Verfahren zur Herstellung von ortho- und paramethylierten Phenolen
Zusatz zur Patentanmeldung C 36 486 IV b, Auslegeschrift 1 265 755 Gegenstand der
deutschen Auslegeschrift ist ein Verfahren zur Herstellung von methylierten Phenolen
duch Alkylierung von Phenol mit Methanol bei hohen TemperaZ turen und unter Druck
in Anwesenheit von Aluminiumverbindungen als Katalysator, dadurch gekennzeichnet,
daß man durch das flüssige Phenol, das sich in einem Druckgefäß befindet, Methanol
in Gegenwart von Aluminiumverbindungen leitet und am Kopf des Druckgefäßes das hindurchgeleitete,
nicht umgesetzte Methanol zusammen mit dem jeweils entstehenden Reaktionswasser
abdestilliert.Process for the production of ortho- and paramethylated phenols
Addition to patent application C 36 486 IV b, Auslegeschrift 1 265 755 subject of
German Auslegeschrift is a process for the production of methylated phenols
by alkylation of phenol with methanol at high temperatures and under pressure
in the presence of aluminum compounds as a catalyst, characterized in that
that one by the liquid phenol, which is located in a pressure vessel, methanol
in the presence of aluminum compounds and at the top of the pressure vessel the
unreacted methanol together with the water of reaction formed in each case
distilled off.
Die Hydroxylgruppe am Benzolring in Verbindungen wie Phenolen beeinflußt
die weitere Substitution im Ring derart, daß die Substitution in Gegenwart von Aluminiumverbindungen
zuerst in ortho und nach einer gewissen Anreicherung der Methylgruppen in ortho-Stellung
in der para-Stellung erfolgt.Affects the hydroxyl group on the benzene ring in compounds such as phenols
the further substitution in the ring such that the substitution in the presence of aluminum compounds
first in the ortho position and after a certain concentration of the methyl groups in the ortho position
takes place in the para position.
Nach der deutschen Auslegeschrift 1 265 755 werden somit alkylierte
Phenole erhalton, die vorwiegend aus Orthokresol und 2,6 Dimethylphenol bestehen.According to the German Auslegeschrift 1,265,755 are thus alkylated
Phenols obtained, which mainly consist of orthocresol and 2,6 dimethylphenol.
Wird die Reaktion bis auf unter 30 % freies Phenol geführt, so wird
bei den angegebenen Katalysatoren auch die para-Stellung, so sie noch ein freies
Wasserstoffatom besitzt, Methyliert, sodaß der Anteil an 2,4 Dimethylphenol und
2,4,6 Trimethylphenol sich wesentlich erhdht. Hinzu kommen noch die höher methylierten
Phenole die gemeinsam mit 2,4,6 Trimethylph@nol einen wesentlichen Anteil der methyli@rten
Phenole bilden, dio
zusammen nicht erwünschte und zur Weiterverarbeitung
kaum brauchbare Chemikalien darstellen. Somit ist es also nicht ohne weiteres möglich
Parakresol, besoners aber 2,4;Dimethylphenol u erhalten, ohne einen ziemlichen Anteil
tri- und mehrfach methylierter Produkte zwangsweise zu bilden, Will man nun nach
der deutschen Auslegeschrift 1 265 755 besonders Parakresol und 2,4 Dimethylphenol
herstellen, so verfährt man entsprechend dieser Schrift, aber bei etwa 280 - 350
C, sodaß im wesentlichen das Zwischenprodukt Anisol entsteht. Stellt man önschließend
mittels organischer oder anorganischor Säuren die Wasserstoffjonen konzentration
auf ein ph von unter etwa 1 ein und alkyliert bei etwa der gleichen Temperatur mehrere
Stunden entsprechend der Anmeldung C 36 486 weiter, so entsteht neben Orthokresol
im wesentlichen Parakresol und 2,4 Dimethyl" phenol. Durch die Veränderung der Wasserstoffjonenkonzentration
ist es somit möglich, die ortho- bzw. para-Stellung zur Hydroxylgruppe im Phenol
so zu beeinflußen, daß man jeweils die gewünschten Alkylierungsprodukte erhalten
kann.If the reaction is carried out to below 30% free phenol, then
in the case of the specified catalysts also the para position, so it is still a free one
Has hydrogen atom, methylated, so that the proportion of 2,4 dimethylphenol and
2,4,6 trimethylphenol increases significantly. There are also the more highly methylated
Phenols which together with 2,4,6 trimethylphenol make up a substantial proportion of the methylates
Form phenols, dio
together not wanted and for further processing
represent hardly any useful chemicals. So it is not easily possible
Paracresol, but especially 2,4; Dimethylphenol u obtained without a fair amount
To form tri- and poly-methylated products compulsorily, one now wants to
the German Auslegeschrift 1 265 755 especially paracresol and 2,4 dimethylphenol
produce, then proceed according to this document, but at around 280 - 350
C, so that essentially the intermediate product anisole is formed. One finally poses
the hydrogen ion concentration by means of organic or inorganic acids
to a pH below about 1 and alkylates several at about the same temperature
Hours in accordance with the application C 36 486 further, this results in addition to orthocresol
essentially paracresol and 2,4 dimethyl phenol. By changing the hydrogen ion concentration
it is thus possible to use the ortho or para position to the hydroxyl group in the phenol
in such a way that the desired alkylation products are obtained in each case
can.
Wird von vornherein ein Katalysator wie Aluminiumchlorid, Sulfat oder
Acetat angewandt, so kann keine dirigierende Maßnahme mehr getroffen werden, um
einer ortho" oder para-Stelle denVorzug zu geben. Im allgemeinen wird dies auch
durch die bekannten Alkylierungsverfahren im flüssigen Medium bestätigt, die zwangsweise
ortho-, pa@@a Kresole und neben höher methylierten Phenolen 2,6 Dimethylphenol in
bstiften gleichen Verhältnissen erhalten.Used to start with a catalyst such as aluminum chloride, or sulfate
When acetate is applied, no more directing action can be taken
to give preference to an ortho "or para position. In general, so will
confirmed by the known alkylation process in the liquid medium, the compulsory
ortho-, pa @@ a cresols and, in addition to more highly methylated phenols, 2,6 dimethylphenol in
in the same circumstances.
Verfährt man nach dem Verfahren C 36 486 b IV 12 q, wobei die Temperatur
in den ersten 90 Minuten bei 280 - 350°C gehalten wird, gibt anschließend soviel
Chlorwasserstoff hinsu, daß ein ph unter 3 erreicht wird und alkyliert nach der
üblichen
Methode unter Durchleiten von Methanol durch das Phenol
weiter, erhält man nicht wie in Beipiel 1 und 2 der Auslegeschrift angegeben, 30
- 45 % Orthokresol und 8 - 12 % 2,6 Dimethylphenol, sondern nur 8 - 15 % Orthokresol
neben 2 - 3 % 2,6 Dimethyl phenol, desweiteren aber noch bis zu 25 - 30 % Parakresol
und 5 - 10 % 2,4 Dimethylphenol.If the procedure is followed by process C 36 486 b IV 12 q, the temperature
is kept at 280-350 ° C for the first 90 minutes, then there is so much
Hydrogen chloride ensures that a pH below 3 is reached and alkylates after the
usual
Method in which methanol is passed through the phenol
further, one does not get as indicated in examples 1 and 2 of the interpretative document, 30
- 45% orthocresol and 8-12% 2,6 dimethylphenol, but only 8-15% orthocresol
in addition to 2 - 3% 2,6 dimethyl phenol, but also up to 25 - 30% paracresol
and 5-10% 2,4 dimethylphenol.
Bei noch niederen Aifangstemperaturen und Verlängerung der Reaktionszeit
wird der Anteil der ortho alkylierten zu Gunsten der para alkylierten PrOdukte erniedrigt.At still lower starting temperatures and extending the reaction time
the proportion of ortho-alkylated products is reduced in favor of para-alkylated products.