DE1901535C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE1901535C DE1901535C DE19691901535 DE1901535A DE1901535C DE 1901535 C DE1901535 C DE 1901535C DE 19691901535 DE19691901535 DE 19691901535 DE 1901535 A DE1901535 A DE 1901535A DE 1901535 C DE1901535 C DE 1901535C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxide
- catalysts
- acid
- amine oxides
- oxides
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 11
- -1 alkylene glycol Chemical compound 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N Lauric acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N Lauryldimethylamine oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- CNNPNFVEEMWBBH-UHFFFAOYSA-N dodecyl(oxido)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[NH2]=O CNNPNFVEEMWBBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N Adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N Glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N Stearic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 230000001809 detectable Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWBIJARKDOFDAN-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1,4-dioxane Chemical compound CC1COC(C)CO1 AWBIJARKDOFDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N Cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N N'-methylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCN KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVFXDXPVOCHRHP-UHFFFAOYSA-N N-oxidoheptatriacontan-19-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N[O-])CCCCCCCCCCCCCCCCCC IVFXDXPVOCHRHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N Pyridine-N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003491 Skin Anatomy 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N Tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004652 Tilia americana var heterophylla Nutrition 0.000 description 1
- 240000007313 Tilia cordata Species 0.000 description 1
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 description 1
- 235000010840 Tilia tomentosa Nutrition 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001697 butter ester Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing Effects 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
eines gesättigten oder ungesättigten heterocyclischena saturated or unsaturated heterocyclic
Ringsystems ist.Ring system is.
20 Sämtliche an das Ami noxid-Stickstoffatom ge-20 All attached to the amine oxide nitrogen atom
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her- bundenen Reste können solche Substituenten tragen,The invention relates to a method for Her- bonded radicals can carry such substituents
stellung von Alkylenmonoglykolestern durch Um- die die Alkoxylierungsreaktion nicht stören, z. B.position of alkylene monoglycol esters by um- which do not interfere with the alkoxylation reaction, eg. B.
setzen von ein- u'id mehrwertigen Carbonsäuren mit Halogenatome oder Äthergruppen.use of single and polybasic carboxylic acids with halogen atoms or ether groups.
Alkylenoxiden. Als Beispiele für erfindungsgemäß verwendbareAlkylene oxides. As examples of those which can be used according to the invention
Es ist bekannt, daß die üblichen in Gegenwart as Aminoxide sind zu nennen: Trimeihylaminoxid, basischer Katalysatoren durchgeführten Alkoxylie- Dimethyldodecylaminoxid, Dimethyloctadecylaminrungen von Carbonsäuren zur Herstellung der Mono- oxid, Dioctadecylmethylaminoxid, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetraester von Alkylenglykolen im allgemeinen nicht ge- methyl-äthylendiamindioxid, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyleignet sind, da hierbei die Diesterbildung sowohl aus dodekamethylendiamindioxid, Pyridin-N-oxid, N-Medem Alkylenglykolcaibonsäuremonoester und nicht 30 thyl-piperidin-N-oxid, N-Methyl-morpholin-N-oxid. umgesetzter Carbonsäure als auch durch Dispro- Vorzugsweise werden Aminoxide eingesetzt, die minporüonierung von gebildetem Carbonsäurealkylen- destens einen aliphatischen Rest mit 8 bis 24 C-Atomen glykolmonoester zu Diester und Polyalkylenglykol enthalten und daher waschaktive Eigenschaften aufbegünstigt wird. Es ist daher bereits vorgeschlagen weisen.It is known that the usual in the presence as amine oxides are: Trimeihylaminoxid, basic catalysts carried out alkoxylation dimethyldodecylamine, Dimethyloctadecylaminrungen of carboxylic acids oxide for the production of mono-, Dioctadecylmethylaminoxid, Ν, Ν, Ν ', Ν'-Tetraester v on alkylene glycols Generally not methyl-ethylenediamine dioxide, Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetramethyl are suitable, since here the formation of diesters from dodecamethylene diamine dioxide, pyridine-N-oxide, N-medem alkylene glycol caibonic acid monoester and not thyl-piperidine-N-oxide , N-methyl-morpholine-N-oxide. converted carboxylic acid as well as dispro- Amine oxides are preferably used which contain at least one aliphatic radical with 8 to 24 carbon atoms glycol monoester to diester and polyalkylene glycol and therefore detergent properties are favored. It is therefore already suggested ways.
worden, andere Katalysatoren bei der Alkoxylierung 35 Die erfindungsgemäß als Katalysatoren einzuvon Carbonsäuren einzusetzen. Die USA.-Patent- setzenden Aminoxide sind in bekannter Weise herschrift 2 910 490 beschreibt ein Verfahren zur Her- stellbar, z. B. durch Umsetzung entsprechender einstellung von Carbonsäurealky'englykolmonoestern oder mehrwertiger tertiärer Amine mit Wasserstoffdurch Umsetzen von Carbonsäuren mit Alkylen- peroxid in wäßriger Lösung.have been, other catalysts in the alkoxylation 35 according to the invention as catalysts To use carboxylic acids. The USA patent-setting amine oxides are written in a known manner 2 910 490 describes a method for producing, e.g. B. by implementing the appropriate setting of carboxylic acid alkylene glycol monoesters or polyvalent tertiary amines with hydrogen Reaction of carboxylic acids with alkylene peroxide in aqueous solution.
oxiden unter Verwendung von Ammoniumhalo- 40 Die Aminoxide können sowohl in wasserfreieroxides using ammonium halo- 40 The amine oxides can be used in both anhydrous
geniden als Katalysatoren. Form als auch in Form einer wäßrigen Paste, wie sieare used as catalysts. Form as well as in the form of an aqueous paste like them
In der deutscher. Auslegeschrift 1 248 660 werden bei der bekannten Herstellungsweise anfällt, in derIn the German. Auslegeschrift 1 248 660 are obtained in the known production method in which
für denselben Zweck Thioäther als Katalysatoren Alkoxylierungsreaktion eingesetzt werden,thioethers are used as catalysts for the alkoxylation reaction for the same purpose,
vorgeschlagen. Aus der deutschen Auslegeschrift Da die genannten Katalysatoren, wie oben ge-suggested. From the German Auslegeschrift Since the mentioned catalysts, as described above
1 257 776 ist die Verwendung von Sulfoxiden und aus 45 schildert, im Endprodukt verbleiben können, ist die1 257 776 is the use of sulfoxides and from 45 portrayals that may remain in the end product is the
den deutschen Auslegeschriften 1 154479 und 1 157 623 anzuwendende Katalysator-Menge nicht kritisch undthe German Auslegeschriften 1 154479 and 1 157 623 applicable catalyst amount is not critical and
die Verwendung von wäßrigen Ca; bonsäureamid- kann in weiten Grenzen schwanken. Zur Durchführungthe use of aqueous Ca; Bonsäureamid- can vary within wide limits. To carry out
lösungen als Katalysatoren für die genannte Um- der Umsetzung ist ein Mengenverhältnis von 1 bisSolutions as catalysts for the said conversion is a ratio of 1 to
setzung bekannt. 5 Gewichtsprozent Aminoxid, bezogen auf eingesetztesetting known. 5 percent by weight of amine oxide, based on the amount used
Insbesondere im Hinblick auf die Verwendung der 50 Carbonsäure, im allgemeinen ausreichend. Man kannIn particular with regard to the use of the carboxylic acid, generally sufficient. One can
Carbonsäuiealkylenglykolmonoester als Ausgangs- das Mengenverhältnis aber auch so wählen, daß nachCarbonsäuiealkylenglykolmonoester as the starting point but also choose the quantitative ratio so that after
stoffe für die Herstellung von Tensiden vom Sulfattyp Sulfatierung der Verfahrensprodukte eine in dersubstances for the production of surfactants of the sulfate type sulfation of the process products one in the
weisen die genannten Katalysatoren Nachteile auf, Praxis direkt verwendbare Tensidkombination ausIf the catalysts mentioned have disadvantages, surfactant combinations which can be used directly in practice
die ihre Abtrennung erforderlich machen. Thioäther Aminoxiden und Estersulfaten vorliegt, die in mancherwhich make their separation necessary. Thioether amine oxides and ester sulfates are present in some
und Sulfoxide haben bzw. ergeben bei der Alkoxy- 55 Hinsicht, z. B. im Hinblick auf waschaktive Wirkungand sulfoxides in the alkoxy respect, e.g. B. with regard to active washing effect
lierung einen unangenehmen Geruch; Ammonium- und Hautverträglichkeit, günstigere Eigenschaften alslation an unpleasant odor; Ammonium and skin tolerance, more favorable properties than
halogenide, insbesondere solche mit längeren Alkyl- die Estersulfate aHein zeigt. In flüssigen Tensid-halides, especially those with longer alkyl the ester sulfates aHein shows. In liquid surfactant
resten, bilden im Gemisch mit anionaktiven Tensiden kombinationen wirken die Aminoxide darüber hinausresidues, form in a mixture with anion-active surfactant combinations, the amine oxides also have an effect
unerwünschte Neutralsalze. Carbonsäureamide schließ- als Viskositätsregulatoren.unwanted neutral salts. Carboxamides as viscosity regulators.
lieh können bereits bei Durchführung; der Alkoxy- 60 Das erfindungsgemäße Verfahren ist anwendbarcan already be borrowed when performing; der Alkoxy- 60 The process according to the invention can be used
lierung zu Störungen führen, da sie *--i Temperaturen auf ein- und mehrwertige Carbonsäuren, die ge-lead to malfunctions, as they * - i temperatures on mono- and polyvalent carboxylic acids, which are
um 1000C zu hydrolysieren beginnen und auch Ver- sättigte oder ungesättigte geradkeUige oder verzweigtearound 100 0 C begin to hydrolyze and also saturated or unsaturated straight or branched ones
anlassung zu Nebenreaktionen geben können. aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder he-can give rise to side reactions. aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or he-
Es wurde nun gefunden, daß sich diese Nachteile terocyclische Reste mit vorzugsweise 1 bis 26 Kohlenvermeiden lassen, wenn man als Katalysatoren für 65 stoffatomen enthalten können. Als Beispiele für die die Herstellung von Carbonsäurealkylenglykolmono- Ausgangsstoffe sind zu nennen: Essigsäure, Butterestern durch Alkoxylierung von Carbonsäuren Amin- säure, Cyclohexancarbonsäure, Benzoesäure, Glutaroxide verwendet. säure, Adipinsäure, Terephthalsäure, Fettsäure und/It has now been found that these disadvantages of terocyclic radicals with preferably 1 to 26 carbons are avoided let, if you can contain as catalysts for 65 material atoms. As examples of the the production of carboxylic acid alkylene glycol mono- starting materials are to be mentioned: acetic acid, butter esters by alkoxylation of carboxylic acids, amino acid, cyclohexanecarboxylic acid, benzoic acid, glutaroxides used. acid, adipic acid, terephthalic acid, fatty acid and /
oder Fettsäuregemische, wie sie aus den natürlichen Fetten und Ölen durch Verseifung erhalten werden können, durch Oxidation von Kohlenwasserstoffen erhaltene Carbonsäuren, durch Carbonylierung von Olefin- bzw. Acetylenkohlenwasserstoffen nach bekannten Verfahren herstellbare Carbonsäuren oder • die durch Polymerisation ungesättigter Fettsäuren herstellbaren di- und oligomeren Fettsäuren.or fatty acid mixtures, such as those obtained from natural fats and oils by saponification can, by oxidation of hydrocarbons obtained carboxylic acids, by carbonylation of Olefin or acetylene hydrocarbons or carboxylic acids which can be prepared by known processes • the di- and oligomeric fatty acids that can be produced by polymerizing unsaturated fatty acids.
Die in dem erfindungsgeniäßen Verfahren zur Umsetzung kommenden Alkylenoxide sind vorzugsweise 10 die gegebenenfalls substituierten Alkylenoxide mit bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Epichlorhydrin oder Glycid. In the process according to the invention for implementation coming alkylene oxides are preferably 10 the optionally substituted alkylene oxides with up to 4 carbon atoms, for example ethylene oxide, Propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin or glycide.
Die Alkylenoxide werden in etwa stöchiometrischen Mengen eingesetzt, d.h. pm Mol n-werüger Carbonsäure komritn « Mol E.poxid zur Anwendung. Ein geringfügiger Ubevschuß an Epoyjd kann von VorteilThe alkylene oxides are used in approximately stoichiometric amounts, i.e. pm moles of low-carbon carboxylic acid komritn «moles of E.poxide for use. A a slight excess of Epoyjd can be an advantage
Die Umsetzung der Carbonsäuren mit den Epoxiden kann unter den für Alkoxylierungsverfahren üblichen Bedingungen durchgeführt werden. Es kommen demgemäß Temperaturen zwischen 20 und 2000C, vorzugsweise 40 bis 1000C in Betracht; es kann sowohl bei Normaldruck als auch unter Oberdruck im Autoklav gearbeitet werden.The reaction of the carboxylic acids with the epoxides can be carried out under the conditions customary for alkoxylation processes. Accordingly, temperatures between 20 and 200 ° C., preferably 40 to 100 ° C., are suitable; it can be carried out in the autoclave either at normal pressure or under elevated pressure.
Die Verwendung eines Lösungsmittels ist im allgemeinen entbehrlich. In manchen Fällen, z. B. bei der Umsetzung hochschmelzend" Carbonsäuren, kann jedoch die Verwendurg eines für Alkoxylierungsreaktionen üblichen Lösangsr ittels, z. B. Diglykoldimethyläther oder Dioxan von Vorteil sein.The use of a solvent is generally unnecessary. In some cases, e.g. B. at the Implementation of high-melting "carboxylic acids, but can use one for alkoxylation reactions usual Lösangsr ittels, z. B. diglycol dimethyl ether or dioxane may be advantageous.
Zur Durchführung der Umsetzung wird die Carbonsäure bzw. gegebenenfalls das Carbonsäure-Lösungsmittel-Gemisch mit der erforderlichen Menge Katalysator versetzt, das Gemisch auf die gewünschte Reaktionstemperatur erwärmt und nach Verdrängen der Luft aus dem Reaktionsgefäß die berechnete Menge Alkylenoxid flüssig oder gasförmig zugegeben. Die anfallenden Reaktior."f-odukte sind wasserhell und weisen Monoestergehalte zwischen 80 und 99°/0 auf. Der Rest zu 100 °/0 besteht aus etwas nicht umgesetzter Carbonsäure und Diester. Polyglykol ist in den Produkten praktisch nicht enthalten. Die Bestimmung der Monoester-, Diester- und Poly- 4ί glykolgehalte erfolgte nach der von Malkemas und Swan in »The Journal of the American Oil Chemists' Society«, 34, S. 34?.ff., angegebenen Vorschrift. Eine Aufarbeitung der Verfahrensprodukte ist auf Grund der hohen Monoestergehalte und auf Grund der Tatsache, daß die als Katalysatoren verwendeten Aminoxide, ohne Störungen zu verursachen, im Reaktionsgemisch verbleiben könne.i, im allgemeinen nicht notwendig.To carry out the reaction, the required amount of catalyst is added to the carboxylic acid or, if appropriate, the carboxylic acid / solvent mixture, the mixture is heated to the desired reaction temperature and, after the air has been displaced from the reaction vessel, the calculated amount of liquid or gaseous alkylene oxide is added. The resulting Reaktior. "F-oducts are water-clear and have Monoestergehalte between 80 and 99 ° / 0 in. The remainder to 100 ° / 0 consists of some unreacted carboxylic acid and diesters. Polyglycol is practically not contained in the products. The determination of the Monoester, diester and poly-glycol contents were carried out according to the instructions given by Malkemas and Swan in "The Journal of the American Oil Chemists'Society", 34, p. 34? .Ff the high monoester contents and due to the fact that the amine oxides used as catalysts can remain in the reaction mixture without causing disturbances.i, generally not necessary.
Die in den folgenden Beispielen gemachten Druckangaben beziehen sich auf eine Arbeitsweise, bei der eine stufenweise Drucksteigerung bis auf die angegebenen Maximalwerte erfolgte. Durch diese Art der Druckregelung wurden stärkere Temperaturschwankungen vermieden.The pressure data given in the following examples relate to a procedure in which there was a gradual increase in pressure up to the specified maximum values. Through this way greater temperature fluctuations were avoided by regulating the pressure.
In einen Autoklav von 51 Fassungsvermögen wurden 200 g (1 Mol) Laurinsäure eingebracht und g (2 Gewichtsprozent) wasserfreies Trimethylaniinoxiü zugegeben. Die Luft im Autoklav .vurde durch Spülen mit Stickstoff verdrängt. Nachdem der Autoklavinhalt auf 700C erwärmt worden war, wurden aus einer Vorratsflasche insgesamt 44 g (1 Mol) Äthylenoxid bei Drücken zwischen 0,8 und 9 atü unter Zuhilfenahme von Stickstoff eingeführt. Die Temperatur lag während der Umsetzung zwischen 70 und 8O0C Die abgemessene Äthylenoxidmenge wurde im Verlauf von 3,5 Stunden aufgenommen. Das resultierende Produkt war wasserhell und enthielt 87,4 Gewichtsprozent Monoester, 9,0 Gewichtsprozent Diester und 3,6 Gewichtsprozent nicht umgesetzte Laurinsäure; Polyäthylenglykol war nicht nachweisbar. (Bei der Angabe für die Produktzusammensetzung wurde der Gehalt an Katalysator rechnerisch eliminiert.)In a 51 capacity autoclave, 200 g (1 mole) of lauric acid was placed, and g (2% by weight) of anhydrous trimethylanine oxide was added. The air in the autoclave was displaced by flushing with nitrogen. After the contents of the autoclave had been heated to 70 ° C., a total of 44 g (1 mol) of ethylene oxide were introduced from a storage bottle at pressures between 0.8 and 9 atmospheres with the aid of nitrogen. The temperature during the reaction between 70 and 8O 0 C, the metered Äthylenoxidmenge was added in the course of 3.5 hours. The resulting product was water-white and contained 87.4 percent by weight monoester, 9.0 percent by weight diester and 3.6 percent by weight unreacted lauric acid; Polyethylene glycol was not detectable. (When specifying the product composition, the catalyst content has been eliminated by calculation.)
Beispiele 2 bis 14Examples 2 to 14
Die in den folgenden Beispielen tabellarisch zusammengefaßten Versuche wurden analog Beispiel durchgeführt. Es wurde jeweils 1 Mol Carbonsäure eingesetzt. Bei allen Angaben der Endproduktzusammensetzung wurde der Gehalt an Katalysator rechnerisch eliminiert. Im Beispiel 13 und 14 erfolgte die Analyse des Endproduktes NMR-spektroskopisch bzw. durch Destillation.The experiments summarized in tabular form in the following examples were carried out analogously to the example accomplished. 1 mol of carboxylic acid was used in each case. With all details of the final product composition the catalyst content was eliminated by calculation. In example 13 and 14 took place the analysis of the end product by NMR spectroscopy or by distillation.
Beispiel example
CarbonsäureCarboxylic acid
Katalysator, Gewichtsprozent im EndproduktCatalyst, percent by weight in the final product
ReaktionsbedingungenReaction conditions
LaurinsäuieLauric acid
LaurinsäureLauric acid
LaurinsäureLauric acid
Latin, "ία ·:!'■·Latin, "ία ·:! '■ ·
1,9% Dimethyl dodecylaminoxid (wasserfrei) 2,O°/oDimethyl-1.9% dimethyl dodecylamine oxide (anhydrous) 2, O ° / o dimethyl
dodecylaminoxiddodecylamine oxide
(85°/oige wäßrige(85% aqueous
Paste)Paste)
2,9 °/o Dimethyl-2.9% dimethyl
dodecylaminoxiddodecylamine oxide
(85'3/oise wäßrige(85 ' 3 / o ise aqueous
T'astc)T'astc)
^u1Vo Dimethyl-^ u 1 Vo dimethyl
oC uiecylaminoxidoC uiecylamine oxide
(92°/oige wäßrige(92 ° / o aqueous
Paste)Paste)
Alkylenoxid
MolAffiliated
Alkylene oxide
Mole
des
SäureZ
of
acid
Endprc
Vlono-
estertogether
Final prc
Vlono-
ester
duktes,
Di
esterset up
duktes,
Tuesday
ester
Q/
/0
Poly
ilkylen
glykoG
Q /
/ 0
Poly
ilkylen
glyco
0I.
0
(Fortsetzung)(Continuation)
atüpressure
atü
Stun
dentime
Stun
the
des Endproduktes, °/ocomposition
of the final product, ° / o
estermono-
ester
esterTuesday
ester
alkylen-
glykolPoly-
alkylene
glycol
spielJ3 Cl-
game
im Endprodukt.Weight percent
in the end product
peratur
0CTem
temperature
0 C
MolAlkylene oxide
Mole
*) Monocstir*) Monocstir
'XvU Gljkol 'XvU Gljkol
I! ( i s ρ i c 1 15I! (i s ρ i c 1 15
In einen I-I-Drcihalskolben, der mit Rührer, Thermometer, (iaseinkit'iiiij'sfritte, Gasablcitungsvonich-Umg verseilen und tlicimostatisiert war, wurden 200 g (1 Mol) Laurinsäiue und 4 g (2 Gewichtsprozent) wasserfreies Trimelhljaminoxid eingebracht. Die Apparatur winde mil Stickstoff gespült und das Rcaklionsgeiniseh mil 70'C erwärmt. Anschließend wurden insgesamt 44 μ (1 Mol) Älhylcnoxid aus einer Vorratsllasiliv mit einer Geschwindigkeit, die durch die vollständige AnInähme clinch das Rcaktionst'cinisch hc'.liminl ,vai, /ui'.efühil. Die Tcmpcralur winde im ΙΙ··κ:κΊι 70 his KOC (',ehalten. Die abgemessene Alliyliii'iyiiliiicnjii: winde im Verlauf von 4 .Si linden aiii ι·» >i< lE.iUicn. D.is resultierende l'roduklIn an I-I flask equipped with a stirrer, thermometer, (iaseinkit'iiiij'sfritte, Gasablcitungsvonich-Umg stranding and tlicimostatisiert was 200 g (1 mole) of lauric acid and 4 g (2% by weight) of anhydrous trimeliamine oxide were introduced. The apparatus Then purge with nitrogen and remove the water heated to 70'C. Subsequently were a total of 44 μ (1 mol) Älhylcnoxid from one Storage llasiliv at a rate that is through the complete assumption clinch the reactionist'cinisch hc'.liminl, vai, /ui'.efühil. The Tcmpcralur winds in the ΙΙ ·· κ: κΊι 70 his KOC (', ehalten. The measured Alliyliii'iyiiliiicnjii: winds in the course of 4 .Si linden aiii ι · » > i <lE.iUicn. The resulting product
war wasserhell und enthielt 91,2 Gewichtsprozent Monocster, 6,0 Gewichtsprozent Diesiei und 2,8 Gewiehtsprozent nicht umgesetzte Laurinsäure; PoIyäthylcnglykol war nicht nachweisbarwas water-white and contained 91.2 percent by weight monocsters, 6.0 percent by weight diesiei and 2.8 percent by weight unreacted lauric acid; Polyethylene glycol was not detectable
Die crfindrngsgemäß er/.iclbnren Vorteile bestehen darin, daß Carbonsäurealkylenglykolmonocstcr in hohen Ausbeuten erhalten werden und vor allem darin, dall eine Abtrennung des Katalysators und damit eine Aufarbeitung des Reaklionsgcmischcs unterbleiben kann. Die Carbonsäurealkylcnglyl olinonocstcr sind damit auf wesentlich wirtschaftlichere Weise zugänglich geworden.The respective advantages exist in that carboxylic acid alkylene glycol monocysts are obtained in high yields and, above all, in so that the catalyst is not separated off and the reaction mixture is not worked up can. The carboxylic acid alkylcnglyl are olinonocstcr thus become accessible in a much more economical way.
Hei einer nachfolgenden Sulfatierung der Vcrfalirensproduktc erweist sich die Anwesenheit von Amiii')xiden als besonders vorteilh:.!l, da Aminoxide mil dem Sulfaticrungsmitlel, ■/.. U. SO:, oder Chlor-Hei subsequent sulfation of Vcrfalirensproduktc proves the presence of amiii ') ides particularly vorteilh.! L as amine oxides mil the Sulfaticrungsmitlel, ■ / .. U. SO: or chlorine
sulfonsäure, Addukte bilden, und somit einen schonenden Reaktionsablauf gewährleisten. Die Sulfaticrungsprodukte zeigen eine bessere Farbqualität, einen hohen Sulfatierungsgrad und geringen Nebenproduktgehalt, da Nebenreaktionen, wie die bekanntlichsulfonic acid, adducts, and thus ensure a gentle reaction process. The sulphate products show a better color quality, a high degree of sulfation and low by-product content, there side reactions, as is well known
durch Lewis-Säuren katalysierten Umesterunf testgehend ausgeschaltet werden. Die Ar Addukte werden bei der Neutralisation de ticrungsgemische unter Rückbildung der ursp eingesetzten Aminoxide wieder gespalten.be switched off by testing transesterification catalyzed by Lewis acids. The Ar Adducts are in the neutralization de ticrgemische with regression of the original used amine oxides cleaved again.
Claims (3)
alkylenglykolmonoestern durch Umsetzen von 5 R1 — N — R3
Carbonsäuren mit Alkylenoxiden in Gegenwart |1. Process for the preparation of carboxylic acid- 't
alkylene glycol monoesters by reacting 5 R 1 - N - R 3
Carboxylic acids with alkylene oxides in the presence |
zeichnet, daß man als Katalysatoren Aminoxide einsetzt. in der R1, R2, R3 aliphatische Reste mit insbesondereof catalysts, marked by R 11
draws that amine oxides are used as catalysts. in which R 1 , R 2 , R 3 are aliphatic radicals with in particular
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691901535 DE1901535A1 (en) | 1969-01-14 | 1969-01-14 | Process for the preparation of alkylene glycol esters |
| NL6918932A NL6918932A (en) | 1969-01-14 | 1969-12-17 | |
| CH9970A CH542164A (en) | 1969-01-14 | 1970-01-07 | Process for the preparation of optionally substituted alkylene glycol esters |
| BE744320D BE744320A (en) | 1969-01-14 | 1970-01-12 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALKYLENE GLYCOL ESTERS |
| BR215971/70A BR7015971D0 (en) | 1969-01-14 | 1970-01-13 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALKYLENE GYL ESTERS |
| FR7001032A FR2028290A1 (en) | 1969-01-14 | 1970-01-13 | |
| GB0562/70A GB1235452A (en) | 1969-01-14 | 1970-01-13 | Improvements in the production of alkylene glycol esters |
| US00281432A US3824263A (en) | 1969-01-14 | 1972-08-17 | Process for the production of alkyleneglycol esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691901535 DE1901535A1 (en) | 1969-01-14 | 1969-01-14 | Process for the preparation of alkylene glycol esters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1901535A1 DE1901535A1 (en) | 1970-08-13 |
| DE1901535C true DE1901535C (en) | 1973-02-15 |
Family
ID=5722304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691901535 Granted DE1901535A1 (en) | 1969-01-14 | 1969-01-14 | Process for the preparation of alkylene glycol esters |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3824263A (en) |
| BE (1) | BE744320A (en) |
| BR (1) | BR7015971D0 (en) |
| CH (1) | CH542164A (en) |
| DE (1) | DE1901535A1 (en) |
| FR (1) | FR2028290A1 (en) |
| GB (1) | GB1235452A (en) |
| NL (1) | NL6918932A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3884946A (en) * | 1970-05-16 | 1975-05-20 | Henkel & Cie Gmbh | Process for the production of alkylene glycol monoesters |
| US6919370B2 (en) * | 2000-11-28 | 2005-07-19 | Transform Pharmaceuticals, Inc. | Pharmaceutical formulations comprising paclitaxel, derivatives, and pharmaceutically acceptable salts thereof |
| WO2003045357A1 (en) * | 2001-11-27 | 2003-06-05 | Transform Pharmaceuticals, Inc. | Oral pharmaceutical formulations comprising paclitaxel, derivatives and methods of administration thereof |
| US20070031370A1 (en) * | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Carr Richard V | Amine N-oxide based surfactants |
-
1969
- 1969-01-14 DE DE19691901535 patent/DE1901535A1/en active Granted
- 1969-12-17 NL NL6918932A patent/NL6918932A/xx unknown
-
1970
- 1970-01-07 CH CH9970A patent/CH542164A/en not_active IP Right Cessation
- 1970-01-12 BE BE744320D patent/BE744320A/en unknown
- 1970-01-13 BR BR215971/70A patent/BR7015971D0/en unknown
- 1970-01-13 FR FR7001032A patent/FR2028290A1/fr not_active Withdrawn
- 1970-01-13 GB GB0562/70A patent/GB1235452A/en not_active Expired
-
1972
- 1972-08-17 US US00281432A patent/US3824263A/en not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0243619A2 (en) | Process for the preparation of a highly concentrated, flowable and pumpable betaine solution | |
| EP0335295A2 (en) | Process for the preparation of esters of carboxylic acids and alkylene glycol ethers, and their use | |
| EP0025961B1 (en) | Process for the production of 1,2-diols containing a higher number of carbon atoms | |
| DE1901535C (en) | ||
| EP0286937B1 (en) | Process for the preparation of epoxidised fatty alcohols | |
| DE1086226B (en) | Process for the preparation of cyclododecatriene (1, 5, 9) | |
| EP0005471B1 (en) | Process for the preparation of 2,2,4-trimethyl-3-hydroxypentyl-isobutyrate | |
| EP0617732B1 (en) | Method of producing triglycerides with hydrophilic properties | |
| DE1901535A1 (en) | Process for the preparation of alkylene glycol esters | |
| EP0513134B1 (en) | Sulphated hydroxycarboxylic acid ester | |
| DE3016571A1 (en) | Per-fluoroalkyl-alkanol prepn. by hydrolysis of iodo-alkane - in presence of metal cation, phase-transfer catalyst and/or per-fluoroalkyl carboxylic acid anion | |
| DE2418340A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 3,5-DICHLOROBENZOYL CHLORIDE | |
| DE1901535B (en) | Process for the production of Carbonsäurealky leng lykolmonoesters | |
| DE2523402C2 (en) | ||
| DE2724189C3 (en) | Process for the production of ethylene glycol | |
| DE3032061C1 (en) | Process for the production of a pumpable surface-active product based on polyether acetic acids | |
| DE4117935A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING ALKOXYLATES WITH A NARROW HOMOLOGICAL DISTRIBUTION USING ANTIMONE PENTAHALOGENIDE COMPLEXES AS A CATALYST | |
| DE2064306A1 (en) | Production of monothioalkylene glycols | |
| DE2040503A1 (en) | 1,2-glycol sulphate prodn - by reaction of alkylene oxides with sulphur dioxide and sulphur trioxide | |
| DE1668753C3 (en) | Process for the production of alcohols and a catalyst for the hydration of olefins | |
| DE966335C (en) | Process for the production of terephthalic acid or its salts and derivatives | |
| DE895597C (en) | Process for the production of vinyl esters | |
| DE892592C (en) | Process for the production of oxyalkyl sulfones or polyoxyalkyl sulfones | |
| DE1212557B (en) | Process for the preparation of 2,6-dioxy-9-oxabicyclo- [3,3,1] -nonane | |
| DE2848197A1 (en) | Per:fluoro-carboxylic acid prodn. from corresp. halide - by reacting with carbon di:oxide and zinc in adduct forming amide solvent |