DE1918067C

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Die Isomerisierung von 3,4-Dichlorbuten-(l) zu l,4-Dichlorbuten-(2) durch Erhitzen der Verbindung in Gegenwart eines Metallchlorids, wie Eisenchlorid, Zinnchlorid, Zinkchlorid u. dgl_ ist bereits aus der USA.-Patentschrift 2 242 084 bekannt. Es ist auch bereits bekannt, l,4-Dichiorbuten-{2) zu 3,4-Dichlorbuten-(l) zu isomerisieren, indem άϊζ 1,4-Verbindung in Gegenwart eines komplexierten Metallsalzes, beispielsweise des Komplexes, der durch Auflösen von Palladiumchlorid in Benzonitril gebildet wird, erhitzt wird, wozu auf das japanische Patent 3613/67 verwiesen wird.The isomerization of 3,4-dichlorobutene- (l) to 1,4-dichlorobutene- (2) by heating the compound in the presence of a metal chloride such as iron chloride, tin chloride, zinc chloride and the like has already been disclosed in US Pat. No. 2,242 084 known. It is also already known to isomerize 1,4-dichlorobutene- {2) to 3,4-dichlorobutene- (l) by adding the 1,4-compound in the presence of a complexed metal salt, for example the complex obtained by dissolving palladium chloride is formed in benzonitrile, is heated, for which reference is made to Japanese Patent 3613/67.

Es wurde nun ein Verfahren zur Isomerisierung von l,4-Dichlorbuten-(2) oder 3,4-DichIorbuten-(l) in 'einem Gemisch aus l,4-Dichlorbuten-(2) und 3,4-Dichlorbuten-(l) durch Erhitzen dieses Gemisches mit einem Komplex aus einem Mctalisalz und einem Nitril, Alkohol, Keton, Äther oder Ester als organ:- scher Komponente gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die organische Komponente des Komplexe= in einer Menge vorliegt, die größer ist als 1 Gewichtsprozent der. Gesamtgewichtes des Dichlorbutengemisches und des Metallkomplexes.There has now been a process for isomerizing 1,4-dichlorobutene- (2) or 3,4-dichlorobutene- (l) in 'a mixture of 1,4-dichlorobutene- (2) and 3,4-dichlorobutene- (l) by heating this mixture with a complex of a metal salt and a Nitrile, alcohol, ketone, ether or ester as an organic component - found that is characterized by this is that the organic component of the complex = is present in an amount which is greater than 1 percent by weight of. Total weight of the dichlorobutene mixture and the metal complex.

Die organische Verbindung kann in Konzentrationen von 50 Gewichtsprozent der Gesamtmischung oder in noch höheren Konzentrationen vorliegen, jedoch ist bei derartigen Konzentrationen die Wirksamkeit auf Grund der Verdünnung des Butens geringe f. Da die Produkte nach der Isomerisation gewöhnlich durch Destillation getrennt werden, hat die organische Komplexkomponente vorzugsweise einen höheren atmosphärischen Siedepunkt als das gewünschte Dichlorbutenisomere. Zu speziellen Gliedern dieser Klasse von Komplexbildnern gehören Acetonitril, Heptannitril, Benzonitril, Adiponitril, GIutaronitril, Pimelonitril, Butylalkohol, Octylalkohol, Glycerin, Äthylenglykol, Diisobutylphthalat, Essigsäurebutylester, Essigsäureäthylester, Methylisobutylketon, Diisobutylketon, Methyläthylketon, Aceton, Methoxyäthanol, 3,3'-Oxydipropylnitril, Dihexyläther und p-Chloranisol. Besonders erwünschte Komplexkomponenten sind Adiponitril und Benzonitril.The organic compound can be used in concentrations of 50 percent by weight of the total mixture or in even higher concentrations, but at such concentrations the effectiveness is Due to the dilution of the butene low f. Since the products after the isomerization usually are separated by distillation, the organic complex component preferably has one higher atmospheric boiling point than the desired dichlorobutene isomer. To special links this class of complexing agents includes acetonitrile, heptanenitrile, benzonitrile, adiponitrile, glutaronitrile, Pimelonitrile, butyl alcohol, octyl alcohol, glycerine, ethylene glycol, diisobutyl phthalate, butyl acetate, Ethyl acetate, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, methyl ethyl ketone, acetone, Methoxyethanol, 3,3'-oxydipropylnitrile, dihexyl ether and p-chloroanisole. Particularly desirable complex components are adiponitrile and benzonitrile.

Zu den verwendbaren anorganischen Salzen gehören die der Gruppen IH-A, IV-A, I-B, H-B, VI-B, VII-B und VIII des Periodensystems der Elemente, wie es auf den S. 448 und 449 des »Handbook of Chemistry and Physics«, 41. Auflage. 1959 bis 1960, Chemical Rubber Publishing Company, Cleveland, Ohio, angegeben ist. Beispiele sind Salze von Eisen, Palladium, Zink. Aluminium, Kupfer, Nickel, Kobalt, Chrom, Platin, Quecksilber, Mangan und Zinn. Eine bevorzugte Klasse von Salzen sind die Halogenide, insbc-Die Isomerisierungsreaktion ist auch bei der Durchführung des beanspruchten Verfahrens relativ langsam. Deshalb wird die Reaktionsmischung, d.h. die Zusammensetzung, die das Dichlorbuten, das Kompiexsalz und die zur Komplexbildung des Salzes verwendete organische Verbindung enthält, für eine relativ lange Zeitspanne im Bereich von etwa 5 bis 20 Stunden erhitzt, um eine Gleichgewichtsmischung zu erhalten. Wenn jedoch das Erhitzen als Teil eines Destillationsverfahrens durchgeführt wird, beträgt die Verweilzeit im Reaktionsgefäß bei einem Teil der isomerisierten Verbindung viel weniger als 30 Minuten. Normalerweise beträgt die Temperatur der Isomerisierungsreaktion etwa 60 bis etwa 160'C. Das Reaktionsgefäß und die Destillationskolonne können als einzige Einheit oder als zwei getrennte Em^eiten arbeiten. The inorganic salts that can be used include those of groups IH-A, IV-A, I-B, H-B, VI-B, VII-B and VIII of the Periodic Table of the Elements, as set out on pages 448 and 449 of the Handbook of Chemistry and Physics ", 41st edition. 1959-1960, Chemical Rubber Publishing Company, Cleveland, Ohio is. Examples are salts of iron, palladium, zinc. Aluminum, copper, nickel, cobalt, chromium, Platinum, mercury, manganese and tin. A preferred class of salts are the halides, especially die Isomerization reaction is also relatively slow when carrying out the claimed process. Therefore the reaction mixture, i.e. the composition containing the dichlorobutene, becomes the compound salt and contains the organic compound used to complex the salt, for a relative heated for a long period of time ranging from about 5 to 20 hours to obtain an equilibrium mixture. However, when the heating is performed as part of a distillation process, the residence time is much less than 30 minutes in the reaction vessel with some of the isomerized compound. Usually the temperature of the isomerization reaction is about 60 to about 160 ° C. The reaction vessel and the distillation column can operate as a single unit or as two separate components.

Wenn die Isomerisierungsreaktion zur Umwandlung von l,4-Dichloibuten-(2l in 3.4-Dichlorbuten-< 11 dient, wird die Zusammensetzung, die eine größere Konzentration an l,4-Dichlorbuten-(2) als die Gleichgewichtskonzentration bei den Bedingungen (bei der Temperatur), bH der die Umsefzuni: stattfinden soll, enthält, in das Reaktionsgefäß gegeben, das das Komplexsalz und mindestens etwa 1% der organischen Komplexkomponente enthält. Die Mischung wird erhitzt, und nach Ablauf der Reaktion bis zum gewünschten Ausmaß wird das Reaktionsmaterial, das einen erhöhten Anteil an 3,4-Dichlorbuten-( 1) enthält über Kopf abgenon men und zu einer Destillationskolonne geführt. Das Reaktionsgefäß und/oder die Destillationskolonne können gewünschtenfalb bei verhindertem Druck betrieben werden. Diese an 3,4 Dichlorbutene 1) reiche Mischung wird dann, gewöhnlich durch Destillation, fraktioniert, und die Fraktion, die mehr l,4-DichIorbuten-(2) enthält wird in das Reaktionsgefäß zurückgeleitet. Wenn andererseits die Isomerisierungsreaktion dazu dient 3,4-Dichlorbuten-(l) in l,4-Dichlorbuten-(2) umzuwandeln, so wird die Zusammensetzung, die 3,4-Dichlorbuten-< i) in einer größeren Menge als der Gleichgewichtskonzentrat'on bei der gewählten Reaktionstemperatur enthält, in das Reaktionsgefaß gegeben, der das Komplexsalz und mindestens etwa I⁰O der organischen Komplexkomponente enthält. Die Mischung wird ετ-hitzt und nach Fortschritt der Reaktion bis zum gewünschten Ausmaß wire is Reaktionsgemisch, das einen erhöhten Anteil an l,4-Üichlorbuten-(2) enuiült über Kopf abgenommen und zu einer Destillationskolonne gePihrt Diese an l,4-Dichlorbuten-<2) reiche Mischung wird dann, gewöhnlich durch Destillation, fraktioniert, und die Fraktion, die mehrIf the isomerization reaction serves to convert 1,4-dichlorobutene- (2l into 3,4-dichlorobutene- <11), the composition which has a greater concentration of 1,4-dichlorobutene- (2) than the equilibrium concentration under the conditions (at which Temperature), bH at which the conversion is to take place, is added to the reaction vessel containing the complex salt and at least about 1% of the organic complex component. The mixture is heated, and after the reaction has proceeded to the desired extent, the reaction material, the an increased proportion of 3,4-dichlorobutene (1) is taken off overhead and fed to a distillation column. The reaction vessel and / or the distillation column can, if desired, be operated under reduced pressure then fractionated, usually by distillation, and the fraction containing more 1,4-dichlorobutene- (2) is returned to the reaction vessel. If, on the other hand, the isomerization reaction serves to convert 3,4-dichlorobutene- (1) into 1,4-dichlorobutene- (2), the composition containing 3,4-dichlorobutene- <i) in a larger amount than the equilibrium concentrate ' contains on at the selected reaction temperature, added to the reaction vessel which contains the complex salt and at least about I ⁰ O of the organic complex component. The mixture is ετ-heated and, after the reaction has progressed to the desired extent, a reaction mixture, which contains an increased proportion of 1,4-dichlorobutene (2) enui, is removed at the top and fed to a distillation column. <2) rich mixture is then fractionated, usually by distillation, and the fraction that is more

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befriedigend sind. Besonders bevorzugte Salze sind Kupfer(I)-chlorid. Zinkchlorid, Palladiumchlorid, QuecksilberίIKhlorid und Kupfer(I)-sulfat. Zinn(II)-chJorid, KobaltfIJ(-chlorid und Chromlll'-chlorid lassen die Umsetzung mit einer langsamen Geschwindigkeit ablaufenare satisfactory. Particularly preferred salts are copper (I) chloride. Zinc chloride, palladium chloride, MercuryίI chloride and copper (I) sulfate. Tin (II) chloride, Leave cobalt chloride and chromium III chloride the implementation will proceed at a slow pace

Die Komplexsalze werden nach bereits bekannten Verfahren, wie sie beispielsweise in dem japanischen Patent 3613,67 beschrieben sind, hergestellt, indem das Salz und der organische Komplexbildner miteinander erhitzt werden.The complex salts are by already known methods, such as those in Japanese U.S. Patent 3,613,67, made by the salt and the organic complexing agent are heated together.

Die Komplexe werden in der Isomerisierungsreaktion im allgemeinen in Mengen von etwa 0.0! bis etwa 5 Gewichtsprozent der Zusammensetzung, die das Dichlorbuten enthält, verwendet.The complexes are generally used in the isomerization reaction in amounts of about 0.0! until about 5% by weight of the composition containing the dichlorobutene is used.

gefäß zurückgeleitet.returned vessel.

In den nachfolgenden Beispielen sind alle Teile und Prozentangaben gewichtsbezogen, wenn nichts anderes angegeben ist.In the following examples, all parts and percentages are by weight, unless otherwise is specified.

Example !

Der KupferdJ-chloriJ/Benzonitril-Komplex wird hergestellt indem 10 g Kupferchlorid bei 105 C in 50 ml Benzonitril gelöst werden. Die Lösung wird dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und das überschüssige Benzonitril wird von den Kristallen abdekantiert Die Kristalle werden beH vermindertem Druck und mit geringer Wärme getrocknet Diese getrockneten Kristalle werden dann bei Isomerisierungen von 3.4-Dichlorbutene I) verwendet.The copper / chloro / benzonitrile complex is prepared by dissolving 10 g of copper chloride at 105 ° C. in 50 ml of benzonitrile. The solution will be then allowed to cool to room temperature and the excess benzonitrile will be removed from the crystals decanted off The crystals are dried under reduced pressure and with low heat dried crystals are then isomerizations of 3,4-dichlorobutenes I) used.

1 8180671 818067

Die Isomerisierungen werden nut 0,18 g des Kupfer(I)-chlorid/Benzonitril-Komplexes in einem 100 ml Rundkolben durchgeführt, der einen kleinen, mit Kunststoff, der im Handel unter der Bezeichnung »Teflon"« erhältlich ist, überzogenen magnetischen Rührstab und 25 m! reines 3,4-DichIorbuten-(l) enthält. Der Kolben wird dann in ein ölbad mit 105⁰C gebracht, das ebenfalls einen magnetischen Rührstab enthält. Beide Rührstäbe werden durch einen Magnetrührer mit etwa 100 UpM angetrieben Die erste Probe wird entnommen, wenn der Kolbeninhalt 103^c C erreicht Diese und spätere Proben werden gaschromatographisch untersuchtThe isomerizations are carried out with 0.18 g of the copper (I) chloride / benzonitrile complex in a 100 ml round bottom flask which has a small magnetic stir bar coated with plastic, which is commercially available under the name "Teflon" 25 m! pure 3,4-DichIorbuten- (l) contains. the flask is then placed in an oil bath at 105 ⁰ C, which also contains a magnetic stir bar. Both stirring rods are achieved by a magnetic stirrer at about 100 rpm driven the first sample is taken when the contents of the flask reach 103 ^° C. These and subsequent samples are analyzed by gas chromatography

Zeittime

3.4-Dichlorbutem 1 )-Konzentration 3.4 dichlorobutem 1) concentration

I (auf Dichlorbutenbasis)I (based on dichlorobutene)

den Stopfen geführt wird. Unter Verwendung einer subkutanen Spritze werden dem einen Kolben 25 ml reines 3,4-DichIorbuten-(l) und dem anderen Kolben 25 ml reines 3,4-Dichlorbuten-{l) und 2 ml Benzonitril zugesetzt. Beide Kolben werden 65 Stunden lang in ein Bad mit 105 ± PC gebrachtthe stopper is guided. Using a subcutaneous syringe, 25 ml of pure 3,4-dichlorobutene- (1) and the other flask are added 25 ml of pure 3,4-dichlorobutene- (1) and 2 ml of benzonitrile. Both flasks are placed in a 105 ± PC bath for 65 hours

Der Inhalt des Kolbens, der nur den Komplex und 3.4-DichIorbuten-( I) enthält wird in den im Beispiel 1 beschriebenen 100-ml-RundkHben übergeführt und in das Ölbad mii 105⁰C eingesetzt Wenn der Kolbeninhalt 105"C erreicht werden 25 ml reines 3,4-Dichlorbuten-(l) zugegeben. Die erste Probe wird 5 Minuten nach der Zugabe der 25 ml 3,4-Dichlorbuten-{l) entnommen.The contents of the flask, only the complex and 3.4-DichIorbuten- (I) is converted to the methods described in Example 1, 100 ml RundkHben and used in the oil bath mii 105 ⁰ C. When the contents of the flask 105 "C to achieve 25 ml Pure 3,4-dichlorobutene- (l) added The first sample is taken 5 minutes after the addition of the 25 ml 3,4-dichlorobutene- (l).

0 Minuten0 minutes 93,3%93.3% (eisis Probe)(Eisi's sample) 30 Minuten30 minutes 89,5%89.5% 76 Minuten76 minutes 82,5%82.5% 134 Minuten134 minutes 75,3%75.3%

Dieses Verfahren wird in der gleichen Weise und bei den gleichen Bedingungen wiederholt, mit der Ausnahme, daß 2OmI reines 3,4-Dichlorbuten-(l) und 5 ml Benzonitril an Stelle der 25 m¹ 3,4-Dichlorbuten-(I) vcvendet werden. Die erste Probe wird wiederum entnommen, wenn der Kolbeninhalt 103° C erreichtThis procedure is repeated in the same manner and under the same conditions, except that pure 3,4-2OmI Dichlorbuten- (l) and 5 ml of benzonitrile in place of the 25 m ¹ 3,4-Dichlorbuten- (I) vcvendet will. The first sample is taken again when the contents of the flask reach 103 ° C

i.-i-Dichlorbuten-i 1 V-i.-i-dichlorobutene-i 1 V- Zeittime Konzentrationconcentration (auf Dichlorbutenbasis)(based on dichlorobutene) 0 Minuten0 minutes 87,0%87.0% (erste Probe)(first sample) 20 Minuten20 minutes 61,5%61.5% 50 Minuten50 minutes 43,0%43.0% 83 Minuten83 minutes 34,4%34.4% 140 Minuten140 minutes 27,2%27.2%

3.4-Dichlorbuten-( 1V 3.4-dichlorobutene- (1 V Zeittime Konzentrationconcentration (auf Dichlorbutenbasis)(based on dichlorobutene) 20 0 (5 Minuten20 0 (5 minutes 61,2%61.2% nach der Zuafter the zu gabe)gift) 20 Minuten20 minutes 58,1%58.1% 40 Mriüien40 Mriüien 55,1%55.1% ij _■»*".^;?n ij _ ■ »*". ^; ? n 50,6%50.6% 134 Minuten134 minutes 44,8%44.8% 184 Minuten184 minutes 40,7%40.7%

Bei beiden Verfahren wird praktisch das ganze 3,4-Dichlorbuten-{l), das reagiert, in 1,4-Dichlorbuten-(2) umgewandelt so daß die Ergebnisse veranschaulichen, daß die Reaktionsgeschwindigkeit höher ist wenn der Komplexbildner im Überschuß über die Menge vorliegt die für die Komplexierung des Salzes erforderlich ist.In both processes, practically all of the 3,4-dichlorobutene- {1) that reacts is converted into 1,4-dichlorobutene- (2) converted so that the results illustrate that the reaction rate is higher is when the complexing agent is present in excess of the amount required for complexing the salt is required.

Example 2

Der Palladiumchiorid/Benzonitril-Komplex wird hergestellt indem 2,5 g Palladiumchloriddihydrat bei 105' C in 30 ml Benzonitril gelöst werden. Die Lösung wird dann auf 0⁰C gekühlt, und das überschüssige Benzonitril wird von den Kristallen abdekantiert. Die Kristalle werden hei vermindertem Druck und mit geringer Wärme getrocknet. Diese getrockneten Kristalle werden dann bei Isomerisierungen von 3.4-Dichlorbuten-( 11 verwendet.The palladium chloride / benzonitrile complex is prepared by dissolving 2.5 g of palladium chloride dihydrate at 105 ° C. in 30 ml of benzonitrile. The solution is then cooled to 0 ⁰ C, and the excess benzonitrile is decanted from the crystals. The crystals are dried under reduced pressure and with low heat. These dried crystals are then used in isomerizations of 3,4-dichlorobutene- (11.

Das vorliegende Beispiel wird mit jeweils 0.36 g des Palladiumchlond Benzonitril-Kompiexes in zwei 100-ml-Erlenmeyerkolben durchgeführt. Die Kolben werden mit Kaulschukserumstopfen verschlossen und mittels einer subkutanen Spritze evakuiert, die durch Die Isomerisierung wird in genau der gleichen Weiss mit dem Kolben wiederholt der 23 ml 3,4-DichIorbuten-( 1) und 2 ml Benzonitril enthält Es werdeD folgende Ergebnisse erhalten:The present example is in each case with 0.36 g of the palladium chloride benzonitrile Kompiexes in two 100 ml Erlenmeyer flask. The pistons are closed with chewing serum stoppers and evacuated by means of a subcutaneous syringe, which through The isomerization is repeated in exactly the same way with the flask of 23 ml of 3,4-dichlorobutene ( 1) and contains 2 ml of benzonitrile There will be get the following results:

3.4-Dich lorbuten-( 1 h 3.4-dich lorbutene- (1 h ZenZen Konzentrationconcentration J3uf Dichlorbutenbasis)On dichlorobutene base) 0 (5 Minuten0 (5 minutes 62,6%62.6% nach der Zuafter the zu gabe)gift) 20 Minuten20 minutes 58,3%58.3% 40 Minuten40 minutes 54,3%54.3% 79 Minuten79 minutes 47,8%47.8% 158 Minuten158 minutes 38,5%38.5%

Praktisch alles in ein anderes Produkt umgewandel-Practically everything converted into another product-

w tes 3,4-Dichlorbuten-(l) ist l,4-DichIorbuten-(2), so daß die erhaltenen Ergebnisse veranschaulichen, daß die Reaktionsgeschwindigkeit höher ist wenn der Komplexbildner in einer Menge im Überschuß über die Menge vorhanden ist, die für die Komplexierung des Salzes notwendig istw th 3,4-dichlorobutene- (l) is 1,4-dichlorobutene- (2), see above that the results obtained illustrate that the reaction rate is higher when the Complexing agent is present in an amount in excess of that required for complexation of salt is necessary

Example 3

Ein 500-ml-Destillationsgefäß wird mit 3 g CuCl und 150 ml Adiponitril beschickt und mit einer Kolonne mit 20 Böden und 2,54 cm Durchmesser verbunden. Es wird ein Druck von 80 mm Quecksilber hergestellt, und das Destillationsgefäß wird erwärmt, um das Kupfer(i)-chiorid zu lösen. Dann werden dem Destillationsgefäß durch einen Beschickungstricht r, der mit einem Seitenarm des Destillationsgefäßes verbunden ist, 150 ml Dichlorbutenbeschickung zugesetzt. Die Dichlorbutenbeschickung hat gemäßA 500 ml distillation vessel is filled with 3 g CuCl and 150 ml of adiponitrile and charged with a column connected with 20 shelves and 2.54 cm in diameter. There is a pressure of 80 mm of mercury and the distillation vessel is heated to dissolve the copper (i) chloride. Then will the distillation vessel through a feed hopper r connected to a side arm of the distillation vessel connected, 150 ml dichlorobutene charge added. The dichlorobutene charge has according to

der gaschromatographischen Analyse folgende Zusammensetzung :the gas chromatographic analysis has the following composition:

Verunreinigungen 0,6°, uImpurities 0.6 °, u

?,4-Dichlorbuten-(l) 42,4%?, 4-dichlorobutene- (l) 42.4%

cis-l,4-Dichlorbuten-(2) 15,6%cis-1,4-dichlorobutene- (2) 15.6%

trans-l,4-Dichlorbuten-(2) 41,6%trans-1,4-dichlorobutene- (2) 41.6%

Die Kolonne wird unter Rückfluß gesetzt, und Dichlorhuten wird über Kopf mit einer solchen Geschwindigkeit abgenommen, daß die Temperatur 67° C nicht überschreitet. 850 ml zusätzliche D'chlorbutenbeschikkung werden während der läch&ten 5 Stunden in 10 ml Anteilen in das D " sefäß eingeführt,The column is refluxed and dichlorinated is taken off overhead at such a rate that the temperature does not 67 ° C exceeds. 850 ml additional chlorobutene charge will be in during the 5 hours 10 ml portions introduced into the jar,

um die über Kopf abde^c ..ge zu ersetzen.to replace the overhead abde ^c ..ge.

Die Temperatur des D '"äßes bleibt zwischen 110 und 115⁰C. V. .j.- .« . -cschickungszugabe vollständig ist, wird Dichlorbuten über Kopf abgenommen, bis eine DestillationsgefäBternperatur vcn 120° C vorliegt Dann wird der Druck langsam auf 10 mm Hg herabgesetzt, um sovi d Dichlorbuten wie möglich aus dem Destillationsgefäß zu entfernen. Während des Versuchs werden insgesamt 970 ml Dichlorbuten über Kopf abgenommen. Gemäß der gaschromatograp¹- uen Analyse liegt folgende Zusammensetzung vor:"The temperature of the D '' remains äßes .j.- 110-115 CV ^0.. -Cschickungszugabe completely is dichlorobutene is taken overhead until a DestillationsgefäBternperatur VCN 120 ° C is present then the pressure is slowly reduced to 10 mm Hg .. to Sovi d dichlorobutene as possible from the distillation vessel to remove During the experiment, a total of 970 ml dichlorobutene be taken overhead According to the gaschromatograp ¹ - UEN analysis, the following composition is:

Verunreinigungen 0.8%Impurities 0.8%

3,4-Dichlorbuten-(l) 9'. 1 %3,4-dichlorobutene- (l) 9 '. 1 %

cis-l,4-Dichlorbuten-(2) 4,9%cis-1,4-dichlorobutene- (2) 4.9%

trans- l,4-Dichlorbuten-(2) 3.2%trans- 1,4-dichlorobutene- (2) 3.2%

Claims

Claim:

Isomerization of 1,4-dichlorobutene- (2) or 3,4-Dichloi outen- (l) in a mixture of 1,4-dichlorobutene- (2) and 3,4-dichlorobutene- (l) by

heat this mixture with a complex of a metal salt and a nitrile, alcohol, Ketone, ether or ester as an organic component, characterized in that the organic component of the complex in one

Amount is present, the. is greater than 1 percent by weight of the total tangle of the dichlorobutene mixture and the Metallkoinrl.exes.