DE1920762A1

DE1920762A1 - N-acyl carbamic acid esters plant protection - agents

Info

Publication number: DE1920762A1
Application number: DE19691920762
Authority: DE
Inventors: Grigat Dr Ernst; Puetter Dr Rolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-04-24
Filing date: 1969-04-24
Publication date: 1970-11-05

Abstract

N-acyl carbamic acid esters, plant protection agents. Cpds. of formula:- R-(O- -NH- R')n (where R is haloalkyl or opt. substd. aromatic gp., which may also be bonded to a heterocyclic ring and may contain bridge bonds; n = 1 or 2; and R' is opt. substd. aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic group) are plant protection agents, and are prepd. by reacting a cpd.:- R-(O-C(X)=N-CO-R')n (where X is halogen) at 0-100 degrees C., with at least a stoichiometric amt. of water, opt. in presence of a water-miscible solvent and base.

Description

Verfahren zur Herstellung von N"Acyl-carbaminsäureestern Es wurde gefunden, daß man auf einfache Weise N-Acylcarbaminsäureester erhält, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel worin R für einen Halogenalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest, der auch mit heterocyclischen Resten verbunden sein und Brüclcenglieder enthalten kann, steht, n 1 oder 2 bedeutet, und X für Halogen und R1 für gegebenenfalls substituierte aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste steht, im Temperaturbereich von 0-100°C mit mindestens der stöehiometrisch erforderlichen Menge Wasser, gegebenenfalls in Anwesenheit eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels und gegebenenfalls unter Zusatz einer Base umsetzt. Vorzugsweise wird bei etwa 10°-etwa 800C gearbeitet.Process for the preparation of N "acylcarbamic acid esters It has been found that N-acylcarbamic acid esters are obtained in a simple manner if compounds of the general formula where R represents a haloalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical which can also be linked to heterocyclic radicals and contain bridge members, n represents 1 or 2, and X represents halogen and R1 represents optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic radicals , in the temperature range of 0-100 ° C with at least the stoehiometrically required amount of water, optionally in the presence of a water-miscible solvent and optionally with the addition of a base. It is preferred to work at about 10 ° -about 800C.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Verbindungen haben die allgemeine Formel worin die Reste R, R1 sowie n die oben angegebene Bedeutung besitzen.The compounds obtained by the process according to the invention have the general formula in which the radicals R, R1 and n have the meaning given above.

Halogenalkylreste R sind z.B. Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, die vorzugsweise in ß-Stellung Chlors, Brom-, Fluor- oder Jodatome tragen.Haloalkyl radicals R are e.g. hydrocarbon radicals with up to 12 Carbon atoms, which are preferably chlorine, bromine, fluorine or iodine atoms in the ß-position wear.

Als aromatische Reste R kommen aromatische tohlenwaBcorctoffreste mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Ringsystem in Betracht.The aromatic radicals R used are aromatic carbon dioxide radicals with up to 20 carbon atoms in the ring system.

Die aromatischen Reste R können als Substituenten beispielsweise tragen: Alkyl- ,Aryl-Alkylamino-, Dialkylamino-,Acylamino-, Nitro-, Halogen-, Alkoxy-, Aroxy-, Acyloxy-, Carbonyl-, Carboxyl-, Oarbonester-, -amid-, Sulfonyl-, Sulfonester-, -amid-, Acyl-, Cyano-, Rhodanid-, Alkylmercapto-, Arylmercapto- oder Acylmercapto-Gruppen.The aromatic radicals R can have, for example, as substituents: Alkyl, aryl-alkylamino, dialkylamino, acylamino, nitro, halogen, alkoxy, aroxy, Acyloxy, carbonyl, carboxyl, carbonate ester, amide, sulfonyl, sulfonic ester, amide, Acyl, cyano, rhodanide, alkyl mercapto, aryl mercapto or acyl mercapto groups.

Ferner können die aromatischen Reste R mit 5- oder 6-gliedrigen Ringsystemen, die auch Heteroatome wie X, 0 oder S enthalten können, verbunden sein.Furthermore, the aromatic radicals R with 5- or 6-membered ring systems, which can also contain heteroatoms such as X, O or S, be connected.

Als Brückenglieder seien beispielsweise Alkylengruppen mit 1-6 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise 1-3 Kohlenstoffatomen), ferner Sluerstoff, Schwefel, S02 und Carbonat genannt.Examples of bridge members are alkylene groups with 1-6 carbon atoms (preferably 1-3 carbon atoms), also hydrogen, sulfur, SO2 and carbonate called.

Aliphatische Reste R sind vorzugsweise geredkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen, welche bis zu 2 Doppel- oder eine Dreifachbindung enthalten können, und cycloaliphatiache Reste-mit 5, 6, 7, 8, 10 oder 12 Kohlenstoffatomen im Ringsystem, die gegebenenfalls auch substituiert sein kdnnen-durch beispielsweise Aryl- (bis zu C20 im Ringsystem), Aroxy- (bis zu C10 im Ringsystem), Alkoxy- (C1-C6), Nitro-, Halogen-(Fluor, Chlor, Brom, Jod), Acyl- (C1-C6, Phenyl), Alkyl-mercapto- (C -C6), Arylmercapto- (Phenyl), Cyano-, Rhodano-, Carbonester- (C1-C6), Aryl bis G20 im Ringsystem), Carbonamid-, Dialkylamino- (C108) oder Acylamino (C1-6, Phenyl)-Reste.Aliphatic radicals R are preferably straight-chain or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radicals with up to 25 carbon atoms, which can contain up to 2 double or one triple bond, and cycloaliphatiache Residues with 5, 6, 7, 8, 10 or 12 carbon atoms in the ring system, which optionally can also be substituted by for example aryl (up to C20 in the ring system), aroxy (up to C10 in the ring system), alkoxy (C1-C6), nitro, Halogen- (fluorine, chlorine, bromine, iodine), acyl- (C1-C6, phenyl), alkyl-mercapto- (C -C6), Aryl mercapto (phenyl), cyano, rhodano, carbon ester (C1-C6), aryl up to G20 im Ring system), carbonamide, dialkylamino (C108) or acylamino (C1-6, phenyl) radicals.

Für aromatische Reste R1 soll die gleiche Definition wie oben für die entsprechenden Reste R angegeben gelten. Als heterocyclische Reste R1 kommen vorzugsweise 5-, 6- oder 7-gliedrige Ringsysteme mit einem oder mehreren Heteroatomen wie 0, N oder S im Ringsystem in Betracht.For aromatic radicals R1, the same definition as above for the corresponding radicals R given apply. As heterocyclic radicals R1 come preferably 5-, 6- or 7-membered ring systems with one or more heteroatoms such as 0, N or S in the ring system.

Die für die Durchführung des Verfahrens erforderlichen Ausgangsverbindungen (I) können erhalten werden, indem man Cyansäureester der allgemeinen Formel R(OCN)n worin R und n die oben angegebene Bedeutung besitzen mit Acylhalogeniden der allgemeinen Formel R1C0I worin X für Halogen und R1 für gegebenenfalls substituierte aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste steht, bei Temperaturen von etwa -20° bis etwa 2500, vorzugsweise -100 bis 2000, gegebenenfalls in einem inerten Verdünnungsmittel, umsetzt.The starting compounds required to carry out the process (I) can be obtained by using cyanic acid esters of the general formula R (OCN) n wherein R and n have the meaning given above with acyl halides of the general Formula R1C0I where X is halogen and R1 is optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic radicals, at temperatures from about -20 ° to about 2500, preferably -100 to 2000, optionally in one inert diluent.

Zur Herstellung der Ausgangsverbindungen (1) können z.B. die folgenden Cyansäureester (Liste A) bzw. Acyl-halogenide (Liste B) eingesetzt werden: A) Cyansäureester: Phenylcyanat, Mono- und Polyalkylphenylcyanate wie 3-Methyl-, 4-Isododecyl-, 4-Cyclohexyl-, 2-tert.Butyl-, 3-Trifluormethyl-, 2,4-Dimethyl-, 3,5-Dimethyl-, 2,6-äthyl-, 4-Allyl-2-methoxyphenylcyanat; Arylphenylcyanate wie 4-Cyanatodiphenyl; Dialkylaminophenylcyanate wie 4-Dimethylamino-, 4-Dimethyl-amino-3-methylphenylcyanat; Acylaminophenylcyanate wie Acetylaminophenylcyanat; Nitrophenylcyanate wie 4-Nitro-, 3-Nitro-,4-Nisro-3.-methyl, 3-Nitro-6-methyl-phenylcyanat; Halogenphenylcyanate wie 2-Chlor-, 3-Chlor-, 4-Chlor-, 2,4-Dichlor-, 2,6-Dichlor-, 3-Brom-, 4-Fluor-, 4-Jod-, 2-Chlor-6-methyl-phenylcyanat; Cyanatophenylcarbonsäure-, -est-er, -amide wie 2-Cyanatobenzoesäure-äthylester, 2-yanatobenzoesäuremorphoIid und -diäthylamid; Cyanatophenylsulfonsäure-, -ester, amide wie 4-Cyanatobenzolsulfonsäureäthylester; Alkoxyphenyl-cyanate wie 2-Methoxy-, 3-Methoxy-, 4-Is'opropoxy-phenyl-cyanat; Phenoxyphenylcyanate wie 4-Oyana todiphenyläther; Acyloxyphenylcyanate wie 3-Acetoxyphenylcyanat; Acylphenyl-cyanate wie 4-Acetylphenylcyanat; 4-MethySmerkapto-phenylcyanat und 3-N,N-Dimethylcarbamylphenyl-cyanat; sowie α- und ß-Naphthylcyanat @ @ Chinolincyanate wie 5-Cyanatochinolin, ferner bisfunktionelle Cyanate wie 1,3- oder 1,4-Dicyanatobenzol,1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,5-Dicyanatonaphthalin, 4,4'-Dicyanatodiphenyl-methyn, -äthan (1,1); -äthan (1,2); -propan (2,2); 4,4'-Dicyanatodiphenyl; 4,4'-Dicyanatodiphenylsulfon, -sulfid,-äther und die Cyansäureester beispielsweise folgender Alkohole: ß,ß,ß-Tribromäthylalkohol, ß,ß-Dichloräthylalkohol, H(CF2-CF2 )5CH20H.For the preparation of the starting compounds (1), for example, the following can be used Cyanic acid esters (List A) or acyl halides (List B) can be used: A) Cyanic acid esters: Phenyl cyanate, mono- and polyalkylphenyl cyanates such as 3-methyl-, 4-isododecyl-, 4-cyclohexyl-, 2-tert-butyl, 3-trifluoromethyl, 2,4-dimethyl, 3,5-dimethyl, 2,6-ethyl, 4-allyl-2-methoxyphenyl cyanate; Arylphenyl cyanates such as 4-cyanatodiphenyl; Dialkylaminophenylcyanates such as 4-dimethylamino, 4-dimethyl-amino-3-methylphenyl cyanate; Acylaminophenyl cyanates such as acetylaminophenyl cyanate; Nitrophenyl cyanates such as 4-nitro-, 3-nitro-, 4-nitro-3-methyl, 3-nitro-6-methyl-phenyl cyanate; Halophenyl cyanates such as 2-chloro, 3-chloro, 4-chloro, 2,4-dichloro, 2,6-dichloro, 3-bromo, 4-fluoro, 4-iodo, 2-chloro-6-methyl-phenyl cyanate; Cyanatophenylcarboxylic acid, -est-er, -amides such as 2-cyanatobenzoic acid ethyl ester, 2-yanatobenzoic acid morphoIid and diethylamide; Cyanatophenylsulfonic acid esters, amides such as ethyl 4-cyanatobenzenesulfonate; Alkoxyphenyl cyanates such as 2-methoxy, 3-methoxy, 4-is'opropoxyphenyl cyanate; Phenoxyphenyl cyanate such as 4-Oyana todiphenyl ether; Acyloxyphenyl cyanates such as 3-acetoxyphenyl cyanate; Acylphenyl cyanate such as 4-acetylphenyl cyanate; 4-methyl mercapto-phenyl cyanate and 3-N, N-dimethylcarbamylphenyl cyanate; and α- and ß-naphthylcyanate @ @ quinoline cyanates such as 5-cyanatoquinoline, furthermore bisfunctional cyanates such as 1,3- or 1,4-dicyanatobenzene, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,5-dicyanatonaphthalene, 4,4'-dicyanatodiphenyl methyne, ethane (1,1); -ethane (1,2); propane (2.2); 4,4'-dicyanatodiphenyl; 4,4'-Dicyanatodiphenylsulfon, -sulfid, -ether and the cyanic acid esters for example the following alcohols: ß, ß, ß-tribromoethyl alcohol, ß, ß-dichloroethyl alcohol, H (CF2-CF2 ) 5CH20H.

B) Acylhalogenide: Die Fluoride, Chloride, Bromide oder Jodide, beispielsweise folgender Carbonsäuren: Essigsäure, Chloressigsäure, Dichloressigsäure, richloressigsäure, Bromessigsäure, Tribromessigsäure, FluoressigsOure,§rifluoress igsäure, Methoxyessigsäure, Phenoxyessigsäure, Methylphenoxyessigsäuren, Chlorphenoxyessigsäuren, Phenylessigsäure, Nitroessigsäure, Cyanessigsäure, Methylmercaptoessigsäure, Acetylpropionsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Zimtsäure, Benzoesäure, Methylbenzoesäure, Chlorbenzoesäure, Di-(Tri-, Tetra-, Penta-) chlorbenzoesäure, Dimethylaminobenzoesäure, Nitrobenzoesäure, Di-(Tri)-nitrobenzoesäure, Methoxybenzoesäure, Phenoxybenzoesäure, Acetylbenzoesäure, Cyanobenzoesäure, Methylmercaptobenzoesäure, Naphthosäure (1) oder (2), Pyridin-carbonsäure (Nicotinsäure, Isonicotinsäure), Chinolincarbonsäure, Benzimidazolcarbonsäure, Benztriazolcarbonsäure, Benzthiazolcarbonsäure, Dichlorchinoxalincarbonsäure u.a.B) Acyl halides: The fluorides, chlorides, bromides or iodides, for example the following carboxylic acids: acetic acid, chloroacetic acid, dichloroacetic acid, richloroacetic acid, Bromoacetic acid, tribromoacetic acid, fluoroacetic acid, rifluoroacetic acid, methoxyacetic acid, Phenoxyacetic acid, methylphenoxyacetic acids, chlorophenoxyacetic acids, phenylacetic acid, Nitroacetic acid, cyanoacetic acid, methyl mercaptoacetic acid, acetylpropionic acid, propionic acid, Butyric acid, isobutyric acid, stearic acid, palmitic acid, oleic acid, cinnamic acid, benzoic acid, Methylbenzoic acid, chlorobenzoic acid, di- (tri-, tetra-, penta-) chlorobenzoic acid, Dimethylaminobenzoic acid, nitrobenzoic acid, di- (tri) -nitrobenzoic acid, methoxybenzoic acid, Phenoxybenzoic acid, acetylbenzoic acid, cyanobenzoic acid, methyl mercaptobenzoic acid, Naphtho acid (1) or (2), pyridine carboxylic acid (nicotinic acid, isonicotinic acid), Quinoline carboxylic acid, benzimidazolecarboxylic acid, benztriazolecarboxylic acid, benzthiazolecarboxylic acid, Dichloroquinoxaline carboxylic acid et al.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird derart durchgeführt, daß man die Verbindungen I in reines Wasser oder Mischungen aus Wasser und einem Lösungsmittel wie Alkohol, Aceton, Methyläthylketon gibt und so reagieren läßt. Man kann die Reaktion beschleunigen, wenn man die freiwerdende Halogenwasserstoffsäure mit einer 3ase wie z.B. NaOH, KOH, NaHCO3, Na2COD, K2C03' Ca(OH)2 neutralisiert. Die Aufarbeitung erfolgt nach bekannten Methoden (Absaugen, gegebononfallv nach Einengen). Von evtl.The inventive method is carried out in such a way that the Compounds I in pure water or mixtures of water and a solvent such as alcohol, acetone, methyl ethyl ketone and allows to react. You can see the reaction accelerate if the released hydrohalic acid is treated with a 3ase such as NaOH, KOH, NaHCO3, Na2COD, K2C03 'Ca (OH) 2 neutralized. The work-up takes place according to known methods (suction, gebonfallv after concentration). From possibly

mitausfallenden anorganischen Salzen wird durch Waschen mit Wasser abgetrennt.co-precipitating inorganic salts is obtained by washing with water severed.

Dae Verfahren sei am folgenden Beispiel erläutert: Man kann das erfindungsgemäße Verfahren selbstverständlich auch in einer Eintopfreaktion durchfiihren. Dazu setzt man den Cyansäureester in der oben beschriebenen Weise mit dem gewünschten Acylhalogenid um und schließt daran - gegebenenfalls nach Entfernung des verwendeten Lösungsmittels - direkt die Umsetzung des gebildeten Imidkohlensäureesterderivats (I) mit Wasser an.The procedure is explained using the following example: The process according to the invention can of course also be carried out in a one-pot reaction. To this end, the cyanate is reacted with the desired acyl halide in the manner described above and, optionally after removal of the solvent used, the reaction of the carbonic imide derivative (I) formed with water is carried out directly.

Diese Verfahrensweise sei durch folgendes Beispiel erläutert: Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältichen Verbindungen zeigen Wirksamkeit als-Pflanzenschutzmittel.This procedure is illustrated by the following example: The compounds obtainable by the process according to the invention are effective as crop protection agents.

Die Temperaturangaben in den nachfolgenden Beispielen beziehen sich auf OC.The temperature data in the following examples relate on OC.

Beispiel 1 2.32 g (10 m Mol) (gp 1030/0.3 torr) werden im Reagenzglas mit wenig Wasser geschüttelt. Exotherme Reaktion. Wasser wallt nach kurzer Zeit auf, HCl entweicht.Example 1 2.32 g (10 m mol) (gp 1030 / 0.3 torr) are shaken with a little water in the test tube. Exothermic reaction. After a short time, water surges and HCl escapes.

Das Produkt erstarrt und wird nach Erkalten abgesaugt und gewaschen. Man erhält so -1,85 g (= 87 46 d.Th.) des vom F. 132-134° (aus Alkohol) Analyse: CgH8ClN03 ( 213.5) C H C1 N O Ber.: 50.8 % 3.7 % 16.7 % 6.6 * 22.5 % Gef.: 50.8 ffi 4.3 % 16.1 % 6.7 % 22.5 % Beispiel 2 2.46 g (10 m Mol) werden in einer Mischung Wasser/Aceton gerührt. Es tritt langsam saure Reaktion der Lösung ein (freiwerdende HC1). Zur Beschleunigung der Reaktion wird mit NaOH die Lösung neutral gestellt und neutral gehalten. Sehr bald tritt Kristallisation das ein. Ausbeute nach Absaugen und Waschen: 1,9 g (=84 % d.Th.) Analyse: C10H10C1N03 (227.5) C H Cl N Ber.: 52.9 % 4.4 % 15.6 % 6.2 % Gef.: 53.5 % 4.6 % 14.9 % 6.3 % Beispiel 3 14.4 g (50 m Mol) werden in Aceton/ Wasser gelöst und die Mischung mit Sodalösung neutral gestellt und gehalten. Ein nach Entfernung des Acetons mit abscheidendes Öl wird zur Reinigung in Aether aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und der Aether wieder abgezogen.The product solidifies and is filtered off with suction and washed after cooling. This gives -1.85 g (= 87 46 of theory) of the from F. 132-134 ° (from alcohol) Analysis: CgH8ClN03 (213.5) CH C1 NO Calc .: 50.8% 3.7% 16.7% 6.6 * 22.5% Found: 50.8 ffi 4.3% 16.1% 6.7% 22.5% Example 2 2.46 g (10 m mole) are stirred in a mixture of water / acetone. The solution slowly reacts with acid (released HC1). To accelerate the reaction, the solution is made neutral with NaOH and kept neutral. Very soon this occurs crystallization a. Yield after suction and washing: 1.9 g (= 84% of theory) Analysis: C10H10C1N03 (227.5) CH Cl N Calc .: 52.9% 4.4% 15.6% 6.2% Found: 53.5% 4.6% 14.9% 6.3% Example 3 14.4 g (50 m mol) are dissolved in acetone / water and the mixture is made neutral with soda solution and kept. An oil which separates out after removal of the acetone is taken up in ether for purification, washed with water, dried over Na2SO4, and the ether is drawn off again.

11.8 g (= 87 % d.Th.) gereinigtes Öl, das bald durchkristallisiert, bleiben zurück. F: 83-84° (aus Beuchtbenzin) Analyse des C5H5Cl4NO3(269): C H Cl N O Ber.: 22.3 % 1.8% 52.9% 5.2% 17.7 Gef.: 22.2 % 22.2 52.9% 5.6% 17.8% Beispiel 4 4.85 g (17.3 m Mol) werden in Wasser/ Aceton gelöst und mit Soda langsam neutral gestellt. 3.9 g (= 87 ffi d.Th.) des fallen aus und werden durch Absaugen gewonnen.11.8 g (= 87% of theory) of purified oil, which soon crystallizes through, remain. F: 83-84 ° (from Beuchtbenzin) analysis of the C5H5Cl4NO3 (269): CH Cl NO Calc .: 22.3% 1.8% 52.9% 5.2% 17.7 Found: 22.2% 22.2 52.9% 5.6% 17.8% Example 4 4.85 g (17.3 m mol) are dissolved in water / acetone and slowly made neutral with soda. 3.9 g (= 87 ffi d.Th.) des fall out and are obtained by suction.

F: 136-138° (aus Benzin).F: 136-138 ° (from gasoline).

Analyse: C1oHgC12N03 (262) C H Cl N O Ber.: 45.9 ffi 3.44 % 27.1 % 5.35 , 18.4 % Gef.: 46.4 % 3.6 % 26.7 ffi 5.3 % 18.4 % Beispiel 5 bis 8: Analog Beispiel 1 bzw. 4 werden jeweils aus den entsprechenden Chlorverbindungen die folgenden Verbindungen erhalten: F: 101-102° (aus Ligroin) Analyse: C5H4Cl5NO3 (303.5) C H Cl N O Ber.: 19.8 ffi 1.32 % 58.5% 4.6% 15.9 % Gef.: 19.9 % 1.5 ffi 58,7 % 4.7% 15.7 ffi F: 112-114° Analyse: C5H6Cl3NO3 (234.5) C H C1 N O Ber.: 25.6 % 2.56 % 45.5 % 5.96 % 20.4 % Gef.: 25.2 % 2.7 % 45.6 % 6.0 % 20.0 % F: 91 - 93° Analyse: C6H8Cl3NO3 (248.5) C H C1 N O Ber.: 29.0 % 3.22 % 42.8 % 5.64 % 19.3 * Gef.: 29.0 % 3.1 % 42.8 % 5.3 % 19.2 % F: 118 - 119° C H C1 N O Ber.: 25.4 % 2,5s 50.0 ffi 4.95 ffi 16.9 % Gef.: 25.4 % 2,9% 49,1 % 5.0 % 16.9 ffi Die Herstellung der für das erfindungsgemäße Verfahren Verwendung findenden Ausgangsverbindungen sei an folgendem Beispiel erläutert: 29,4 g (0,2 Mol) Dichloracetylchlorid werden in 100 m Toluol vorgelegt und bei Raumtemperatur 23,8 g (0,2 Mol) Phenylcyanat langsam zugegeben. Nach Abklingen der heftigen Reaktion wird noch eine Stunde am Rückfluß gekocht (1160) und nach Abkühlen durch Filtration eine kleine Menge ausgefallener Kristalle (0,9 g) entfernt. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels i.V.Analysis: C1oHgC12N03 (262) CH Cl NO Calc .: 45.9 ffi 3.44% 27.1% 5.35, 18.4% Found: 46.4% 3.6% 26.7 ffi 5.3% 18.4% Example 5 to 8: As in example 1 or 4, the corresponding chlorine compounds obtained the following compounds: F: 101-102 ° (from ligroin) Analysis: C5H4Cl5NO3 (303.5) CH Cl NO Calc .: 19.8 ffi 1.32% 58.5% 4.6% 15.9% Found: 19.9% 1.5 ffi 58.7% 4.7% 15.7 ffi F: 112-114 ° Analysis: C5H6Cl3NO3 (234.5) CH C1 NO Calc .: 25.6% 2.56% 45.5% 5.96% 20.4% Found: 25.2% 2.7% 45.6% 6.0% 20.0% F: 91 - 93 ° Analysis: C6H8Cl3NO3 (248.5) CH C1 NO Calc .: 29.0% 3.22% 42.8% 5.64% 19.3 * Found: 29.0% 3.1% 42.8% 5.3% 19.2% F: 118-119 ° CH C1 NO Calc .: 25.4% 2.5s 50.0 ffi 4.95 ffi 16.9% Found: 25.4% 2.9% 49.1% 5.0% 16.9 ffi The preparation of the starting compounds used for the process according to the invention the following example is used to explain: 29.4 g (0.2 mol) of dichloroacetyl chloride are placed in 100 ml of toluene and 23.8 g (0.2 mol) of phenyl cyanate are slowly added at room temperature. After the vigorous reaction has subsided, the mixture is refluxed for a further hour (1160) and, after cooling, a small amount of precipitated crystals (0.9 g) is removed by filtration. After distilling off the solvent iV

bleiben 50 g (= 94 % d.Th.) an rohem Bei der Des-tillation geht nur aine Fraktion ueber, d.h. das Rohprodukt ist hinreichend rein für weitere Umsetzungen. Die Ausbeute an destilliertem Produkt beträgt nur 38 g (, 72 ) weil die Substanz sich teilweise bei der Destillationstemperatur zersetzt.remain 50 g (= 94% of theory) of crude In the case of distillation, only a fraction passes over, ie the crude product is sufficiently pure for further reactions. The yield of distilled product is only 38 g (.72) because the substance partially decomposes at the distillation temperature.

Siedepunkt: 990/0,2 torr (Nach mehrtägigem Stehen kristalls siert das destillierte Produkt).Boiling point: 990 / 0.2 torr (crystallized after standing for several days the distilled product).

Das IR-Spektrum zeigt die charakteristischen starken Banden bei 5,75/1 und 5,95.The IR spectrum shows the characteristic strong bands at 5.75 / 1 and 5.95.

Claims

experienced for the preparation of N-acyl-carbamic acid esters, characterized in that compounds of the general formula where R represents a haloalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical which can also be linked to heterocyclic radicals and contain bridging members, n represents 1 or 2, and X represents halogen and R1 represents optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic radicals , in the temperature range from 0-100 ° C with at least the stoichiow metrically required amount of water, optionally in the presence of a water-miscible solvent and optionally with the addition of a base which by reaction of cyanic acid esters of the general formula R (OCN) n in which R is a haloalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical which can also be connected to heterocyclic radicals and contain bridging members, and n is 1 or 2 with acyl halides of the general formula R1C0X wherein X represents halogen and R1 represents optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic radicals obtained compound of the formula in which R, R1, X and n have the abovementioned meaning} reacts with water without intermediate isolation.