DE1900168A1 - Method of thickening OEl - Google Patents

Method of thickening OEl

Info

Publication number
DE1900168A1
DE1900168A1 DE19691900168 DE1900168A DE1900168A1 DE 1900168 A1 DE1900168 A1 DE 1900168A1 DE 19691900168 DE19691900168 DE 19691900168 DE 1900168 A DE1900168 A DE 1900168A DE 1900168 A1 DE1900168 A1 DE 1900168A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymer
oil
dispersion
particles
thickened
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691900168
Other languages
German (de)
Inventor
Mahlman Bert Henry
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hercules LLC
Original Assignee
Hercules LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hercules LLC filed Critical Hercules LLC
Publication of DE1900168A1 publication Critical patent/DE1900168A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/32Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/06Solidifying liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L7/00Fuels produced by solidifying fluid fuels
    • C10L7/02Fuels produced by solidifying fluid fuels liquid fuels
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M1/00Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants
    • C10M1/08Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants with additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/022Ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/024Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/026Butene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/04Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/14Synthetic waxes, e.g. polythene waxes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/086Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type polycarboxylic, e.g. maleic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/06Perfluorinated compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2213/02Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions obtained from monomers containing carbon, hydrogen and halogen only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2213/06Perfluoro polymers
    • C10M2213/062Polytetrafluoroethylene [PTFE]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/085Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing carboxyl groups; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10Semi-solids; greasy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verdicken von Öl durch Dispergieren kristallisierbarer Olefinpolymere im Öl, Erhitzung der Dispersion auf eine Temperatur oberhalb von 60 C und. Abkühlung der gebildeten Mischung zu einem verdickten Produkt. Es ist bekannt, dass man flüssige Kohlenwasserstoffe, Schmieröle und andere organische Flüssigkeiten niedriger Polarität mittels Olefinpolymeren verdicken kann. Dieses Verdicken wird üblicherweise durch Erhitzen einer Mischung des Polymers und des Öls auf eine Temperatur erzielt, bei welcher sich das Polymer in dem Öl vollständig löst und eine GelstrukturThe invention relates to a method for thickening Oil by dispersing crystallizable olefin polymers in the oil, heating the dispersion to a temperature above 60 C and. Cooling the mixture formed to a thickened product. It is known to use liquid hydrocarbons, lubricating oils and other organic Low polarity liquids using olefin polymers can thicken. This thickening is usually done by heating a mixture of the polymer and the Oil achieved to a temperature at which the polymer in the oil completely dissolves and a gel structure

909831/1334909831/1334

bildete Das Polymer wird dann in einer oder mehreren Stufen auf Raumtemperatur abgekühlt, bei der man dann ein verdicktes bzw. eingedicktes semi-festes Gel erhält. Bei allen vorbekannten Verfahren ist es erforderlich, die Polymer-Flüssigkeits-Mischung während einer relativ ausgedehnten Zeitdauer während des Erwärmungsschrittes und in vielen Fällen auch während der anfänglichen Abkühlungsphase einer kräftigen Hin— und Her- bzw» Rührbewegung auszusetzen. Diese Hin- und Herbzw. Rührbewegung ist erforderlich, um eine gleichfc massige Verteilung des Polymers in der flüssigen Phase zu erreichenβThe polymer is then formed in one or more Stages cooled to room temperature, at which one then a thickened or thickened semi-solid gel is obtained. In all of the previously known methods, it is necessary, the polymer-liquid mixture during a relatively extended period of time during the heating step and, in many cases, during the initial one Subject the cooling phase to a vigorous back and forth or stirring movement. This back and forth. Stirring motion is required to achieve an equal fc massive distribution of the polymer in the liquid phase to achieveβ

Die bekannten Verfahren zum Herstellen ver- bzw» eingedickter Öle werden alle durch die Tatsache behindert, dass bis zum gegenwärtigen Zeitpunkt die Olefinpolymere nicht in Form feiner Partikel, die leicht im Öl ausgefällt oder gelöst werden können, erhältlich waren. Die bekannten Olefinpolymere besitzen üblicherweise die Form von Teilchen von ungefähr 35 Mikron und grosser. Gelegentlich gelang es, kleinere Teilchen herzustellen, diese waren jedoch selten kleiner als etwa 5 bis 10 Mikron, diese waren zudem nicht gebräuchlich. Bei der " Verwendung von Teilchen dieser Grössenordnung ergeben sich eine ganze Reihe Probleme für den derzeitigen Fachmann·The known processes for producing thickened or »thickened oils are all hindered by the fact that up to the present time the olefin polymers were not available in the form of fine particles that could easily precipitate or dissolve in the oil. the known olefin polymers usually have the Form of particles of about 35 microns and larger. Occasionally it was possible to produce smaller particles, however, these were seldom smaller than about 5 to 10 microns, and these were also not in use. In the "Use of particles of this size result a whole series of problems for the current specialist

Zunächst können derart grossβ Teilchen nicht leicht gelöst werden« Unter den. besten Bedingungen sind Olefinpolymere in irgendwelchen Lösungsmitteln schwierig zu lösen. Die grossen Teilchen erfordern relativ harteFirst of all, particles of this size cannot easily be to be solved «Among the. olefin polymers are difficult to achieve in any solvents at best conditions to solve. The large particles require relatively hard ones

909831/1334909831/1334

Zeit- und .Temperaturbedingungen, um zu einer Auflösung zu gelagen.Time and temperature conditions in order to resolve to lay.

Ein weiteres Problem, das sich dem derzeitigen Fachmann stellt, ist die Schwierigkeit, das gelöste Polymer gleichaässig in der gesamten flüssigen Phase zu verteilen. Wenn nämlich diese grossen Polymerteilchen vollständig vom Lösungsmittel durchdrungen und angeschwollen sind, dann sind sie als eine Reihe von Kügelchen aus Polymer-Lösung sichtbar, die durch die gesamte flüssige Phas· zerstreut sind. Selbst wenn das Polymer ein sehr niedriges Molekulargewicht besitzt, dann haben diese "Kügelchen" aus Polymer-Lösung eine extrem hohe Viskosität und das Polymer diffundiert nicht leicht genug von diesen Kügelchen weg, um eine homogene Lösung innerhalb der gesamten flüssigen Phase zu bilden. Wenn man diese gleichmassige Diffusion oder Verteilung erreichen will, so ist die vorerwähnte kräftige Rührbehandlung anzuwenden. Dies kann in Form einer Rührbehandlung während des Erhitzungsvorganges geschehen oder durch Mahlen bzw. Umwälzen unter Anwendung erheblicher Scherung bei leicht erniedrigter Temperatur während eines späteren Stadiums des Verfahrens. Oft werden beide Techniken angewandt. Xn jedem Fall wird durch diesen Schritt die für die Herstellung einer gleichmässigen ver- bzw. eingedickten Zusammensetzung erforderliche Zeit erheblich verlängert.Another problem facing those skilled in the art is the difficulty of getting the dissolved polymer uniformly throughout the liquid phase to distribute. If these large polymer particles are completely penetrated by the solvent and swollen, then they are as a series of Beads of polymer solution visible through the entire liquid phase · are dispersed. Even if the polymer has a very low molecular weight, these "beads" of polymer solution are extremely viscous and the polymer is extremely high does not diffuse away from these beads easily enough to produce a homogeneous solution throughout to form liquid phase. If you want to achieve this uniform diffusion or distribution, so the aforementioned vigorous stirring treatment is to be used. This can take the form of a stirring treatment during the heating process or by grinding or circulating with the application of considerable shear at a slightly lower temperature during a later stage of the process. Often both will Techniques applied. In any case, this step is essential for the production of a uniform thickened or thickened composition required Significantly longer time.

Gemäss der Erfindung wurde nun gefunden, dass eine Vielzahl von Ölen viel leichter mit OlefinpolymerenAccording to the invention it has now been found that a Variety of oils much easier with olefin polymers

909831/1334909831/1334

ver- bzw. eingedickt werden kann, als es bisher möglich, war, wenn sich, das Verdickende Polymer anfänglich in Form sehr kleiner Teilchen befindet. Insbesondere wurde gefunden, dass die Notwendigkeit einer kräftigen Rühr- bzw« Bewegungsbehandlung der Polymer-Öl -Mischung während der Erwärmung und während des Abkühlens oder an irgendeiner Stelle des Verdickungsvorganges wegfallen kann, wenn erfindungsgemäss das Polymer anfänglich in Form sehr kleiner, kolloidal verteilter Partikel bzw. Teilchen vorliegt, deren ™ mittlere primäre Partikelabmessung etwa 0,02 bis 0,5can be thickened or thickened than was previously possible if the thickening polymer is initially in the form of very small particles. In particular, it was found that the need for a vigorous stirring or agitation treatment of the polymer-oil mixture during heating and during the Cooling or at any point in the thickening process can be omitted if, according to the invention, the Polymer initially in the form of a very small, colloidal one distributed particles or particles whose mean primary particle size is approximately 0.02 to 0.5

Mikron beträgt, wobei wenigstens 75 % der Partikel im Bereich zwischen 0,2 und 0,4 Mikron liegen« "Microns, with at least 75 % of the particles in the range between 0.2 and 0.4 microns «"

Das Verfahren gemäss der Erfindung lässt sich mit einer Vielzahl von 0&efinpolymeren und Kopolymeren der erforderlichen kolloidalen Partikelabmessungen verwirklichen. Darunter befinden sich homopt>lymeres Propylen sowie Kopolymere von. Propylen, Äthylen, Buten-1, 3-Methyl Buten-1t 3-Methyl Penten-1, h-Methyl Penten-1 oder Styrol mit. bis zu 25 56 eines zweiten P1C-Olefine, das 2 bis 20 Kohlenetoffatome fc aufweist, unter anderen Äthylen, Propylen, Buten-1,The method according to the invention can be implemented with a large number of olefin polymers and copolymers of the required colloidal particle dimensions. These include homopt> polymeric propylene and copolymers from. Propylene, ethylene, butene-1, 3-methyl butene-1 t 3-methyl pentene-1, h- methyl pentene-1 or styrene with. up to 25 56 of a second P 1 C-olefin which has 2 to 20 carbon atoms fc, including ethylene, propylene, butene-1,

Penten-1, 3-Methyl Buten-1, Hexen-1, 4-Methyl Penten-1, 3-Methyl Penten-1, Hepten-1,. Octen-1 , Decen-1, Dodecen—1, Tetradecen-1, Hexadeoen-1, 0otad«c«n-1, Eicoeen-1, Styrol und Alkyl» sowie Halo-Styrole, wie z.B. p-Methyl-Styrol und p-Chlorostyrol. Die bevorzugten Polymere sind homopolymeres Propylen, Block-Kopolymere von Propylen mit bis zu 2*> % Äthylen, Rand-Kopolymere von Propylen mit bis zu 13 56 Äthylen und Rand-Kopolymere «en Äthylen mit etwa 5 bis 1 ^Propylen.Pentene-1, 3-methyl butene-1, hexene-1, 4-methyl pentene-1, 3-methyl pentene-1, heptene-1 ,. Octene-1, decene-1, dodecene-1, tetradecene-1, hexadecene-1, 0otad "c" n-1, Eicoeen-1, styrene and alkyl "and halo-styrenes such as p-methyl-styrene and p -Chlorostyrene. The preferred polymers are homopolymeric propylene, block copolymers of propylene with up to 2 % ethylene, edge copolymers of propylene with up to 13 56 ethylene and edge copolymers of ethylene with about 5 to 1 ^ propylene.

909831/1334909831/1334

Die bessere Handhabbarkeit des Verfahrens, bei dem gemäss der Erfindung kleine Teilchen angewandt werden, ergibt sich teilweise aufgrund der Tatsache, dass kleine Teilchen leichter, d.he schneller gelöst werden, als grosse Teilchen» Wesentlicher jedoch ist, dass die kleinen Teilchen gleichmässiger innerhalb des gesamten flüssigen Mediums vor der Auflösung verteilt werden und dass sie kleinere Lösungs-Kugelohen für die Diffusion bilden. Daher ist sehr wenig Arbeitsaufwand erforderlich, um eine vollständige Verteilung des Polymers innerhalb der gesamten Flüssigkeit zu erreichen, selbst wenn das Polymer ein hohes Molekulargewicht besitzt.The better manageability of the process, be applied to the small according to the invention particles, there is partially due to the fact that small particles easier, ie e are dissolved more rapidly than large particles "essential, however, is that the small particles uniformly throughout the liquid medium before dissolution and that they form smaller solution spheres for diffusion. Therefore, very little labor is required to achieve complete dispersion of the polymer throughout the liquid, even if the polymer is of a high molecular weight.

Bin weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist die Stabilität der hierdurch hergestellten ver- bzwe eingedickten Stoffzusammensetzungen. Es wurde gefunden, dass die verdickten QeIe bei Anwendung der vorbekannten Verfahren während der Lager- bzw. Standzeit oft flüssige Kohlenwasserstoffe verloren bzw. ausschieden. In vielen Fällen konnte bis zu 5° % der Flüssigkeit nach einer Lagerung über Nacht bei Raumtemperatur verlören werden. Das rührt zweifellos davon her, dass keine vollständige Verteilung des Polymers innerhalb der gesamten Lösung erreicht werden konnte, was wiederum darauf zurückzuführen ■ein könnte, dass die nach dem Stande der Technik erhältlichen grossen Polymerteilchen verwendet wurden. Gleichgültig, was immer der Grund hierfür ist, wurde gefunden, dass die ver- bzw. eingedickten Stoffzusammensetzungen, die nach dem erfindungsgemässenA further advantage of the method according to the invention is the stability of the thickened or thickened compositions of matter produced in this way. It was found that the thickened QeIe when using the previously known method during storage or standing time often liquid hydrocarbons are lost or eliminated. In many cases it could be up to 5% of the Fluid will be lost after overnight storage at room temperature. That undoubtedly touches from the fact that a complete distribution of the polymer within the entire solution is not achieved could be, which in turn could be attributed to the fact that the state of the art available large polymer particles were used. No matter what the reason for this, became found that the thickened or thickened compositions of matter, according to the invention

909831/1334909831/1334

900. .168900, 168

Verfahren hergestellt worden sind, die vorgenannten Nachteile nicht aufweisen. Selbst nach einer Lagerung während ausgedehnter Zeiträume, wie z.B. während eines Monats oder einer längeren Zeitdauer ist wenig bzw« fast gar keine Ausscheidung bzw· Aussciüitzung von Lösungsmittel festzustellen.Processes have been prepared, the aforementioned Do not have disadvantages. Even after storage during extended periods of time, such as a month or a long period of time, is little or almost no excretion or excretion of solvents.

Schliesslich ist ein weiterer Vorteil des jorliegenden Verfahrens gegenüber dem Stande der Technik darin zu sehen, dass der Kristallinitätsgrad des Olefinpolymers nicht kritisch ist. Bei bestimmten bekannten Verfahren wurde festgestellt, dass Kohlenwasserstoffe und andere Öle mitteJs hochkristalliner Olefinpolymere und Kopolymere, d„h. solcher, die aufgrund einer Röntgenstrahluntersuchung eine grossere Kristallin!- tat als 25 % aufwiesen, effektiv nicht verdickt werden konnten. Dies ist beim Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung nicht der Fall. Ss können vielmehr Polymere und Kopolymere wesentlich höherer Kristallinitat bis. zu 65 ^ oder höher verwendet werden. Tatsächlich wird das erfindungsgemässe Verfahren vorzugsweise mit Olefinpolymeren durchgeführt, deren Kristallinitat wenigstens 45 56 beträgt, da eine grossere Kristallinitat eine bessere Ver- bzw. Eindickung bei niedrigeren Konzentrationen des Polymers erlaubt.Finally, a further advantage of the present process over the prior art can be seen in the fact that the degree of crystallinity of the olefin polymer is not critical. In certain known processes it has been found that hydrocarbons and other oils are released by means of highly crystalline olefin polymers and copolymers, ie. those which, on the basis of an X-ray examination, had a greater crystallinity than 25% , could not be effectively thickened. This is not the case with the method according to the present invention. Rather, polymers and copolymers can be significantly higher in crystallinity. to be used at 65 ^ or higher. In fact, the process according to the invention is preferably carried out with olefin polymers whose crystallinity is at least 45 56, since a greater crystallinity allows better thickening or thickening at lower concentrations of the polymer.

Bei der Beschreibung der Morphologie der Olefinpolymere werden die Ausdrücke "kristallin1* oder "Kristall!- nität" und "kristallisierbar" benutzte Diese Ausdrücke haben unterschiedliche Bedeutung und sind nicht unter-In describing the morphology of the olefin, the terms "crystalline 1 * or" crystal be - nity "and" crystallized "used These terms have different meanings and are not fall below!

909631/1334909631/1334

einander zu verwechseln. Ein kristallisierbares Polymer ist ein solches, das aufgrund seiner sterischen Konfiguration in der Lage ist, unter den geeigneten Bedingungen, beispielsweise bei Abkühlung einer Schmelze, ein kristallines Gitter zu bilden« Die bei dem erfxndungsgemässen Verfahren verwendeten OlefinpοIymere und Kopolymere enthalten einen grossen Anteil derartigen kristallisierbaren Polymers und im allgemeinen einen kleineren Anteil eines amorphen Materials, das nicht in der Lage ist, in ein Kristallgitter überzugehen. In den meisten Fällen umfasst dieser amorphe Anteil bis zu etwa 15 $ der polymeren Phase. In einigen Fällen jedoch, wie z.B. bei der Behandlung von Fetten und anderen Schmiermitteln kann eine Menge amorphen Polymers, die mit Komponenten, wie z.B. Maleinsäure modifiziert ist, hinzugefügt werden, um die Affinität des Fettes für Metalle zu verbessern. Bezugnahmen auf die prozentuale Kristallinitat des Polymers beziehen sich auf den Anteil am gesamten Polymer, der in Kristallgittern zusammengeschlossen ist.to confuse each other. A crystallizable polymer is one that, due to its steric Configuration is able, under the appropriate conditions, for example when cooling a Melt to form a crystalline lattice. The olefin polymers used in the process according to the invention and copolymers contain a large proportion such crystallizable polymer and generally a minor proportion of an amorphous one Material that is unable to transform into a crystal lattice. In most cases it includes this amorphous fraction up to about $ 15 of the polymer Phase. In some cases, however, such as the treatment of greases and other lubricants may add an amount of amorphous polymer modified with components such as maleic acid to improve the affinity of the fat for metals. References to the percentage Crystallinity of the polymer refer to the Share of the total polymer that is bound together in crystal lattices.

Mit dem erfindungsgemässen Verfahren kann jede Flüssigkeit, die L eine Lösungsfähigkeit für Olefinpolymere bei erhöhter Temperatur besitzt, ver- bzw. eingedickt werden« Derartige Flüssigkeiten sind unter anderem Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Pentan, Hexan, Benzol, Benzin, Kerosin od.dgl., Mineralöl, Schmiermittelöle und tierische sowie pflanzliche Öle niedriger Polarität. Alle diese Flüssigkeiten werden im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung als. Öle bezeichnet.With the method according to the invention, any liquid, the L has a solvency for olefin polymers at elevated temperature, thickened or thickened «Such liquids are among other things Hydrocarbons such as pentane, hexane, benzene, Petrol, kerosene or the like, mineral oil, lubricating oils and animal and vegetable oils of low polarity. All of these fluids are related with the present invention as. Called oils.

909831/1334909831/1334

Das Ver- bzw. Eindicken der Öle kann durch einen oder zwei Mechanismen erreicht werden, abgesehen von einem nur physikalischen Eindicken, das durch eine hohe Konzentration der Polymerteilchen bewirkt wird,, In den Fällen, in denen die Erwärmung bei einer Temperatur unterhalb der Lösungstemperatur des Polymers im Öl vorgenommen wird, erfolgt das Verdicken durch Ausflocken der Teilchen, das durch ein Anschwellen ihrer Oberfläche und die sich dadurch ergebende Verminderung der Stabilität der Dispersion bewirkt wird, P Ein Verdicken durch Ausflocken erfolgt im allgemeinenThickening or thickening of the oils can be accomplished by one or two mechanisms, apart from a physical thickening that is achieved by a high concentration of polymer particles is effected, In those cases where the heating at a temperature below the solution temperature of the polymer is carried out in the oil, the thickening occurs through flocculation of the particles, which occurs through swelling their surface and the resulting reduction in the stability of the dispersion is effected, P thickening by flocculation generally occurs

zwischen etwa 60° C bis zu ca. 13O C» Die aufgrund dieser Technik erzeugten .Produkte weisen im allgemeinen eine breiige, pastenförmige oder fettartige Konsistenz auf, die sich leicht unter Spannungen ohne Auftreten eines Bruches deformiertf d.h, die Produkt· können als "streckbar" bezeichnet werden« Ihre Konsistenz ist in erster Linie eine Funktion der Konzentration des darin enthaltenen Olefin- polymers, der kleinen Teilchengröße se des Polymers und der Gleichmässigkeit der Dispersion des Polymers innerhalb der gesamten flüssigen Phase.between about 60 ° C up to about 13O C »The .Products generated due to this technique generally have a pasty, paste-like or grease-like consistency, easy to deform under high voltage conditions without the occurrence of a break, the f ie, · the product can be used as""stretchable" Their consistency is primarily a function of the concentration of the olefin polymer contained therein, the small particle size se of the polymer and the uniformity of the dispersion of the polymer within the entire liquid phase.

Alternativ kann das Ver- bzw« Eindicken durch Erhitzung auf eine Temperatur erreicht werden, die oberhalb der für die Bildung einer echten Lösung erforderlichen Temperatur liegt, beispielsweise zwischen I30 und 1700 Cj daran schliesst sich eine Abkühlung an. Wenn diese Technik angewandt wird, werden festere Gele gebildet, die einen höheren Modul besitzen. Die Konsistenz dieser Gele ist vonAlternatively, the encryption may or "thickening can be achieved by heating to a temperature which is above the required for the formation of a true solution temperature, for example between 0 and 170 I30 Cj This is followed by a cooling at. When this technique is used, stronger gels are formed that have a higher modulus. The consistency of these gels is from

909831/1334909831/1334

der Art, dass sie im allgemeinen nicht ernsthaft deformiert werden können, ohne dass es zu einem Bruch kommt. D.h., diese Produkte sind nicht "streckbar··. Die Erscheinung sowie die Eigenschaften dieser Gele hängen weiterhin von der Art der Abkühlung ab. Diejenigen Gele, die durch eine rasche Abkühlung nach dem Schmelzvorgang erzeugt werden, sind steifer, elastischer und transparenter als diejenigen, die durch ein langsames Abkühlen entstehen» Die Steifheit und Elastizität der Gele ist ausserdein eine Punktion der Polymer-Konzentration und des Molekulargewichts,such that, in general, they cannot be seriously deformed without breaking. That is, these products are not "stretchable". The appearance as well as the properties of these gels depend on continue to depend on the type of cooling. Those gels that through a rapid cooling after the melting process are stiffer, more elastic and more transparent than those produced by a slow one Cooling arise »The stiffness and elasticity of the Gel is also a puncture of the polymer concentration and the molecular weight,

Die mit dem erfindungsgemässen Verfahren ver- bzw. eingedickten Öle sind in vielerlei Weise Verwendbar. Bei einem ersten, oben genannten Ausführungsbeispiel kann das erfindungsgemässe Verfahren dazu verwendet werden, z.B. verschiedene Arten von Schmiermitteln, eingedickte Treibstoffe des "Storno*-Typs und Pflanzen- oder Mineralölpasten als Ausgangsmittel für Salben od.dgl. herzustellen. Die steiferen, gemäss einem zweiten Ausführungsbeispiel des erfindungsgemässen Verfahrens erzeugten Gele können beispielsweise als. geformte Brennst off ladungen in Raketentriebwerken, als Träger für entflammbare Materialien zum Zünden von anderen Materialien, wie z.B. von Holzkohle verwendet werden sowie weiterhin als ölige Auslöseüberzüge auf Filmen, geformte, selbstschmierende Lager und Filme oder Überzüge von normalerweise fluiden Materialien, wie z«B. Insektiziden, Deodorantien, desinfizierenden Stoffen oder Rostverhinderungsmitteln·The with the inventive method or Thickened oils can be used in many ways. In a first embodiment mentioned above the method according to the invention can be used for this purpose, e.g. different types of lubricants, thickened fuels of the "cancellation *" type and vegetable or mineral oil pastes as starting materials for ointments or the like. to manufacture. The stiffer, according to a second embodiment of the invention Process generated gels can, for example, as. molded fuel charges in Rocket engines, as a carrier for flammable materials to ignite other materials, e.g. used by charcoal as well as oily release coatings on films, molded, self-lubricating bearings and films or coatings of normally fluid materials such as z «B. Insecticides, deodorants, disinfectants Substances or rust preventive agents

909831/1334909831/1334

Wie bereits ausgeführt, liegt das kritische Merkmal der Erfindung in der Anwendung des Olefinpolymers in Form von Teilchen aus dem Suhmikronbereich, die kolloidal dispergierbar sind, wobei die Teilchengrösse spezifisch innerhalb des Bereichs von 0,02 bis 0,5 Mikron liegt. Bisher konnten solche Teilchen nicht hergestellt werden, weil kein Verfahren zu ihrer Darstellung bekannt war. Entsprechend dieser Tatsache wird in der nachfolgenden Beschreibung ein sehr brauchbares Verfahren für die Darstellung von Teilchen der notwendigen geringen Teilchengröße se offenbart. Die Erfindung ist selbstverständlich nicht auf ein Verfahren beschränkt, bei dem Teilchen gemäss diesem nachstehend erläuterten Darstellungsverfahren verwendet werden, entscheidend ist vielmehr, dass die Teilchen unabhängig von ihrer Herstellungsart innerhalb des angegebenen kolloidalen Abmessungsbereichs liegen.As stated earlier, the critical feature of the invention resides in the application of the olefin polymer in the form of particles from the suhmicron range, the are colloidally dispersible, the particle size specifically is within the range of 0.02 to 0.5 microns. So far, such particles could cannot be produced because no method was known for their production. According to this Fact becomes in the following description a very useful method for the illustration of Particles of the necessary small particle size are disclosed. The invention is self-evident not limited to a method in which particles are produced in accordance with this method of illustration explained below rather, it is crucial that the particles are independent of their Manufacturing method are within the specified colloidal dimensional range.

Die bei dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten, kolloidal dispergierbaren Teilchen können beispielsweise gemäss einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung durch Polymerisation des gewünschten uC -Olefins oder Mischung desselben in Gegenwart einer kolloidalen Dispersion von Titantrichlorid, das einen Katalysator in Kombination mit einer Aluminium-Alkyl-Verbindung enthält, hergestellt werden« Für das Präparieren des kolloidalen Katalysators kann irgendein Titantrichlorid benutzt werden, vorausgesetzt, dass es, wenn überhaupt, nur einenThe used in the inventive method, colloidally dispersible particles can, for example, according to a particular embodiment of the invention by polymerizing the desired µC -olefin or mixture thereof in the presence a colloidal dispersion of titanium trichloride, which is a catalyst in combination with a Contains aluminum-alkyl compound «For the preparation of the colloidal catalyst any titanium trichloride can be used, provided that there is only one, if any

909831/1334909831/1334

geringen Anteil der ,^ -Form des Titantrichlorids enthält. Sin besonders aktives Titantriohlorid enthaltender Katalysator entsteht durch Reduktion von Titantetrachlorid mit einem Aluminiumalkyl, wie z.B. einem Alkyl-Aluminium-Sesqui-Chlorid, bei niedriger Temperatur und anschliessender Wärmebehandlung des so erhaltenen Präzipitats. Sine kolloidale Dispersion des trivalenten Titan-Katalysators wird dann dadurch hergestellt, dass dieser in irgendeinem üblichen inerten Kohlenwasserstoff-Verdünnungsmittel suspendiert wird, wie z.B. in n-Heptan, Kerosin etc. Zu dieser Suspension wird dann ein Dialkylaluminium-Halogenid hinzugefügt, wie z.B, Diäthylaluminium-Halogenid^* TJläthylalmuniniuni-Chlorid oder Diisobutylaluminium-Chlorid, und zwar in einem molaren Verhältnis von ungefähr 0,1 bis etwa 4,0 Aluminium pro Titan. In Verbindung mit den Titan- und Aluminium-Komponenten können andere Katalysatoren verwendet werden, wie z.B. Lewis-Basen, beispielsweise/.Anisol. Es werden dann 3 bis 40 Mole pro Mol Titan eines gradkettigen ^-Olefins, das wenigstens sechs Kohlenstoff atome enthält, hinzugefügt. Beispiele der oC-Olefine, die für diesen Zweck benutzt werden können, sind: n-Hexen-1, n-Octen-1, Deoen-1, Undecen-1 f Dodecen-1 und Hexadecen-1. Die Polymerisation dieser langksttigen o(.-Olefine wird im allgemeinen bei mittleren Temperaturen, beispielsweise von etwa 30° C bis ungefähr 70 C durchgeführt. Durch dieses Verfahren erhält man eine kolloidale Suspension des trivalenten titanhaltigen Katalysators„ Die kolloidale Suspension kann gleich verwendet oder so lange gespeichert werden, bis sie benötigt wird.contains a small proportion of the, ^ form of titanium trichloride. A catalyst containing particularly active titanium triochloride is produced by reducing titanium tetrachloride with an aluminum alkyl, such as, for example, an alkyl-aluminum-sesqui-chloride, at low temperature and subsequent heat treatment of the precipitate obtained in this way. A colloidal dispersion of the trivalent titanium catalyst is then prepared by suspending it in any conventional inert hydrocarbon diluent such as n-heptane, kerosene, etc. A dialkyl aluminum halide such as diethyl aluminum is then added to this suspension -Halide ^ * TJläthylalmuniniuni-Chlorid or Diisobutylaluminum-Chlorid, in a molar ratio of about 0.1 to about 4.0 aluminum per titanium. Other catalysts can be used in conjunction with the titanium and aluminum components, such as Lewis bases, for example /. Anisole. There are then 3 to 40 moles per mole of titanium of a straight chain ^ -olefin containing at least six carbon atoms added. Examples of the OC-olefins which can be used for this purpose are: n-hexene-1, n-octene-1, Deoen-1, undecene-1 f dodecene-1 and hexadecene -1. The polymerization of these long-chain o (.- olefins is generally carried out at medium temperatures, for example from about 30 ° C. to about 70 ° C. This process gives a colloidal suspension of the trivalent titanium-containing catalyst stored until needed.

909831/1334909831/1334

Der Propylen-Polyinerisationsprozess wird dadurch ausgeführt, dass zu einem geeigneten flüssigen organischen Lösungsmittel z.B. ein gesättigter aliphatischen zykloaliph.atisch.er oder aromatischer Kohlenwasserstoff, ein Aluminium-Alkyl-Aktivator, wie Di-Äthylaluminiumchlorid oder Äthylaluminiura-Chlorid-Alkoxid in einer Menge von ungefähr 5 bis 10 Mitlimol pro Liter Verdünnungsmittel hinzugefügt wird. Beispiele des verwendbaren Verdünnungsmittels sind» Hejcan, Heptan, Octan, Oeoen, Gyclohexan, Benzol,The propylene polymerization process is carried out by that to a suitable liquid organic solvent e.g. a saturated aliphatic cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon an aluminum alkyl activator such as di-ethyl aluminum chloride or ethylaluminium chloride alkoxide in an amount of about 5 to 10 mitlimol per liter of diluent is added. Examples of the usable diluent are » Hejcan, heptane, octane, oeoen, cyclohexane, benzene,

™ Toluol, Xylol und Mischungen derartiger Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Kerosin, mit hohem und niedrigem Siedepunkt und andere derartiger Petroleum-Fraktionen, chlorinierte aromatische Kohlenwasserstoffe, stark gehemmte aliphatisch^ Ester, Sulfide etc., wie z.B« Di-t-Butyl-Ester oder aromatische Ester, wie z.B. . Diphenyl-Ester. Die kolloidale Dispersion des trivalenten Titan-Katalysators wird dann hinzugefügt, und Propylen wird in einer sehr langsamen Rate eingeführt, um den Druck graduell bis zu 4,25 a* oder mehr zu steigern, dieser Druck wird während der Polymerisation vollständig aufrechterhalten. Um ein™ Toluene, xylene and mixtures of such hydrocarbons, such as kerosene, with high and low boiling points and other such petroleum fractions, chlorinated aromatic hydrocarbons, highly inhibited aliphatic ^ esters, sulfides, etc., such as «di-t-butyl ester or aromatic esters, such as. Diphenyl ester. The colloidal dispersion of the trivalent titanium catalyst is then added and propylene is introduced at a very slow rate to gradually increase the pressure up to 4.25 a * or more, this pressure being fully maintained during the polymerization. To a

t niedrigeres Molekulargewicht, sofern gewünscht, zut lower molecular weight, if desired

erzeugen., kann Wasserstoff hinzugefügt werden. Die Propylen-Polymerisation wird im allgemeinen bei Temperaturen 'generate., hydrogen can be added. Propylene polymerization is generally carried out at Temperatures'

durchgeführt.carried out.

Temperaturen von etwa 30 C bis ungefähr 80° GTemperatures from about 30 C to about 80 ° G

Die Kopolymerisation kann dadurch hervorgerufen werden, das· die gewünschte Mischung der Monomeren mit dem kolloidalen Titantrichlorid-Katalysator in Gegenwart eines Aluminium-Alkyl-Aktivators in KontaktThe copolymerization can be brought about by the desired mixture of the monomers in contact with the colloidal titanium trichloride catalyst in the presence of an aluminum alkyl activator

09831/133409831/1334

gebracht wird. Im Falle von hoch reaktiven gasförmigen Monomeren, wie z.B. Äthylen und Buten-1 wird die Kopolymerisation am besten unter Verwendung eines geeigneten inerten Verdünnungsmittels in der gleichen Weise wie die Propylen-Homopolymerisation durchgeführt. Die Katalysator-Dispersion wird in den Reaktionskessel , der das Verdünnungsmittel und ungefähr 5 bis 10 Millimol pro Liter Aktivator enthält, eingegeben, Die Olefingas-Mischung wird dann mit einer solchen Geschwindigkeit eingeführt, dass der Reaktionskessel langsam unter Druck gesetzt wird, bis der gewünschte Druckwert erreicht ist, und die Zuführung wird fortgesetzt, um diesen Druck bis zur Beendigung der Kopolymerisation aufrechtzuerhalten, genauso wie im Falle der Propylen-Homopolymerisation, Die Kopolymerisation wird im allgemeinen bei einer Temperatur innerhalb des Bereichs von ungefähr 10 bis 80° C durchgeführt.is brought. In the case of highly reactive gaseous monomers such as ethylene and butene-1, the Copolymerization is best done using a suitable inert diluent carried out in the same manner as the propylene homopolymerization. The catalyst dispersion is poured into the reaction kettle containing the diluent and approximately Contains 5 to 10 millimoles per liter of activator, entered, The olefin gas mixture is then with a such speed introduced that the reaction kettle is slowly pressurized until the desired pressure value is reached and the feeder continues to maintain this pressure until the end of the copolymerization, just like in the case of propylene homopolymerization, The copolymerization is generally carried out at a temperature within the range of about 10% carried out up to 80 ° C.

Wenn das meiste Monomer eines der weniger reaktiven, flüssigen Olefine, wie z.B. 3-Methy1-Buten-1 ist, dann kann das Monomer selbst als Reaktionsmedium dienen, und das zweite Olefin kann hierzu entweder periodisch oder kontinuierlich hinzugefügt werden, wie dies die Form des gewünschten Typs des Kopolymers erfordert.When most of the monomer is one of the less reactive liquid olefins such as 3-methy1-butene-1, then the monomer itself can serve as the reaction medium, and the second olefin can either added periodically or continuously as the shape of the desired type of copolymer requires.

Die Zeitdauer, während der die Polymerisation ausgeführt wird, hängt von dem gewünschten Feststoffante11 ab oder davon, bis die Viskosität der Reaktionsmischung zu gross für eine leichte Bewegungs-, bei- The length of time during which the polymerization is carried out depends on the desired solid content11 from or from, until the viscosity of the reaction mixture is too high for easy movement, both

909831/13 34909831/13 34

spielsweise Rührhehandlung ist. Die Polymerisation wird durch. Hinzufügung einer geringen Menge, beispielsweise von 2 Volum Prozent Alkohol, wie z.B. n-Butanol gestoppt« Die Katalysator-Rückstände werden durch, eines der bekannten Verfahren entfernt, die für die Reinigung von Polyolefinen benutzt werden, wie z.B. durch die Anwendung von Säure, Wasser oder einem basischen Waschmittel, Behandlung mit einem lonenaustauscherharz oder anderen üblichen Mitteln,, Die einheitliche Kombination der Eigenschaften der "x -Olefinpolymer- und Kopolymer-Teilchen, die bei d«si erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden, erlaubt es, diese in einer grossen Vielzahl flüssiger Medien so zu suspendieren oder zu dispergieren, dass sich β»kr stabile Dispersionen bilden.for example stirring action is. The polymerization is through. Addition of a small amount, for example 2 percent by volume of alcohol, e.g. n-butanol stopped «The catalyst residues are removed by, one of the known processes used for the purification of polyolefins e.g. by using Acid, water or a basic detergent, treatment with an ion exchange resin or other common means ,, The unique combination the properties of "x -olefin polymer and Copolymer particles which are used in the case of the invention The method used allows it to be used in a wide variety of liquid media suspend or disperse that β »kr Form stable dispersions.

Da das mit dem erfindungsgemässen Verfahren einzudickende Material meistens ein normalerweise flüssiger Kohlenwasserstoff sein wird, ist es sehr vorteilhaft, den gewünschten. Kohlenwasserstoff als Polymerisationsmittel anzuwenden. Auf diese Weise wird eine Komposition gebildet, die ohne weitere behandlung im Verfahren verwendet werden kann.Since that to be thickened with the method according to the invention Material will mostly be a normally liquid hydrocarbon, it is very much advantageous to the desired. Hydrocarbon as Apply polymerization agent. In this way A composition is formed that can be used in the procedure without further treatment.

Es ist wesentlich praktischer, das Polymer in einem Kohlenwasserstoff mit niedrigem Siedepunkt zu behandeln und es danach in eine zu verdickende Flüssigkeit von höherem Siedepunkt überzuführen. Auch in denjenigen Fällen, in denen ein Kopolymer unter Verwendung des Monomers als Reaktions-Verdünnungsmittel präpariert wird, kann es günstig sein,It is far more practical to treat the polymer in a low boiling point hydrocarbon and then convert it into a liquid of higher boiling point to be thickened. Also in those cases where a copolymer is made using the monomer as a reaction diluent is prepared, it can be cheap

909831/1334909831/1334

einen derartigen Monomer-Rucks tand durch, einen anderen Kohlenwasserstoff zu ersetzen, Eine solche Übertragung ist leicht auszuführen, indem der neue flüssige Kohlenwasserstoff zur Suspension hinzugefügt und danach das ursprüngliche Verdünnungsmittel unter Bedingungen ausgekocht wird, bei denen die gesamte Ersatzflüssigkeit nicht ebenfalls verdampft.One such monomer back-up survived, another To replace hydrocarbon, such a transfer is easy to do by adding the new liquid hydrocarbon to the suspension and then the original diluent under conditions is boiled out, in which the entire replacement liquid does not also evaporate.

Wie es in der Polyolefin-Technik üblich ist, kann das beim erfindungsgemässen Verdicken von Öl angewandte Polymer in vielen Fällen einen Stabilisator enthalten, um dieses gegen Zerstörung durch Licht und Wärme zu schützen. Zu diesem Zweck kann irgendeiner der an sich bekannten Wärme- und Lichtstabilisatoren verwendet werden. Da derartige Stabilisatoren allgemein üblich sind, werden hierfür keine Beispiele genannt.As is customary in polyolefin technology, it can in many cases the polymer used in the thickening of oil according to the invention contain a stabilizer, to protect it against destruction by light and heat. For this purpose, any of the known heat and light stabilizers can be used. Since such stabilizers generally are common, no examples are given.

Von den nachfolgenden Beispielen dient das Beispiel 1 zur Erläuterung der Präparation von homopolymerem Propylen mit kolloidalen Partikelabmessungen, das im erfindungsgemässen Verfahren verwendet wird. Die im Beispiel 1 erläuterte Katalysator-Präparation sowie die allgemeine Polymerisationsprozedur kann auch auf die anderen brauchbaren Olefine und Kombinationen von Olefinen in gleicher Weise angewandt werden.Of the following examples, example 1 serves to explain the preparation of homopolymer Propylene with colloidal particle dimensions, which is im inventive method is used. The catalyst preparation explained in Example 1 and the general polymerization procedure can apply to the other useful olefins and combinations of olefins can be used in the same way.

Beispiel 1example 1

In einen stickstoffgefüllten Reaktionskessel, der mit einem magnetischen Rührstab ausgerüstet war, wurden 13k,3 Millimol Isobutylaluminium-Sesquichlorid als 25 %ige Lösung in n-Heptan eingegeben. Nachdem die 13k, 3 millimoles of isobutylaluminum sesquichloride as a 25% solution in n-heptane were placed in a nitrogen-filled reaction kettle equipped with a magnetic stir bar. after the

909831/1334909831/1334

Temperatur auf 0° C eingestellt werden war, wurden zu der gerührten Lösung in einer Zufügung 80 Millimol Titantetrachlorid zugegebene Die Mischung wurde vier Stunden bei 0° C gerührt, dann unter Rühren während 16 Stunden auf Raumtemperatur erwärmt, wonach die Lösung innerhalb «Lner Stunde auf 145 C erwärmt wurde, auf dieser Temperatur während drei Stunden verblieb und sich dann zwangsläufig abkühlte. Der dünnflüssige Reaktionsbrei wurde unter Stickstoff , in eine Zentrifuge übertragen, der auf der Ober-Temperature had to be adjusted to 0 ° C., 80 millimoles were added to the stirred solution Titanium tetrachloride added. The mixture was stirred for four hours at 0 ° C, then with stirring during 16 hours warmed to room temperature, after which the Solution heated to 145 ° C. within an hour remained at this temperature for three hours and then inevitably cooled. Of the thin liquid reaction slurry was transferred under nitrogen to a centrifuge, which was

ft fläche schwimmende Anteil wurde abgetrennt, und derft area of the floating part was separated and the

titantrichlorid-haltige Katalysator wurde unter Stickstoff dreimal mit n-jHeptan gewasohen, wonach 120 Millimol Diisobutylalmuniumchlorid hinzugefügt wurden und ein Rühren der Mischung während einer Stunde bei Raumtemperatur erfolgte. Das Präzipitat wurde dann abgetrennt und wiederum dreimal mit Heptan gewaschen.titanium trichloride-containing catalyst was washed three times with n-j-heptane under nitrogen, after which 120 millimoles of diisobutylaluminium chloride were added and the mixture stirred for a period of time Hour at room temperature. The precipitate was then separated and washed again three times with heptane.

Sin stickstoffgefüllter Reaktionskessel wurde mit 100 Milliliter eines gereinigten Kerosins (Siedepunktbereich von 188 bis 265° C) 0,5 Millimol Diäthylaluminiumohlorid und 2,5 Millimol des vor-™ stehend präparierten Katalysators gefüllt. DerA nitrogen-filled reaction kettle was filled with 100 milliliters of purified kerosene (boiling point range from 188 to 265 ° C) 0.5 millimoles Diethyl aluminum chloride and 2.5 millimoles of the vor ™ upright prepared catalyst filled. Of the

Kessel und der Inhalt wurden auf ^ C erwärmt, und es wurden auf einmal 37 Millimol Octen-1 hinzugefügt, »ie Mischung wurde während einer Stunde auf 55° C gehalten und gelegenli&ieh geschüttelt·The kettle and the contents were warmed to ^ C, and 37 millimoles of octene-1 were added all at once, the mixture was kept at 55 ° C for one hour and shaken if necessary.

Xn den stickstoffgefüllten Reaktionskessel, der 900 Milliliter des vorstehend beschriebenen KerosinsXn the nitrogen-filled reaction vessel, the 900 milliliters of the kerosene described above

909831/1334909831/1334

enthielt, wurden unter Stickstoff 10 Millimol Diäthylaluminiumohlorid hinzugefügt und während der Reaktor und dessen Inhalt eine Temperatur von 50° C hatten, wurden 120 ecm Sauerstoff hinzugefügt, die während 15 Minuten zur Reaktion gebracht wurden. Der Sauerstoff, der nicht durch die Reaktion verbraucht war, wurde durch Spülen mit Stickstoff entfernt0 Die auf vorstehende Weise präparierte kolloidale Dispersion des Titan-Katalysators wurde unter Stickstoff in den Reaktar hineingedrückt. Der Druck wurde dann auf Äen atmosphärischen Stickstoffdruck erniedrigt. In den Reaktor wurde dann Propylen zugegeben, um den Stickstoff während einer Zeitdauer von 15 Minuten herauszudrücken bzw. -spülen, wonach der Propylendruck langsam bis auf 2,5 a* erhöht wurde, dieser Druck wurde bis zum Ende des Reaktionsverlaufs aufrechterhalten. 30 Minuten nach der ersten Zugabe von Propylen wurde Wasserstoff eingeführt, um 7i5 MoI-Pvozent Wasserstoff in der Dampfphase zu haben, dies wurde bis zum Ende des Reaktionsverlaufs aufrechterhalten. Das Propylen und der Wasserstoff wurden während einer Gesamtzeit von 327 Minuten eingegeben, wonach 20 Milliliter n-Butanol hinzugefügt wurden und ein Rühren der Mischung während 16 Stunden bei 50 C erfolgte. Die gesamte Polymer-Reaktionsmisohung wurde dann in einen Kolben gedrückt, der 350 Milliliter eines Mischbettes aus kationischem und anionischem Ionenaustauscherharzes enthielt, und die Mischung wurde während drei Stunden bei Raumtemperatur unter Stickstoff gerührt,, Die Polymer-Dispersion wurde dann durch ein geeignetes Tinktur-Tuchfilter zur Entfernung des Harzes filtriert.10 millimoles of diethylaluminum chloride were added under nitrogen, and while the reactor and its contents were at 50 ° C., 120 ecm of oxygen were added and reacted for 15 minutes. The oxygen that was not consumed by the reaction, was removed by purging with nitrogen 0 The prepared in the above manner colloidal dispersion of the titanium catalyst was pressed under nitrogen in the Reaktar. The pressure was then reduced to atmospheric nitrogen pressure. Propylene was then added to the reactor to expel or purge the nitrogen over a period of 15 minutes, after which the propylene pressure was slowly increased to 2.5 a *, this pressure was maintained until the end of the course of the reaction. Thirty minutes after the first addition of propylene, hydrogen was introduced to have 75 mol percent hydrogen in the vapor phase and this was maintained until the end of the course of the reaction. The propylene and hydrogen were entered during a total time of 3 2 7 minutes, after which 20 milliliters of n-butanol were added and stirring of the mixture for 16 hours at 50 C was carried out. The entire polymer reaction mixture was then pressed into a flask containing 350 milliliters of a mixed bed of cationic and anionic ion exchange resins and the mixture was stirred for three hours at room temperature under nitrogen. The polymer dispersion was then filtered through a suitable tincture cloth filter filtered to remove the resin.

909831/1334909831/1334

Die auf diese Weise erhaltene kolloidale Polypropylen-Dispersion besass einen gesamten festen Anteil von 22 Gew.-% Polymer, basierend auf dem Gewicht der Dispersion, wovon 5»h i° nichtkristallisierbares Decahydronaphthalen waren» Das Polymer besass eine wahre Viskosität von 2,4O0 Die mittlere Teilchengrösse des Polypropylens betrug 0,2 bis 0,3 Mikron, und es war keine merkliche Zahl von zusammenhängenden Teilchenballungen, die eine grosser« Abmessung als 1 Mikron hatten.The colloidal dispersion polypropylene thus obtained had a total solid content of 22 wt .-% of polymer, based on the weight of the dispersion, of which 5 'non-crystallisable hi ° decahydronaphthalene were "The polymer had a true viscosity of the 2,4O 0 the mean particle size of the polypropylene was 0.2-0.3 microns and there was no noticeable number of contiguous clusters of particles that were larger than 1 micron in size.

Das vorstehende Beispiel erläutert die Präparation eines Polymers mit einer wahren oder inneren Viskosität von 2tk„ Die Erfindung ist jedoch nicht auf Polymere dieser Viskosität beschränkt. Die Erfindung ist auch auf Polymere anwendbar, die eine wahre oder innere Viskosität von ungefähr 1,5 bis zu 20 und höher aufweisen. Es ist leicht ersichtlich, dass der besondere Vorteil, der durch die Erfindung erreicht wird, in grösserem Umfang bei der Verwendung von Polymeren hoher Viskosität realisiert wird, da diese viskosere Lösungen bilden,. Jedoch wird der Vorteil auch zu einem nicht unbeachtlichen Grade selbst dann realisiert, wenn Polymere niedrigen Molekulargewichts verwendet werden.The above example explains the preparation of a polymer with a true or intrinsic viscosity of 2 t k “ However, the invention is not limited to polymers of this viscosity. The invention is also applicable to polymers that have a true or intrinsic viscosity of about 1.5 up to 20 and higher. It is readily apparent that the particular advantage achieved by the invention is realized to a greater extent when using polymers of high viscosity, since these form more viscous solutions. However, the benefit is realized to a not inconsiderable degree even when low molecular weight polymers are used.

Das erfindungsgemässe Verfahren zum Verdicken von Öl kann mit ungefähr 1 bis 20 $ des Olef inpolymers, unter Zugrundelegung des Ölgewichts, durehgeführt werden. In vielen Anwendungsfällen werden vorzugsweise 5 bis 10 % Polymer verwendet.The inventive method for thickening oil can with about 1 to 20 $ of the olefin polymer, based on the weight of the oil. In many applications, 5 to 10% polymer used.

9Ό9831/133Α9Ό9831 / 133Α

Beispiel 2Example 2

Eine Heptan-Dispersion von Polypropylen (1095,3 Teile), die gemäss Beispiel 1 präpariert worden ist, und 23» 1 $ Polypropylen von IV*7,5 enthielt sowie eine mittlere primäre Teilohengrösse von 0,4 Mikron aufwies, wurde mit 141O,5 Teilen eines SAE 20-rSchmierölgrundstoffes vermengt« Es wurde weiterhin eine Stabilisatxonslösung in Heptan, die ausreichend war, um 0,5 phr eines phenolischen Antioxidationsmittels und 0,25 phr eines Distearylthxodipropionats zu ergeben, hinzugefügt und durch Rührbehandlung gut vermengt. Das Heptan wurde von der Masse unter Vakuum bei ungefähr 60 C abgezogen, bis der Druck auf weniger als 1 mm Hg erniedrigt worden war. Die entstandene Dispersion enthielt 14,5 $ Polymer und war eine massig viskose Flüssigkeit. Der Polymeranteil wurde weiterhin duroh Verdünnung mit dem Schmiermittelöl-Grundstoff um 10 % erniedrigt.A heptane dispersion of polypropylene (1095.3 parts), which has been prepared according to Example 1, and contained 23 »1 $ polypropylene of IV * 7.5 and had a mean primary part size of 0.4 microns, was given 141O, 5 parts of a SAE 20 lubricating oil base material mixed. Furthermore, a stabilizer solution in heptane, which was sufficient to give 0.5 phr of a phenolic antioxidant and 0.25 phr of a distearyl thxodipropionate, was added and mixed well by stirring. The heptane was stripped from the mass under vacuum at approximately 60 ° C. until the pressure was reduced to less than 1 mm Hg. The resulting dispersion contained 14.5% polymer and was a moderately viscous liquid. The polymer content was further reduced by 10 % by dilution with the lubricant oil base.

Die auf diese Weise präparierte Dispersion wurde in ein Fett umgewandelt, in dem sie in einem Tiegel in einer Schicht von etwa 12,7 nun Tiefe während einer Stunde bei 135° C und während einer Stunde bei 14O°C erhitzt wurde, gefolgt von einer Erwärmung auf 14O°C unter Stickstoff in einem Kessel unter Rühren. Zwischen 13s und 14O C wurde die Masse sehr diok, obgleich sich das Polymer nicht löste, und behielt die Konsistenz eines weichen Fettes beim Abkühlen«The dispersion prepared in this way was converted into a fat by placing it in a crucible a layer of about 12.7 now depth for one hour at 135 ° C and for one hour at 140 ° C followed by heating to 140 ° C under nitrogen in a kettle with stirring. Between 13s and 14O C the mass became very diok, although the polymer did not dissolve and retained the consistency of a soft fat on cooling «

* d.h. innere Viskosität* i.e. intrinsic viscosity

909831/1334909831/1334

Dais Fett wurde mit dem US-Navy-Getriebe-Versohleise-Test (Versuohs-Standard-Methode 335-T PTM Std 791a) geprüft, um die Schmierfähigkeits-Sigenschaften unter Belastungen von 2,27 und 4,54 kg zu bestimmen. Die Verschleißsrate betrug 1,8 mg pro 1000 Zyklen für die 2,27 kg Belastung und 3,1 mg pro 1000 Zyklen unter der Belastung von 4,54 kg. Brauchbare Versehleissraten sind maximal solche von 2,5 bzw. 3,5 ag pro 1000Zyklen. Aus den vorstehenden Testergehnissen ist ersichtlich, dass mit dem erf indungsgeinäesen Verfahren ein Fett guter Qualität hergestellt werden konnte*Dais Fett was tested using the US Navy Gear Sprocket Test (Versuohs Standard Method 335-T PTM Std 791a) checked to see the lubricity properties below Determine loads of 2.27 and 4.54 kg. the The wear rate was 1.8 mg per 1000 cycles for the 2.27 kg load and 3.1 mg per 1000 cycles under the 4.54 kg load. Usable wear rates are a maximum of 2.5 or 3.5 ag per 1000cycles. From the above test results it can be seen that a good quality fat could be produced with the process according to the invention *

Beispiel 3Example 3

Zu 340 Teilen des Fettes gemäas Beispiel 2 wurden . 20 Teile einer 50 %igen Lösung von Malein-Anhydrid modifizierten amorphen Polypropylens (o,7 $ Malein) in dem Schmieralttelöl-Ausgangastoff gegeben. Diese Mischung wurde wahrend vier Stunden bei 135 C gerührt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Bei der Prüfung mit dem US-Navy-Getriebe-Test wurde gefunden, dass der Betrag des Versohleieees-unter 2,27 und 4,54 kg Belastung sogar weniger war als beim Beispiel 2, d.h. 0,01 und 0,00 ag pro 1000 Zyklen bei einer Belastung von 2,27 bzw. 4,54 kg.To 340 parts of the fat according to Example 2 were. 20 parts of a 50% solution of maleic anhydride modified amorphous polypropylene (0.7 $ maleic) in the lubricating waste oil feedstock. These The mixture was stirred for four hours at 135 ° C. and then cooled to room temperature. In the Testing with the US Navy gear test was found that the amount of the Versohleieees-under 2.27 and 4.54 kg load was even less than in Example 2, i.e. 0.01 and 0.00 ag per 1000 cycles a load of 2.27 or 4.54 kg.

Beispiel 4 .Example 4.

Es wurde 9±nm Dispersion von Kerosin zubereitet, die 20 Gew.-# kolloidale Pvlypropylen-Teilchen enthielt, wobei die Teilchen eine mittlere primäre Teilchenabaeesung von 0,3 Mikron und eine wahre oder innereA 9 ± nm dispersion of kerosene was prepared containing 20 wt

9098 31/1339098 31/133

Viskosität von 8,5 besassen» Ein Teil dieser Disper-Had a viscosity of 8.5.

sion wurde für ungefähr 15 Minuten auf 13O G erhitzt, bis sich eine klare Lösung gebildet hatte. Diese Lösung Hess man an der Luft auf Raumtemperatur abkühlen* Als Ergebnis wurde ein trockenes, elastisches Gel erhalten.sion was heated to 130 G for about 15 minutes, until a clear solution was formed. This solution was left in the air at room temperature cool * As a result, a dry, elastic gel was obtained.

Das Gel konnte leicht mit einem Streichholz angezündet werden und brannte mit einer stetigen, rauchlosen Flamme ο Die Verbrennungsgeschwindigkeit war relativ langsam, so dass dieses Produkt gut als Ersatz für konventionelle eingedickte Brennstoffe des "Sterno»*-Typs dienen kann.The gel could easily be struck with a match and burned with a steady, smokeless Flame ο The burn rate was relatively slow, making this product good as a replacement for conventional thickened fuels of the "Sterno» * type.

Beispiel 5Example 5

Die Kerosin-Dispersion nach Beispiel 4 wurde durch Erhitzung während 15 Minuten auf 13O C in eine Lösung umgewandelt. Diese Lösung wurde durch Untertauchen des Behälters in Eiswasser abgeschreckt. Das entstandene verfestigte Gel war viel fester als das Gel nach Beispiel 31 jedoch noch hoch entzündbar. Nachdem dieses Produkt in Würfel geeigneter Abmessung zerschnitten worden war, erwies es sich als brauchbar für das Entzünden von Holzkohle oder von Holzfeuern.The kerosene dispersion according to Example 4 was through Heating to 13O C for 15 minutes in a Solution converted. This solution was quenched by submerging the container in ice water. The resulting solidified gel was much stronger than the gel according to Example 31, but was still highly flammable. After this product was cut into appropriate sized cubes, it was found as useful for lighting charcoal or wood fires.

Beispiel 6Example 6

Gemäss der Verfahrensweise nach Beispiel 1 wurde eine Hepten-Dispersion bereitet, die 23,4 $ Polypropylen einer mittleren Teilchengrösse von 0,4 MikronAccording to the procedure of Example 1 was a heptene dispersion prepared, the $ 23.4 polypropylene an average particle size of 0.4 microns

909831/1334909831/1334

enthielt, das eine wahre oder innere Viskosität von etwa 11 aufwies. Diese Dispersion wurde mit 0,5 ^ phenolischem Antioxidationsmittel und 0,25 $ Distearylthiodipropionat stabilisiert, bezogen auf das Gewicht des Polymers.that contained a true or intrinsic viscosity of had about 11. This dispersion was with 0.5 ^ phenolic antioxidant and $ 0.25 Distearyl thiodipropionate stabilized, based on the weight of the polymer.

Zu 100 Gewichtsteilen dieser Dispersion wurden HJ,6 Gewichtsteile eines raffinierten Bauiawollsamenö±s, das kommerziell als "Wesson Öl" erhältlich ist, hinzugefügt. Das Heptan wurde dann unter Vakuum abgezogen, so dass man eine weiche pastenförmige Dispersion erhielt, die 20 *£> PοIymergehalt besass» Diese Dispersion wurde dann mit zusätzlichem Öl verdünnt, um Flüssigkeitsdispersionen von 1, 5» 1° und 15 $ Polymer zu erhalten. Diese wurden dann auf 130 und 155° G erhitzt. In jedem Fall bildete sich bei 155° C eine klare Lösung, jedoch nicht bei I300 C.To 100 parts by weight of this dispersion was added HJ, 6 parts by weight of a refined Bauia wool seed oil commercially available as "Wesson Oil". The heptane was then removed under vacuum, so that a soft paste-like dispersion was 20 * £> PοIymergehalt possessed "This dispersion was then diluted with additional oil to obtain liquid dispersions of 1, 5» 1 ° and 15 $ polymer. These were then heated to 130 and 155 ° G. In each case a clear solution was not formed at 155 ° C, wherein I30 0 C.

Nach Abkühlung auf Raumtemperatur zeigten die eingedickten Stoffzusammensetzungen folgend© Erscheinungsweisen! After cooling to room temperature, the thickened compositions of matter showed the following © types of appearance!

ErscheinungsformManifestation

# Polymer 100° 1550 # Polymer 100 ° 155 0

1 flüssige Dispersion thixotropische Flüssigkeit1 liquid dispersion thixotropic liquid

5 thixotropisehe Flüs- mittlere Past« sigkeit5 thixotropic liquid medium pastes " sweetness

10 sehr weiche Paste feste Paste oder weiches10 very soft paste, solid paste or soft

Gelgel

15 mittlere Paste feste Paste oder Gel15 medium paste solid paste or gel

909831/1334909831/1334

Beispiel 7Example 7

Im wesentlichen nach der Verfahrensweise des Beispiels wurde eine Heptan-Dispersion bereitet, die 18 $ eines kristaiiieierbaren Kopolymers von °2 Mol-Prozent Äthylen und 8 Mol-Prozent Propylen enthielt, mit einer wahren oder inneren Viskosität von 10,2 und einer mittleren primären Teilchengröße se von ungefähr O,k Mikron. Die Kopolymerteilchen wurden in ein weisses Mineralöl übergeführt, in-~dem 162 Gewichtsteile des Mineralöls zu 100 Teilen der Heptan-Disperslon hinzugefügt wurden, danach erfolgte ein Abziehen des Heptans unter Vakuum bei 50° C. Die entstandene Dispersion von Kopolymerteilchen in Mineralöl war eine hochgradig flüssige Dispersion.Following essentially the procedure of the Example, a heptane dispersion was prepared containing 18% of a crystallizable copolymer of 2 mole percent ethylene and 8 mole percent propylene, having a true or intrinsic viscosity of 10.2 and an average primary particle size se of about O, k microns. The copolymer particles were converted into a white mineral oil by adding 162 parts by weight of the mineral oil to 100 parts of the heptane dispersion, then the heptane was stripped off under vacuum at 50 ° C. The resulting dispersion of copolymer particles in mineral oil was high liquid dispersion.

Die Mineralöl-Dispersion wurde eingedickt duroh Erwärmung auf ungefähr 135 C für 15 Minuten, wonach eine langsame Abkühlung auf Raumtemperatur erfolgte. Die entstandene verdickte Stoffzusammensetzung hatte die Konsistenz eines glatten Fettes, wie Petroleumgallert. Bs Hess sich leicht mit Medikamenten mischen, so dass es als Salbenbasis brauchbar war, oder es konnte in der präparierten Form in solchen Fällen angewandt werden, in denen üblicherweise Petrolatum oder Vaseline verwendet werden.The mineral oil dispersion was thickened by heating at about 135 C for 15 minutes, after which a slow cooling to room temperature took place. The resulting thickened composition had the consistency of a smooth fat, like petroleum jelly. Bs could easily be mixed with medication so that it was useful as an ointment base, or it could be used in the as-prepared form in those cases in which it is customary Petrolatum or petroleum jelly can be used.

Beispiel 8Example 8

100 Teile einer Heptan-Dispersion, die 23,4 ^ Polypropylen von 0,3 Mikron Teilchengrösse und einer inneren Viskosität von 11 enthielt, wurden mit100 parts of a heptane dispersion, the 23.4 ^ polypropylene 0.3 micron particle size and one intrinsic viscosity of 11 were used with

909831/1334909831/1334

76,6 Teilen des in Beispiel 2 verwendeten Basisöls verdünnt. Es wurde eine Heptan-Lösung eines Stabilisators hinzugefügt, die ausreichend war, um 0,5 Teile eines phenolischen Antioxidationsmittels zu ergeben, und es wurden 0,75 Distearylthiodipropionat pro 100 Teile des Polymers hinzugefügt. Das Heptan wurde unter Vakuum bei 50 C entfernt, so dass sich eine dicke pastenartige Dispersion ergab, die ungefähr 23 $ Polymer enthielt.76.6 parts of the base oil used in Example 2 diluted. A heptane solution of a stabilizer was added sufficient to make 0.5 part of a phenolic antioxidant and there was 0.75 distearyl thiodipropionate per 100 parts of the Polymers added. The heptane was removed under vacuum at 50 C, leaving a thick paste-like Dispersion yielded about $ 23 polymer contained.

Proben der obigen Dispersion wurden in einem Ölbad während JO Minuten bei unterschiedlichen Temperaturen erwärmt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Die verdiokten Stoff zusammensetzungen hatten folgende Konsistenz tSamples of the above dispersion were heated in an oil bath for JO minutes at different temperatures and then cooled to room temperature. The consistency of the digested compositions was as follows

Temperatur °C ErscheinungsweiseTemperature ° C Frequency

100 weiche Paste100 soft paste

115 mittlere Paste115 medium paste

130 feste Paste130 solid paste

145 festes Gel145 solid gel

Nur die auf 145° C erwärmte Probe ergab eine klare Lösung bei der Erwärmung. Die anderen Proben behielten das milchige Aussehen der anfänglichen Dispersion bei, bis sie bei der Abkühlung die vorgenannten Pasten ergaben. Diese Pasten waren leicht verarbeitbar, ohne zu brecteiiä während dies beim Gel nicht der Fall war.Only the sample heated to 145 ° C. gave a clear one Solution in heating. The other samples retained the milky appearance of the initial dispersion, until they gave the aforementioned pastes on cooling. These pastes were easy to process without too brecteiiä while this was not the case with the gel.

S 09831/1334S 09831/1334

Claims (5)

Patent ansprüchePatent claims 1. Verfahren zum Verdicken von Öl durch Dispergieren kristallisierbarer Olefinpolymere im Öl, Erhitzung der Dispersion auf eine Temperatur oberhalb von 60° C und Abkühlung der gebildeten Mischung zu einem verdickten Produkt, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer anfänglich in Form sehr kleiner, kolloidal verteilter Partikel vorliegt, deren mittlere primäre Partikelabmessung etwa 0,02 bis 0,5 Mikron beträgt, wobei wenigstens 75 # der Partikel im Bereich von 0,2 bis 0,4 Mikron liegen.1. Process for thickening oil by dispersing it crystallizable olefin polymers in oil, heating the dispersion to a temperature above 60 ° C and cooling of the mixture formed a thickened product, characterized in that the polymer is initially in the form of very small, colloidally distributed particles is present, the mean primary particle size of which is about 0.02 to 0.5 microns with at least 75 # of the Particles range from 0.2 to 0.4 microns. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Dispersion auf I30 bis 170° C geheizt und von dieser erhöhten Temperatur schnell auf Umgebungs- bzw. Raumtemperatur abgekühlt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the dispersion is heated to 130 to 170 ° C and from this increased temperature to ambient or room temperature is cooled. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein kristallisierbares Olefinpolymer aus Polypropylen, Kopolymeren von Propylen und bis zu 25 /& Äthylen und Kopolymeren von Äthylen mit 5 bis 13 $ Propylen verwendet wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that that a crystallizable olefin polymer made from polypropylene, copolymers of propylene and up to 25 / & ethylene and copolymers of ethylene with 5 to $ 13 propylene is used. 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3t dadurch gekennzeichnet, dass 1 bis 20 Gew.~% Polymer, bezogen auf das Gewicht des Öls angewandt werden.4. The method according to claim 1, 2 or 3t, characterized in that 1 to 20 wt. ~% Polymer, based on the weight of the oil, are used. 5. Verfahren nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Öl ein Schmiermittel-Basisöl oder ein Mineralöl verwendet wird.5. The method according to claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that that a lubricant base oil or a mineral oil is used as the oil. 909831/1334909831/1334
DE19691900168 1968-01-02 1969-01-02 Method of thickening OEl Pending DE1900168A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US69488468A 1968-01-02 1968-01-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1900168A1 true DE1900168A1 (en) 1969-07-31

Family

ID=24790652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19691900168 Pending DE1900168A1 (en) 1968-01-02 1969-01-02 Method of thickening OEl

Country Status (4)

Country Link
BE (1) BE726413A (en)
DE (1) DE1900168A1 (en)
FR (1) FR1604349A (en)
NL (1) NL6900038A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2830136A1 (en) * 1977-07-20 1979-02-01 Skf Kugellagerfabriken Gmbh MATERIAL WITH SELF-LUBRICATION PROPERTIES AND MOLDED PARTS MADE THEREOF

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2830136A1 (en) * 1977-07-20 1979-02-01 Skf Kugellagerfabriken Gmbh MATERIAL WITH SELF-LUBRICATION PROPERTIES AND MOLDED PARTS MADE THEREOF
EP0000697A1 (en) * 1977-07-20 1979-02-21 Skf Industries Inc. A lubricating composition in the form of a gel consisting of an oil and polymethylpentene

Also Published As

Publication number Publication date
NL6900038A (en) 1969-07-04
BE726413A (en) 1969-07-02
FR1604349A (en) 1971-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0140274B2 (en) Lubricating oil additives
DE69631065T2 (en) IMPROVED AGENT FOR REDUCING THE FLOW RESISTANCE OF SLUDGE
EP0332002B2 (en) Use of selected acrylic and/or methacrylic acid ester copolymers as flow enhancers in paraffin-rich mineral oils and mineral-oil fractions (II)
DE2557793A1 (en) MIDDLE DISTILLATE FUEL COMPOSITIONS WITH IMPROVED COLD FLOW PROPERTIES AND ADDITIVES IMPROVING THESE PROPERTIES
DE3127494A1 (en) STABLE SUSPENSIONS OF WATER-SOLUBLE POLYMERS AND THEIR PRODUCTION
DE1495030A1 (en) Process for the production of synthetic lubricants
DE1795246A1 (en) Polymethacrylic acid alkyl esters and their use as lubricating oil additives
AT264691B (en) Lubricating oil or lubricating oil additive
US3806442A (en) Solvent dewaxing of mineral oils
DE2734652A1 (en) CATALYST FOR THE POLYMERIZATION OF ALPHA-OLEFINS
DE69309926T2 (en) OIL ADDITIVES AND COMPOSITIONS
DE3921279A1 (en) METHOD FOR IMPROVING THE FLOWABILITY OF MINERAL OILS AND MINERAL OIL DISTILLATES
DE947186C (en) Additive to lubricating oils and heating oils
DE3207292A1 (en) CONCENTRATED EMULSIONS OF OLEFIN COPOLYMERS
DE1091685B (en) Process for dispersing water-soluble solids in water-insoluble hydrocarbons and hydrocarbon mixtures such as lubricating oils
DE1952574A1 (en) Oil mixture, especially lubricating oil
DE1900168A1 (en) Method of thickening OEl
DE1054632B (en) Grease
DE3000726C2 (en) Lubricating oil mixture and concentrate
DE2518610C3 (en) Method of transporting a waxy hydrocarbon mixture
US2642345A (en) Alkali metal dispersions and their use as diesel fuel additives
DE3049553A1 (en) PETROLEUM DISTILLATES WITH IMPROVED COLD BEHAVIOR
US3336121A (en) Thickening agents for liquid hydrocarbons
DE1104105B (en) Hydraulic fluid
DE4019623A1 (en) Middle distillate pour point depressant additives - contg. benzoic and formic acids and fatty amine