DE1911789A1

DE1911789A1 - Printing process

Info

Publication number: DE1911789A1
Application number: DE19691911789
Authority: DE
Inventors: Schmutzler Alfred F; Jelena Kacer; Bernard Kaminstein
Original assignee: Olivetti SpA
Current assignee: Olivetti SpA
Priority date: 1968-03-08
Filing date: 1969-03-07
Publication date: 1970-09-17
Also published as: FR2003543A6; GB1242796A

Description

DruckverfahrenPrinting process

Die Erfindung betrifft Druckverfahren, insbesondere solche, bei denen besondere Typen von Druckformfolien, die wassermischbare Farbe annehmen, verwendet werden· The invention relates to printing processes, in particular those in which special types of printing form foils that accept water-miscible colors are used.

Die vorliegende Erfindung ist auf die Verwendung einer billigen Druckplatte, -deckplatte oder -folie gerichtet, insbesondere einer solchen, deren Herstellung in der USA-Patentanmeldung Ser.-No. 668,262 beschrieben ist. Auf diese Druckschrift wird hier Bezug genommen.The present invention is directed to the use of a cheap printing plate, cover plate or film straightened, especially one whose manufacture is described in the US patent application Ser.-No. 668,262. Reference is made to this publication here.

In dieser USA-Patentanmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Druckformfolie mit bildfreien Stellen beschrieben, die abstoßend gegenüber wässrigen oder mit Wasser mischbaren Druckfarben gemacht werden können, und mit Bildstellen, die besonders aufnahmefähig für solche Farben gemacht sind. Die Druckformfolie wird dadurch gebildet, daß die Bildstellen der photoleitfähigen Schicht einer elektrophotographisch hergestellten Kopie auf eine Abziehfolie übertragen werden. Die Abziehfolie bestehtIn this United States patent application is a method of manufacture a printing form film with non-image areas that are repellent to aqueous or with Water-miscible inks can be made, and with image areas that are particularly receptive to such Colors are made. The printing form film is thereby formed that the image areas of the photoconductive layer of an electrophotographically produced copy on a Release liner can be transferred. The release liner is made

vorzugsweise aus einem thermoplastischen Material, das Infratotstrahlung durchläßt. Wenn die Abziehfolie nahe an die elektrophotographisch hergestellte Folie gebracht wird und Strahlung hindurchgeschickt wird, wird die Abziehfolie dadurch nur leicht an den Stellen geschmolzen, die den Bildstellen entsprechen, um die abgeschiedenen Bildteile der photoleitfähigen Schicht mit der Abziehfolie besser zu verschmelzen. Das Verfahren wird gewöhnlich mit einer toner-ent\vickelten Folie durchgeführt, und diese Tonerteilchen tragen zu einer selektiven Anwendung der strahlung auf die Bildstellen bei. Sie können ein thermoplastisches oder schmelzbares Material enthalten, die die Übertragung und Verschmelzung der photoleitfähigen Schicht auf die Abziehfolie unterstützen. Die übertragung ergibt vorzugsweise scharf abgegrenzte erhabene Bildstellen auf der Abziehfolie. Die photoleitfähige Schicht enthält typischerweise Zinkoxid, kann aber auch aus anderen photoleitfähigen Stoffen, wie Selen, Cadmiumsulfid oder Cadmiumselenid, gebildet sein. preferably made of a thermoplastic material that transmits infrared radiation. When the release liner is brought close to the electrophotographically produced sheet and radiation is passed through , the release liner is only slightly melted at the locations corresponding to the image areas in order to better fuse the deposited image parts of the photoconductive layer with the release liner. The method is usually carried out with a toner-developed foil , and these toner particles contribute to a selective application of the radiation to the image areas. They can contain a thermoplastic or fusible material that aid in the transfer and fusing of the photoconductive layer onto the release liner. The transfer preferably results in sharply demarcated raised image areas on the release liner. The photoconductive layer typically contains zinc oxide, but can also be formed from other photoconductive substances such as selenium, cadmium sulfide or cadmium selenide.

Die Druckformfolie muß nicht unbedingt durch ein elektrophotographiscb.es Verfahren hergestellt sein. Die Zinkoxidstellen oder die anderen, eine wässrige oder mit wässriger Flüssigkeit mischbare Farbe annehmenden Stellen können unter Anwendung konventioneller Beschichtungs- oder Schreibverfahren oder durch Sieb- oder Schablonenverfahren auf jeder geeigneten Unterlage abgeschieden werden, um ; ein Produkt mit den erforderlichen Eigenschaften zu erhalten· ■The printing form film does not necessarily have to be produced by an electrophotographic process. The zinc oxide sites or the other, an aqueous one or with an aqueous one Fluid miscible paint accepting sites can be made using conventional coating or coating techniques By writing or by screen or stencil processes on any suitable substrate in order to; to obtain a product with the required properties · ■

fis ist wünschenswert, auf direkte und bequeme Weise in einer gebräuchlichen lithographischen Vorrichtung von _v diesen Druckformfolien eine Vielzahl von Kopien herzustellen. Obwohl der erhabene Zinkoxid-Bildteil zur Herstellung von Drucken durch direkte Anwendung bestimmter Farben verwendet werden kann, so ist doch festgestellt worden, daß es in einigen Fällen notwendig ist, zum Wiederabgeben der fis is desirable to produce a direct and convenient manner in a conventional lithographic apparatus of this _v master sheets a plurality of copies. Although the raised zinc oxide image portion can be used to produce prints by the direct application of certain inks , it has been found that in some cases it is necessary to reproduce the

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. ßAD ORiGINAt. ßAD ORiGINAt

Farbe Wärme anzuwenden, und es isc deshalb schwierig, Drucke mit scharfen Bildern zu erhalten, wenn eine Vielzahl von Kopien mit hoher Geschwindigkeit abgezogen wird.Apply color heat, and it is c therefore difficult to obtain prints with sharp images when pulled off a number of copies at high speed.

Deshalb ist eine Aufgabe der Erfindung die Schaffung eines kontinuierlichen und bequemen Verfahrens zum Drucken von zahlreichen Druckkopien.It is therefore an object of the invention to provide a continuous and convenient method of printing from numerous hard copies.

Bine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer Technik zum Drucken mix Druckformfolien, die von photoleitfähigen Bildern erhalten sind, welche von elektrophotographisch hergestellten Drucken abgezogen sind.Another object of the invention is to provide a technique for printing mix printing form foils, which by photoconductive images peeled off from electrophotographically produced prints.

Eine noch weitere Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens, bei dein die bildfreien Stellen der Druckformfolie abstoßend gegen wässrige oder mit Wasser mischbare Farbe gemacht sind, um zum Drucken verwendet zu werden.Still another object of the invention is to provide a process in which the non-image areas of the printing form film repellent to water-based or water-miscible inks are made to be used for printing will.

Diese und weitere Aufgaben der Erfindung werden in der folgenden Beschreibung im einzelnen erläutert.These and other objects of the invention are set out in US Pat is explained in detail below.

Erfindungsgemäiä wird durch bevorzugtes Aufbringen einer Flüssigkeit, die mit Wasser oder wassermischbaren Flüssigkeiten nicht mischbar ist, auf die bildfreien Teile einer Druckformfolie ein Druck hergestellt. Eine mit Wasser mischbare Farbe wird auf die Druckformfolie aufgebracht, und die Farbe wird durch die bevorzugt beschichteten bildireien Stellen abgestoßen und von den Bildstellen angenommen. Dann wird eine Kopie hergestellt, indem eine farbaufnehmende Abziehfolie in Berührung mit der Druckformfolie gebracht wird. Die Druckformfolie kann zunächst mit Wasseubder einer mit Wasser mischbaren Flüssigkeit beschichtet werden, welche dann auf die bildfreien Stellen verdrängt • wird, indem eine damit nicht mischbare Flüssigkeit aul die Druckformfolie aufgebracht wird. Nach einem ariaerenAccording to the invention, by preferred application of a Liquid that is immiscible with water or water-miscible liquids onto the non-image parts of a Printing form film made a print. A color that can be mixed with water is applied to the printing plate, and the color is preferentially coated through the images Areas repelled and accepted by the image areas. Then a copy is made by making an ink-receptive The release liner is brought into contact with the printing form foil. The printing form film can initially with Wasseubder coated with a water-miscible liquid which is then displaced to the non-image areas • by pouring out a liquid that cannot be mixed with it the printing form film is applied. After an ariaeren

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Verfahren wird die Druckformfolie zunächst mit einer mit ν Wasser nicht mischbaren Flüssigkeit beschichtet, die dann j bevorzugt von den Bildstellen entfernt wird, um diese _t selektiv aufnahmefähig gegenüber der wässrigen Druckfarbe oder der Druckfarbe auf Basis einer mit Wasser mischbaren Flüssigkeit zu machen. . , ·The method is first coated, the printing form film having a with ν water-immiscible liquid which then j is preferably removed from the image areas to this to make _t selectively receptive to the aqueous ink or the printing ink based on a water-miscible liquid. . , ·

Die Erfindung wird nachstehend anhand von detaillierten praktischen Beispielen im einzelnen erläutert. Diese Beispiele dienen jedoch nur der Veranschaulichung und bedeuten in keiner Weise eine Einschränkung des Erfindungsbereiches.The invention is explained in detail below with the aid of detailed practical examples. These examples however, are for illustrative purposes only and are in no way intended to limit the scope of the invention.

Bei bevorzugten Ausführungsformen besteht die erfindungsgemäß hergestellte Druckformfolie aus einer Unterlagefolie, die das Bild aus photoleitfähigem Material trägt. Die Unterlage besteht aus einem Material, das durch eine Flüssigkeit bevorzugt anfeuchtbar ist, die mit Wasser oder ■ wassermischbaren Flüssigkeiten nicht mischbar ist. Diese Folien bestehen vorzugsweise aus synthetischen organischen Harzen, weil diese gewöhnlich verträglich gegenüber organischen Flüssigkeiten sind, die mit Wasser nicht mischbar -■■■■- _J In preferred embodiments, the printing form film produced according to the invention consists of a base film which carries the image made of photoconductive material. The base consists of a material that can preferably be moistened by a liquid that is immiscible with water or water-miscible liquids. These films are preferably made of synthetic organic resins because these are usually compatible with organic liquids which are immiscible with water - ■■■■ - _J

sind. Die Folie kann aus wärmehärtenden oder thermoplastischen Harzen bestehen, jedoch ist es aus den erwähnten Gründen im Hinblick auf die Herstellung der Druckformfolie angebracht, wenn sie aus klaren thermoplastischen Folien aus Kohlenwasserstoffharzen, wie Polystyrol, Polyäthylen, Polypropylen, besteht, die bereitwilliger durch flüssige Kohlenwasserstoffe angefeuchtet werden als durch Wasser oder wassermischbare Flüssigkeiten, wie Glykole. Die Unterlagefolie kann ebensogut auch aus Polycarbonatharzenii linearen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat, Celluloseäthern oder Celluloseestern, wie Äthylcellulose, Celluloseacetat oder Ceilulosebutyrat oder Kopolymerisaten aus monomeren Kohlenwasserstoffharzen, wie Acrylnitril-Styrol-Kopolymerisat, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Kopolymerisat, Äthylen-Propylen-Kopolymerisat, Äthylen-Vinylacetat-are. The film can be thermosetting or thermoplastic Resins exist, but it is for the reasons mentioned with regard to the production of the printing form film attached when they are made of clear thermoplastic films made of hydrocarbon resins, such as polystyrene, polyethylene, Polypropylene, which is more readily wetted by liquid hydrocarbons than by water or water-miscible liquids such as glycols. The base film can just as well be made of polycarbonate resinsii linear polyesters such as polyethylene terephthalate, cellulose ethers or cellulose esters such as ethyl cellulose, cellulose acetate or ceilulose butyrate or copolymers monomeric hydrocarbon resins, such as acrylonitrile-styrene copolymer, Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate

Kopolymerisat, oder monomer-mödifizierten ungesättigten -Copolymer, or monomer-modified unsaturated -

Polyestern bestehen.Polyesters are made.

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^{r : :} ' ORIGINAL INSPECTED ^r :: 'ORIGINAL INSPECTED

Die Bildstellen werden von einem photoleitfähigen Material gebildet,vorzugsweise Zinkoxid, das mit der Folie entweder direkt oder durch einen flüssigen oder festen Toner verbunden wird. Die Zinkoxidteilchen sind gewöhnlich in einem isolierenden Bindemittel dispergiert, und der belichtete, farbaufnehmende Teil davon schafft eine rauhe Oberfläche zum Festhalten der Farbe innerhalb der Zwischenräume zwischen den Teilchen. Wenn ein Toner anwesend ist, enthält dieser vorzugsweise Infrarotlicht absorbierende Pigmente oder Farbstoffe und schmelzbare Teilchen, um an der Übertragung und Verbindung des Zinkoxidbildes auf die Abziehfolie teilzunehmen, welche die Unterlage für die DruckformfoJ.ie bildet. Diese Druckformfolien können nach dem thermisch induzierten Bildabscheideverfahren gemäß der USA-Patentanmeldung Ser.-No. 668 262 hergestellt sein, oder sie können direkt durch Malen, Schreiben oder Zeichnen eines Bildes mit einer Lösung Von Zinkoxid und Binde-* mittel auf eine geeignete Unterlagefolie oder durch Ausbilden des Bildes mit einer solchen Lösung durch ein Sieb hergestellt sein, dessen öffnung- dem gewünschten zu reproduzierenden Bild entspricht. Die Lösung wird dann zum Austreiben des Lösungsmittels und zum Verankern der Zinkoxidteilchen auf der Unterlagefolie erhitzt.The image areas are made of a photoconductive material formed, preferably zinc oxide, with the foil either connected directly or through a liquid or solid toner will. The zinc oxide particles are usually dispersed in an insulating binder, and the exposed, ink-absorbing part of it creates a rough surface to hold the color within the spaces between the particles. If a toner is present, contains this preferably infrared light absorbing pigments or dyes and fusible particles to to take part in the transfer and connection of the zinc oxide image to the release liner, which is the base for the DruckformfoJ.ie forms. These printing form foils can after the thermally induced image deposition process according to US patent application Ser.-No. 668 262 be manufactured, or they can be done directly by painting, writing or drawing a picture with a solution of zinc oxide and binding agent * medium on a suitable backing sheet or by forming the image with such a solution through a sieve be made whose opening- the desired to be reproduced Picture corresponds. The solution is then used to drive off the solvent and anchor the zinc oxide particles heated on the backing sheet.

Solche Druckformfolien haben so bildfreie Stellen, die aus synthetischem Harz bestehen, welches bevorzugt Flüssigkeiten adsorbiert, die mit Wasser- oder wassermischbaren Flüssigkeiten nicht mischbar sind, während die rauhen Zinkoxidbildstellen bevorzugt Wasser oder wassermischbare Flüssigkeiten oder darauf basierende Mischungen anziehen.Such printing forme foils have non-image areas that consist of synthetic resin, which is preferably liquids adsorbed, which are immiscible with water or water-miscible liquids, while the rough Zinc oxide image areas prefer to attract water or water-miscible liquids or mixtures based on them.

Als allgemeine Regel gilt, daß polare Flüssigkeiten, wie Wasser, Alkylenglykole, Glycerin, Aceton und niedere Alkylamide, Ketone, Sulfone, Sulfoxide und Alkohole, wechselseitig löslich und mit unpolaren Lösungsmitteln nicht mischbar sind. Beispiele für handelsübliche wasserlöslicheAs a general rule, polar liquids such as water, alkylene glycols, glycerine, acetone and lower alkyl amides, Ketones, sulfones, sulfoxides, and alcohols, one another are soluble and immiscible with non-polar solvents. Examples of commercially available water-soluble

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Flüssigkeiten, die bei dem Verfahren nach der Erfindung anwendbar sind, sind Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Dipropylenglykol, Pentandiol, Dimethylformamid, Dimethylsulfon, Dimethylsulfoxid, Aceton, Hethyläthylketon, Methyl-isobutyl-keton, Methanol, Äthanol oder Propanol oder Gemische aus diesen Stoffen. Die Amide, Ketone, Sulfone und Sulfoxide werden vorzugsweise im G_emisch mit Wasser eingesetzt. Liquids which can be used in the method according to the invention are ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, pentanediol, dimethylformamide, dimethyl sulfone, dimethyl sulfoxide, acetone, ethyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, ethanol or propanol or mixtures of these Fabrics. The amides, ketones, sulfones and sulfoxides are preferably used in the G _e mixed with water.

Das verwendete Paar aus unpolarer und polarer Flüssigkeit sollte eine wechselseitige Löslichkeit von 0,5 Mol.-%The pair of non-polar and polar liquid used should have a mutual solubility of 0.5 mol%

ψ nicht überschreiten. Die unpolare Flüssigkeit, die mit der polaren Flüssigkeit nicht mischbar ist, ist zweckmäßigein Kohlenwasserstofföl, ein Siliconöl oder eine andere Wasser und polare Flüssigkeiten abstoßende Flüssigkeit. Sehr zufriedenstellende Ergebnisse werden bei typischen lithographischen Pressen mit einer Kerosinölfraktion mit einem Siedebereich zwischen 271 und 294° C erhalten. Eine handelsübliche Form dieses Öls ist als deodoriertes Öl 520 oder 1)1 625 bekannt. Andere mineralische, pflanzliche oder tierische Öle oder Ölfraktionen mit höherem oder niedrigerem Siedebereich können ebenfalls angewendet werden. Beispielsweise können Mineralsprit, Naphtha oder Polymethyl-Do not exceed ψ. The non-polar liquid, which is immiscible with the polar liquid, is suitably a hydrocarbon oil, a silicone oil, or another liquid repelling water and polar liquids. Very satisfactory results are obtained in typical lithographic presses with a kerosene oil fraction with a boiling range between 271 and 294 ° C. A commercial form of this oil is known as deodorized oil 520 or 1) 1,625. Other mineral, vegetable or animal oils or oil fractions with a higher or lower boiling range can also be used. For example, mineral fuel, naphtha or polymethyl

. siloxanole als die Wasser oder polare Flüssigkeiten abstoßende Substanz verwendet werden. Mehr Kopien pro Platte ■ und bessere Ergebnisse werden erhalten, wenn die unpolare ! Flüssigkeit auch ein Nichtlösungsmittel für das die unterlagefolie bildende Material ist. Wenn deshalb Polystyrol als Plattenmaterial verwendet wird, werden Flüssigkeiten, die einen hohen Prozentsatz an aromatischen Kohlen- t /. siloxanols can be used as the substance repelling water or polar liquids. More copies per plate and better results are obtained if the non-polar! Liquid is also a nonsolvent for the material forming the backing sheet. Therefore, when polystyrene is used as the sheet material, liquids containing a high percentage of aromatic carbon t /

wasserstoffen enthalten, zweckmäßig vermieden, um Quellen und Auflösen der Platte auszuschalten. Die Flüssigkeit .sollte im wesentlichen aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen bestehen und weitgehend frei von aromatischen K_ohlenwasserstoffen sein.contain hydrogen, appropriately avoided in order to prevent swelling and dissolution of the plate. The liquid .sollte essentially of aliphatic hydrocarbons exist and be substantially free of aromatic hlenwasserstoffen K _o.

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OBK31NAL INSPECTEDOBK31NAL INSPECTED

Die bei dem Verfahren nach der Erfindung verwendeten jThe j used in the method according to the invention

Farben sind Feststoffe, die gewöhnlich aus einem Harz, das in Wasser oder einer wassermischbaren Flüssigkeit dispergierbar ist, und einem färbenden Material, wie Pigmenten oder Farbstoffen, bestehen. Viele solcher Farben, die zum Drucken auf gebräuchlichen lithographischen Pressen verwendbar sind, sind im Handel leicht erhältlich. In dem folgenden Beispiel ist eine für die Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung geeignete Farbe erläutert.Paints are solids, usually made up of a resin that is in water or a water-miscible liquid is dispersible, and a coloring material such as pigments or dyes. Many such colors which can be used for printing on conventional lithographic presses are readily available commercially. By doing The following example illustrates a paint suitable for carrying out the method according to the invention.

example 1

Die Farbe hat folgende Zusammensetzung:The color has the following composition:

74 % Orange-Schellack-Lösung (45 % Schellack, 2 % Wasser) in Propylenglykol74% orange shellac solution (45 % shellac, 2 % water) in propylene glycol

8 % ethylendiamin (99 %ige Reinheit) 18 % Kuß8 % ethylenediamine (99% purity) 18% kiss

Das Kußpigment wird durch Vermählen mit einer Mühle, wie einer Dreiwalzenmühle, wie sie für die Herstellung von Druckfarben verwendet wird, oder einer EAC-Kesonant-Kugelraühle, in der Farbe dispergiert.The kiss pigment is made by grinding with a grinder, such as a three-roll mill such as those used for the manufacture of Printing inks is used, or an EAC-Kesonant ball mill, is dispersed in the ink.

Der Orange-Schellack, der als Bindemittel für das Pigment wirkt, hat eine Säurezahl von etwa 50 bis 75, und das Ethylendiamin, das ein basischer Stoff ist, wird zum Stabilisieren des Harzes durch Herabsetzen der Acidität der Farbmischung auf etwa Neutralität verwendet, Ebensogut können auch natürliche oder synthetische Harze als Bindemittel für die Farbmischung verwendet werden. Das Harz hat zweckmäßig eine Säurezahl im Bereich zwischen 30 und üüO. Andere Beispiele für Bindemittelharze sind gebleichter Schellack, Reaktionsprodukte von alkylenaminen, wie Polyäthylenamin oder Polypropylenamin, mit Fettsäuren, dimerisierte oder trimerisierte Fettsaux-en mit etwa 12 bis 40 Kohlenstoffatomen, Kolophonium, dimerisiertesThe orange shellac, which acts as a binder for the pigment has an acid number of about 50 to 75, and that Ethylenediamine, which is a basic substance, is used to stabilize of the resin by lowering the acidity of the color mixture to about neutrality, as well Natural or synthetic resins can also be used as binders for the color mixture. The resin expediently has an acid number in the range between 30 and üüO. Other examples of binder resins are more bleached Shellac, reaction products of alkylene amines, such as polyethylene amine or polypropylene amine, with fatty acids, dimerized or trimerized fatty auxes with about 12 up to 40 carbon atoms, rosin, dimerized

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Kolophonium, stabilisiertes oder hydriertes Kolophonium oder zahlreiche andere Fettsäuren oder Kolophoniumarten oder Naturharze, die mit einem Monomeren oder einer Kombination von Monomeren od. dgl. umgesetzt oder modifiziert sind.Rosin, stabilized or hydrogenated rosin, or numerous other fatty acids or types of rosin or natural resins which are reacted or modified with a monomer or a combination of monomers or the like are.

Äthylendiamin kann durch ein Alkalimetallhydroxid oder iunmoniumhydroxid oder durch ein Saxz, wie Carbonate oder Amine (z.B. triethylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Tetramethylammoniuinhydroxid, iithylamin, jjiäthylamin, Triäthylamin, Tetraäthylammoniumhydroxid, Propylamin, iithanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Triäthanolammoniumhydroxid, Trishydroxymethylaminomethan, Guanidin, Guanylharnstoff, Dicyandiamid od. dgl.) eines Alkalimetalle, von ammonium oder eines Iiietalls de*· Gruppe II ersetzt werden.Ethylenediamine can by an alkali metal hydroxide or iunmoniumhydroxid or by a Saxz, such as carbonates or Amines (e.g. triethylamine, dimethylamine, trimethylamine, Tetramethylammoniuinhydroxid, iithylamin, jjiäthylamin, Triethylamine, tetraethylammonium hydroxide, propylamine, iithanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethanolammonium hydroxide, Trishydroxymethylaminomethane, guanidine, guanylurea, dicyandiamide or the like) of an alkali metal, replaced by ammonium or a metal from Group II will.

kann durch einige andere Pigmente, wie Lampenschwarz, Eisenoxid, Phthalicyaninblau, Töluidinrot, Chromgelb, iiansageib, Titanoxidweiß oder verschiedene andere Pigmente, gedeckte Farbstoffe, Toner oder Farbstoffe ersetzt werden, die der Farbe einen geeigneten Farbgrad und eine geeignete Farbintensität erteilen.can be replaced by some other pigments, such as lamp black, iron oxide, phthalicyanine blue, töluidine red, chrome yellow, iiansageib, titanium oxide white or various other pigments, muted dyes, toners or dyes are replaced, which give the color a suitable degree of color and a suitable color intensity.

Der flüssige Propylenglykolträger kann durch beliebige andere, vorstehend erwähnte, mit Wasser mischbare polare Flüssigkeiten ersetzt werden, wie ktaylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthyienglykoi, Dipropylenglykol, Burylengiykol, Pentandiol, Glycerin, oder durch mischungen von Yi'asser mit Glykol, üimethylfornamid, uimethylsulfon, ijimethylsulfoxid, Aceton, Äthanol, Methanol, uiethyläthylketon oüer verschiedene anuere mit Wasser mischbare Flüssigkeiten.The liquid propylene glycol carrier can be replaced by any of the other water-miscible polar carriers mentioned above Liquids are replaced, such as ktaylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, Tetraäthyienglykoi, dipropylene glycol, burylene glycol, pentanediol, glycerine, or by mixtures of Yi'asser with glycol, dimethylfornamide, uimethylsulfon, ijimethylsulfoxid, acetone, ethanol, methanol, uiethylethylketone or various acidic liquids which are miscible with water.

0 0 9 8 3 8/1140 ÖAD ORtöiNAL0 0 9 8 3 8/1140 ÖAD ORtöiNAL

191178 0191 178 0

Die Farbmischung kann zusätzlich verschiedene andere Hilfsmittel enthalten, beispielsweise einen Wachs, .wie Polyäthylenoxid (Garbowachs) oder Siliconflüssigkeit, wie ein Dimethylsiloxan od. dgl., um die Abriebfestigkeit des abgeschiedenen Farbfilmes zu verbessern.The color mixture can additionally contain various other auxiliaries, for example a wax,. Wie Polyethylene oxide (Garbowax) or silicone fluid, such as a dimethylsiloxane or the like in order to improve the abrasion resistance of the deposited paint film.

Es ist angebracht, Wasser oder wasserlösliche Glykole als wässrige Flüssigkeit nach der Erfindung einzusetzen, weil diese leicht greifbar sind und gute Verträglichkeit gegenüber den Zinkoxidbildsteilen aufweisen. Sie feuchten die Bildstellen leicht an und werden leicht von den bilc.freien Stellen durch Kohlenwasserstofföle, wie Kerosin, verdrängt.It is appropriate to use water or water-soluble glycols as the aqueous liquid according to the invention, because these are easy to grasp and have good compatibility with the zinc oxide parts. You wet the image areas slightly and are easily removed from the image-free areas by hydrocarbon oils such as kerosene, repressed.

Bei einem ersten Druckverfahren nach der Erfindung wird die Druckformfolie zunächst mit einer Flüssigkeit angefeuchtet, die Wasser oder eine mit Wasser mischbare organische Flüssigkeit ist, und dann wird die Platte erneut mit der Flüssigkeit angefeuchtet, die mit Wasser oder mit der wassermischbaren Flüssigkeit, die die bildfreien Stellen bevorzugt anfeuchtet und das Wasser oder die mit Wasser mischbare Flüssigkeit von diesen entfernt, nicht mischbar ist. Dann haftet die Farbe, die mit Wasser mischbar ist, nur an zinkoxidbeschichteten Bildstellen. Der Druck kann dann nach einem beliebigen gut bekannten Verfahren zur übertragung der Farbe von der Platte auf das zu bedruckende üubstiat vollendet werden. Ein Beispiel folgt.In a first printing process according to the invention, the printing form film is first moistened with a liquid, which is water or a water-miscible organic liquid, and then the plate again moistened with the liquid that with water or with the water-miscible liquid that preferably wets the non-image areas and the water or the water-miscible liquid removed from them is immiscible. Then the paint sticks with water is miscible, only on areas of the image coated with zinc oxide. The pressure can then be according to any well known Process for transferring the color from the plate to the substrate to be printed must be completed. An example follows.

Example 2

Eine Polystyrolplatte mit erhabenen rauhen Zinkoxid-Harzgebundenen Bildstellen, die nach dem Verfahren gemäß der ÜJ/i-Patentanmeldung öer.-No. üüä 2ti2 hergestellt ist, wird durch Auftragen eines dünnen Propylenglykolfilmes mit einer Walze mit diesem angefeuchtet, überschüssigesA polystyrene plate with raised, rough zinc oxide-resin-bonded image areas, which were produced by the method according to FIG ÜJ / i patent application öer.-No. üüä 2ti2 is established, is done by applying a thin film of propylene glycol moistened with a roller with this, excess

009838/1140 «AD OMQIMAL009838/1140 "AD OMQIMAL

- ^lü -- ^lü -

Propylenglykol wird entfernt, indem eine Walze mit einer adsorbierenden Überfläche, wie einem Schwamm oder einem anderen Glykol adsorbierenden Material, über die Fläche · der Druckformfolie geführt wird. Anschließend wird ein Film einer Kerosinölfraktion mit einem oiedebereich von etwa 27.1 bis 294- C von einer Farbwalze auf die Drucki'ormfolie aufgebracht. Sofort danach wird eine mit der in Beispiel 1 beschriebenen Farbe gesättigte Farbwalze über die üruckformfolie gewalzt. Die Farbe setzt,sich nur auf den Zinkoxid-Biidstellen der Druckformfolie ab. ^ Die Druckfprmfolie wird dann unter Druck in Berührung mit I>iimeograph-Druekpapier gebracht, und die Farbe übei·- trägt sich auf das Papier. Das zu bedruckende SuDstrat kann eine Abziehdeckplatte sein, wie sie beim Offsetdruck verwendet wird, oder Papier, i'appe, aiätter oder Folien aus Metall od. dgl. Selbstverständlich sollte beim Offsetdruck die Platte nicht ein spiegelbild sein, wie es beim direktdruck verwendet wird.Propylene glycol is removed by using a roller with a absorbent surface, such as a sponge or other glycol-absorbing material, over the surface the printing form foil is guided. Then a Film of a kerosene oil fraction with an oil range of about 27.1 to 294- C from an ink roller onto the printing standard film upset. Immediately thereafter, an ink roller saturated with the ink described in Example 1 is applied rolled over the original foil. The color sets itself only on the zinc oxide areas of the printing plate. ^ The printing foil is then touched under pressure brought with I> iimeograph printing paper, and the color over - carries on the paper. The surface to be printed on can be a peel-off cover plate, as is the case with offset printing is used, or paper, i'appe, aiätter or Foils made of metal or the like. Of course, the plate should not be a mirror image in offset printing, as it is is used for direct printing.

Bei einem Alternativverfahren wird das anfängliche Anfeuchten der Platte mit der wassermischbareri Flüssigkeit umgangen. Bei diesem Verfahren wird die Druckformfolie vollständig mit einex" Kerosinölf raktion angefeuchtet, die ) durch eine Druckwalze aufgetragen wird. Die angefeuchtete Oberfläche der Druckformfolie wird dann mit einer adsorbierenden Schicht, wie einem Papierblatt, in berührunj gebracht, und die Anordnung wird durch eine Presse geschickt, in der überschüssiges Kerosinoi von aen ziinkoxidbildstellen durch das rapier adsorbiert wird, μit einer Walze wird dann die Farbe aufgetragen. Sie feuchtet bevorzugt die Bildstellen an, und die eingefärbte üruckformfolie wird dann, wie es in Beispiel 2 beschrieben ist, zur Herstellung einer gedruckten Kopie verwendet. "An alternative method is to initially wet the plate with the water-miscible liquid bypassed. In this process, the printing form film fully moistened with an x "kerosene oil fraction ) is applied by a pressure roller. The moistened The surface of the printing form film is then coated with an adsorbent Layer, like a sheet of paper, in touch and the assembly is passed through a press in which excess kerosene from the zinc oxide image areas through which rapier is adsorbed, μit a The paint is then applied to the roller. It preferably moistens the areas of the image and the colored back-mold film is then used as described in Example 2 to make a printed copy. "

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Gemaii einer weiteren Alternative wird auf die Platte ein hochsiedender flüssiger aliphatiscker Kohlenwasserstoff aufgebracht, die Farbe wird direkt über den Kohlenwasserstoff gewalzt, und dann wird wie vorstehend gedruckt, indem die eingefärbte Platte in Berührung mit dem zu bedruckenden Substrat gebracht wird. Es wurde gefunden, daß die Farbe auf Glykolbasis den Kohlenwasserstoff auf den Zinkoxidbildstellen ersetzt und von den bildfreien Stellen der Polystyroluntei"lage abgestoßen wird. Dies ist offenbar eine Folge der Unterschiede der jeweiligen Anfeuchtungswärmen, woraus sich ergibt, daß die ivarben auf Wasser- oder Glykolbasis vorzugsweise die Druckflächen anfeuchten und die Kohlenwasserstoffe sich vorzugsweise an die bildfreien Stellen anschmiegen.According to a further alternative, a high-boiling liquid aliphatic hydrocarbon is applied to the plate, the ink is rolled directly over the hydrocarbon, and then printing is carried out as above by bringing the inked plate into contact with the substrate to be printed. It has been found that the glycol-based paint replaces the hydrocarbon on the zinc oxide image areas and is repelled by the non-image areas of the polystyrene sublayer. This is apparently a consequence of the differences in the respective heat of dampening, from which the result is that the ink is water-based or glycol-based preferably moisten the printing surfaces and the hydrocarbons preferably cling to the non-image areas.

Die hochsiedenden aliphatischen Kohlenwasserstoffe, wie deodoriertes ül (525 oder Mineralöl, verdampfen extrem langsam, und ein Auftrag auf Polystyrolplatten als Farbabstoßer ist ausreichend für einen Durchlauf von 40 bis lüü Drucken, ohne daß es notwendig wäre, während des üurchlaufes erneut /arbabstoßer aufzutragen. Dies zeigt an, daß nur außerordentlich kleine Mengen an Farbabstoßer auf dor überlläche der Platte erforderlich sind, um zu verhüten, daia die Farbe an den bildfreien Stellen haftet.The high-boiling aliphatic hydrocarbons, such as Deodorized oil (525 or mineral oil, extremely evaporate slowly, and an application on polystyrene plates as a paint repeller is sufficient for a run of 40 to lüü printing without the need to print during the re-pass / reapply paint repeller. This indicates that there are only extremely small amounts of ink repellent on the surface of the plate are required to prevent the ink from sticking to the non-image areas.

Bei all den beschriebenen Verfahren werden leicht und hintereinander Kopien mit scharfen bildern erhalten. Das Vieliach-Kopicrverfahren nach der Erfindung ist wirkungsvoll und wirtschaftlich deshalb, weil preiswerte Druckplatten verwendet werden können, die schnell und billig ohne Faciiarbeit hergestellt werden können. Die Kosten iür die bei dew Verfahren nach der Erfindung verwendeten Druckfarben und Druckpapiere sind wirtschaftlich und erheblich niedriger als bei eiektrophotogruphiscliem Papier, wie es zur ^eit fur Vieifachkopien verwendet wird. DieIn all of the procedures described are easy and get copies with sharp images one after the other. The multi-copy method of the invention is effective and economical because of the inexpensive printing plates can be used, which can be manufactured quickly and cheaply without any facii work. The cost of the printing inks and printing papers used in the method according to the invention are economical and considerably lower than with eiektrophotogruphiscliem paper, as it is currently used for multi-copies. the

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bei dem Verfahren nach der Erfindung verwendeten organischen Flüssigkeiten, insbesondere Alkylenglykole und Kerosinölfraktionen, können von der Druckformfolie und dem Apparat leicht wiedergewonnen werden und verursachen deshalb keine Luftverunreinigung, .außerdem verstoßen diese Stoffe nicht gegen die sehr strengen kalifornischen Luftverunreinigungsgesetze.organic liquids used in the method according to the invention, in particular alkylene glycols and Kerosene oil fractions can be taken from the printing plate and are easily recovered from the apparatus and therefore do not cause air pollution these substances do not violate the very strict California air pollution laws.

iiS ist selbstverständlich,,daß die vorstehende Beschreibung nur bevorzugte Ausführungsformen enthält und daß zahlreiche Irüodifikationen, Austausche und Veränderungen vorgenommen werden können, ohne daß der Bereich der Erfindung verlassen wird.It goes without saying that the above description contains only preferred embodiments and that numerous Modifications, exchanges and changes made can be without departing from the scope of the invention.

Patentansprüche:Patent claims:

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Claims

Patent claims:

u ..) Method of printing with a printing plate with photoconductive Image, characterized in that the image-free areas of the plate opposite one with a aqueous liquid-miscible printing ink that can be made repellent to the plate by the photoconductive Image areas to be recorded color is applied and that the color from the image areas to one printing substrate is transferred.

2. The method according to claim I, characterized in that an aqueous liquid repellent liquid is first applied to the entire plate that the latter liquid is preferred from the photoconductive Image areas is removed and that the color is then applied to the image areas.

o. Method according to claim 2, characterized in that the repellent liquid by selectively adsorbing the liquid on an adsorbing iti material, which is brought into contact with the plate is preferably removed.

4. "The method according to claim 3, characterized in that the liquid miscible with v / water is an alkylene glycol is.

5. The method according to claim 2, characterized in that the liquid repelling the aqueous liquid is a non-polar liquid oil.

009838/1140 8AD ORlGfNAL

ö. The method according to claim 5, characterized in that the oil is a kerosene oil fraction, a mineral fuel,
Is naphtha or a silicone oil.

7. The method according to claim i, characterized in that
a largely aliphatic liquid hydrocarbon is first applied to the entire plate and that the paint is applied via the hydrocarbon liquid to preferentially displace the liquid hydrocarbon from the image areas.

8. The method according to claim 7, characterized in that _u fc is a still-boiling, largely aliphatic kerosene oil

fraction on a Poliystyrolrjiatte with photoconductivi ^ en Parts of the image is applied and that color is applied again and often transferred to a substrate before kerosene oil fraction is applied again.

9. The method according to claim I to B, characterized in ^ that the image areas form a photoconductive connection contain.

10. The method according to claim 9, characterized in that £ ek.ennz, e ± Ciinec, aaL the photoconductive compound is zinc oxide.

* II. The method according to claim 1 to lü, characterized in that it is marked, that the non-image areas consist of a synthetic resin layer that supports the image areas.

12. The method according to claim 11, characterized gekennaeiehnex, claii the backing sheet from a thormoplastisciien syncnocischen uarz exists.

iü, method according to claim 12, characterized in that « the resin is polystyrene, polyethylon, or polypropylene.

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