DE1901553A1

DE1901553A1 - Substd lactams having biocidal activity

Info

Publication number: DE1901553A1
Application number: DE19691901553
Authority: DE
Inventors: Kabbe Dr Hans Joachim; Dipl-Phys Dr Norman Joop
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-01-14
Filing date: 1969-01-14
Publication date: 1970-08-13

Abstract

Lactams have the formula I: (where R1 is H, or opt substd. alkyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic residue, R2 is an opt substd. alkyl, cycloalkyl or aralkyl residue and A is an opt substd. C1-C3 aliphatic hydrocarbon residue) Lactams are produced by reacting an azetane (II) with an alpha-,beta- or gamma-monohalogeno carboxylic acid under anhydrous conditions.

Description

Verfahren zur herstellung von Lactamen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Lactamen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Oxetan tier allgemeinen Formel I worin R¹ für wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen rest steht und R² einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cyloalkyl- oder aralkylrest bedeutet, mit einer Monohalogencarbonsäure @eren Halogenattom um eine zwei oder 1, @ Kollenstoffattome der Carboxylgruppe entfernt steht, unter wasserfreiten Bedingungen umsetzt und gegebenenfalls in Gegennwart eines säurebindenden Mittels Halogenwaserstoff abspaltet, wobei beide stufen gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls unter Druck durchgeführt werden können.Process for the production of lactams The present invention relates to a process for the production of substituted lactams, characterized in that an oxetane of the general formula I is used wherein R¹ is hydrogen, an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic radical and R² is an optionally substituted alkyl, cycloalkyl or aralkyl radical, with a monohalocarboxylic acid @erene halogen atom around two or 1, @ Kollenstoffattome of the carboxyl group is removed, reacted under anhydrous conditions and, if appropriate, splitting off hydrogen halide in the presence of an acid-binding agent, it being possible for both stages, if appropriate, to be carried out in the presence of a diluent and, if appropriate, under pressure.

Als Alkyl-Reste (R¹) seien geradketige oder verzweigte Reste mit 1 - 18, vozugsweise 1 - 8 Kohlenstoffatomen genannt, die gegebenenfalls eine oder zwei Doppelbindungen enthalten konnen.As alkyl radicals (R¹) are straight-chain or branched radicals with 1 - 18, preferably 1 - 8 carbon atoms mentioned, optionally one or may contain two double bonds.

Als Substitueten, vorzugsweise 1 - 2, im Alkyl-rest seien genannt: Alkoxy- oder Alkylmercapto (vorzugsweise 1 - 4 Kohlenstoffatome), Dialkylamino (vorzugsweise C1-4), wobei die Alkyl-Gruppen zusammen mit dem Stickstoffatom auch Bestandteil eines vorzugsweise 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringsystems sein können, -COO-Alkyl (Alkyl vorzugsweise C1-6), aliphatisches Acyloxy (Acyl vorzugsweise c1-6), gegebenenfalls substituierter Phenyl-Rest [Substituten: Halogene, Alkoxy (vorzugsweise C1-4), No17 oder heterocyclischer Rest, vorzugsweise mit 5 oder 6 Ringfrliedern, der bis zu 3 Stickstoffatomen oder neben bis zu 2 Stickstoffatomen als weiteres Heteroatom noch Sauerstoff und /üder Schwefel enthalten kann.The following may be mentioned as substituents, preferably 1 - 2, in the alkyl radical: Alkoxy or alkyl mercapto (preferably 1 - 4 carbon atoms), dialkylamino (preferably C1-4), where the alkyl groups together with the nitrogen atom are also part of one preferably 5- or 6-membered heterocyclic ring system can be, -COO-alkyl (alkyl preferably C1-6), aliphatic acyloxy (acyl preferably c1-6), optionally substituted phenyl radical [substitutes: halogens, alkoxy (preferably C1-4), No17 or heterocyclic radical, preferably with 5 or 6 Ring frieder that contain up to 3 nitrogen atoms or in addition to up to 2 nitrogen atoms can also contain oxygen and / or sulfur as a further hetero atom.

Als cycloaliphatische Reste (R¹) (vorzugsweise mit 1 oder 2 Substituenten), die gegebenenfalls bis zu 2 Doppelbindungen enthalten können, seien solche mit 7 - 12, vorzugsweise mit 5, 6, 8, 12 Kohlenstoffatomen im Ringsystem genannt. Als Substituenten im cycloaliphatischen Rest seien Alkoxy- und Alkylmercapto-Gruppen mit dem beim Alkyl-Rest genannten Bedeutungsumfang zu verstehen; als weite Substituenten seien Dialkylamino- -COO-Alkyl iind aliphatisches Acyloxy genannt, wobei diese Reste ebenfalls den beim Alkyl-Rest angeführten Bedeutungsumang besitzen: Als gegebenenfalls substituierte Aryl-Reste (R¹) sind vorzugsweise solche mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen im Ringsystem zu verstehen, die gegebenenfalls einen oder mehrere, vorzugsweise 1 oder 2 gleiche oder verschiedene Substituenten enthalten können wie z. B. Alkyl-, Alkoxy-, Acyloxy (Acyl vorzugsweise C1-C6), Alkylmercapto-, Dialkylamino-, NO2, Halogene sowie m- oder p@ständige Hydroxy-Gruppen. Diese Substituenten können dabei den gleichen Bedeutungsumfang haben wie die substituenten der Alkyl-Restes.As cycloaliphatic radicals (R¹) (preferably with 1 or 2 substituents), which may contain up to 2 double bonds are those with 7 - Mentioned 12, preferably with 5, 6, 8, 12 carbon atoms in the ring system. as Substituents in the cycloaliphatic radical are alkoxy and alkyl mercapto groups to be understood with the scope of meanings mentioned for the alkyl radical; as wide substituents Dialkylamino-COO-alkyl iind aliphatic acyloxy may be mentioned, these radicals likewise have the scope of meanings given for the alkyl radical: As optionally substituted aryl radicals (R¹) are preferably those having up to 10 carbon atoms to be understood in the ring system, optionally one or more, preferably 1 or 2 can contain the same or different substituents such as. B. alkyl, Alkoxy-, acyloxy (acyl preferably C1-C6), alkylmercapto-, dialkylamino-, NO2, Halogens and m or p @ hydroxyl groups. These substituents can have the same scope of meaning as the substituents of the alkyl radicals.

Als H@@@@ ll@@@ (R¹) @@ vorzugsweise solche mit 3, @@@ Ringelendern zu verstehen, welche bis zu 3 gleiche Heteroatome wie Stickstoff, oder neben bis zu 2 Stickstoffatomen auch noch als weiteres österoatom Sauerstof und/oder Schwefel enthalten können und wobei das Hetero-Ringsystem gegebenenfalls mit einem Benzolringe oder einem Ganz oder partiell hydrierten aromatischen Ringsystem anelliert sein kann.As H @@@@ ll @@@ (R¹) @@ preferably those with 3, @@@ ringlets to understand which up to 3 same heteroatoms such as nitrogen, or next to up to 2 nitrogen atoms also as a further osteroatom oxygen and / or sulfur may contain and wherein the hetero ring system optionally with a benzene ring or a whole or partially hydrogenated aromatic ring system can be fused.

Als Substituenten des heterocyclischen Restes seien Alkyl, Halogene, NO2 , Alkoxy und Dialkylaxino genannt, wobei diese Substituenten den gleichen Bedeutungsumfang haben wie die Substituenten des Alkylrestes.As substituents of the heterocyclic radical are alkyl, halogens, NO2, alkoxy and dialkylaxino mentioned, these substituents having the same meaning have like the substituents of the alkyl radical.

Die gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylreste R2 sind gleich oder verschieden von R , haben jedoch im Prinzip de gleichen Bedeutungsumfang, wie es für die Alkyl- und Cycloalkylreste R¹ angegeben wurde.The optionally substituted alkyl or cycloalkyl radicals R2 are identical to or different from R, but in principle have the same scope of meanings, as indicated for the alkyl and cycloalkyl radicals R¹.

Die Monohalogencarbonsäuren sind solche, die unter Abspaltung von Halogenwasserstoff mit einer aktiven CH-Gruppe reagieren können, wobei je nnrti der Reaktivität der Kohlenstoff-Halogebindung diese Halogenwasserstofiabspaltung entweder spontan erfolgt oder durch Zugabe von säurebindenden Mitteln erzwungen werden iu(3. Die Ringgröße der lactame hängt von der Stellung der Halogenatome in der Carbonsäure ab; aus α-Halogencarbonsäuren entstehen ß-Lactame, aus f3-Halogencarbonsäuren entstehen y-l.aetame und aus γ-Halogencarbonsäuren entstele #-Lactame.The monohalocarboxylic acids are those which, with elimination of Hydrogen halide can react with an active CH group, depending on nnrti the reactivity of the carbon-halogen bond this elimination of hydrogen halide either occurs spontaneously or forced through the addition of acid-binding agents be iu (3. The ring size of the lactame depends on the position of the halogen atoms in the carboxylic acid from; ß-lactams are formed from α-halocarboxylic acids, and ß-halocarboxylic acids from f3-halocarboxylic acids y-l.aetams arise and γ-halocarboxylic acids give rise to # -lactams.

Geeigente Halogenatome sind Chlor, Brom oder Jod.Suitable halogen atoms are chlorine, bromine or iodine.

Als fiir das Verfahren Verwendung findende Oxetan dr al igeeinen Formel 1 seien beispielsweise genannt 2,3-Di -tert.butyliminooxetan, 2,3-Di -tert.butylimino-4-n-propyl-oxetan, 2,3-Di -tert.butylimino-4-methyl-oxetan, 2,3-Di -tert.butylimino-4-isopropyl-oxetan, 2,3-Di -tert.butylimino-4-trichlotmethyl-oxetan, 2,3-Di -tert.butylimino-4-cyclohexen-(3')-y1-oxetan, 2,3-Di -tert.butylimino-4-(1',2',3',6'-tetrahydro)-p-tolyl-oxetan, 2,3-Di -tert.butylimino-4-phnyl-oxetan, 2,3-Di -tert.butylimino-4-p-chlorphenyl-oxetan, 2,3-Di-tert.butylisino-4-p-nitrophenyl-oxetan, 2,3-Di -tert.butylimino-4-(2',4')-dichlorphenyl-oxetan, 2,3-Di -tert.butylimino-4-(2',6')-dichlorphenyl-oxetan, 2,3-Di -tert.butylimino-4-p-acetoxyphenyl-oxetan, 2,3-Di-tert.butylimino-4-(3',4')-methylendioxyphenyl-oxetan, 2,3-Di-tert.butylimino-4-benzyl-oxetan, 2,3-Di-tert.butylimino-4-(3',4') -methylendioxybenzyl-oxetan; 2,3-Dicyclohexylimino-oxetan, 2,3-Dicyclohexylimino-4-methyl-oxetan, 2,3-Dicyclohexylimino-4-n-propyl-oxetan, 2,3-Dicyclohexylimino-4-isopropyl-oxetan, 2,3-Dicyclohexylimino-4-trichlormethyl-oxetan, 2,3-Dicyclohexylimino-4-cyclohexen-(3')-yl-oxetan, 2,3-Dicyclohexylimino-4-phenyl-oxetan; 2,3-Diallylimino-oxetan, 2,3-Diallylimino-4-methyl-oxetan, 2,3-Diallylimino-4-n-propyl-oxetan, 2,3-Diallylimino-4-isopropyl-oxetan, 2,3-Diallylimino-4-cyclohexen-(3')-yl-oxetan, 2,3-Diallylimino-4-phenyl-oxetan, 2,3-Diallylimino-4-p-chlorphenyl-oxetan, 2,3-Diallylimino-4-p-acetoxyphenyl-oxetan, 2,3-Diallylimino-4-(3',4')-methylendioxyphenyl-oxetan, 2,3-Diisobutylimino-oxetan, 2,3-Diisobutylimino-4-methyl-oxetan, 2,3-Diisobutylimino-4-n-propyl-oxetan, 2,3-Diisobutylimino-4-isopropyl-oxetan, 2,3-Diisobutylimino-4-trichlormethyl-oxetan, 2,3-Diisobutylimino-4-cyclohexen-(3')-yl-oxetan, 2,3-Diisobutylimino-4-(1',2',3',6'-etrahydro-p-tolyl-oxetan, 2,3-Diisobutylimino-4-p-nitrophenyl-oxetan, 2,3-Diisobutylimino-(1',2',4')-dichlorphenyl-oxetan, 2,3-Diisobutylimino-4-p-acetoxyphenyl-oxetan, 2,3-Diisobutylimino-4-(3',4')-methylendioxybenzyl-oxetan, 2,3-Diisoproylimino-4-methyl-oxetan, 2,3-Diisoproylimino-4-n-propyl-oxetan, 2,3-Diisoproylimino-4-isopropyl-oxetan, 2,3-Diisoproylimino-4-(1',2',3',6'-tetrahydro)p-tolyl-oxetan, 2,3-Diisoproylimino-4-phenyl-oxetan, 2,3-Diisoproylimino-4-p-chlorphenyl-oxetan, 2,3-Diisoproylimino-4-benzyl-oxetan, Als Monohalogencarbonsäuren seien beispielsweise genannt: α-Chlor-, α-Brom- oder α-Jod-Fettsäuren mit zwei bis zwanzig Kohlenstoff-Atomen, die eine oder zwei Doppelbindungen enthalten können, wie a-Ohlor-, α-brom und «-Jodessigsäure, a-Chlor- und tx-Broipropionsäure, a-Chlor- und a-Brombuttersäure, a-Chlor- und α-Bromisobuttersäure, a-Chlor- und -Bromdiäthylessigsäure, a-Chlor- und a-Bromundecylensäure und a-Chlor- und a-Bromstearinsäure, ferner ß-Chlor- und ß-Bromfettsäuren mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, die eine oder zwei Doppelbindungen enthalten können, wie ß-Chlor-und ß-Brompropionsäure, ß-Chlor- und ß-Brombuttersäure, ß-Chlor- und ß-Bromisobuttersäure, ß-Chlor- und ß-Brom-α,α-dimethyl propionsäure, ß-Chlor - und ß-Brom-α,α-diäthylpropionsäure, ß-Chlor- und ß-Brom-ß-äthylvaleriansäure, ß-Chlor- und ß-Bromeyclohexancarbonsäure und ß-Chlor- und ß-Bromsäure, sowie ferner y-Chlor- und y-Bromfett-säuren mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, die eine oder zwei Doppelbindungen enthalten können, wie y-Chlor- und γ-Brombuttersäure, γ-Chlor-und 7-Bromcrotonsäure, y-Chlor- und γ-Brom-α,α-dimethylbuttersäure und r-Chlor- und y-Brompalmitinsäure, sowie ortho-Chlormethyl- und ortho-Brommethylbenzoesäure. Ein Teil dieser Säuren kann mit der Formel Hal-A-COOH wiedergegeben werden Darin bedeutet Hal ein Halogen und A einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest (bevorzugt einen zweiwertigen Alkylrest) mit 1 - 3 Kohlenstoffatomen. Dieser Rest kann weitere Substituenten z.B.The oxetane used for the process has a formula 1 include, for example, 2,3-di-tert.butyliminooxetane, 2,3-di -tert.butylimino-4-n-propyl-oxetane, 2,3-Di -tert.butylimino-4-methyl-oxetane, 2,3-Di -tert.butylimino-4-isopropyl-oxetane, 2,3-Di -tert.butylimino-4-trichlotmethyl-oxetane, 2,3-Di -tert.butylimino-4-cyclohexen- (3 ') -y1-oxetane, 2,3-Di -tert.butylimino-4- (1 ', 2', 3 ', 6'-tetrahydro) -p-tolyl-oxetane, 2,3-Di -tert.butylimino-4-phenyl-oxetane, 2,3-di-tert-butylimino-4-p-chlorophenyl-oxetane, 2,3-di-tert-butylisino-4-p-nitrophenyl-oxetane, 2,3-Di -tert.butylimino-4- (2 ', 4') - dichlorophenyl-oxetane, 2,3-Di -tert.butylimino-4- (2 ', 6') - dichlorophenyl-oxetane, 2,3-Di -tert.butylimino-4-p-acetoxyphenyl-oxetane, 2,3-di-tert-butylimino-4- (3 ', 4') - methylenedioxyphenyl oxetane, 2,3-di-tert-butylimino-4-benzyl-oxetane, 2,3-di-tert-butylimino-4- (3 ', 4') -methylenedioxybenzyl oxetane; 2,3-dicyclohexylimino-oxetane, 2,3-dicyclohexylimino-4-methyl-oxetane, 2,3-dicyclohexylimino-4-n-propyl-oxetane, 2,3-dicyclohexylimino-4-isopropyl-oxetane, 2,3-dicyclohexylimino-4-trichloromethyl-oxetane, 2,3-dicyclohexylimino-4-cyclohexen- (3 ') - yl-oxetane, 2,3-dicyclohexylimino-4-phenyl-oxetane; 2,3-diallylimino-oxetane, 2,3-diallylimino-4-methyl-oxetane, 2,3-diallylimino-4-n-propyl-oxetane, 2,3-diallylimino-4-isopropyl-oxetane, 2,3-diallylimino-4-cyclohexen- (3 ') - yl-oxetane, 2,3-diallylimino-4-phenyl-oxetane, 2,3-diallylimino-4-p-chlorophenyl-oxetane, 2,3-diallylimino-4-p-acetoxyphenyl-oxetane, 2,3-diallylimino-4- (3 ', 4') - methylenedioxyphenyl oxetane, 2,3-diisobutylimino oxetane, 2,3-diisobutylimino-4-methyl-oxetane, 2,3-diisobutylimino-4-n-propyl-oxetane, 2,3-diisobutylimino-4-isopropyl-oxetane, 2,3-diisobutylimino-4-trichloromethyl-oxetane, 2,3-diisobutylimino-4-cyclohexen- (3 ') - yl-oxetane, 2,3-diisobutylimino-4- (1 ', 2', 3 ', 6'-ethrahydro-p-tolyl-oxetane, 2,3-diisobutylimino-4-p-nitrophenyl-oxetane, 2,3-Diisobutylimino- (1 ', 2', 4 ') - dichlorophenyl-oxetane, 2,3-diisobutylimino-4-p-acetoxyphenyl-oxetane, 2,3-diisobutylimino-4- (3 ', 4') - methylenedioxybenzyl oxetane, 2,3-diisopropylimino-4-methyl oxetane, 2,3-diisopropylimino-4-n-propyl-oxetane, 2,3-diisopropylimino-4-isopropyl-oxetane, 2,3-diisopropylimino-4- (1 ', 2', 3 ', 6'-tetrahydro) p -tolyl-oxetane, 2,3-diisopropylimino-4-phenyl-oxetane, 2,3-diisopropylimino-4-p-chlorophenyl-oxetane, 2,3-diisopropylimino-4-benzyl-oxetane, As monohalocarboxylic acids the following may be mentioned, for example: α-chlorine, α-bromine or α-iodine fatty acids with two to twenty carbon atoms that contain one or two double bonds can, such as α-chloro, α-bromine and «-iodoacetic acid, α-chloro and tx-bromopropionic acid, α-chloro and α-bromobutyric acid, α-chloro and α-bromoisobutyric acid, α-chloro and -bromo diethyl acetic acid, a-chloro and a-bromundecylenic acid and a-chloro and a-bromostearic acid, also ß-chloro and ß-bromine fatty acids with 3 to 20 carbon atoms, the one or may contain two double bonds, such as ß-chloro and ß-bromopropionic acid, ß-chloro and ß-bromobutyric acid, ß-chloro- and ß-bromoisobutyric acid, ß-chloro- and ß-bromo-α, α-dimethyl propionic acid, ß-chlorine - and ß-bromo-α, α-diethylpropionic acid, ß-chlorine and ß-bromo-ß-ethylvaleric acid, ß-chloro and ß-bromyclohexanecarboxylic acid and ß-chloro and ß-bromic acid, as well as y-chloro- and y-bromine fatty acids with 4 to 20 carbon atoms, which can contain one or two double bonds, such as y-chloro and γ-bromobutyric acid, γ-chloro- and 7-bromocrotonic acid, γ-chloro- and γ-bromo-α, α-dimethylbutyric acid and r-chloro and y-bromopalmitic acid, as well as ortho-chloromethyl- and ortho-bromomethylbenzoic acid. Some of these acids can be represented with the formula Hal-A-COOH in it Hal denotes halogen and A denotes an aliphatic hydrocarbon radical (preferred a divalent alkyl radical) with 1 - 3 carbon atoms. This rest can be further Substituents e.g.

Alkyl- oder Alkenylreste tragen.Carry alkyl or alkenyl radicals.

Im allgemeinen wird man die Monohalogencarbonsäuren mindestens in äquimolarer Menge, bezogen auf tias Oxetan, einsetzen (1 : 1 bis 3 : 1), doch gelingen die Reaktionen auch mit größeren Ueberschiissen (bis 10 : 1) eines der beiden Partner.In general, the monohalocarboxylic acids will be at least in Use an equimolar amount based on the amount of oxetane (1: 1 to 3: 1), but it works the reactions even with larger excesses (up to 10: 1) of one of the two partners.

In manchen Fällen ist die Verwendung eines säurebindenden Mittels notwendig. Als solche kann man organische Amine wie Triäthylamin, Dimethylanilin und 1,5-Diaza-bicyclo-[4.6.0] nonen-(5) otier Carbonate, Bicarbonate und Alkoholate (von Alkoholen wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, tert. Butanol und Isoamylalkohol) tler Alkalimetalle - wie Natrium und Kalium - verwanden. Ihre Menge richtet sich zweckmäßig nach der Menge (les entstehenden Halogenwasserstoffs, der es äquimolar sein soll; die organischen Amine könen auch überschlüssig als Lösungsmittel verwenden, wenn man beispielsweise die Halogenwasserstoffsapaltung als getrennte Reaktionsstufe durchführt.In some cases, the use of an acid binding agent necessary. As such, one can use organic amines such as triethylamine, dimethylaniline and 1,5-diaza-bicyclo- [4.6.0] nonene (5) otier carbonates, bicarbonates and alcoholates (of alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, tert-butanol and isoamyl alcohol) ter alkali metals such as sodium and potassium. Your crowd is directed expediently according to the amount (les formed hydrogen halide, the it should be equimolar; the organic amines can also be used in excess as solvents use if, for example, the hydrogen halide cleavage as a separate Carries out reaction stage.

Als Umsetzungstemperatur hat sich der Bereich von -20° bis +150°, vorzugsweise der von 0° bis 100°, als zweckmäßig erwiesen.The conversion temperature is between -20 ° and + 150 °, preferably from 0 ° to 100 °, has been found to be expedient.

Die Umsetzung kann sowohl in Gegenwart als auch in Abwesenheit von organischen Lösungsmitteln erfolgen; diese müssen gegen die verwendeten Reaktionsteilnehmer inert sein und, falls man unter Normaldruck arbeitet, einen mindestens der Reaktionstemperatur entsprechenden Siedepunkt besitzen. Als derartige Lösungsmittel seien Kohlenwasserstoffe wie Petroläther, Benzol und Toluol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff oder Chloroform und Äther wie Diätyläther, Dibutyläther, Glykoldiäthyläther, Tetrahydrofuran oder Dioxan genannt.The implementation can both in the presence and in the absence of organic solvents take place; these must be against the reactants used Be inert and, if you work under normal pressure, at least one of the reaction temperature have the appropriate boiling point. Such solvents are hydrocarbons such as petroleum ether, benzene and toluene, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, carbon tetrachloride or chloroform and ethers such as dietyl ether, dibutyl ether, glycol diethyl ether, tetrahydrofuran or called dioxane.

Sind die gebildeten Endprodukte test, so kann man sie häufig direkt abtrennen und durch Umkrisallisieren reinigen. Man kann auch die überschüssige Saure neutralisieren, index ;an den-Ansatz mittels wässriger, schwach basisch reagierender Lösungen, z.B. von Alkalicarbonaten oder -bicarbonaten, neutralisiert, und dann das Endprodukt durch Destillation oder Uikristallisieren reinigen.Once the end products formed have been tested, they can often be tested directly separate and clean by recrystallizing. You can also use the excess acid neutralize, index; to the approach by means of aqueous, weakly basic reacting Solutions, e.g. of alkali carbonates or bicarbonates, neutralized, and then Purify the end product by distillation or Uicrystallization.

Das erfindugsgemäße Verfahren sei an folgendem Reaktionsschema beispielhaft erläutert: Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Lactame sind neu-und entsprechen der allgemeinen Formel worin A einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit ein bis drei Kohlenstoffatomen bedeutet und R1 und R2 die vorstehend genannte Bedeutung haben.The process according to the invention is illustrated by way of example using the following reaction scheme: The lactams obtainable by the process according to the invention are new and correspond to the general formula in which A denotes an optionally substituted aliphatic hydrocarbon radical having one to three carbon atoms and R1 and R2 are as defined above.

Sie stellen wertvolle Biocide dar.They represent valuable biocides.

Beispiel 1 Eine Lösung von 21 g 2.3-di-tet.buthylimino-4-methyloxetan und 1001 g Triäthylaiin in 30 il Tetrahydrofuran wird bei 250 unter Eiskühlung iit einer Lösung von 30 g Broiessigsäure in 60 ml Benzol versetzt. Nach dreitägigei Stehen bei Rauateiperatur wird der Ansatz auf 300 ml konz. Natriurcarbonatlösung gegossen. Das gebildete ß-Acetyl-ß-N-tert.butylcarbonamide-N-tert.butylpropiolactam wird iit Äther extrahiert und bleibt bei Einengen als kristalliner Rückstand zurück.Example 1 A solution of 21 g of 2,3-di-tet.buthylimino-4-methyloxetane and 1001 g of triethylaiin in 30 μl of tetrahydrofuran is iit at 250 ml with ice cooling a solution of 30 g of broiacetic acid in 60 ml of benzene was added. After three days Standing at Rauateiperatur the batch is concentrated to 300 ml. Sodium carbonate solution poured. The ß-acetyl-ß-N-tert.butylcarbonamide-N-tert.butylpropiolactam formed is extracted with ether and remains as a crystalline residue on concentration.

Man erhält nach den Umkristallisieren 21.3 g (80 ) Lactat vor Schmp. 151 - 1530 Analyse: C14H24N2O2 (268.35) Berechnet: C 62.66 H 9.02 Gefunden: C 62.4 H 9.1 Beispiel 2 Führt man die Reaktion wie in Bespiel 1, jedoch ohne Zusatz von Triäthylamin durch, so beträgt die Ausbeute 16.9 g (63 %).After recrystallization, 21.3 g (80) of lactate are obtained at melting point. 151-1530 Analysis: C14H24N2O2 (268.35) Calculated: C 62.66 H 9.02 Found: C 62.4 H 9.1 Example 2 Carrying out the reaction as in Example 1, however without the addition of triethylamine, the yield is 16.9 g (63%).

Beispiel 3 a) 25 # z.-Diisoror,ylimino-4-phenyloxetan werden mit 20 g γ-Chlorbuttersäure in 50 ml Tetrahydrofuran zu α-(N-γ-chlor butyryl-N-isopropyl)-aminobenzoylacet-tert.butylamid umgesetzt. Scmp. 147 - 1490.Example 3 a) 25 # z.-Diisoror, ylimino-4-phenyloxetane with 20 g γ-chlorobutyric acid in 50 ml tetrahydrofuran to α- (N-γ-chlorine butyryl-N-isopropyl) aminobenzoylacet-tert-butylamide implemented. Scmp. 147-1490.

b) 5 g dieses Amids werden durch achtstündiges Rückfluß -erwärmen in 25 ml Triäthylamin zum #-Benzoyl-#-N-isopropylcarbonamido-N-isopropyl-#-valerolactam cyclisiert.b) 5 g of this amide are refluxed for eight hours in 25 ml of triethylamine to # -Benzoyl - # - N-isopropylcarbonamido-N-isopropyl - # - valerolactam cyclized.

Schmp. 208 - 210° Analyse : C19H28N2O3 (330.42) Berechnet: X 8.48 0 14.55 Gefunden: N ;.7 0 14.3 Beispiel 4 Ferner wurden heraestellt: ß-o-Chlorbenzoyl-ß-N-tert.butylcarbonamido-N-tert.butylpropiolaetam (Sehmp. 170 - 172°), «-o-Meth lbenzoy -tert butylcarbonamido-N-tert.butylpropiolactam (Schmp. 166 1670), ß-p-Nitrobenzoyl-ß-N-tert.butylcarbonamido-N-tert.butylpropiolactam (Schmp. 209 - 211°), y-Acetyl-y-N-tert.buty1carbonamido-N-tert.butylbutyrolactam (Schmp. 120 -121°) ß-Acetyl-ß-N-isopropylcarbonamido-N-isopropyl-propiolactam (Fp. 59 - 91°).Mp. 208-210 ° Analysis: C19H28N2O3 (330.42) Calculated: X 8.48 0 14.55 Found: N; .7 0 14.3 Example 4 The following were also produced: ß-o-chlorobenzoyl-ß-N-tert.butylcarbonamido-N-tert.butylpropiolaetam (Sehmp. 170-172 °), «-o-Meth lbenzoy -tert butylcarbonamido-N-tert.butylpropiolactam (M.p. 166 1670), β-p-nitrobenzoyl-β-N-tert.butylcarbonamido-N-tert.butylpropiolactam (Mp. 209-211 °), γ-acetyl-γ-N-tert.buty1carbonamido-N-tert.butylbutyrolactam (Mp. 120-121 °) ß-acetyl-ß-N-isopropylcarbonamido-N-isopropyl-propiolactam (mp. 59 - 91 °).

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of substituted lactams, characterized in that an oxetane of the general formula I where R1 is hydrogen, an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic radical and R2 is an optionally substituted alkyl, cycloalkyl or aralkyl radical, with a monohalocarboxylic acid, the halogen atom around one, two or three carbon atoms from the carboxyl group is removed, reacted under anhydrous conditions and, if appropriate, splitting off hydrogen halide in the presence of an acid-binding agent, it being possible for both stages to be carried out, if appropriate, in the presence of a diluent and, if appropriate, under pressure.

2. Lactams of the general formula wherein R1 and R2 have the meaning given in claim 1 and A represents an optionally substituted aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 3 carbon atoms.