DE1917933C3 - Process for reducing the content of 2-chlorobutadiene (1,3), carbon tetrachloride and benzene in 1,2-dichloroethane, which was recovered to vinyl chloride during incomplete thermal cleavage - Google Patents
Process for reducing the content of 2-chlorobutadiene (1,3), carbon tetrachloride and benzene in 1,2-dichloroethane, which was recovered to vinyl chloride during incomplete thermal cleavageInfo
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Description
a) das verunreinigte 1,2-Dichloräthan in die ^0 bekannte Anlage zur Umsetzung von Chlor und Äthylen zu 1,2-Dichloräthan einleitet, dort Äthylen und verunreinigtes Dichloräthan in Gegenwart des Katalysators gemeinsam mit Chlor begast, den Katalysator durch Auswasehen mit Wasser abtrennt und reines Dichloräthan von hochsiedenden Verunreinigungen abdestilliert odera) introduces the contaminated 1,2-dichloroethane into the ^ 0 known plant for the conversion of chlorine and ethylene to 1,2-dichloroethane, there ethylene and contaminated dichloroethane are gassed together with chlorine in the presence of the catalyst, the catalyst is separated off by washing with water and pure dichloroethane distilled off from high-boiling impurities or
bi) das verunreinigte 1,2-Dichloräthan destillativ von den Leichtsiedern befreit, die Gesamtmenge oder einen Teil des sich am Kopf der betreffenden Destillationskolonne anreichernden Leichtsiederkonzentrates kontinuierlich abzieht, in Gegenwart des Katalysators mit Chlor begast und die katalysatorhaltige Mischung in den unteren Bereich der Destillationskolonne zurückführt und entwederbi) the contaminated 1,2-dichloroethane freed from the low boilers by distillation, the total amount or part of that which accumulates at the top of the distillation column in question Low boiler concentrate is continuously withdrawn in the presence of the catalyst Chlorine gassed and the catalyst-containing mixture in the lower area of the distillation column returns and either
b2) den Sumpf der Destillationskolonne kontinuierlich in eine Hochsiederkolonne überführt und dort reines Dichloräthan von den katalysatorhaltigen Hochsiedern abdestilliert oderb2) the bottom of the distillation column continuously transferred to a high boiler column and there pure dichloroethane from the catalyst-containing Distilled off high boilers or
b3) kontinuierlich reines Dichloräthan unterhalb des Kolonnenkopfes abzieht und die Hochsieder am Kolonnenboden ausschleust.b3) continuously pure dichloroethane below withdraws from the top of the column and discharges the high boilers at the bottom of the column.
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Das moderne technische Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid beruht auf einer mehrstufigen Reaktionsfolge, nämlich der katalytischen Chlorierung von Äthylen zu 1,2-Dichloräthan und der thermischen Spaltung dieses 1,2-Dichloräthans zu Vinylchlorid und Chlorwasserstoff. Der Chlorwasserstoff kann im Rahmen einer Oxychlorierung mit Sauerstoff und Äthylen wieder zur Synthese von Dichloräthan herangezogen werden oder man kann ihn katalytisch mit Acetylen zu Vinylchlorid umsetzen.The modern technical process for the production of vinyl chloride is based on a multi-stage reaction sequence, namely the catalytic chlorination of ethylene to 1,2-dichloroethane and the thermal Cleavage of this 1,2-dichloroethane to vinyl chloride and Hydrogen chloride. The hydrogen chloride can be oxychlorinated with oxygen and ethylene can be used again for the synthesis of dichloroethane or it can be catalytically used with acetylene React vinyl chloride.
Der Umsatz bei der thermischen Spaltung von Dichloräthan ist weitgehend von der Temperatur abhängig. Bei 485° C erreicht er 44,5%, bei 530° C 53% und bei 560° C 62%. Der Rest des nicht umgesetzten 1,2-Dichloräthans (Sdp.?6o = 83,7°C) wird nach der destillativen Abtrennung von Chlorwasserstoff, Vinylchlorid (Sdp.76o = —13,9° C) und hochsiedenden Produkten (Sdp.?6o = > 83,7° C) zusammen mit den Leichtsiedem (Sdp.?6o = < 83,7° C) erneut in die Spaltung eingesetzt. Man versucht nun in der Technik aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten einen möglichst hjhen Umsatz zu erreichen. Erhöhter Umsatz hat jedoch zur Folge, daß auch die Spaltnebenprodukte zunehmen. Als Nebenprodukte können gesättigte und ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Butadien-(1,3), 2-ChIorbutadien-(1,3), 1,1-Dichloräthylen, 1,1-Dichloräthan, Chloroform, Methylchloroform, Äthylchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, als auch aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Benzol, nachgewiesen werden. Die zunehmende Anreicherung der genannten Stoffe in dem im Kreis geführten 1,2-Dichloräthan hat zwei negative Auswirkungen. Erstens verkokt die Spaltschlange schneller als mit reinem 1,2-Dichloräthan und führt eine Druckerhöhung in der Spaltschiange herbei. Somit wird eine häufigere Reinigung der Spaltschlange erforderlich, was wiederum eine Kapazitätsverminderung der Anlage zur Folge hat. Zweitens erhöhen sich die Verunreinigungen im Vinylchlorid. Eine destillative Abtrennung von Butadien-(1,3) aus dem Vinylchlorid ist nur mit einer sehr aufwendigen Destillationsanordnung zu erreichen.The conversion in the thermal cleavage of dichloroethane is largely dependent on the temperature dependent. At 485 ° C it reaches 44.5%, at 530 ° C 53% and at 560 ° C 62%. The rest of the unreacted 1,2-Dichloroethane (boiling point = 83.7 ° C) is after the distillative separation of hydrogen chloride, vinyl chloride (B.p. 76o = -13.9 ° C) and high-boiling products (b.p.?6o = > 83.7 ° C) together with the low boilers (bp.?6o = <83.7 ° C) used again in the cleavage. One tries now in the technology economic considerations to achieve the highest possible turnover. However, increased sales did As a result, the by-products of the cleavage also increase. The by-products can be saturated and unsaturated aliphatic hydrocarbons, such as. B. butadiene (1,3), 2-chlorobutadiene (1,3), 1,1-dichloroethylene, 1,1-dichloroethane, Chloroform, methyl chloroform, ethyl chloride, carbon tetrachloride, as well as aromatic hydrocarbons, such as B. benzene, can be detected. The increasing accumulation of the substances mentioned in the circulated 1,2-dichloroethane has two negative effects. First, the fissure snake cokes faster than with pure 1,2-dichloroethane and leads to an increase in pressure in the gap. This means that more frequent cleaning of the gap coil is required, which in turn reduces capacity of the system. Second, the impurities in the vinyl chloride increase. A distillative Separation of butadiene (1,3) from the vinyl chloride is only possible with a very complex distillation arrangement to reach.
Die nachfolgende Tabelle zeigt, daß bei einem mäßigen Dichloräthanumsatz (42%) die Verkokungsrate und die Mengen an Spaltnebenprodukten gering sind, weshalb der Zeitraum bis zur notwendigen Reinigung der Spaltschlange groß ist (7 Monate). Bei erhöhtem Umsatz (55%) steigen die beiden erstgenannten Werte schnell an, während der Zeitraum bis zur Reinigung der Spaltschlange rasch absinkt (19 Tage).The table below shows that with a moderate dichloroethane conversion (42%) the coking rate and the amounts of fission byproducts are small, which is why the period of time until the necessary purification is required the fissure snake is large (7 months). With increased conversion (55%) the first two values mentioned increase quickly, while the period up to the cleaning of the fissure snake decreases rapidly (19 days).
Tabelle
Dichloräthanumsatztable
Dichloroethane conversion
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Es sind bereits Verfahren bekannt, um die Spaltnebenprodukte aus dem nicht umgesetzten 1,2-Dichloräthan zu entfernen. So wird gemäß der britischen Patentschrift 9 38 824 folgender Weg beschritten: Die Spaltprodukte, bestehend aus Vinylchlorid, Chlorwasserstoff, nicht umgesetzten 1,2-Dichloräthan und den Nebenprodukten, werden abgeschreckt, Chlorwasserstoff und Vinylchlorid werden destillativ abgetrennt, und anschließend werden die Leichtsieder — notwendigerweise im Gemisch mit einem Teil des nicht gespaltenen 1,2-Dichloräthans — über Kopf einer sogenannten Leichtsiederkolonne abdestilliert und verworfen, während die Hauptmenge des nicht umgesetzten 1,2-Dichloräthans in einer Hochsiederkolonne von den Hochsiedern abdestilliert und in die Spaltschiange zur erneuten Spaltung zurückgeführt wird. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß die Leichtsieder nur mit größeren Dichloräthan Verlusten aus dem Kreislauf entfernt werden können.Processes are already known to remove the by-products from the unreacted 1,2-dichloroethane to remove. Thus, according to British patent specification 9 38 824, the following route is taken: The Cleavage products consisting of vinyl chloride, hydrogen chloride, unreacted 1,2-dichloroethane and the By-products are quenched, hydrogen chloride and vinyl chloride are separated off by distillation, and then the low boilers - necessarily in a mixture with some of the non-split 1,2-dichloroethane - distilled off at the top of a so-called low boiler column and discarded while the bulk of the unreacted 1,2-dichloroethane in a high boiler column of the High boilers are distilled off and returned to the cleavage loop for renewed cleavage. This method has the disadvantage that the low boilers only lose major amounts of dichloroethane from the circuit can be removed.
Das Verfahren der niederländischen Patentanmeldung 68 11 991 beruhtauf einer chemischen Abtrennung der Nebenprodukte. Nach der destillativen Abtrennung von Chlorwasserstoff und Vinylchlorid wird das nicht umgesetzte 1,2-Dichloräthan unter Umgehung der Leichtsiederabtrennung der Hochsiederkolonne zugeführt und jeweils ein Teil des destillierten 1,2-Dichloräthans absatzweise unter Zugabe von AICIj einer Friedel-Craftschen Synthese unterworfen. Dabei reagieren die ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffe, z.B. 2-Chlorbutadien-(l,3), .mit Benzol zu höhersiedenden Alkylarylhalogeniden, wovon 1,2-Dichloräthan destillativ abgetrennt werden kann.The process of Dutch patent application 68 11 991 is based on chemical separation of the by-products. This is not the case after the removal of hydrogen chloride and vinyl chloride by distillation converted 1,2-dichloroethane fed to the high boiler column bypassing the low boiler separation and each part of the distilled 1,2-dichloroethane intermittently with the addition of AICIj one Subjected Friedel-Craft synthesis. The unsaturated aliphatic hydrocarbons react, e.g. 2-chlorobutadiene (l, 3), with benzene to form higher-boiling alkylaryl halides, of which 1,2-dichloroethane can be separated by distillation.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Verminderung des Gehaltes an 2-Chlorbutadien-(l,3), Tetrachlorkohlenstoff und Benzol in 1,2-Dichloräthan, das bei der unvo'lständigen thermischen Spaltung zu Vinylchlorid zurückgewonnen wurde und unterhalb 83,7°C (760 Torr) siedende Leichtsieder sowie oberhalb 83,7°C (760 Torr) siedende Hochsieder als Verunreinigungen enthält, durch Umwandlung der Leichtsieder in Hochsieder und Abdestillieren des reinen Dichloräthans von den Hochsiedern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das verunreinigte 1,2-Dichloräthan in Gegenwart von 200 bis 500 ppm FeCl3, bezogen auf 1,2-Dichloräthan als Katalysator, und bei Temperaturen von 30 bis 85°C, vorzugsweise 50 bis 70° C, mit Chlor begast, wobei man entwederThe present invention relates to a process for reducing the content of 2-chlorobutadiene (1.3), carbon tetrachloride and benzene in 1,2-dichloroethane, which was recovered from incomplete thermal cleavage to vinyl chloride and below 83.7 ° C (760 Torr) boiling low boilers and above 83.7 ° C (760 Torr) boiling high boilers as impurities, by converting the low boilers into high boilers and distilling off the pure dichloroethane from the high boilers, which is characterized in that the contaminated 1, 2-dichloroethane in the presence of 200 to 500 ppm FeCl 3 , based on 1,2-dichloroethane as a catalyst, and at temperatures of 30 to 85 ° C, preferably 50 to 70 ° C, gassed with chlorine, either
a) das verunreinigte 1,2-Dichloräthan in die bekannte Anlage zur Umsetzung von Chlor und Äthylen zu 1,2-Dichloräthan einleitet, dort Äthylen und verunreinigtes Dichloräthan in Gegenwart des Katalysators gemeinsam mit Chlor begast, den Katalysator durch Auswaschen mit Wasser abtrennt und reines Dichloräthan von hochsiedenden Verunreinigungen abdestilüert odera) the contaminated 1,2-dichloroethane in the known system for the implementation of chlorine and ethylene 1,2-dichloroethane initiates, there ethylene and contaminated dichloroethane in the presence of the catalyst gassed together with chlorine, the catalyst is separated off by washing with water and pure Dichloroethane is distilled off from high-boiling impurities or
bi) das verunreinigte 1,2-Dichioräthan destillativ von den Leichtsiedern befreit, die Gesamtmenge oder einen Teil des nicht am Kopf der betreffenden Destillationskolonne anreichernden Leichtsiederkonzentrats kontinuierlich abzieht, in Gegenwart des Katalysators mit Chlor begast und die katalysatorhaltige Mischung in den unteren Bereich der Destillationskolonne zurückführt und entwederbi) the contaminated 1,2-Dichioräthan by distillation of the low boilers freed, all or part of the not at the head of the concerned Distillation column enriching low boiler concentrate continuously withdraws, in the presence of the catalyst gassed with chlorine and the catalyst-containing mixture in the lower area the distillation column recirculates and either
b2) den Sumpf der Destillationskolonne kontinuierlich in eine Hochsiederkolonne überführt und dort reines Dichloräthan von den katalysatorhaltigen Hochsiedern abdestilliert oderb 2 ) the bottom of the distillation column is continuously transferred to a high boiler column and there pure dichloroethane is distilled off from the high boilers containing the catalyst or
b3) kontinuierlich reines Dichloräthan unterhalb des Kolonnenkopfes abzieht und die Hochsieder am Kolonnenboden ausschleust.b3) continuously pure dichloroethane below the Pulls off the top of the column and discharges the high boilers at the bottom of the column.
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber der Entfernung der Leichtsieder in der Leichtsiederkolonne besteht darin, daß die niedrigsiedenden Nebenbestandteile der Spaltung ohne Dichloräthanverluste entfernt werden können. Gegenüber der diskontinuierlich durchgeführten Umwandlung der Leichtsieder, besonders 2-Chlorbutadien-(l,3) und Benzol, in Hochsieder besteht der Vorteil darin, daß die Spaltnebenprodukte durch die kontinuierlich durchgeführte Chlorierung und je nach der Höhe des Anteils des der Chlorierung unterworfenen, nicht umgesetzten Dichloräthans auf einen konstanten tiefen Spiegel eingestellt werden können. Dadurch wird beispielsweise erreicht, daß der Butadiengehalt im Vinylchlorid unter sonst gleichen Bedingungen von 80 bis 100 ppm auf 3 bis 25 ppm gesenkt werden kann. Die Verkokungsgeschwindigkeit in der Spaltschlange kann mindestens um die Häifte vermindert werden.The advantage of the process according to the invention over the removal of the low boilers in the The low-boiling column consists in that the low-boiling secondary constituents of the cleavage without dichloroethane losses can be removed. Compared to the discontinuous conversion of the Low boilers, especially 2-chlorobutadiene (l, 3) and benzene, in high boilers has the advantage that the Fission by-products due to the continuously carried out chlorination and depending on the level of the proportion of the chlorinated, unreacted dichloroethane to a constant low level can be adjusted. This ensures, for example, that the butadiene content in the vinyl chloride is below otherwise the same conditions from 80 to 100 ppm to 3 bis 25 ppm can be lowered. The coking speed in the gap coil can be at least around the halves are reduced.
^ Falls die Anlage für die Chlorierung von Äthylen zu 1,2-Dichloräthan im Bereich der Spaltanlage für die Dehydrochlorierung dieses 1,2-Dichloräthans zu Vinylchlorid angeordnet ist, empfiehlt es sich, das verunreinigte, nicht umgesetzte Dichloräthan in die^ If the plant for the chlorination of ethylene is too 1,2-dichloroethane in the area of the cleavage plant for the dehydrochlorination of this 1,2-dichloroethane to vinyl chloride is arranged, it is recommended that the contaminated, unreacted dichloroethane in the
ίο Anlage zur Chlorierung von Äthylen zurückzuleiten. Die eingeschleppten Verunreinigungen werden hierbei chloriert, wobei höher als 83,7°C siedende chlorhaltige Verbindungen entstehen; auch bei der gleichzeitigen Äthylenchlorierung entstehen Hochsieder als Nebenprodukte. Von allen diesen hochsiedenden Verunreinigungen wird das 1,2-Dichloräthan auf einfache Weise in reiner Form abdestilliert.ίο to return the plant for the chlorination of ethylene. The impurities that have been introduced are chlorinated, with chlorine-containing substances boiling above 83.7 ° C Connections arise; Even with the simultaneous chlorination of ethylene, high boilers are formed as by-products. Of all these high-boiling impurities, 1,2-dichloroethane is easily converted into distilled off pure form.
Die bekannte Herstellung von 1,2-Dichloräthan verläuft im einzelnen so, daß man gasförmiges Äthylen und Chlor bei 25"C mit flüssigem 1,2-Dichloräthan im Molverhältnis 1:1:100 vermischt, wobei das 1,2-Dichloräthar. zur Ableitung der Reaktionswärme dient und im Kreislauf geführt wird. Erfindungsgemäß mischt man zusätzlich das bei der Spaltung von 1,2-Dichloräthan nicht umgesetzte, verunreinigte Dichloräthan zu. Unter der Katalyse von FeCb, das im Dichloräthan gelöst ist, findet im Reaktor während einer Verweilzeit von etwa 2 Minuten die Äthylenchlorierung statt, wodurch die Temperatur auf 50° C steigt. Das Reaktionsprodukt läuft drucklos aus dem Reaktor ab und wird zur Entfernung des Katalysators mit Wasser gewaschen, durch Destillation von restlichem Wasser befreit und in zwei nachfolgenden Kolonnen rein destilliert.The known production of 1,2-dichloroethane proceeds in detail so that one gaseous ethylene and chlorine at 25 "C mixed with liquid 1,2-dichloroethane in a molar ratio of 1: 1: 100, the 1,2-dichloroethane. serves to dissipate the heat of reaction and is circulated. Mixes according to the invention you also do that in the cleavage of 1,2-dichloroethane unreacted, contaminated dichloroethane too. Under the catalysis of FeCb, that in dichloroethane is dissolved, the ethylene chlorination takes place in the reactor during a residence time of about 2 minutes, whereby the temperature rises to 50 ° C. The reaction product runs out of the reactor without pressure and is washed with water to remove the catalyst by distilling residual water freed and pure distilled in two subsequent columns.
Häufig befinden sich jedoch die Anlagen zur Äthylenchlorierung und Dichloräthanspaltung an weit voneinander entfernten Orten. Will man in diesem Falle nicht das gesamte, nicht umgesetzte Dichloräthan der erfindungsgemäßen Chlorierung unterwerfen, so kann man die Leichtsieder (zwangläufig zusammen mit Dichloräthan) abdestillieren und nur dieses Leichtsiederkonzentrat ganz oder teilweise in Gegenwart des Katalysators chlorieren. Die entstandenen chlorhaltigen Hochsieder, welche Dichloräthan enthalten, werden in die Leichtsiederkolonne zurückgeführt. In einer nachgeschalteten Hochsiederkolonne wird das nicht umgesetzte Dichloräthan dann von den Hochsiedern abdestilliert und erneut zusammen mit frischem Dichloräthan der thermischen Spaltung unterworfen. Selbstverständlich können Hoch- und Leichtsiederkolonne auch zu einer einzigen, vergrößerten Kolonne ausgestaltet sein.Often, however, the plants for ethylene chlorination and dichloroethane cleavage are far away distant places. If you do not want all of the unreacted dichloroethane in this case Subject to chlorination according to the invention, you can use the low boilers (inevitably together with Distill dichloroethane) and only this low-boiling concentrate wholly or partially in the presence of the Chlorinate the catalyst. The resulting chlorine-containing high boilers, which contain dichloroethane, are in the low boiler column returned. This is not converted in a downstream high boiler column Dichloroethane is then distilled off from the high boilers and again together with fresh dichloroethane subjected to thermal cleavage. Of course, high and low boiler columns can also become one be designed single, enlarged column.
(Methode a)(Method a)
7% (= 300 kg/h) des bei der Spaltung zurückgewonnenen, verunreinigten 1,2-Dichloräthans, welches Leicht- und Hochsieder in einer Konzentration von 1 bis 2% enthält, werden in demselben Reaktor, in dem auch die Äthylenchlorierung stattfindet, bei einer Temperatur von 50° C und einer Katalysatorkonzentration von 250 ppm Eisen(III)-chlorid chloriert. Hierbei werden 5,3 t/h Chlor und 2,09 t/h Äthylen gasförmig vor Eintritt in den Reaktor über eine Venturimischdüse oder über7% (= 300 kg / h) of the contaminated 1,2-dichloroethane recovered during the cleavage, which Low and high boilers in a concentration of 1 to 2% are in the same reactor in which the ethylene chlorination takes place at a temperature of 50 ° C and a catalyst concentration of 250 ppm iron (III) chloride chlorinated. Here, 5.3 t / h of chlorine and 2.09 t / h of ethylene are gaseous before entry into the reactor via a venturi or via
f>5 einen ringförmigen Verteiler dem im Kreislauf gepumpten 1,2-Dichloräthan (800 t) zugemischt. Der im Kreislauf geführten Dichloräthanmenge werden außerdem die 300 kg/h des verunreinigten Dichloräthansf> 5 an annular distributor to the one pumped in the circuit 1,2-dichloroethane (800 t) mixed in. The amount of dichloroethane circulated are also the 300 kg / h of the contaminated dichloroethane
zugepumpt. Das drucklos aus dem Reaktor abfließende Reaktionsprodukt wird zur Entfernung des Katalysators mit Wasser gewaschen und destillativ getrocknet. Anschließend werden 7,5 t/h reines 1,2-Dichloräthan von den auf verschiedene Weise entstandenen Hochsiedern in zwei hintereinandergeschalteten Kolonnen abdestilliert.pumped in. The reaction product, which flows out of the reactor without pressure, is used to remove the catalyst washed with water and dried by distillation. Then 7.5 t / h of pure 1,2-dichloroethane are used of the high boilers formed in different ways in two columns connected in series distilled off.
Durch diese Maßnahme kann der Butadiengehalt im Vinylchlorid in einem Bereich von 20 bis 25 ppm gehalten werden. Falls man lediglich die Hochsieder abtrennen und das nicht umgesetzte Dichloräthan zusammen mit Leichtsiedern — also ohne die Leichtsieder erfindungsgemäß zu Hochsiedern zu chlorieren — in die Spaltzone zurückführen würde, läge der Butadiengehalt vergleichsweise bei 80 bis 100 ppm.As a result of this measure, the butadiene content in the vinyl chloride can be in a range from 20 to 25 ppm being held. If you only separate the high boilers and the unconverted dichloroethane together with low boilers - that is, without the low boilers to high boilers according to the invention chlorinate - would lead back into the cleavage zone, the butadiene content would be 80 to 100 ppm by comparison.
Die Verkokungsgeschwindigkeit bei 60%igem Umsatz liegt bei 0,3 atü/Tag.The coking rate at 60% conversion is 0.3 atmospheres per day.
Setzt man unter sonst gleichen Bedingungen nicht 7 sondern 70% (= 3000 kg/h) des zurückgewonnenen, verunreinigten. Dichloräthans ein, so erhält man einen Butadienwert von nur 3 bis 7 ppm im Vinylchlorid. Die Verkokungsgeschwindigkeit liegt dann bei 0,2 atü/Tag.If, under otherwise identical conditions, one does not use 7 but 70% (= 3000 kg / h) of the recovered, contaminated. Dichloroethane, a butadiene value of only 3 to 7 ppm in the vinyl chloride is obtained. the The rate of coking is then 0.2 atmospheres per day.
Beispiel 2
(Methode bi + b2)Example 2
(Method bi + b 2 )
Eine Anlage zur thermischen Spaltung von 1,2-Dichloräthan wird stündlich mit 11 m3 ( = 13,8 t) Dichloräthan beschickt, wovon 60% gespalten wird.A plant for the thermal cleavage of 1,2-dichloroethane is charged with 11 m 3 (= 13.8 t) of dichloroethane every hour, 60% of which is cleaved.
Das bei der Dichloräthanspaltung zurückgewonnene, verunreinigte 1,2-Dichloräthan (5,52 t) wird in einer Destillationskolonne von den leichtsiedenden Nebenprodukten, die sich im Kopfprodukt dieser Leichtsiederkolonne anreichern, befreit. Aus dem Rückfluß dieser Kolonne wird ständig ein Teilstrom (250 l/h = 313 kg/h) folgender Zusammensetzung:The recovered in the dichloroethane cleavage, contaminated 1,2-dichloroethane (5.52 t) is in a Distillation column from the low-boiling by-products that are in the top product of this low-boiling column enrich, liberate. A substream (250 l / h = 313 kg / h) following composition:
abgezweigt, 200 ppm r-isen(lll)-chlorid zugesetzt und bei etwa 50"C mit 10 kg/h Chlor behandelt. Die Dosierung des Chlors erfolgt stets so, daß hinter der Chlorierungszone kein überschüssiges Chlor mehr nachzuweisen ist. Dieses chlorierte Produkt wird oiine Abtrennung des Katalysators in den unteren Bereich der Destillationskolonne (Leichtsiederkolonnc) zurückgcleitel. Der Sumpf der Leichtsiederkolonne fließt in eine Hochsiederkolonne, in der reines Dichloräthan abdestilliert, welches man in die Spaltzone zurückleitet. Der chlorierte Teilstrom hat nach der destillativcn Abtrennung von den Hochsiedern folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent:branched off, added 200 ppm of r-isene (III) chloride and treated with 10 kg / h of chlorine at about 50 "C. The chlorine is always metered in such a way that behind the Chlorination zone no more excess chlorine is to be proven. This chlorinated product is oiine separation of the catalyst in the lower area the distillation column (low boiler column) slide back. The bottom of the low boiler column flows into a high boiler column in which pure dichloroethane is distilled off, which is returned to the cleavage zone. After the separation by distillation from the high boilers, the chlorinated substream has the following composition in percent by weight:
Der Butadiengehalt im Vinylchlorid wurde zu etwa 20 ppm bestimmt. Der Druckanstieg in der Spaltschlange betrug infolge Verkokung täglich etwa 0,2 atü.The butadiene content in the vinyl chloride was determined to be about 20 ppm. The pressure rise in the crevice was about 0.2 atm daily due to coking.
Beispiel 3
(Methode bi + b3)Example 3
(Method bi + b 3 )
Die Abtrennung des 1,2-Dichloräthans von den hochsiedenden und leichtsiedenden Nebenprodukten wird in einer einzigen, gleichzeitig als Hoch- und Leichtsiederkolonne fungierenden Destillationskolonne vorgenommen, aus deren Rückfluß wie im Beispiel 2 ein Teilstroni! (313 kg/h) mit der dort angegebenen Zusammensetzung entnommen und nach Zusatz von 200 ppm FeCI3 bei etwa 500C mit 10 kg/h Chlor behandelt wird.The separation of the 1,2-dichloroethane from the high-boiling and low-boiling by-products is carried out in a single distillation column which simultaneously functions as a high-boiling and low-boiling column. (313 kg / h) is removed with the specified composition and there treated after the addition of 200 ppm of FeCl 3 at about 50 0 C and 10 kg / h of chlorine.
Der chlorierte Teilstrom wird ohne Abtrennung des Katalysaiors in die Blase dieser Kolonne zurückgeleitet. Reines Dichloräthan wird kontinuierlich als Seitenstrom aus dem oberen Teil der Kolonne abgezweigt und erneut der Spaltung zugeführt. Die Hochsieder werden kontinuierlich aus dem Kolonnenboden abgezogen. Der chlorierte Teilstrom hat nach der destillativen Abtrennung von den Hochsiedern die im Beispiel 2 verzeichnete Zusammensetzung.The chlorinated substream is passed back into the bubble of this column without separating off the catalyst. Pure dichloroethane is continuously branched off as a side stream from the upper part of the column and again fed to the cleavage. The high boilers are continuously withdrawn from the column bottom. the After the separation by distillation from the high boilers, the chlorinated substream has the properties in Example 2 listed composition.
Auch hierbei erhält man ein Vinylchlorid mit etwa 20 ppm Butadien, während die Verkokungsgeschwindigkeit ebenfalls 0,2 atü/Tag beträgt.Here, too, a vinyl chloride with about 20 ppm of butadiene is obtained during the coking rate also 0.2 atm / day.
Claims (1)
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