowie Polyäthylenoxyd und dergl., also Polyole, die für die Cellulosemembranen Nicht-Lösungsmittel darstellen, als besonders vorteilhaft erwiesen.To carry out the process of the invention, water-soluble polyols such as, B, ethylene glycol, glycerine, propylene glycol, also the polyethylene glycols, such as. B, diethylene glycol and triethylene glycol, as well as polyethylene oxide and the like., that is, polyols which are non-solvents for the cellulose membranes have proven particularly advantageous.

Die wasserlöslichen Polyole können in den "getrockneten", praktisch wasserfreien, mit Wasser benetzbaren, stabilisierten Cellulosemembranen in verschiedenen Konzentrationen vorliegen. Als optimal haben sich Polyolkohzentrationen von etwa 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der "getrockneten" Membran, erwiesen.The water-soluble polyols can be stabilized in the "dried", practically anhydrous, water-wettable Cellulose membranes are present in various concentrations. Polyol concentrations of about 5 to have proven to be optimal 20% by weight, based on the total weight of the "dried" membrane, proved.

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Derartige Membranen sollten vorzugsweise höchstens nur etiia 2,5 Gew.-% Wasser absorbiert enthalten und in der Regel sollten in den "trockenen" Membranen nicht mehr als etwa 5 Gew.-% Wasser vorliegen. Ferner können in den "trockenen" Membranen auch ein oder mehrere nicht polare organische Lösungsmittel in geringen Konzentrationen vorhanden sein. Zur Erzielung optimaler Ergebnisse hat es sich jedoch als besonders vorteilhaft eniiesen, wenn die nichtpolaren organischen Lösungsmittel praktisch vollkommen verdampft werden, damit mit den erhaltenen semipermeablen iMembranen ein Salzausschluß von über 95% möglich wird.Such membranes should preferably at most only etiia 2.5% by weight of water absorbed and generally should not contain more than about 5% by weight in the "dry" membranes Water. Furthermore, one or more non-polar organic solvents can also be used in the "dry" membranes be present in low concentrations. However, it has proven to be particularly advantageous in order to achieve optimal results This occurs when the non-polar organic solvents are practically completely evaporated, with the resultant semipermeable iMembranes a salt exclusion of over 95% possible will.

Durch das Verfahren der Erfindung wird nicht nur erreicht, daß trockene, wieder benetzbare Membranen mit einer vorteilhaften Stabilität sowohl gegenüber übermäßiger Faltenbildung und Schrumpfung als auch gegenüber dem Verlust der wünschenswerten selektiven Diffusionseigenschaften herstellbar sind, sondern daß ferner auch das in üblichen bekannten Verfahren zur Herstellung von für die "Umkehrosmose" geeigneten Membranen erforderliche "Tempern" mit heißem Wasser überflüssig wird. Dieser erfindungsgemäß zu erzielende Vorteil ergibt sich-z. B. aus den unten angegebenen Beispielen 1 bis 5. Wird z. B. die nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellte wasserfeuchte Cellulosemembran direkt in einer "Umkehrosmose"-Vorrichtung oder zur Durchführung des angegebenen "Umkeh.rosmose"-Tests verwendet, so tritt das Salzwasser durch die Membran hindurch, so daß praktisch keine Reinigung der wässrigen Salzlösung erzielt wird. Für den angegebenen Verwendungszweck muß eine derartige wasserfeuchte Membran vor Gebrauch in üblicher bekannter Weise eine zeitlang in heißem Wasser von etwa 50 bis 8O⁰C (120 bis 18O⁰F) "getempert" werden. Demgegenüber können die nach dem Verfahren der Erfindung her ges tell ten. txxßdsxxaexDi By the method of the invention it is achieved not only that dry, rewettable membranes with an advantageous stability both against excessive wrinkling and shrinkage and against the loss of the desirable selective diffusion properties can be produced, but also that in the usual known processes for the production of "Annealing" with hot water, which is necessary for membranes suitable for "reverse osmosis", becomes superfluous. This advantage to be achieved according to the invention results-z. B. from Examples 1 to 5 given below. B. the water-moist cellulose membrane produced by the method described in Example 1 is used directly in a "reverse osmosis" device or to carry out the specified "reverse osmosis" test, the salt water passes through the membrane, so that practically no cleaning of the aqueous saline solution is achieved. For the stated purpose of such a water-wet membrane prior to use has to be long time "annealed" a hot water of about 50 to 8O ⁰ C (120 to 18O ⁰ F) in conventional manner. On the other hand, according to the method of the invention, they can th. TxxßdsxxaexDi

ten oo ,ten oo,

mit Wasser benetzksoDen Membranen ohne "Tempern" in heißem Wasser unter Erzielung ausgezeichneter Ergebnisse in bezug auf Salzausschluß und Strömungsgeschwindigkeit in vorteilhaftermembranes wetted with water without "tempering" in hot water with excellent results in terms of salt exclusion and flow rate in more advantageous

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Weise für "Umkehrosmose"-Verfahren verwendet werden. Andererseits können die nach dem Verfahren der Erfindung gewonnenen Cellulosemembranen gewünschtenfalls auch in der angegebenen Weise "getempert" werden.Way to be used for "reverse osmosis" processes. On the other hand, those obtained by the method of the invention can be used Cellulose membranes, if desired, also in the specified Way to be "tempered".

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung können, wie bereits erwähnt, die verschiedensten wasserfeuchten, ι is Polymeren aufgebauten, extrem porösen semipermeablen Membranen verwendet werden. Als besonders vorteilhaft hat es sich, wie bereits eniähnt, erwiesen, die für "Umkehrosmose"-Verfahren besonders geeigneten, eine sehr dünne "aktive" Schicht sowie eine darunter angeordnete relativ dicke, sehr poröse "Träger"-schicht aufweisende!Celluloseacetatmembranen zu verwenden. Derartige Membranen zeichnen sich dadurch aus, daß sie den Durchtritt von Salzen nur in einer Richtung ausschließen, nämlich dann, wenn sich die "aktive" Schicht auf derjenigen Seite der Membran befindet, die mit dem salzhaltigen, unreinen, mit Hilfe des "Ümkehrosmose"-Verfahras zu reinigenden Wasser in direktem Kontakt steht. Das Verfahren der Erfindung ist jedoch nicht auf die Herstellung derartiger, für "Umkehrosmose"-Verfahren in besonders vorteilhafter Weise geeigneter Membranen beschränkt. Es kann vielmehr unter Verwendung beliebiger wasserfeuchter Celluloseäther-, Celluloseester- oder Celluloseäther/ estermembranen mit selektiven Diffusionseigenschaften, die erhalten bleiben sollen, bei der Trocknung nach üblichen bekannten Verfahren jedoch.nachteilig beeinflußt werden oder verlorengehen, in vorteilhafter Weise durchgeführt werden. As already mentioned, the most varied of water-moist , extremely porous, semipermeable membranes made up of polymers can be used to carry out the process of the invention. As already mentioned, it has proven to be particularly advantageous to use cellulose acetate membranes which are particularly suitable for "reverse osmosis" processes and have a very thin "active" layer and a relatively thick, very porous "carrier" layer arranged underneath. Such membranes are characterized by the fact that they prevent the passage of salts in only one direction, namely when the "active" layer is on the side of the membrane that is contaminated with the salty, impure, with the help of "reverse osmosis" - Verfahras the water to be cleaned is in direct contact. However, the process of the invention is not restricted to the production of such membranes which are particularly advantageously suitable for "reverse osmosis" processes. Rather, it can be carried out in an advantageous manner using any water-moist cellulose ether, cellulose ester or cellulose ether / ester membranes with selective diffusion properties which are to be retained but which are adversely affected or lost during drying by conventional known methods.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Die in den Beispielen verwendeten Angaben "Teile" beziehen sich auf Gewichtsteile, falls nichts anderes angegeben ist.The following examples are intended to explain the invention in more detail. The terms "parts" used in the examples relate to refer to parts by weight unless otherwise specified.

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example 1

A) Es wurde eine Lösung aus 100 Teilen Celluloseacetat mit einem Acetylgruppengehalt von 39,8% in einem Gemisch aus 130 Teilen Aceton und 120 Teilen Formamid in einer Schichtdicke von etwa 254 Mikron auf eine biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen. Die erhaltene Schicht wurde sodann bei 3O⁰C mit trockener Luft 10 Sekunden lang getrocknet, worauf sie rasch in etwa 1⁰C v/armem '//asser abgeschreckt wurde. Die erhaltene wasserfeuchte Membran wies eine Dicke von etwa 102 Mikron (4 mils) auf.A) A solution of 100 parts of cellulose acetate with an acetyl group content of 39.8% in a mixture of 130 parts of acetone and 120 parts of formamide was applied in a layer thickness of about 254 microns to a biaxially oriented polyethylene terephthalate film. The layer obtained was then dried at 3O ⁰ C with dry air for 10 seconds after which they v / poor '// ater was quenched rapidly in about 1 ⁰ C. The resulting water-wet membrane was about 102 microns (4 mils) thick.

B) Eine Probe der erhaltenen wasserfeuchten Membran wurde sodann bei 30⁰C 30 Minuten lang in 100 Teile praktisch wasserfreien Isopropylalkohol eingetaucht. Während des Eintauchens wurde der Isopropylalkohol langsam gerührt. Nach Beendigung der Behandlungszeit wurde die Membran aus dem Isopropylalkoholbad entnommen, zur Entfernung des an den Oberflächen anhaftenden überschüssigen Isopropylallcohols ausgeschüttelt und anschließend bei einer Temperatur von etwa 30⁰C 30 Min. lang unter Rühren in 100 Teile Hexan eingetaucht. Nach Beendigung der Behandlungszeit wurde die Membran aus dem Hexanbad entnommen und unter den im Raum herrschenden Bedingungen 24 Stunden lang an der Luft getrocknet.B) A sample of the water-moist membrane obtained was then immersed in 100 parts of practically anhydrous isopropyl alcohol ^{at 30 ° C. for 30 minutes.} During the immersion, the isopropyl alcohol was slowly stirred. At the end of the treatment time, the membrane was removed from the isopropyl alcohol bath, shaken out to remove the excess isopropyl alcohol adhering to the surfaces and then immersed in 100 parts of hexane for 30 minutes ^{at a temperature of about 30 ° C. with stirring.} After the end of the treatment time, the membrane was removed from the hexane bath and air-dried for 24 hours under the conditions prevailing in the room.

C) Nach einigen Tagen Lagerung wurde die erhaltene Membran kurz mit Wasser befeuchtet, worauf sie einem "Umkehrosmose"-Standard-Membrantest unterworfen wurde. Dieser Test wurde in der Weise ausgeführt, daß eine Seite der Membran unter einem Druck von 4 2,2 kg/cm einer wässrigen, 5000 ppm NaCl enthaltenden Lösung ausgesetzt wurde, worauf die Menge und Qualität des die Membran passierenden Wassers bestimmt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt.C) After a few days of storage, the membrane obtained was briefly moistened with water, whereupon it was subjected to a "reverse osmosis" standard membrane test was subjected. This test was carried out in such a way that one side of the membrane was underneath a pressure of 4 2.2 kg / cm of an aqueous solution containing 5000 ppm NaCl, whereupon the amount and Quality of the water passing through the membrane was determined. The results obtained are shown in Table I below listed.

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BAD ORfQJNAUBAD ORfQJNAU

Table I.

Getestete MembranTested membrane

Membran nach Beispiel 1 (kurz befeuchtet)Membrane according to example 1 (briefly moistened)

übliche bekannte^ feuchte Membran -¹ usual known ^ moist membrane - ¹

übliche bekannte trockene Membrancommon known dry membrane

Membran nach Beispiel 1 (zuerst nicht angefeuchtet)Membrane according to example 1 (not moistened at first)

-Durchfluß ₉ l/m^z/Tag(gal/ftVTag)-Flow ₉ l / m ^z / day (gal / ftV day)

406 (10)406 (10)

812 (20)812 (20)

0 ( 0)0 (0)

243,6 ( 6)243.6 (6)

% Salzausschluß % Salt exclusion

9696

9797

9595

■'hergestellt nach dem in Beispiel 1 unter A) beschriebenen Verfahren, jedoch mit der Ausnahme, daß die erhaltene Membran 4 Minuten lang in Wasser von 77 C getempert wurde.■ 'produced according to that described in Example 1 under A) Procedure, but with the exception that the membrane obtained was heated in water at 77 ° C. for 4 minutes.

⁺⁺-'übliche bekannte feuchte Membran nach 24-stündiger Lufttrocknung unter den im Raum herrschenden Bedingungen. Diese Membran ist faltig und aufgrund ihrer schlechten physikalischen Stabilität extrem schwierig zu testen. ⁺⁺ -'Customary known moist membrane after air drying for 24 hours under the conditions prevailing in the room. This membrane is wrinkled and extremely difficult to test because of its poor physical stability.

Example 2

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die mit Isopropylallcohol behandelte Membran anstelle von Hexan mit Cyclohexan behandelt wurde.The procedure described in Example 1 was repeated with the exception that the membrane treated with isopropyl alcohol was treated with cyclohexane instead of hexane.

Example 3

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die zu behandelnde Membran jeweils nur 5 Min. lang in die angegebenen organischen Lösungsmittel eingetaucht wurde.The procedure described in Example 1 was repeated with the exception that the membrane to be treated was only 5 min. was immersed in the specified organic solvents for a long time.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Ί922536Ί922536

-u--u-

Example 4

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß anstelle von Isopropanol sog. ⁿ3A-Äthanol" verwendet wurde.The procedure described in Example 1 was repeated with the exception that instead of isopropanol, so-called ⁿ 3A-ethanol "was used.

Die erhaltenen Membranen wurden in der angegebenen Weise getestet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt.The membranes obtained were tested in the manner indicated. The results obtained are shown in Table II below.

Tabelle IITable II

_? Durchfluß % SaIz- _? Flow rate% salt

Getestete Membran l/m/TajKgal/fwTagl ausschlug Tested membrane l / m / TajKgal / fwTagl turned out to be

Membran nach Beispiel 2 Membran nach Beispiel 3 Membran nach Beispiel 4Membrane according to Example 2 Membrane according to Example 3 Membrane according to Example 4

Example 5

A) Es wurden 100 Teile Celluloseacetat mit einem Acetylgruppengehalt von 401 und einer Intrinsic-Viskosität von etwa 1,2 in einem Gemisch aus 160 Teilen Essigsäure und 140 Teilen Aceton gelöst. In die erhaltene Lösung wurden 80,5 Teile einer durch Vermischen von 935 Teilen Essigsäure, 376 Teilen Triethylamin und 192 Teilen 95%iger Sch\iefelsäure hergestellten Aminsalzlösung eingerührt. Die erhaltene Masse wurde sodann nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren in Form einer Schicht vergossen, worauf die erhaltene Schicht 50 Sekunden lang bei einer Temperatur von 30⁰C an der Luft getrocknet und unmittelbar danach 5 Minuten lang in einem Wasserbad von 1⁰C abgeschreckt wurde.A) 100 parts of cellulose acetate with an acetyl group content of 401 and an intrinsic viscosity of about 1.2 were dissolved in a mixture of 160 parts of acetic acid and 140 parts of acetone. 80.5 parts of an amine salt solution prepared by mixing 935 parts of acetic acid, 376 parts of triethylamine and 192 parts of 95% strength schiefelic acid were stirred into the resulting solution. The mass obtained was then cast in the form of a layer according to the method described in Example 1, whereupon the layer obtained was ^{dried in the air for 50 seconds at a temperature of 30 °} C. and immediately thereafter quenched in a water bath at 1 ^{° C. for 5 minutes} became.

324,8324.8 ( 8)( 8th) 9696 324,8324.8 ( 8)( 8th) 9494 568,4568.4 (U)(U) 95,695.6

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

B) Die erhaltene, 127 Mikron (5 mils) dicke \tfasserfeuchte Membran wurde durch 30 Minuten langes Eintauchen in 100 Teile ursprünglich trockenen Isopropanol bei etwa 30⁰C entwässert» worauf der an den Oberflächen der Membran anhaftende überschüssige Isopropanol abgestreift und die erhaltene Membran anschließend 30 Minuten lang in Hexan eingetaucht wurde. Die mit Hexan behandelte Membran wurde sodann in einem mit Druckluft betriebenen, gegen Expbsion geschützten Ofen bei 40⁰C getrocknet. Nach kurzer Befeuchtung mit Wasser ergab die erhaltene Membran in dem angegebenen "Umkehrosmose"-Standard-Test die folgenden Werte: Der Durchfluß betrug 771,4 l/m /Tag (19 gal/ft²/Tag), der Salzausschluß betrug mehr als 95%.B) The resulting 127 microns (5 mils) thick \ tfasserfeuchte membrane was dehydrated by 30 minutes immersion in 100 parts originally dry isopropanol at about 30 ⁰ C "stripped whereupon the adhering to the surfaces of the membrane excess isopropanol, and the membrane obtained is then Was immersed in hexane for 30 minutes. The treated with hexane membrane was then dried in a compressed air-operated, protected against Expbsion oven at 40 ⁰ C. After briefly moistening with water, the membrane obtained gave the following values in the specified "reverse osmosis" standard test: the flow rate was 771.4 l / m / day (19 gal / ft ² / day), the salt exclusion was more than 95 %.

Entsprechend vorteilhafte Ergebnisse wurden bei Verwendung anderer Cellulosemembranen, anderer wassermischbarer organischer Lösungsmittel sowie anderer nichtpolarer organischer Lösungsmittel, wie sie in der Beschreibung angegeben sind, erhalten.Correspondingly advantageous results were obtained when using other cellulose membranes, other water-miscible organic ones Solvents and other non-polar organic solvents as specified in the description, obtain.

Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich, daß die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Cellulosemembranen in dem angegebenen "Umkehrosmose^M-Standard-Test auch dann zu besonders vorteilhaften Ergebnissen führen, wenn sie vorher nicht "getempert" wurden. Wird demgegenüber die nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellte wasserfeuchte Membran ohne vorheriges "Tempern" in heißem Wasser oder ohne Vorbehandlung nach dem Verfahren der Erfindung in dem "Umkehrosmose"-Standard-Test direkt eingesetzt, so beträgt die Durchflußgeschwindigkeit zwar etwa 8112 l/m /Tag (200 gal/ft^/Tag), doch ist praktisch kein Salzausschluß feststellbar.The results obtained show that the cellulose membranes produced by the process of the invention ^{lead to particularly advantageous results in the specified "reverse osmosis M} standard test" even if they have not been "tempered" beforehand 1 used directly in the "reverse osmosis" standard test without prior "tempering" in hot water or without pretreatment according to the method of the invention, the flow rate is about 8112 l / m / day (200 gal / day). ft ^ / day), but practically no salt exclusion can be determined.

Example 6

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die wasserfeuchte Membran statt in reinem Isopropanol in einem zu 12,5 Gew.-% aus Glyzerin und zu 87,5 Gew.-% aus Isopropanol bestehenden Lösunpsmittelgemisch be-The procedure described in Example 1 was repeated with the exception that the water-moist membrane instead of in pure Isopropanol in one of 12.5% by weight glycerine and 87.5% % By weight of isopropanol consisting of a solvent mixture

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BADBATH

handelt wurde. Die erhaltene getrocknete Membran enthielt etwa 28 Gew.-% Glyzerin, das über die gesamte Membran gleichmäßig verteilt war. Im ^MUmkehrosmose"-Standard-Test betrug die Durchflußgeschwindigkeit der Membran 284 2 l/m²/Tag (70 gal/ft²/Tag) und der Salzausschluß 20%. Die erhaltene Membran war besonders flexibel und qualitativ besonders hochwertig.acted. The dried membrane obtained contained about 28% by weight of glycerol, which was evenly distributed over the entire membrane. In the ^M reverse osmosis standard test, the flow rate through the membrane was 284 2 l / m ² / day (70 gal / ft ² / day) and the salt exclusion was 20%. The membrane obtained was particularly flexible and of particularly high quality.

Entsprechend vorteilhafte Ergebnisse wurden bei Ven^endung eines Polyäthylenglykols oder eines niedermolekularen Polyäthylenoxyds anstelle von Glyzerin erhalten. Ferner wurden entsprechend vorteilhafte Ergebnisse bei Verwendung von Polyolgemischen erhalten.Correspondingly advantageous results were obtained when using a polyethylene glycol or a low molecular weight polyethylene oxide obtained instead of glycerin. Furthermore, correspondingly advantageous results were obtained when using polyol mixtures obtain.

Example 7

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde eine in trockenem Zustand 25,4 Mikron starke Membran vergossen und anschließend in kaltem I/asser abgeschreckt. Die erhaltene Membran wurde sodann nacheinander jeweils 30 Minuten lang bei 30 C in der angegebenen Reihenfolge in drei Bäder der folgenden Zusammensetzung eingetaucht:Following the procedure described in Example 1, a membrane 25.4 microns thick when dry was cast and then cast quenched in cold water. The membrane obtained was then successively for 30 minutes each at 30 C in the order given in three baths of the following composition immersed:

(a) "3A-Alkohol^M,(a) "3A alcohol ^M ,

(b) 17,5 Gew.-% Glyzerin enthaltender "3A-Alkohol" und(b) "3A alcohol" containing 17.5% by weight glycerol and

(c) Hexan.(c) hexane.

Die in den Badlösungen behandelte Membran wurde bei 30⁰C an der Luft getrocknet. Die erhaltene getrocknete Membran enthieltThe membrane treated in the bath solutions was ^{dried at 30 °} C. in the air. The dried membrane obtained contained

46 Gew.-% Glyzerin und xtfies bei einem Druck von 42,2 kg/cm46% by weight glycerine and xtfies at a pressure of 42.2 kg / cm

eine Durchflußgeschwindigkeit von 5765 l/m²/Tag (142 gal/ft²/ Tag) auf. Sie eignete sich in besonders vorteilhafter Weise zur Filterung von frischem Bier und besaß nur eine sehr geringe Fähigkeit, in wässriger Lösung gelöstes NaCl zurückzuhalten.a flow rate of 5765 l / m ² / day (142 gal / ft ² / day). It was particularly suitable for filtering fresh beer and had only very little ability to retain NaCl dissolved in aqueous solution.

009835/1823009835/1823

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL Example 8

Das in Beispiel 7 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die wasserfeuchte Membran kurz bevor sie mit dem Alkohol in Konfekt gebracht wurde, 4 Minuten lang bei 85⁰C in heißem Wasser "getempert" wurde. Die erhaltene getrocknete Membran wies eine Durchflußgeschwindigkeit von 1015 l/m /Tag
(25 gal/ft /Tag) sowie ein Salzausschlußvermögen von 70% auf.The process described in Example 7 was repeated with the exception that the water-moist membrane was "tempered" in hot water for ^{4 minutes at 85 ° C. shortly before it was brought into confectionery with the alcohol.} The dried membrane obtained had a flow rate of 1015 l / m / day
(25 gal / ft / day) and a salt exclusion capacity of 70%.

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BADBATH

Claims

P atentan, sayings

Process for producing a dry, stabilized, restoring its selective. Diffusion properties cellulose membrane wettable with water by pretreatment and drying of a water-damp semipermeable membrane Cellulose membrane, characterized in that one initially

a) the water-moist semipermeable cellulose membrane with an extraction of at least about 95% by weight of the water present in the membrane sufficient amount of a non-dissolving cellulose membrane, brings liquid, water-miscible organic solvent into contact until the treated cellulose membrane at least about 50% by weight of the water-miscible organic solvent Contains solvent mixture of water and water-miscible, organic solvent absorbed, thereafter

b) the cellulose membrane obtained with one for the extraction of at least about 90 wt .-% of that in the treated Gelulose membrane existing water-miscible organic A sufficient amount of a solvent which does not dissolve the cellulose membrane and which is miscible with the water used organic solvents miscible, non-polar organic solvents so long in contact brings up the treated cellulose membrane a for the most part from the non-polar organic Contains solvent existing solvent mixture absorbed, then

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c) the cellulose membrane obtained from the excess, non-polar organic solvent optionally freed and finally

d) the solvent still present evaporates from the cellulose membrane obtained.

2. The method according to claim 1, characterized in that a cellulose acetate membrane is used as the cellulose membrane.

3. The method according to claim 1, characterized in that there is an alcohol as the water-soluble organic solvent with 1 to 4 carbon atoms used.

4. The method according to claim 3, characterized in that the alcohol having 1 to 4 carbon atoms is methanol, ethanol, n-propanol and / or isopropanol is used,

5. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that one is used as the non-polar, organic solvent I used hydrocarbon.

6. The method according to claim 5, characterized in that the hydrocarbon is hexane, cyclohexane, naphtha, toluene, Benzene and / or xylene are used.

7. Process according to Claims 1 to 6, characterized in that one is used as the water-miscible organic solvent Isopropanol and, as a non-polar organic solvent, hexane or cyclohexane.

3. Process according to Claims 1 to 7, characterized in that in process step (a) the water-moist semi-

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BATH

permeable cellulose membrane with a mixture of a water-miscible organic solvent and an in a concentration of about 5 to 25 Gexi. -%, based on the total weight of the mixture, present water-soluble polyol with a melting point below ettva 35 ° C in Brings contact.

9. The method according to claim 8, characterized in that there is glycerol, propylene glycol or as the water-soluble polyol a polyethylene glycol is used.

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