DE1921440A1 - Detergents and cleaning agents - Google Patents
Detergents and cleaning agentsInfo
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Description
1921U01921U0
O. 199 LondonO. 199 London
UNILEVER N.V.UNILEVER N.V.
Museumpark 1, Rotterdam/HollandMuseum Park 1, Rotterdam / Holland
Wasch- und ReinigungsmittelDetergents and cleaning agents
Priorität: Britische Patentanmeldung Nr. 20183/68 vom 29.April 1969Priority: British Patent Application No. 20183/68, dated April 29, 1969
Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel. The invention relates to a liquid washing and cleaning agent.
Es wurde gefunden, dass wenn ein alkalischer Puffer in ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel in ausreichender Menge einverleibt wird, um eine angemessene Pufferung bei der Verwendung zu erzeugen, sich daraus Vorteile ergeben· Diese Vorteile s chliessen ein verbesserte Schmutzentfernung, insbesondere von proteinartigem Schmutz, verbesserteIt has been found that when an alkaline buffer is used in a liquid detergent and cleaning agent it is sufficient Amount is incorporated in order to generate adequate buffering during use, advantages result from this These advantages include improved dirt removal, especially of proteinaceous dirt
Wis,der— Lackentfernung, verbesserte Verhinderung der/Ablagerung von Schmutz, verbessertes "Anfühlen" der Lösung und verbessertes Reinigungsvermögen von anionischen und amphoteren Tensiden.Wis, the— Paint removal, improved dirt prevention / deposition, improved "feel" of the solution, and improved Cleaning power of anionic and amphoteric surfactants.
Es wurde gefunden, dass Natriumtetraborat, Borax, überraschend wirksam als Puffer ist. Beispielsweise wurde gefunden, dass andere, üblichere Alkalisalze, z.B. Alkaliphosphat und -carbonat, wenn bei gleichem pH (9) verwendet, weniger wirksam waren für die Entfernung von Schmutz, z.B. Eigelb, eine Mischung hauptsächlich aus Fett und Protein. Ein weiterer Vorteil der Verwendung von Tetraborat ist seine Widerstandsfähigkeit gegenüber den Einwirkungen vonSodium tetraborate, borax, has been found to be surprisingly effective as a buffer. For example, it was found that other, more common alkali salts, e.g. alkali phosphate and carbonate, if used at the same pH (9), were less effective in removing dirt such as egg yolks, a mixture mainly of fat and protein. Another advantage of using tetraborate is its resistance to the effects of
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Calcium- und Magnesiumionen, welche in hartem Wasser und oft im Schmutz zugegen sind. Solche Salze verursachen oft mit anderen Puffern einen ausgesprochenen Abfall im pH-Wert infolge Ausfällung oder Komplexbildung.Calcium and magnesium ions, which are present in hard water and often in dirt. Such salts often contribute to the cause other buffers show a marked drop in pH as a result of precipitation or complex formation.
Ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel wird gewöhnlich in verdünnter Form angewendet. Um ausreichend Boratpuffer bei Verdünnung vorzusehen, soll ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel üblicherweise mehr ate 5 Gew.96 Borat enthalten· Natriumtetraborat kann aber nicht vollständig bei solchen Konzentrationen eingeschlossen werden. Suspensionen oder nichtwässrige Lösungsmittelsysteme mussten mit solchen damit verbundenen Nachteilen wie Schwierigkeit im Ansatz, Opakheit und Kostspieligkeit verwendet werden.A liquid detergent and cleaning agent is common applied in diluted form. In order to provide sufficient borate buffer when diluted, a liquid wash and Cleaning agents usually contain more than 5% by weight of borate However, sodium tetraborate cannot be completely included at such concentrations. Suspensions or non-aqueous solvent systems had to be accompanied by disadvantages such as difficulty in approach, Opacity and costliness are used.
Es wurde nun gefunden, dass ein Aminborat vorteilhafterweise in ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel einverleibt werden kann. Mit einem Aminborat werden die Probleme der Einverleibung von mehr als 5 Gew.Jfe Borat in ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel überraschenderweise verringert«,It has now been found that an amine borate is advantageous can be incorporated into a liquid detergent and cleaning agent. With an amine borate, the problems of incorporation are eliminated of more than 5% by weight of borate into a liquid Detergents and cleaning agents surprisingly reduced «,
Die Erfindung schafft daher ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel mit einem gewichtsmässigen Gehalt von mehr als etwa 5$ eines Aminborats. Ui3W0I1I eine bevorzugte Form der Erfindung ein klares flüssiges Mittel ist, werden auch Vorteile eines Aminborats über Borax in trüben Mitteln erzielt und solche Mittel sind in den Bereich der Erfindung eingeschlossen. Ein erfindungsgemässes flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel kann gewichtsmässig zwischen 5 und 75$ eines Aminsalzes, vorzugsweise zwischen 10 und 40$ enthalten.The invention therefore creates a liquid detergent and cleaning agent with a weight content of more than about 5% of an amine borate. Ui 3 W 0 I 1 I, a preferred form of the invention is a clear liquid agent also be obtained advantages of an amine borate about borax in tarnish agents and such agents are included within the scope of the invention. A liquid laundry detergent and cleaning agent according to the invention can contain, by weight, between $ 5 and $ 75 of an amine salt, preferably between $ 10 and $ 40.
Ein bevorzugtes Aminborat leitet sich ab von einem Amin mit einem pK^ von etwa 9· Ein weiteres bevorzugtes Aminborat leitet sich ab von einem Amin mit einem Siedepunkt über 900C. Insbesondere bevorzugte Aminborate sind von Alkanolaminen abgeleitet. Monoalkanolamine werden bevorzugt vor Dialkanol— aminen. Bevorzugte Amine enthalten eine C5 bis Ci2 Alkyl— kette. Synergistisches Schäumen solcher Amine mit anionischen Detergentien kann auftreten.A preferred amine borate is derived from an amine with a pK ^ of about 9. Another preferred amine borate is derived from an amine with a boiling point above 90 ° C. Particularly preferred amine borates are derived from alkanolamines. Monoalkanolamines are preferred over dialkanolamines. Preferred amines contain a C 5 to C 2 alkyl chain. Synergistic foaming of such amines with anionic detergents can occur.
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Beispiele von geeigneten Aminen, aus welchen Aminborate zur Verwendung in erfindungsgemässen Mitteln abgeleitet werden können, schliessen ein: Ethanolamin, 2-Amino-2— methylpropan-1-ol, Propanolamin, Isopropanolamin, Diäthanolamin, Μ,ΙΙ-diäthylathanolamin, υ,ΐί-dimethyläthanolamin, Benzylamin, 2-Phenyläthylamin, n-Hexylamin, l\F,N-dimethyl-noctylamin, Cyclohexylamin, und N,N-dimethyl-2-hydroxy-ndodecylamin. Examples of suitable amines from which amine borates derived for use in compositions according to the invention include: ethanolamine, 2-amino-2— methylpropan-1-ol, propanolamine, isopropanolamine, diethanolamine, Μ, ΙΙ-diethylethanolamine, υ, ΐί-dimethylethanolamine, Benzylamine, 2-phenylethylamine, n-hexylamine, l \ F, N-dimethyl-noctylamine, Cyclohexylamine, and N, N-dimethyl-2-hydroxy-ndodecylamine.
Es wurde auch gefunden, dass die Herstellung von Aminboraten vergleichsweise glatt verläuft . Beispielsweise können Amin und Borsäure vermischt werden· Boroxyd, BpO-*, kann als Quelle für Boration verwendet werden, wenn genügend Wasser zugegen ist. Die chjnemische struktur von Aminboraten, insbesondere in konzentrierter Lösung, ist nicht mit Sicherheit bekannt, obwohl für verdünnte Lösungen angenommen wird, dass das Boration, Η,ΒΟ. ,zugegen ist» Pur die Zwecke der Erfindung wird ein Aminborat definiert eine Komposition zu sein, welche aus Amin und Borsäure oder Borsäureäquivalent in einem Molarverhältnis von 1 : 3 "bis 1x1, vorzugsweise 1:2 besteht.It has also been found that the production of amine borates runs comparatively smoothly. For example, amine and boric acid can be mixed · boron oxide, BpO- *, can be used as a source of boronate when sufficient water is present. The chemical structure of Amine borates, especially in concentrated solution, is not known with certainty, although for dilute solutions it is assumed that the boration, Η, ΒΟ. , is present » For the purposes of the invention, an amine borate is defined to be a composition consisting of amine and boric acid or boric acid equivalent in a molar ratio of 1: 3 "to 1x1, preferably 1: 2.
Erfindungsgemässe flüssige Wasch- und Reinigungsmittel sind insbesondere geeignet zur Verwendung als Geschirrspülmittel, aber sie können beispielsweise auch als Schampoos verwendet werden. Es gibt nichts besonders Bemerkbares bezüglich der Menge und des Typs von Tensiden, welche einverleibt werden sollten.. Geeignete Tenside und andere Bestandteile und geeignete Mengen können in den Handbüchern gefunden werden, z.Be in dem Buch von L.Chalmers, Domestic and Industrial Chemical Specialities, Leonard Hill, 1966. Im allgemeinen wird ein erfindungsgemässes flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel gewichtsmässig enthalten 1 bis 75 % eines anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tensids oder Mischungen daraus.Liquid washing and cleaning agents according to the invention are particularly suitable for use as dishwashing detergents, but they can also be used as shampoos, for example. There's nothing particularly palpable or with respect to the amount and type of surfactants which should be incorporated .. Suitable surfactants and other ingredients and suitable amounts can be found in the manuals, eg e in the book of L.Chalmers, Domestic and Industrial Chemical Specialties , Leonard Hill, 1966. In general, a liquid washing and cleaning agent according to the invention will contain, by weight, 1 to 75% of an anionic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactant or mixtures thereof.
Wegen möglichen synergistischen Schäumens zwischen dem anionischen Tensid und dem Aminsalz wird ein anionisches Tensid «rwitgBt«* bevorzugt. Wenn ein anionisches oderBecause of possible synergistic foaming between the anionic surfactant and the amine salt becomes an anionic Surfactant "rwitgBt" * preferred. If an anionic or
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amphoteres Tensid verwendet und ein klares Mittel verlangt wird, muss das Mittel gewichtsmässig weniger als 0,59ε Ammoniumionen, weniger ..als 0,5$ Natriumionen und weniger als 2,5$ Kaliumionen enthalten, wenn nicht Polyole als Lösungsbegünstiger eingeschlossen sind. Geeignete Polyole sind Äthylenglykol, Glycerin und Mannitol. Geeignete Polyolmengen sind zwischen 1 und 10$ vom Gewicht des Mittels Wbm Üblicherweise wenn ein anionisches Tensid verwendet wird, wird das Kation ein Amin sein·amphoteric surfactant is used and a clear agent is required, the agent must contain less than 0.59ε ammonium ions by weight, less than 0.5 $ sodium ions and less than 2.5 $ potassium ions, unless polyols are included as solution favorers. Suitable polyols are ethylene glycol, glycerine and mannitol. Suitable amounts of polyol are between 1 and 10 $ by weight of the agent Wbm. Usually when an anionic surfactant is used the cation will be an amine.
Die Erfindung wird noch an den folgenden Beispielen weiter erläutert.The invention is further developed by the following examples explained.
Athanolammoniumdo de cyl-Ethanolammonium do de cyl-
benzolsulfonat 30 35 24 25 25 -benzenesulfonate 30 35 24 25 25 -
Natriumlauryläther- ^Sodium Lauryl Ether- ^
sulfat 3 AO. 4 5 5-sulfate 3 AO. 4 5 5-
Octylphenol 1TT5 ÄO** 7 - - - - -Octylphenol 1TT5 ÄO ** 7 - - - - -
Kokosöläthanolamid - 5 3 - - - -Coconut oil ethanolamide - 5 3 - - - -
Äthanol 6 7 6 7 7 10 15Ethanol 6 7 6 7 7 10 15
Ä'thanolammoniumlauryl-Ethanolammonium lauryl
sulfat - - - - - 29 20sulfate - - - - - 29 20
Äthanolaminborat . 20 30 25 20 15 0 c t.yl-N, N-dime thylamin-Ethanolamine borate. 20 30 25 20 15 0 c t.yl-N, N-dimethylamine-
borat - - - - 23 -borate - - - - 23 -
H,N-dimethyl-2-hydroxy-H, N-dimethyl-2-hydroxy-
dodecylaminborat - __«___ 20dodecylamine borate - __ «___ 20
Wasser auf 100Water to 100
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-5-Beispiel Nr. ' 8 9 10 11 12 13 1- -5- Example no. ' 8 9 10 11 12 13 1-
Äthanolammoniumdodecylbenzol-Ethanol ammonium dodecylbenzene
sulfonat 24 24 24 24 40 24sulfonate 24 24 24 24 40 24
NatriumlauryläthersulfatSodium lauryl ether sulfate
3 AO* 4 4 4 4 43 AO * 4 4 4 4 4
Äthanolammoniumlaurylätlier—Ethanolammonium lauryl ether-
Wasser auf 100Water to 100
Im Handel nur als Natriumsalz verfügbar; vorzuziehen wäre die Verwendung eines Aminsalzes.Commercially only available as the sodium salt; it would be preferable to use an amine salt.
11,5 AO bedeutet, dass das Octylphenol mit Äihylenoxyd kondensiert wurde, bis durchschnittlich 11,5 Mole Äthylenoxyd für jedes Mol Octylphenol absorbiert waren.11.5 AO means that the octylphenol with Äihylenoxyd was condensed until an average of 11.5 moles of ethylene oxide was absorbed for each mole of octylphenol.
Alle in den Beispielen 1-14 angegebenen Mittel besassen ei& ausgezeichnetes Schmutzentfernungswittgiriaverinögen, insbesondere wenn der Schmutz Protein, beispielsweise Eigelb enthielt o All of the agents given in Examples 1-14 had excellent soil removal properties, especially when the soil contained protein, e.g., egg yolk or the like
Dieses Beispiel erläutert das Schmutsentfernungsermögen erfindungsgemässer Mittel.This example illustrates the soil removal capability agents according to the invention.
Mit einem Pliessapparat wurden die Zeiten gemessen, welche verschiedene Mittel zur Schmutzentfernung benötigten Der Grundansatz war ein handelsübliches ütandardprodukt, welches gewichtsmässig enthielt 24$ Natriumalkylbenzolsulfonat, 4$ Natriumlauryläthersulfat 5 ÄO und 3$ Cocosöläthanolamld. Die getesteten Mittel Af, A2 und A3The times were measured with a Pliess apparatus which required various means of dirt removal The basic approach was a commercially available standard product, which by weight contained $ 24 sodium alkylbenzenesulfonate, 4 $ sodium lauryl ether sulfate 5 A and 3 $ Coconut oil ethanol amld. The tested means Af, A2 and A3
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192 HAO192 HAO
enthielten 24 # Äthanolammoniumalkylbenzolsulfonat,contained 24 # ethanol ammonium alkylbenzenesulfonate,
496 Natriumlauryläthersulfat 3 AO , 4fi Kokosöläthanolamid496 sodium lauryl ether sulfate 3 AO, 4fi coconut oil ethanolamide
und 10,15 und 2O# Äthanolaminborat.and 10.15 and 2O # ethanolamine borate.
Die folgenden Bedingungen wurden angewendet:The following conditions were applied:
Die Ergebnisse waren:The results were:
Produktproduct
Was s erhärteWhat hardened it
ansatzReason-
approach
ansatζReason ~
ansatζ
Zeit für Schmutzwnt- Differenz fernung Time for the difference in dirt removal
Versuchattempt
1 21 2
9,3 9,59.3 9.5
5,8 6,05.8 6.0
5,8 5,85.8 5.8
5,2 5,25.2 5.2
6,7
4,3
4,3
3,86.7
4.3
4.3
3.8
6,56.5
4,34.3
4,5 4,04.5 4.0
9,4 5,9 5,89.4 5.9 5.8
5,25.2
6,6 4,3 4,4 3,96.6 4.3 4.4 3.9
0,27 0,480.27 0.48
0,28 0,500.28 0.50
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1 9 2 UU1 9 2 UU
-7-Beispiel 16 -7- Example 16
Das gleiche in Beispiel 15 verwendete Mittel wurde getestet auf sein Vermögen, die Wiederablagerung von Schmutz zu verhin dem, und zwar mittels eines Chromoscan, welches Reflektanz misst. Schmutz (Fett und Mehl) wurde in einer O,2#igen Lösung des jeweiligen Mittels in Wasser von 24° Härte und 40 C suspendiert. 10 g Schmutz wurden für 500 ml Lösung benutzt. Glasscheiben wurden in die Lösung eingetaucht und die Reflektanz nach dem Herausnehmen gemessen. Die Ergebnisse folgen (niedrigere Werte zeigen höhere Reflektanz) .The same agent used in Example 15 was tested for its ability to prevent redeposition of soil using a Chromoscan, which measures reflectance. Dirt (fat and flour) was in an O, 2 # igen Solution of the respective agent in water with a hardness of 24 ° and 40 ° C. is suspended. 10 g of dirt were used for 500 ml of solution used. Glass disks were immersed in the solution and the reflectance measured after removal. the Results follow (lower values indicate higher reflectance).
Produkt Reflektanz Differenz(5$) Product reflectance difference ($ 5)
Grundansatz 939 76Basic approach 939 76
A1 284A1 284
A2 127A2 127
A3 61A3 61
Bin Schampooansatz mit verbessertem Lackentfernungsvermögen hatte folgende gewichtsmässige Zusammensetzung:A shampoo approach with improved paint removal capacity had the following composition by weight:
Ä'thanolammoniumlaurylsulf at 14$Ethanolammonium lauryl sulfate at $ 14
Laurinisopropanolamin 1»5$Laurin isopropanolamine 1 »5 $
Äthanolaminborat 1056 Wasser und Parfüm auf 100Ethanolamine borate 1056 Water and perfume to 100
In allen Beispielen wurden die Aminborate durch Vermischen geeigneter Amine und Borsäure in einem Molarverhältnis von 1:2 herges .3Ut0 Klare Lösungen konnten hergestellt werden, welche beispielsweise gewichtsmässig 759ε Borat, z.B. Äthanolaminborat, enthielten. Klare erfindungsgemässe Mittel konnten durch Zusatz von Tensiden zu solchen Lösungen bereitet werden.In all examples, the amine borates were prepared by mixing suitable amines and boric acid in a molar ratio of 1: 2. 3Ut 0 Clear solutions could be prepared which, for example, contained 75% borate by weight, for example ethanolamine borate. Clear agents according to the invention could be prepared by adding surfactants to such solutions.
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