DE1910938C3

DE1910938C3 - Process for the purification of sulfur dioxide from hydrogen halides

Info

Publication number: DE1910938C3
Application number: DE19691910938
Authority: DE
Inventors: Maina K.; Vulich Aleksandr 1.; Rjasan; Mekler Lew 1 Balchasch; Ksensenko Vladimir I Moskau; Sagorskaja (Sowjetunion)
Original assignee: Nowosibirskij savod redkich metallov, Nowosibirsk (Sowjetunion)
Filing date: 1969-03-04
Publication date: 1977-07-28

Description

2020th

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Reinigung des Schwefeldioxyds von Halogenwasserstoffen. Die Notwendigkeit einer solchen Reinigung ergibt sich z. B. bei der Verwendung von Röstgasen der Hüttenwerke, die sulfidischen Rohstoff mit Beimengungen von Halogenidmineralien, vorzugsweise von Fluoriden, verarbeiten. Für die Herstellung von Schwefelsäure aus solchen Gasen zerstört der Fluorwasserstoff die Kontaktmasse des Katalysators und korrodiert intensiv die Apparatur.The present invention relates to methods of purifying sulfur dioxide from hydrogen halides. The need for such cleaning arises, for. B. when using roasting gases Smelting works, the sulphidic raw material with admixtures of halide minerals, preferably of fluorides, process. For the production of sulfuric acid from such gases, the hydrogen fluoride destroys them Contact mass of the catalyst and intensely corrodes the apparatus.

Es sind bekannt Verfahren zur Reinigung des Schwefeldioxyds von Halogenwasserstoffen durch die Absorption der genannten Beimengungen durch Sorptionsittel. There are known processes for the purification of sulfur dioxide from hydrogen halides by the Absorption of the mentioned additions by sorbents.

So sind z. B. Verfahren zur Reinigung des Schwefeldioxyds von den genannten Beimengungen bekannt, die darin bestehen, daß das zu reinigende Gas durch Wasser oder durch verdünnte Lösungen von Borsäure gewäsehen wird (DT-PS 10 24 065; US-PS 30 16 285).So are z. B. Process for the purification of sulfur dioxide from the admixtures mentioned known that consist in that the gas to be cleaned Gewäsehen through water or through dilute solutions of boric acid (DT-PS 10 24 065; US-PS 30 16 285).

Ein Nachteil dieser Verfahren ist ein großer Verbrauch an Wasser und Borsäure. Die sich nach der Reinigung bildenden Lösungen können nicht verwertet werden. Wesentlich sind auch die Verluste an Schwefeldioxyd infolge dessen Auflösung im Wasser.A disadvantage of this process is a large consumption of water and boric acid. Which after the Solutions that form cleaning agents cannot be used. The sulfur dioxide losses are also essential as a result of its dissolution in water.

In dem Falle, wenn das zu reinigende Gas bedeutende Mengen von Feuchtigkeit enthält, bildet sich ein Nebel von Halogenwasserstoffsäuren, deren Absorption durch Wasser und wässerige Lösungen unwirksam ist.In the event that the gas to be purified contains significant amounts of moisture, a mist is formed of hydrohalic acids, the absorption of which by water and aqueous solutions is ineffective.

Das großtechnisch angewandte Verfahren zur Reinigung von Schwefeldioxyd von Fluorwasserstoff, das darin besteht, daß das zu reinigende Gas durch konzentrierte (> 95%) Schwefelsäure gewaschen wird (siehe A. G. A m e 1 i η »Herstellung von Schwefelsäure«, Moskau, Verlag »Chimia«, 1967, Seite 143 — in Russisch), erfordert einen großen Aufwand an Schwefelsäure und kann ebenfalls nicht als befriedigend angesehen werden.The industrial process for the purification of sulfur dioxide from hydrogen fluoride, the consists in that the gas to be cleaned is washed by concentrated (> 95%) sulfuric acid (see A. G. A m e 1 i η "Production of sulfuric acid", Moscow, Verlag "Chimia", 1967, page 143 - in Russian), requires a great deal of sulfuric acid and cannot be considered satisfactory either be considered.

Bekannt ist auch ein Verfahren, in dem das Schwefeldioxyd von Fluorwasserstoff durch die Verflüssigung des zu reinigenden Gases mit anschließender zweimaliger Destillation gereinigt wird (siehe US-PS 30 04 829).A process is also known in which the sulfur dioxide is removed from hydrogen fluoride by liquefaction of the gas to be purified is purified with subsequent double distillation (see US Pat 30 04 829).

Dieses Verfahren ist von praktischer Bedeutung lediglich für die Herstellung von reinem verflüssigtem Schwefeldioxyd.This process is of practical importance only for the production of pure liquefied Sulfur dioxide.

Außerdem macht es keines der bekannten Verfahren möglich, fluorwasserstoff zu verwerten, dessen Menge häufig mehrere Kilogramm .je Tonne Schwefeldioxyd beträgt,· :jv^;/ .V.r'J./', _n ' ■.. ' . In addition, none of the known processes makes it possible to utilize hydrogen fluoride, the amount of which is often several kilograms per ton of sulfur dioxide, ·: jv ^; / .V.r'J. / ', _N ' ■ .. '.

Das Zijel der vorliegenden Erfindung besteht in der Beseitigung der genannten Nachteile.The aim of the present invention is that Elimination of the disadvantages mentioned.

Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrunde gelegt, ein Verfahren zur Reinigung von Schwefeldioxyd von Halogenwasserstoffen zu entwickeln, das es möglich macht, hochgereinigtes Schwefeldioxyd ohne dessen Verluste und konzentrierte Lösungen von Halogenwasserstoffen, die zur Verwertung geeignet sind, mit möglicher mehrfacher Verwendung der Sorptionsmittel für die Gasreinigung herzustellen.The invention was based on the object of a method for purifying sulfur dioxide from To develop hydrogen halides that make it possible to produce highly purified sulfur dioxide without it Losses and concentrated solutions of hydrogen halides that are suitable for recycling with possible multiple use of the sorbent for gas cleaning.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß in dem Verfahren zur Reinigung von Schwefeldioxyd von Halogenwasserstoffen durch Absorption der genannten BeimengMngen durch Sorptionsmittel Anionenaustauscher in Salzform verwendet werden. ;This object is achieved in that in the Process for the purification of sulfur dioxide from hydrogen halides by absorption of the mentioned Admixtures of sorbent anion exchangers in salt form are used. ;

Man verwendet zweckmäßig stark- und mittelbasische Anionenaustauscher (mit funktionelten Gruppen der sekundären und tertiären Amine und der quartären Ammoniumverbindungen).It is advisable to use strongly and moderately basic anion exchangers (with functional groups secondary and tertiary amines and quaternary ammonium compounds).

Die genannten Anionenaustauscher sind selektive Sorptionsmittel der Halogenwasserstoffe aus deren Gemisch mit Schwefeldioxyd. Die selektive Absorption der Halogenwasserstoffe kommt durch die Solvatation der funktionellen Gruppen des Anionenaustauschers durch polare Moleküle der Halogenwasserstoffe sowie infolge der Komplexbildung mit den Aminogruppen und dem Anion des Austauscherharzes zustande! Dank der genannten Faktoren werden die Halogenwasserstoffe fest und in größeren spezifischen Mengen durch den Anionenaustauscher bei dessen Kontakt mit dem zu reinigenden Gas gebunden, während es zu keiner Absorption des Schwefeldioxyds kommt.The anion exchangers mentioned are selective sorbents of the hydrogen halides from them Mixture with sulfur dioxide. The selective absorption of the hydrogen halides comes from solvation the functional groups of the anion exchanger by polar molecules of the hydrogen halides and as a result of the complex formation with the amino groups and the anion of the exchange resin! thanks to the mentioned factors, the hydrogen halides are solid and in larger specific amounts by the Anion exchanger bound when it comes into contact with the gas to be purified, while there is none Absorption of sulfur dioxide comes.

Zur Reinigung von Schwefeldioxyd, das HF oder HCI enthält, verwendet man die Anionenaustauscher in der entsprechenden Anionenform (F- oder Cl-), wenn auch die Verwendung anderer Salzform, z. B. die Sulfatform möglich ist.The anion exchangers in the are used to purify sulfur dioxide containing HF or HCI corresponding anion form (F- or Cl-), even if the use of a different salt form, e.g. B. the sulfate form is possible.

Die Anionenaustauscher wäscht man nach deren Absättigung durch die Halogenwasserstoffbeimengungen zwecks Regenerierung mit Wasser, wobei die sorbierten Beimengungen in Lösung gehen.The anion exchangers are washed after they have been saturated by the additions of hydrogen halide for the purpose of regeneration with water, the sorbed additions going into solution.

Die genannten Anionenaustauscher in Salzform absorbieren bereits in einer 5 —10 cm hohen Schicht vollständig (ohne Durchbruch des Halogenwasserstoffes in das austretende Gas) von 0,2 bis 0,4 g Fluorwasserstoff und von 0,1 bis 0,15 g Chlorwasserstoff je Gramm Anionenaustauscher (bei einer Temperatur des Ausgangsgasgemisches von 15-30⁰C). Dabei hängt die dynamische Kapazität der Anionenaustauscher von der Konzentration von SO₂ und der Halogenwasserstoffe sowie von der Durchgangsgeschwindigkeit des Gasgemisches durch den Anionenaustauscher unbedeutend ab. Die vollständige Aufnahmefähigkeit der Anionenaustauscher nach dem Fluorwasserstoff erreicht 0,6-0,7 g je Gramm Anionenaustauscher.The above-mentioned anion exchangers in salt form completely absorb 0.2 to 0.4 g of hydrogen fluoride and 0.1 to 0.15 g of hydrogen chloride per gram of anion exchanger even in a 5-10 cm high layer (without the hydrogen halide breaking through into the exiting gas) (at a temperature of the starting gas mixture of 15-30 ⁰ C). The dynamic capacity of the anion exchanger depends _{insignificantly on the concentration of SO 2} and the hydrogen halides as well as on the rate of passage of the gas mixture through the anion exchanger. The complete absorption capacity of the anion exchanger after the hydrogen fluoride is 0.6-0.7 g per gram of anion exchanger.

Eine besondere Bedeutung hat die Fähigkeit der Anionenaustauscher, in der Salzform die Nebel der Fluorwasserstoffsäure und der Salzsäure wirksam aufzunehmen, was auf lokale Temperaturerhöhung der lonenaustauscherschicht im Bereich der Sorptionsfront und als Folge dessen auf die Dissoziation der Nebeltropfen zu Molekülen von Wasser und Fluorwasserstoffsäure beziehungsweise Salzsäure zurückzuführen ist.The ability of the anion exchanger to remove the mist in the salt form is of particular importance Hydrofluoric acid and hydrochloric acid can be effectively absorbed, reflecting local temperature increase ion exchange layer in the area of the sorption front and as a result of this on the dissociation of the Fog droplets attributed to molecules of water and hydrofluoric acid or hydrochloric acid is.

Wie oben erwähnt, ist es möglich, eine RegenerierungAs mentioned above, regeneration is possible

der Anionenaustauscher durch der'en. Waschen mit Wasser durchzuführen, Beim Durchfeiten von Wasser durch die behandelte an Halogenwasserstoff gesättigte Anionenaustauscherschicht wirdder sorbierte Halogenwasserstoff durch eine geringe Menge von Wasser (bis 10 l/kg Anionenaustauscher) praktisch vollständig ausgewaschen, wodurch es möglich wird, aus dem Zyklus die Lösung, welche z.B. 10-15 Gew.-% Fluor- oder Chlorwasserstoff enthält, herauszuleiten. Das Wasser wird durch den Anionenaustauscher mit einer Geschwindigkeit von 5-101 · Std.-' durchgeleitet. Die Konzentration von Sulfit-Ionen in den Lösungen von Fluorwasserstoff erreicht 0,001 -0,5 g/l. In den Lösungen von Chlorwasserstoff fehlt das Sulfit lon.the anion exchanger by der'en. Wash with Carry out water, when passing water through the treated hydrogen halide saturated The sorbed hydrogen halide is replaced by a small amount of water (up to 10 l / kg anion exchanger) is practically completely washed out, which makes it possible to get out of the cycle to lead out the solution, which contains e.g. 10-15% by weight of fluorine or hydrogen chloride. The water is passed through the anion exchanger at a rate of 5-101 hours. the Concentration of sulfite ions in the solutions of hydrogen fluoride reaches 0.001-0.5 g / l. In the solutions the sulphite ion is absent from hydrogen chloride.

Die Regenerierung der Anionenaustauscher dauert gegen 1 Stunde.The regeneration of the anion exchanger takes about 1 hour.

Nach der wässerigen Regenerierung erlangen die Anionenaustauscher die Sorptionsfähigkeit gegenüber den Halogenwasserstpffen vollständig wieder.After the aqueous regeneration, the anion exchangers acquire the sorption capacity the hydrogen halide completely again.

Die verwendeten Xnionenaustauscher sind beständig gegen die Wirkung der gasförmigen Halogen Wasserstoffe und des Schwefeldioxyds sowie ihrer wässerigen Lösungen und können während unbegrenzter Zeitdauer eingesetzt werden.The ion exchangers used are resistant to the effects of the gaseous halogen hydrogens and sulfur dioxide as well as their aqueous solutions and can for an unlimited period of time can be used.

Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung wurden nachstehend folgende Beispiele für die Reinigung des Schwefeldioxyds von Halogenwasserstoffen durch Anionenaustauscher in Salzform angeführt. For a better understanding of the present invention, the following examples of the Purification of sulfur dioxide from hydrogen halides by anion exchangers in salt form.

example 1

3030th

In eine Kolonne von 45 mm Durchmesser werden 100 g Anionenaustauscher in Fluoridform eingebracht.100 g of anion exchanger in fluoride form are introduced into a column with a diameter of 45 mm.

Der genannte Anionenaustauscher wird durch das Durchleiten einer 5%igen Fluorwasserstoffsäure durch das Austauscherharz (Produkt der Polykondensation des Methylamins, Phenols und Formaldehyds) in der OH-Form bereitet.The said anion exchanger is made by passing a 5% hydrofluoric acid through the exchange resin (product of the polycondensation of methylamine, phenol and formaldehyde) in the Preparing OH form.

Die Höhe der lonenaustauscherschicht in der Kolonne beträgt 100 mm.The height of the ion exchange layer in the Column is 100 mm.

Durch den Anionenaustauscher wurde ein Gasgemisch mit einer Temperatur von 25° C durchgeleitet, das 3,1 mg/1 HF, 80 mg/1 SO₂, 15 mg/1 H₂O und im übrigen Luft enthält.A gas mixture with a temperature of 25 ° C. and containing 3.1 mg / 1 HF, 80 mg / 1 SO ₂ , 15 mg / 1 H ₂ O and the rest of air was passed through the anion exchanger.

Die Volumengeschwindigkeit des Gasgemisches betrug 30 l/min, die lineare Geschwindigkeit — 0,3 m/s.The volume velocity of the gas mixture was 30 l / min, the linear velocity - 0.3 m / s.

Bis zum Durchbruch von HF, der mit einer N achweisen ipfindlichkeit von 0,0005 mg/1 bestimmt wurde, wurden 11,05 m³ Gas durchgeleitet und 33,6 g HF (16,8 mMol HF je Gramm Ionenaustauscher) absorbiert.Up to the breakthrough of HF, which was determined with a detection sensitivity of 0.0005 mg / l, 11.05 m ^{3 of} gas were passed through and 33.6 g of HF (16.8 mmol of HF per gram of ion exchanger) were absorbed.

Der Grad der Reinigung des Schwefeldioxyds von dem Fluorwasserstoff betrug > 99,98%.The degree of purification of the sulfur dioxide from the hydrogen fluoride was > 99.98%.

Nach dem Auftreten von Fluorwasserstoff in dem austretenden Gas leitete man durch den Ionenaustauscher 201 frische Luft zum Verdrängen von Schwefeldioxyd und dann 0,61 Wasser mit einer Geschwindigkeit von 30 ml/min durch. Dabei desorbierte man 32,3 g Fluorwasserstoff. In den ersten 300 ml Eluat waren 29,2 g Fluorwasserstoff enthalten, d. h. 90% von der Gesamtmenge des Fluorwasserstoffes, der durch Wasser desorbiert wurde. Der Gehali des Eluats an Sulfit-Ionen beträgt weniger als 0,01 g/l.After the occurrence of hydrogen fluoride in the emerging gas, it was passed through the ion exchanger 201 fresh air to displace sulfur dioxide and then 0.61 of water through at a rate of 30 ml / min. 32.3 g were desorbed in the process Hydrogen fluoride. The first 300 ml of eluate contained 29.2 g of hydrogen fluoride, i. H. 90% of the Total amount of hydrogen fluoride desorbed by water. The Gehali of the eluate on Sulphite ion is less than 0.01 g / l.

Der Zyklus Sorption — Desorption mit der genannten Beschickung des Ionenaustauschers und dem Gasgemisch derselben Zusammensetzung wurde mehrfach wiederholt. In jedem Zyklus wurden bis zum Durchhruch von Fluorwasserstoff 16,5 ± 0,5 inMol HF je Gramm Ionenaustauscher sorbier.t. sowie dieselbe Menge durch Wasser ausgewascher..The sorption - desorption cycle with the aforementioned charging of the ion exchanger and the gas mixture the same composition was repeated several times. In each cycle were up to through of hydrogen fluoride 16.5 ± 0.5 inMol HF each Grams of ion exchanger sorbier.t. as well as the same amount washed out by water ..

In jedem nachfolgendne. Zyklus verwendete man zum Waschen des Ionenaustauschers statt der ersten Portion von. Wasser die Endfraktion von Eluat von dem vorausgegangenen Zyklus, die etwa 10 g/l HF beträgt, indem man den ganzen absorbierten Fluorwasserstoff in Form einer Lösung herausleitet, die 100 ± 10 g/l HF enthält.In each of the following. Cycle was used to wash the ion exchanger instead of the first serving from. Water is the final fraction of eluate from the previous cycle, which is about 10 g / l HF, by draining out all the absorbed hydrogen fluoride in the form of a solution containing 100 ± 10 g / l HF contains.

Example 2

Durch eine Kolonne von 45 mm Durchmesser, die 100 g Anionenaustauscher (Produkt der Behandlung des chlormelhylierteri Kopolymeren von Styrol mit dem Divinylbenzol durch Trimcihylamin) in Fluoridform enthält, wurde ein Gasgemisch mit einer Temperatur von 25°C durchgeleitet, das 3,25 mg/1 HF, 80 mg/1 SO₂, 10 mg/1 H2O und im übrigen Luft enthält.A gas mixture with a temperature of 25 ° C. containing 3.25 mg / l was passed through a column of 45 mm diameter, which contains 100 g of anion exchanger (product of the treatment of the chloromelhylated copolymer of styrene with divinylbenzene by trimethylamine) in fluoride form Contains HF, 80 mg / 1 SO ₂ , 10 mg / 1 H2O and the rest of the air.

Die Reinigung wurde unter den in dem Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen durchgeführt.The cleaning was carried out under the conditions described in Example 1.

Bis zum Auftreten von Fluorwasserstoff am Austritt aus der Kolonne wurden 7 m³ Gasgemisch durchgeleilet und 22,4 g HF (1.1,2 mMol HF je Gramm Ionenaustauscher) absorbiert.Until hydrogen fluoride appeared at the exit from the column, 7 m ^{3 of} gas mixture were passed through and 22.4 g of HF (1.1.2 mmol of HF per gram of ion exchanger) were absorbed.

Die Regenerierung des Ionenaustauschers wurde ähnlich wie in dem Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. Beim Waschen des Ionenaustauschers mit 0,6 1 Wasser wurden 21g Fluorwasserstoff desorbiert, wobei die ersten 300 ml Eluat 19 g Fluorwasserstoff enthielten.The regeneration of the ion exchanger was carried out in a manner similar to that described in Example 1. When the ion exchanger was washed with 0.6 l of water, 21 g of hydrogen fluoride were desorbed, the The first 300 ml of eluate contained 19 g of hydrogen fluoride.

Bei mehrfacher Wiederholung des Zyklus Sorption¹ Desorption unter Zurückleiten der Endfraktionen des Eluats zur Desorption wurde aus dem Prozeß eine Lösung herausgeleitet, welche 70 ± 5 g/l HF und 0,05 g/l SO₂ enthält.When the cycle sorption ¹ desorption was repeated several times while the end fractions of the eluate were returned for desorption, a solution containing 70 ± 5 g / l HF and 0.05 g / l SO ₂ was passed out of the process.

Example 3

Durch eine Kolonne von 45 mm Durchmesser, die 100 g Anionenaustauscher (Produkt der Polykondensation des Polyäthylendiamins; und des Epichlorhydrins) in der Sulfatform enthielt, wurde ein Gemisch mit einer Temperatur von 25°C durchgeleitet, das 2,5 mg/1 HF, 43 mg/1 SO₂,10 mg/1 H₂O und im übrigen Luft enthält.A mixture at a temperature of 25 ° C containing 2.5 mg / 1 HF, 43 mg / 1 SO ₂ , 10 mg / 1 H ₂ O and the rest of the air.

Bis zum Dui'chbruch des Fluorwasserstoffes wurden 11,6 m³ durchgeleitet und 29 g HF (14,5 HF mMol je Gramm Ionenaustauscher) absorbiert.Until the hydrogen fluoride broke, 11.6 m ^{3 were} passed through and 29 g of HF (14.5 HF mmol per gram of ion exchanger) were absorbed.

Beim Waschen des Anionenaustauschers mit 1 1 Wasser wurden 28 g Fluorwasserstoff und gegen 0,5 g Schwefelsäure desorbiert.When the anion exchanger was washed with 1 l of water, 28 g of hydrogen fluoride and 0.5 g Sulfuric acid desorbed.

Bei den darauffolgenden Zyklen wurde der Anionenaustauscher allmählich mit dem ionenaustauschmäßig gebundenen F~-Ionen im Austausch gegen SO4²") angereichert und die Aufnahmefähigkeit stieg bis zum Durchbruch des Fluorv/asserstoffes auf 34 g HF (17 mMol HF je Gramm Ionenaustauscher).In the following cycles, the anion exchanger was gradually enriched with the ion-exchange bound F ~ ions in exchange for SO4 ² ") and the absorption capacity increased to 34 g HF (17 mmol HF per gram ion exchanger) until the hydrogen fluoride breakthrough.

Example 4

Man reinigte ein Gasgemisch, wobei die Zusammensetzung des Gemisches, die Beschickung der Kolonne und die Durchführungsbedingungen der Reinigung dieselben waren wie in dem Beispiel 1 beschrieben.A gas mixture was purified, the composition of the mixture, the feed to the column and the carrying out conditions of cleaning were the same as described in Example 1.

Das Gasgemisch leitet man durch die Kolonne bis zum Ausgleich des Gehaltes an Fluorwasserstoff am Eintritt in die Kolonne und am Austritt aus der Kolonne.The gas mixture is passed through the column until the hydrogen fluoride content is equalized Entry into the column and at the exit from the column.

Nach dem Durchbruch des Fluorwasserstoffes wurdeAfter the breakthrough of hydrogen fluoride was

das Gasgemisch in einer ähnlichen angeschlossenen Kolonne absorbiert. ,, :the gas mixture is absorbed in a similar connected column. ,,:

In der ersten Kolonne wurden 62 g fluorwasserstoff und beim Waschen des Ionenaustauschers mit 0,81 Wasser 60 g Fluorwasserstoff' desorbiert, wobei die erste Fraktion des Eluats (300 ml) 170 g/l HF enthielt.In the first column 62 have been g of hydrogen fluoride and desorbed during washing of the ion exchanger with 0.81 Water 60 g of hydrogen fluoride ', wherein the first fraction of the eluate (300 ml) 170 g / l of HF.

Example 5

Durch eine Kolonne von 45 mm Durchmesser, die 100 g Anionenaustauscher (Produkt der Behandlung dies chlormethylierten Kopolymeren des Styrols mit dem Divinylbenzol durch Trimethylamin) in der Chloridfoirm enthielt, leitete man ein Gasgemisch mit eirier Temperatur von 25°C durch, das 3,5 mg/1 HCl, 80 mg/1 SO₄,12 mg/1 H2O und im übrigen Luft enthielt.A column of 45 mm in diameter, which contained 100 g of anion exchanger (product of the treatment of the chloromethylated copolymers of styrene with divinylbenzene by trimethylamine) in the chloride film, was passed a gas mixture at a temperature of 25 ° C. containing 3.5 mg / 1 HCl, 80 mg / 1 SO ₄ , 12 mg / 1 H2O and the rest of the air.

Die Reinigung wurde unter den Bedingungen, die in dem Beispiel 1 beschrieben sind, durchgeführt.The cleaning was carried out under the conditions described in Example 1.

' ■ Bis zum Durchbruch von HCI, das mit einer Nachweisempfindlichkeit von 0,005 ml/l bestimmt wird, wurden 3,8 m³ Gasgemisch durchgcleitet und 13,3 g HCl absorbiert. '■ Until the breakthrough of HCI, which is determined with a detection sensitivity of 0.005 ml / l, 3.8 m ³ gas mixture were durchgcleitet and absorbed 13.3 g HCl.

Der Grad der Reinigung des Schwefcldioxyds von dem Chlorwasserstoff betrug etwa 99,9%.The degree of purification of the sulfur dioxide from the hydrogen chloride was about 99.9%.

Bei demiweiteren Durchleiten des Gasgemisches bis zum Ausgleich der Konzentration des Chlorwasserstoffes am Eintritt in die Kolonne und am Austritt aus der Kolonne wurden zusätzlich 2,7 g Chlorwasserstoff absorbiert.With the further passage of the gas mixture up to to balance the concentration of hydrogen chloride at the entry into the column and at the exit from the An additional 2.7 g of hydrogen chloride were absorbed in the column.

Zur Regenerierung des Anionenaustauschers wurden 300 ml Wasser dürchgeieitet und 15,2 g Chlorwasserstoff ausgewaschen, wobei die ersten 100 ml Eluat 120 g/l HCI enthielten.To regenerate the anion exchanger, 300 ml of water and 15.2 g of hydrogen chloride were poured through washed out, the first 100 ml of eluate containing 120 g / l HCl.

Claims

Patent claims:

1. Procedure for purifying the sulfur dioxide of hydrogen halides by absorption, thereby characterized in that as a sorbent Anion exchangers are used in salt form,

2. The method according to claim 1, characterized in that that one uses anion exchangers, the anion composition of which is the anion composition corresponds to the hydrogen halide concentrations.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that after saturation with the The anion exchanger was washed with water for regeneration with the addition of hydrogen halide will.