DE1817258A1 - Verfahren zum Feststellen und/oder Orten von Leckstellen - Google Patents

Description

DR. I. M. MAAS DR. W. G. PFEIFFER PATENTANWÄLTE 8 MO N C H E N 2i UN&ERERSTRASSE 25

Joseph Jo Packo, Port Lauderdale Florida» VoSt₀Ac Verfahren zum Feststellen und/oder

=3SS===:S=SSS===%=3=S3=SSS33a

Orten von leckstellen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren 2001 Wahrnehmen und/oder Orten von Leekatellen in einem eine Flüeelgkeit oder ein.aas enthaltenden Behälter oder Tank oder dergleichen,, das da« durch gekennzeichnet ist_s daß der Behälter mit einen Gae gefallt wird,, dae kein brennbares Gas let und einen Indika = toretoff. enthält, der in dem Gas in einer auereiohenden Menge enthalten ist₈ eo daß er bei Aueströmen des diesen Indikatoratoff enthaltenden ßaaes aus dem Behälter beobachtbar ist, und daß das Ausströmen des Indikatorstoffe an der Stelle des Behälters» an der sich eine Leckstelle befindet» be» obachtet wird ο

Di· Erfindung betrifft weiter ein Verfahren aua Wahraehaen und/oder Orten von Leoksteilen in einem eine Flüssigkeit

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oder ein Gas enthaltenden Behälter Oodgl₀, das dadurch gekennzeichnet istj da0 der Behälter mit einem inerten Gas gespült, mit einem einen Indikatorstoff enthaltenden Qae gefüllt und abgedichtet wird, daß in dem Behälter ein gane bestimmter Oberdruck aufrechterhalten und dae Entweichen dee Indikatorstoffea an der Stelle des Behälters ₉ an der sich eine Leekstelle befindet» beobachtet wird«

Die Erfindung betrifft «reiter ein Verfahren au* Abdichten von Lecksteilen in einen Behälter Oodgl«, der eine Flüssigkeit oder ein Gas aufnehmen kann, das dadurch gekonni»lehnet ietf daß das Innere des Behälters mit eine» trockenen Inerten Gas gespült wird, der Behälter mit eines Gas, das alt einem Dichtungsmittel gemischt ist, gefüllt, und Ib Inneren des Behälters ein Druck erzeugt wird, um zu ermöglichen» daß die aasmiechung aus einer in den Behälter befindlichen fockstelle über eine Zeitdauer entweicht₉ die sur Bildung einer festen Dichtung der Lecketeil© in situ ausreichtο

Sie Erfindung betrifft weiter ein Gas, das mit einen Leckstellen anzeigenden Indikatormittel vermischt ist_B wobei das Indikatormittel oder der Indikatorstoff Biphosphin; ein Monoalky!phosphin mit der Formel HPR₂I worin R einen Alkyl« Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet; Dimethylphosphin; Hethyläthylphosphin; Trifluormethylphoephin, das die Fora·! ^^G*5^n^ra3-n ^{hat| worin n 1 oder 2 iflt}» Mischungen aus diesen Stoffen; Phosphin und «ine pyrophor© Verbindung; tin Silan mit 1 bis 4 Siliclumatomen; Disiioxan; TrialIylaiain; Trisily!phosphin oder ein Alkoxyboran mit der Formel

sein kannβ worin R eine aliphatische geradkettige_B versweigtkettige oder cyclische organische Gruppe mit 1 bis

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Kohlenstoffatom«^ R^J eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenetoff atomen und η eine ganze Zahl.von 0 bis 3 bedeuten und worin der Indikatorstoff beim Austritt aus der Ladestelle alt de« vorhandenen Sauerstoff unter Bildung eines beobachtbaren Signals reagiert»

Die Erfindung ist für die Voruntersuchung von Tanke, Leitungssystemen Uodglο und zur visuellen Ortung von etwa vorhandenen Lecketeilen In denselben geeignetο Solche Behälter oder Leitungssysteme werden mit einem inerten« nä©ht oxydierenden Gas, das mit einem geeigneten Indikatorstoff oder Hiechungen von geeigneten Indikatorstoffen vermischt iet₉ gefüllt und wenn der richtige Druck auf das geschlossene Behälter- oder Rohr eye tetn angewandt wird, kann der Austritt des mit dem Indikatoretoff gemischten Gases in die Atiaoaphä=· re visuell an der Stelle, an der eich Lecksteilen_e Hisee oder Fissuren befinden₉ wahrgenommen werden*,

Bin Verwendungszweck dieser Erfindung 1st die PrUf ung von Leitungssystemen an Bord von Schiffen* Unter Verwendung des erfindungsgemäQen Verfahrens braucht ein Beobachter nur ge« legentlich an dem Behälter vorbeizugehen unä unmittelbar die leckstellenpunkte durch den Ort, an dem eine Verfärbung oder ein rauchähnlicher Dampf diese Lecketeile anzeigt,, festzustellen, Die Erfindung kann weiter in Leitungssystemen von Flugzeugen hydraulischen oder Gasleitungssyatemen angewandt werden₀ Eo können Pipelines vor der Inbetriebnahme damit untersucht werden,, v/eiter kann die Erfindung von Installateuren verwendet werden» die Haushalts« oder Industrieanlagen einbauen,, Sie kann auch von. technischen Beamten zur Prüfung der Dichte von Systemen In Privat- und Industrieanlagen uswc benutzt werdeno Eine andere Anwendung der Erfindung ist die periodische Überprüfung von Leitungssystemen» wie KcBo Teiefonleitungen_e elektrische Leitungen U

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Eines der Hauptprobleme bei Telefonleitungen bestellt darin, daü_e wenn das in der Leitung vorhanden,« das aU8tritt_f ohne dafi aan. die» wahrnimmt, feuchtigkeit in das Kabel eintritt und die isolierenden Eigenschaften der Kabelisolierung «er» störtο Da» erfinduneegemäße Verfahren aacfct ein· eohntll« wirtschaftliche Vorprüfung an Systemen und eine periodieehe JPrUfung derselben taugliche

Der Artikel ⁿPetectioa_s Repair» and Prevention of öas leaks" in dem American Gas Journal, August 1959» leiten 16-28_e fttart aus« daß Verluste an Brenn&toffgae durch Leokstellen fe««t~ sutage einen großen wirtschaftHohen Verlust und eine poten» tielle Gefährdung der öffentlichen Sicherheit darstellen* Bieeer Artikel enthält einen Überbliok über die 10 Teraahiedenen Betriebsmethoden und bezieht eioh auf 100 Literatur« stellen,, Der Artikel beschreibt die rereohieäenen Verfahren« die «ma Wahrnehffien von Gaelooketelle». angewandt

Die Wahrnehmung und Ortung von öaeleoketellen beruhte auf einer Vielzahl von physikalischen und ehemieeheA die kostspielig anzuwenden eintS_s eine umständlich de und aufwendige Vorrichtung sowie ein geübtes Personal benötigen« Die ab meisten verwendete Anordnung iat ein Verbreiuiungagaeizidikator, mit deffl eine Probe der au on» tersuchenden Atmosphäre Über ein heißea» drahtföraigea· ka-> talytieohoa Verbrennungseleoient geeteuert angesaugt wird ο Die Verbrennungswärme erhöht den elektrischen Widerstand dee Drahtes» der als Grundlage für die Bestimmung der Range an verbrennbarea Gas, das sich in der Ateosphärenprobe befindet» diente Stetookope, Schall-Leckatsllen-Itetektoren» Maeseaepektronseter und sogar dafür abgerichtete Hunde wurden zum WahrnehsBen von Leckst eilen in Brenngasleitungen verwendet« Zusätae von stark riechenden Verbindungen in Gashauptetroeleitungen wurden ebenfalls verwendet« so daS

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durch Geruch wahrgenommen worden könnenο Welter wurden radioaktive öaee auch schon beigegeben₉ die als Leck-Detektoren dienen, wobei ganz bestimmte Geräte und ausgebildetes Personal vonnöten sind ^

Die Verwendung von sichtbaren Indikatorstoffen für die Leckst ellenprUfungen in geschlossenen Systemen oder Behältern bietet auch viele Vorteile gegenüber den bekannten Verfah« renemaönahmenj wie Z₀B* den hydrostatischen Prüfungen^ der Seifenprüfung, dem Heliura-Maasenspektrographen Uodgla Heu verlegte Hauptverteilungeleitungen werden üblicherweise mit Gas abgedruckt, um sie auf ihre Dichtheit zu untersuchen bevor sie in Betrieb genommen werden» Die Leoketelle wird oft duroh den Druckabfall in der Hauptleitung unter Verwen« dung eines Angeigemanometere ermittelt. Der "dragnet"-Leckdetektor wurde entwickelt ₃ um diese Art von Leckprüfung au erleichtern₀

Die Untersuchung von Pipelines ist häufig eine schwierige und kostenaufwendige Aufgabe_o Aus. wirtschaftlichen und Sicherheitsgründen müssen Pipelines leckfrei seine Daher muß jede Pipeline nach Leckstellen bei oder übe* ihren erwarteten Betriebsdruck geprüft werden^ In einigen Fällen, wie 2oBo in stark bevölkerten Gegenden oder wo ea' durch Örtliche. Vorschriften erforderlich ist» müssen Pipelines hydroatatiech geprüft, werdetto

tfeim eine Leitung hydrostatisch geprüft wird, wird die Anwesenheit der Leckstelle durch einen*Druckabfall in dem Leitungssystem angezeigt? Die Stelle der jeweiligen Leckstellen kann durch Wasser angezeigt werdeno Wenn eine Leitung bei der Prüfung sich in einem offenen Graben befindet₉ kann aueleckendes Wasser leicht auf der Grabensohla festgestellt wer« deiip Viele bereite bestehende, in der JSrde verlegte Leitungen werden genauso geprüft und ausleckendes Wasser kann oder

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kann nicht an der Oberfläche dee Erdbodens sichtbar werden».

In manchen Formationen läuft dae aus einer Pipeline auslekkende Wasser in den Erdboden ab und wird niemals auf der Järdbodenoberf lache sichtbar» In anderen fällen kann der AtK Bug seitlich erfolgen,, In sumpfigen Gegenden ad.seht eioh dae Leakwasser unmittelbar mit den Wasser-der Umgebung ο Daraus iet ersichtlich» däfl hydrostat!sohe Prüfungen aanoh— aal starken Einschränkungen unterworfen sindo

Radioaktive gasförmige Tracer oder Indikatoren wurden ebenfalls bereite verwendet, um Leekatellen in eingegrabenen Pipelines zu ermitteln« Radioaktive Tracer alt kureen HaIbwertaseiten wurden weiter für die Durchführung von Wirkungsgrad ermittlungen von Strömungen in Gasleitungen verwendet, doch diese Tracer wurden nicht für die Wahrnehmung und Ortung von Leoketellen in Gasleitungen oder Verteilerleitungen angewandte Der allgemeine Kachteil der Traoermethoden besteht darinρ daß eine gesteuerte Einspritzung der Tracersubstanz erforderlich ist» d„h<> eine Arbeitsweise« die viele praktische !Schwierigkeiten in GaB ver t ei lung soy sterne η aur !Folge hats

Das älteste und meist verwendete Verfahren zum Wahrnehmen von Leoketellen besteht darin» daß man außen eine Seifenlösung auf die Verbindungsstelle oder die Stelle der Vorrichtung aufbringt₈ an der »ine Lecketeile oder ein RiQ angenommen wird und gleichseitig ein Gas in die Vorrichtung unter Bruok einleitet» Das Erscheinen von Blasen seigt eine Leckstelle an der Verbindung oder das Vorhandensein eines Rieses an» Der Hauptnachteil dieses Verfahrene besteht darin» dafi die. Gaeblaeen «ine sehr kurze Lebensdauer, nämlioh la Bereich von wenigen Bekunden haben und deshalb von dem Arbeiter Übersehen werden können.

Der Seifentest let noch durch viele andere Umstände beschränkt

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anwendbar=. Ea let notwendig_s daß jedes Ventil und Jede Verbindung tait Seife oder einer chemischen Lösung zur Wahrnehmung der lieckstellen bestriehen wird, In vielen Fällen let es schwer, überall hlnsukonyaen_t weiter ist es schwierig» die Leerstellen in Bereichen, die weit von dem Beobachter entfernt sind, au seh©a₀ Weitere Beachränkungen bestehen darin_s daß in einer Ansah! ¥©n Fällen die Leokstellan in dem Leitungsrohr eiad« Daher können sie mir entdeckt werden« wenn die Itdokgtelle selbst vor dem Anwenden der äeife genau fest« gelegt worden iat»

weiteres Verfahren zum Peststeilen τοη Leckotellen let die Verwendung yor Wasseretoff ußd Heliuai, die in die Pipeline unter Druck eingeleitet werden, wobei es notwendig let« $©B aer Beobachte? di® Leitung und alle fittings mit einem faetinstruiaent langesm abtastet» Dies bat auch viele HaQhteile 9 de es viele Oberfläohenbereiohe gibt₉ die dem Beobachter oder den technischen Pereonal zur Isolierung der ieek« ©teil© niefct sragäagliöli ®±ηά₀

Winter et al. feerichten iß Indc 3Sng_o Chem_c 50 No _c 5₈53A (1958) die eingeführten ?@rfahr©n iäum Wahrnehmen von Leijketellen in industriellen, Elnrichtun£jeno Daß Verfahren mit ra« diüaktiven Tracern ist kootepielig, da es in der Haupteaobe die Verwendung von radioaktivem Phosphor erfordert» Das Ha» logen-Stiahflaraiaemrerfahren erfordert einen Halogen-Brenner xur Wahrnehmung einer Leeketelle und Vorrichtungen sowohl sum Einbringen von perfluorierten Kohlenwaaeeretoffem (Preen) als auoh Luft in die Vorrichtung Andere Verfahren beruhen in weeentliöhen auf Parbanderungen von verechiedsnen Indika-

Wenn Behälter, Leitungssysteme u_odgl_o nach Lecketeilen geprüft werden« wird daa lauere vollständig asit eines» inerten

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Tragergaa, wie z,B> Stickstoff,, Waesernfcoff_f Helium oder Kohlenäioxyd ausgespült oder ausgeschwemmt und ein bestioßi-· tea nicht reaktives Indikationsmittel oder eine solche Miechung aue Indlfcationoetoffen wird dann in vorbestimmten Mengen durch einen entsprechenden Anschluß eingeleitete Wenn ein BoXciiee gefärbtes Gas oder Indikatoren! tt el in ein Lei«* tun^eayetem oder einen Behälter unter eine« bestimmten gewählten Druck eingeleitet wird, kann jede Lecksteile leioht und unmittelbar visuell durch das Austreten dee einen Indikator atoff enthaltenden Unterauehungsgasee festgestellt wer« den» ohne daß hierfür eine besondere Vorrichtung nötig ist_c Um ein bestimmtes Gas oder eine bestimmte öaamiechung su färben« wird gemäß der Erfindung ein bestimmtes Indikator» mittel sugesetsst, das ein anorganisches oder organ! ache ο Mittel Bein kann* stabil lot uncJ nicht mit dem Trägergas reagiert,, Der Indikatorstoff wird mit dem Gas im Inneren dee Behälters geraiacht,, eo daß er in diesem gleichförmig verteilt wird und hierauf wird dar Behälter abgeschlossen Bin bestimmter überdruck wird dann im Inneren des Behälters aufbrecht erhalten und das Entweichen doa Indikatorstoffes in dl«s Atmosphäre an der Stelle, an dex· eine Leckstelle Torhanden iet_f kann visuell boobaohtet werden« Eine ausreichende Menge von Indikatormittel wird tfuge/ügtg eo daß das Verouahegete fUr das Auge sichtbar ist-, nachdem es in die Atmosphäre ent« wiohen ist» Die Drucke₉ die :U Inneren der Behälter und dttr=- gleichen fllr die Prüfung naoV Leoketellen erzeugt werden₉ können von einem Druck von etwas Uberhalb Atmoaphlirendruak bin- au mehreren Hundert Atmorphären in Abhängigkeit von der Eigenschaft des Behältere_e <f«r geprüft werden aoll_s den. Arbeitsdrucken_e unter denen diese nortaalerweise betrieben werdeiif und der Eigenschaft <?φγ Leck8tellen_s die festgestellt werden sollen_s variieren». "In Falle relativ großer Leckatellen sind nur mäßige Drucke erforderlich_? um diese festzustellen? jedoch wenn die Lecket all en Mlkrogröße erreichen» sind aufnehmend größere Drucke.für le:en Feststellung erforderlich

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BAD OBlGINAL

01· rrüfdruofce können auch während einer antepreohenden leitdauer auf »la«« vorbestimmten Jiveau aufrechterhalten warden oder al· kennen progreaeiv auf beatioate Klveau« erboat W

Öl· Erfindung aohafft auoh neue Indikatoratoffe tür «i· ο»·· b«aohrl»b«a· fiviftane aowie »ua 7«etat«llon yob aaalatketollan In aaololtuaean und B«hMltern_o Di« Indikatoren baatahen wia dia nachfolgenden pyrophor» Indikationeelttaln und Riaohungan daraaax Bipöeephln; Monoalkylphoaphln »it dar formal RiH₂, wobai R «Ina Alkjrlgrupp· ait 1 Ma 4 KobXanateffatiMMn ist» a«B» Hoaoaethylphoephln, Ronoätbylphoephln ttsvf* M.eathylph»«ptoi»t Methyllthylpiioephin; Monotrifluor- «atb/Xphoaphln (Of₃)IH₇ und Di-(trifluoraethyl)-phoapiiin

Pyropbora AttalOaaultt«! können, %»βηα erfordarlioh, In n«n IUngan au dan Indikatoratoffan sttgaaatst werd«n, wi· s_?Bo Metallalkyl·, Metallalky!halogenidβ, Metallhydride und Η«tallalky!hydride. Baeondara Beiepiele von aolchen pyropho-τ·η Aualdaaaittaltt aind Triäthylaluniniun, Triatbylboran, Biätbylaink, ItbylaltteiniiuiBeequiohlorid, Silioiam- und Borbydrida und Aleainisiadiäthylhydrid _o

Slniga oar für dia Prüfung verwendeten Parbotoffa almd für ein Stiokatofftrltgergae t>eetiu>t_t *-B« Biasoaethan, «in gelbaa Oaa, daa untar noraalen Bedingungen la einer Maas« ▼«>» 10 bla 20 ToIο-^ »elα Attatritt in die Ataoapbära aina auffallende farbe ««igtο Andere gefärbte Oaae, die in brauohba» ran Mengen verwendet werden können» Bind Chloraonozyd« ein gelerotea Oae; Chlordioxyd, ein rötlichgelbe8 Gaa; M-Stiokatofftrioxyd, ein rQtlichbraunea Oae; Sticketofftrioxyd, ein »lÄttliobee Oae; üitroeylbroald,, ein brättnliohee Gas; litroeyleblorid, ein gelbeo Öan; Nitryiohlorid, ein fahlgelb»

90 9 838/0817 BAD OfHQlNAL

braunee Gas; Stiofceto ff-Dioxyd oder "tetroxyd, «in rtttliek— braune* Gae> J>eii Trägergas kann auoh aleeentarea Ohio?» «fttt grünliche β Gae oder elementares Boron» ein braunlloh-rot·· Gas, sußeowtzt werden, um dae da· au farbea. Diese Intflfcmtoralttel nUeeen natürlich mit den UBweltebeolngungea TertrMgIieh sein» die der Fachmann leicht btatlaaen fcaan, eo OmB die'sugesetsten gefärbten Gaae nio&t die BehäMter oder die Leitung_B die auf Lecketeilen gapjüft «erden sollen, korrodieren oder damit reagieren· Oma Trägergae soll natürlich niob t alt den sugeeetsten Chlor oder Brom reagieren» £la geeignetee reagierendes MIttel kann auoh au einea be-■tionton frägergaa» dae gefärbt werden ecll, zugeaetst wer» den₉ eo dad (tee duroh die Reaktion dee tugeeetiten XLttela sit dea geeaaten oder einen Teil dieses Oaoee gefärbt

Indikatornitttl, wie s»B» Titantetraohlorid oder atanniehlorld» die einen sichtbaren Rauch erzeugen» wenn «ie in die Ateospbär» austreten» kunnen ebenfall· dea TrMgergaaen nach dieaer Erfindung sugeeetst werden« Auoh kränen pyropaere Sttbetaiuien, die spontan mit dea LuftsÄueretoff reagiere» and einen sichtbaren Rauch eraeugen, wenn ei· in die Atao»· pnftre auetreten, verwendet werden« SoB« Dieethylmrein, Borhydrid und Pboaphin,

Fhoaphordaapf·, dl· bein Austreten in die Ataoaphfire la der Dunkelheit phoephoreeaieran, kOnnan auch al· Indikatoren verwendet werden» Ebenfalla können Maphthalin oder Queokailbernetalldfiapfe Tereohiedenea Gaeen eugesetit werden, wobei diese unter Bestrahlung alt ultraviolette« Licht fluoressieren·

Für die Prüfung besondere geeignete Indikatoren aind noraalerweiee gasförmig« oder flttohtige Metallhydrid·« Metallalkyl·· Hetallalkylhalogenide und MetallalJcy!hydride= Die·· Mittel werden eines nicht reagierenden Trägerga·, wie

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Wasserstoff ₉ Helium oder Stickstoff in aolchen Mengen aageeetstt daö ^tßi Austritt Glee gemischten Prüfgaeea in die nor male Atmosphäre ein eichtbaree Signal oder ein aiohtbarer Rauch erzeugt werden_t Biese angesetzten Indikatoren eind vorzugsweise ^substanzen,, die leicht flüchtig eind und die mit de© Sr&gergae vermischt und susaramen tait deo (*ao in der iu prüfenden Vorrichtung fortgeleitet werden können» Bei Vorhanäeneein einer Lecketella erzeugt dao zugesetzte Mit«· tel beim Auetritt in die Atmosphäre durch Heaktion mit dem Sauerstoff und/oder mit der Feuchtigkeit der Luft einen sichtbaren Hauch»

Mittel j die 211m Vermischen mit fUr die Prüfung verwendeten ürägergaaen geeignet eind_; können üilioiurahyöride und Borhydride sein_a Diese Mittel können auch Verbindungen der all« gemeinen Formel

sein? worin M Aluminium oder Bor_r Ii eine aliphatisch* oder olefinische geradkettige_s veraweigte oder oy^lißche organisehe Gruppe mit 1 bio IO Kohlenaiaf!atomen; χ Waaeeifatoff oder ein Halogen? nämlich Chlor_r Brom,' Jod oder Fluor; und λ eine ganse Zahl gleich oder größer als 1 bedeuten_o

Bexepiele fUr Indikator on sinds Triäthylalainlniunt? Äthylalumini uraaeaqui chlor id _¥ Diiithylalumlniumchlorid _t ÄthyXal»- miniuffldichlorid _f Diiivoliutylaluminiumchlorid ₉ Honaieobutylaluaiiniumdishloriä _f ^f;!rii50butylalufaini.um_B Aluminiumditithyl» Methylaluml.niucneesquiehlorid _r Diisobutylaluminium«- Trilaohexy\alutainium_r Tri-n^hexylaluminiuiBi Tri-n~ octylaluaiiniuais TrJ.-n-butyI alumini um« Tri-n-decylalurainiuiB^ Trl-n-propylaluminiüm_e 'Triisopropylaluminlum_e Tri-n-butyl·' aiüminiüm und Tric.'olohexylalurnixiiiict« Ben oijon auf gezählten Aluminiumverbindungen analoge Barverbindungen können

BAD

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wendet werden» scB« BortrläthyJ, Bordiötliylbroeld

Andere geeignete Mittel kunnen Verbindungen der allgemeinen

η 2—n

«ein, worin Z Zink oder Cadmium; B eine aliphatlaotie ger«S« kettige ader vereweigtkettige oder cyclische organische Gruppe alt 1 bie 10 Kohlenstoffetomen? X Wasserstoff oder ein Halogen«, nämlich Chlor, Brom* Jod oder Fluor; und η eine ganse Zahl gleich oder größer als 1 bedeuten»

Beispiele soloher Verbindungen öind Birne thyls&nk, fiiäthylsink» 2}i~n-butyl8ink, Diäthylcadmium, DiiaobutylcaCKaluai, und Plcyelohexylsink,,

Dieee Mittel können su PrüftrUgergaeen in Konsentration^n ▼on etwa 0,005 bia etwa 10 aew,-^ dieser öaea sttjgesotst wer» a9ae Sie können weiter EweckmäGigerwöia» in Lösungen geeigneter Kohlenwasserstoffe, a,B, Butan» Hexan_p Heptan uaw» »ugeeetxt werden« die gleichmäßig in dem Trägergas verflüchtigen oder sieh verteilen« Wenn die zugegebenen Gaee in die Atmos« phäre entweichen« erzeugen sie einen eiohtbaren iiawcho Auch werden gemäß dieser Erfindung beetirmate Indikatoren» die Beaktionawärgie ereeugen_Bund nachstehend als Wöraeindikatoren bezeichnet werden» «alt groß em Vorteil, κ«Β« in Verbindung alt brennbaren Gasen angewandt» Wenn die cugetnlachten PrUfgaee in die Atmosphäre entweichen» reagieren diese iaetallorganinchen Wärneindikatoren exotherm mit dera Sauerstoff in der Atraosphürs oder der Umgebung und entwickeln VSrae» die alt Infrarotdetektoren wahrgenommen werden kann« Bise Mieohung von 65 $ Trläthylboran und 15 J» Biäthylslnk wurde cua Veroiaohen alt gasförmigem Helium, Wasserstoff oder utiok* stoff in Kengen von 0,09 bis 25 # geeignet oefundeno Sine Kohlenwasserstoff lösung, die 25 &e\i<>-fi Triäthylaluasiniua alt

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einer Spur won Diäthylzinlc enthält_β kann ebenfalls dem Trä<~ gergas zugeeetsi und in diesem sum Wahrnehmen τοη Leekstellen verflüchtigt werden*

Wenn ein Indikator verwendet wird» der in der normalen At~ Biosphäre pyrophor ist₈ ißt es notwendige ein nicht reagie=· rend se oder inertes ü?räger.gas zu verwenden« In solchen fällen wird die Luft oder das andere Medium₉ das sieh in dem au prüfenden Behälter befindet» zuerst*vollständig mit einem inerten (JaS₈ ZoB_P Stickstoff₉ Wasserstoff_g Hallum'oder Kohlendioxyd verdrängt oder ausgeeohwämmt und ein bestimm« tee nicht reagierendes Indikatormittel oder eine Mischung von nicht reagierenden Indikatormitteln wird dann in einer beistimmten Menge durch einen entsprechenden Einlaß zugesetzte Das Indikatorraittel wird mit dem Gas Ia Inneren dee Behälters vermischtp so daß es gleichförmig in ihm verteilt ist₀ Dann wird der Behälter ve-rschlosaena Ein bestimmter Überdruck wird hierauf im Inneren des Behälters aufrecht erhalten und der Austritt des Indikators in die Atmosphäre an der Stelle„ an der sich eine Leckatallebe-findetj, wird visuell beob= aohteto Wenn ein Indikator verwendet wirdj der nicht mit Luft reagiertj kann der Indikator einfach in den verschlossenen Behälter Oodglo in entsprechender Menge eingeleitet wer» den_o

Die oben beschriebenen indikatormittel werden mit nicht oxydierenden Trägergasen für die Leckprüfung in Behältern ο»dglο vermischt9 wobei die neuartigen Indikatoren auch mit im gasförmigen oder flüssigen Zustand vorliegenden Brenngasen in Mengen von etwa 0₉1 g bis etwa 2 g pro 2₉83 et (100 cubic feet) des Gases» oder von etwa 50 bie etwa 2000 ppm bezogen auf das Gewicht des Gases vermengt werden könneUq Andere geeignete Indikatormittel nach dieser Erfindung sind Z₀Bo Silane mit t bis 6 Sllisiumatomen, Disiloxan_)T Trisilylarain und Trieilylphoaphin_c Mischungen aus Silan und Phosphin

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BAD

sind gleichfalle als ladikatoralttel brauchbar, BjLe Indl* katormittel werden in entsprechenden Mengen verwendet« ao daß eic bei Entweichen in die Atmosphäre mit dem Sauerstoff der Atmosphäre unter Erzeugung eines sichtbaren Rauohee oder eines siebtbaren Signale reagieren« Wenn der Behälter Uodgl«, oder die Gasleitungen kleine Mengen Saueratoff enthalten« tonnen die gewählten Indikatormittel mit dem vorhandenen Sauerstoff reagieren und auf diese tfeiee als Sauerstoff« fänger dienen«, Wenn Pipelines in den Boden eingegraben sind, der beachtliche Mengen an Feuchtigkeit enthält» wird ausreichend Indikatonaittel in den Pipelines verwendet, so dall beim Auslecken durch den Boden ein sichtbarer Rauoh erseugt wird« obgleich etwas des Indikatormittelβ mit der in des Boden vorhandenen Feuchtigkeit reagierte Wenn eine starke Lecketeile vorhanden ist, können die austretenden Gase Siaee In dem Brdboden erzeugen» die infolge der Verdampfungswirkung des austretenden Oases austrocknen und erhärten, «0 da0 das den Indikator enthaltende Gas in die Atmosphäre entweicht und ein sichtbares signal erzeugte

Gemäfl der Erfindung können auch einige Indikatornittel als Diehtungsnittel verwendet werden» die nachstehend als Diohtungsindikatoren bezeichnet werden, deren Hauptwlrktmg darin besteht, die Lecksteilen abzudichten*. Diese Mchtungelndikatoren werden in das Innere des Behälters unter Druck In Gasform oder in einem geeigneten inerten Tragergae eingeleitet _a Wann der Dichtungsindikator durch eine Leckstell· In den Behalter austritt» reagiert er alt den Sauerstoff und der Feuchtigkeit» die in der Umgebung des Behälter* as der Stelle, an der sich das Leck befindet, vorhanden ist und bildet in situ ein festes Produkt, das die Lecketeile abdichtet, Die Dichtungeindikatoren nach dieser Erfindung sind norealerwelse gasförmige oder flüchtige Metallhydride» Mttallalkyl·, Ketallalky!halogenide oder Metallalky!hydride» Diese

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Diehtungslndikatoren werden mit einem nioht reagierenden Trägergasρ SoBo Wasserstoff« Helium oder Stiakstoff in einer Menge ν er tat echt _β mit der beim Austritt der aasmiechung aue einer LecksteHo in die Atmosphäre eine Dichtung erhalten wirdo Biese Dichtungsmittel sind vorzugsweise Substanzen «Sie leicht verflüchtigen und die mit dem inerten Irägergae mlsohbar sind und auch Kit dieeem Gas in dee Behälter träne« portiert werden kÖftüKßo Wenn eine Leerstelle vorhanden ist, reagiert der Dichttmgsindikator beim Auetritt in die Atmosphäre mit dem Sauerstoff unü/oa&r der feuchtigkeit in der Uasgebungsluft und erzeugt sin© feste Dichtung an der Stelle dta

Bichtungsindikatoren« die für das Yeraischen mit IrSgerga« sen geeignet eind_e kunnen Silieiumhydrlde und Borhydride eeii&o Diese Mittel können auch Verbindungen der allgemeinen Formel

eein_d worin H Älusai&tum oa@r Bor; E eine aliphatleche oder olefinische geradkettig©₉ ^ersweigtkettlge oder cyolieche organische Gruppe mit 1 bie 10 Kohlenstoffatomen; X Wasser« stoff oder ein Halogen, näealich Chlor_e Brom« Jod oder Fluor; und η eine ganze Zahl gleich oder größer 1 bedeuten«

AuefUhrungsoeispiel® von Dichtungsmitteln sind: Triäthylaluminiua, Ithylaluminiumeeequichlorid, Bifithylalumlnium» chloride Äthylaluffiiniuffidichlorjldj Siisobutylaluminiumchlo« rid» Honoisobutylaluoiniumdichlorid, ?rileobutylaluminium_s Aluffllniumdläthylhydrids Hethylaluminiumaesqulohlorid_e Diieobutyialumiaiuahydrid₉ Triisohexylaluminium, Uri-n-hexylaluminiom» Tri-n-octylaluminiumj Tri-n-butylaluminium^ Trl-n-decylaleminium, Aluminiumisoprenyl_e $ri-n-propylalu-

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BAD ORIGINAL

ei nium; Trilaopropylaluminium, Tri-n-butylalmainiu« und Tri oyclohexylaluminiumo Borverbindungen _β die den oben aufgeführten Aluminiumverbindungen analog alnd_e können verwendet werden_c wie »«Bo BortriUthyl, Bordiäthylbramid

Andere geeignete Diehtungeindikatoren Bind Alkoxydborane der allgemeinen Formel:

worin H eine aHphafciache_s geradkettige» vereweigtkettige oder oyclischö organische Gruppe mit 1 bia 10 Kohlenstoff·» atomen^, E" eine Alkylgruppe mit 1 bie 3 Kohlenstoffatomen* und η eine ganze Zahl von 0 bia 3 bedeuten,, Beispiele dieser Dichtunßoraittel sind B(OOHa)» (Trimethoxyboran) und
CHaB(OC₂Ht)₂ (Metnyldiäthaxyboran)ο Diese Boralkoxyde rea« gieren mit Feuchtigkeit unter Bildung eines feeten Boreäure enthaltenden Pfropfens,dder beim Auetritt dea Mittels in die Feuchtigkeit enthaltende Atmosphäre als Dichtungsmittel fUr vorhandene Leckstellen dientο

Andere geeignete Dichtungsindikatoren können Verbindungen der allgemeinen Formel:

^{2 R}n ^X2~a

Bein_B worin 1 Zink oder Cadmium; B eine aliphatischen geradkettige_s verzweigtkettige oder cyclische organ!sehe Gruppe alt 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; X Vaeeerstoff oder ein Halogens nämlich Chlor_c Brom_fi Jod oder Fluor; und α eine ganze Zahl gleich oder größer als 1 bedeuten»

Beispiele solcher Dichtungsindikatoren sind Diäthyls5ink_e Di»n»butyl3S.nkp Diäthylcadmiuia,, Diisobutyleadiaium_B Bioctyl-2ink Und Dicyclohexylzinko

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Diene Diohtungsindikatoren können den Tragergaeen in Konsen» trationen von etwa 0,005 bia etwa 10 Gewo~?S zugesetzt werden₀ Sie können vielter siweckinäBigerweise als Lösungen In geeigneten Kohlenwasserstoffen, wie ZoBo Butan_e Hexan, Heptan zugesetst werden, die gleichföraig in dea Trägergae verflüchtigen odor dispergieren» Wenn die veruiaenten in die Atmosphäre entweichen₈ erseugen sie in situ feste Dichtangο

lachfolgend wird die Erfindung anband von Beispielen erläutert.

Zwei Löcher mit 0,79 mm und 1,58 ram (1/32 inch und 1/16 inoh) werden in eine 1 m (3 Fuß) lange ötandard~Ielefonleitung aus Blei gebohrte Trockener Stickstoff wurde durch die Lei» tung 18 Stunden lang geleitet» um dieselbe vor dem Einleiten des Dichtungsmittels zu trocknen» Die Umgebungetenpera" tür betrug ica Bereich von 20 bis 24_fl4°C (68 bia 76⁰P) und die relative Feuchtigkeit betrug während des Versuche 48 bi« 54 f>o Diäthylsink in einer Konzentration von etwa 900 ppn wurde dann in den ätlokstoffstrom eingeleitet» ßs wurde gefunden, daß niedrigere Drucke und langsame Strömungsgeschwindigkeiten sum Abdichten der Löcher erforderlich waren_o Alle -Löcher dichteten sich selbst» jedoch variierte die hierfür erforderliche Zeit» Bas Loch mit 1_B58 tarn (1/32 inch) Durch» neseer war in 2-1/4 Stunden bei einen Druck von O₉OS bis 0,07 atü (3/4 Ws 1 pound) dicht,

Mach etwa 3 1/4 Stunden war dae Looh mit O₉79 mm (1/16 inch) Durohmeseer bei einem Druck von O_sO35 atü (1/2 pound) dichto Eine Zunahme des Drucks auf O₂07 atü (1 pound) öffnet daa Loch wiederm&o Bs wurde gefunden, daß nach Abdichtung der Leokstelle und keiner Druckerhöhung während mehreren Stunden ein größerer Druck angewandt werden konnte» bevor daa Looh eich wieder öffnete<> Das Loch wurde wiederum abgedioh-

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tet und hierauf 18 Stunden vor Erhöhung des Drucke« la Bullt gelassene Zu dieeer 2eit wurde keine Leoketeile erneut erzeugt, bis 0,77 a tu. (11 pound β) Druck im Inneren der Leitung erreicht wurden» Ea wurde gefunden, daß, falle naoh dtr Abdichtung dee Loohee der Druck nicht zunahm, bis nehrert ätunden verstrichen waren» eine Härtung dee Zlnkoxydkoeplexea, der aich in situ in dem Lach nitdergeschlagen hatte, »tattfand» eo daß er höhere Drucke auahälto

Andere Dichtungeindikatoren, die in gleioher Vfelae verwendet werden können, sind Triäthylaluminium♦ Triäthylboran und ÄthylalualniumeesQUiehlorido Eine HisQhung von 85 £ Triäthylboran und 15 # Mäthy1sink ist für die Veraengune «tit gasförmigem HeIiUm₀ Wasserstoff oder Stickstoff in Men» gen von 0,05 bis 25 f» geeignete Eine Kohlenwasserstoff lösung die 25 GeWo-# Triäthylaluminiuo mit einer Spur von DiSthylaink enthält, kann ebenfalls den Trägergaa augeaetat und in dieeem verflüchtigt werden«

£e let klarj daß die Konzentration des verwendeten Diohtungaindikators und der Druck dee verwendeten Trögergaeee Über einen weiten Bereich in Abhängigkeit von der (JröÖe der Löoher, die au dichten sind» variiert werden kann₀ Me Strö-■ungBseit der Dichtungamlsohung kann zur Abdichtung bestehender leckθteilen gleichfalle weltgehend variiert werden^ Di» Hetallkooponente des Dichtungemittels bildet feet· Metall«· oxyd- und Netallalkoxyd~Komplexe_e wenn es aua der I*ecketel-Ie in die Atmosphäre auetritt, da «a mit dea Sauerstoff und/ oder der Feuchtigkeit unter Bildung von Feststoffen in situ reagiert^ die mit dar Zeit aushärten und die Leoketelle ab» dichtem

Öle Erfindung let auch sun Abdichten von Leokatellen an dtn Verbindungsstellen von Brenngaa-Plpellnes geeignet» dl· Muffenverbindungen aufwelaeno Solche Verbindungen sind alt geteerter «Tute oder anderen faserföralgen Materialien abgedich-

909838/0817 _._n öfftQ^tf-

teto Sie tendieren aur Auatroökmtng und verursachen Ladestellen,, insbesondere wenn die Pipeline« oder leitungen sum Transport von Erdgas benutzt werden» dae extrem trocken lato

Brenngasleitungenp die in d&n Untergrund in Städten graben werden» aind dem Anheben dee Boden« und der Erschütterung durch Fahrzeuge und Lastkraftwagen dee Straßenver-» kehre auageeet^tf was zu Leckstellen an äen Verbindungen führt ο Die !Reparatur soldier Leerstellen ist Bohr kostspielig _Ε da Abschnitte der Gasleitung durch Aueheben dee darüber BefindHohen Boäene freigelegt worden müssen,, um au den lekkenden Verbindungen Zutritt zn bekommen; au daQ dieee abgedichtet werden könnenο Gemäß dieeer Erfindung werden diese Erdaushebungen vollständig. Uberflilaelgc Ber DialitungBittdi«- kator wird lediglich in einem geeigneten Trügergaa durch die Leitung hinreichend lang geleitet₈ bis die Lenfcstell* ab« gedichtet lst<.

Insoweit als die Sichtungeindikatoren» die gemäß dtr Brfia= dung verwendet werden, mit üauerotoff und/oder Feuchtigkeit in der Luft reagieren« wenn sie anfänglich aus bestehenden Leckstellen in einem Behälter entweichen* erzeugen alt einen eicht baren RaUOh₁, der zur Ortung der Leoketelle dient ο Haehden eine gewisse Zeit verstrichen let_s ist die Leoketelle wie oben ausgeführt abgedichtet„ jedoch wenn die Dichtung wiederun bricht_c- wird sie automatisch wieder abgedichtet_fi wenn der Dichtungeindikator aioh im Inneren des Behälterβ be« findete Ik Falle von Systemen und Leitungen« die einen Gas·» odor FlüssigkeitβstroQ fördern^ kann ein bestimmtes Dichtungsmittel dem Strom zu allen Zelten in geeigneten Konsen-= tratlonen zugesetzt werden_c so daß Jede Leaks teile ₉ die auf·· trittε automatisch gedichtet wlrd₉ wenn der Dlohtungeindikator austritt..

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Se ißt klarf <3a3 andere Xndlkatoriolttel, dl· die oben beeohriebenen Eigenschaften haben» gemäß der Srfladung als fieialeonung zu den Trägergaeen rcrwendel werden könnenο

Oer Aueäruok "Behälter o«dgl»^N unfafit Leitungen, Bohrleltungen_f Behälter^ Tanke_e Keaeel und geeehlooeene Syete«e_e in denen eich Räume befinden, die Gase oder Flüssigkeiten enthalten»

BAD
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Claims (1)

1. Patentanspruch«

   Verfahren zum Wahrnehmen und/oder Orten von Leerstellen la einem Behälter ο,dglο, der ein Gas oder ein« PlOsaigkeit enthält» dadurch gekennzeichnet» daö der Behälter alt einem ein Indikatormittel enthaltendeft öaa_e das kein Brenngas let, gefüllt wirft; daO dieses Indlkatoroltttl In dem Gas in einer Hange vorliegt, die stir Beobachtung ausreicht? wenn das das lodlkatormittel enthaltend« Gae aus den Behälter entweicht; und daß das Entweichen de« Indlkatormittels an der Stelle des Behälters, an der ©ich dl· Leckstelle befindet, beobachtet wird*

   Verfahren nach Anspruch 1> dadurch gekennzeichnet» daß da· 3ae Brenngase einschließt₉ wobei der Betaälter alt einem Inertgas gespult, nach dem Füllen mit einem ein Iitdikatoralttel enthaltenden tfas abgedichtet, ein vor· bestimmter Überdruck in dem Behälter aufrecht erhalten und hierauf das Entweichen des Xndikatormittela an einer Stelle des Behälters_fi an der sich ein Leck befindet? be» obaohtet wird-,

   Verfahren nach Anspruch t oder 2, dadurch gekeaneelohnet« daß das Innere des Behälters mit einem trockenen Inerten Gßß gespült, der Behälter seit elnoa inerten 0ae₈ daa Kit einem Dlchtungalndikatormittel veraischt iet_s uelohee bei Sntweiohen aus dem Behälter unter Bildung einer ft» 8ten DlfQhtung reagiert₉ gefüllt„ ein hinreieheiider Bruok in Inneren des Behälters hinreichend lang erzeugt wird» UiB das Entweichen der Gaani sohung aua einer In des Behälter befindlichen Leckstelle au ermöglichen, um in situ eine feste Dichtung der Leoketelle au bilden.,

   Verfahren nach Anspruch 1_e 2 oder >₉ dadurch gekenaseiohnet, da@ das Indikatormittel ein Alkoscydboran alt der Formel

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   let» trorifi K eine aliphatlsche₉ geradkettig«, kettige oder cyclische organische Gruppe alt 1 ble 10 Kohlenetoffatotnen; R' «ine Alkylgruppe mit 1 Ms 3 Koft-1enstoffatomen; und η eine ganze Zahl von 0 ti» 3 o·*· deuten»

   β Verfahren naoh einem der Ansprüche 1 ble A» dadurch gtkennaeiohnet« daß dan Indikatoraittel eine gaeföraige oder flüohtlgo Verbindung» ßöalicb »in oiumhydrid oder ein Borhydrid, eine Verbindung der

   iet, worin M Aluminiuca oder Bor; B eine aliphatisch« oder ölβfluteche geradkettig«, rersweigtktttige oder cyclische organische Gruppe mit 1 bie 10 Kohlenstoffetonen} X Waeeeretoff oder ein Halogen, nämlloh Ohlor_e Bro«, Jod oder PIuor; und η eine ganze Zahl gleloh oder größer ale 1 bedeuten, oder eine Verbindung der allgeaelnen Formel

   ^{2 R}n ^X2»n

   1st, worin Z Zink oder CadaiUta; H eine allphatisohe« geradkettige_t yerjswoigtkettlg« oder oyelisohe organische Gruppe mit 1 bie 10 Kohlenstoffatomen} X Waeaeretoft oder ein Halogen« nämlich ChIOr₉ Broa» Jod oder Fluor? und η eine ganse Zahl gleich oder grader als 1 bedeuten,

   Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche« daduron gekennselchnatf daß als Xndikatoralttel ein Aluminioii» alkyl verwendet wirdο

   Verfahren nach einem der Aneprtlehe 1 bis 5₉ dadaroh

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   seiottaet« dag ale Indikatoriaittel ein Zinkalkyl verwindet wird«

   8c Verfahren naeh einem der Ansprüche 1 bia 5_? dadurch gekennzeichnet» daß ale Indikatoraittel Diäthylaink verwendet wird*

   9» Verfahren nach einem der Anepr liehe 1 ble 5_S. dadurch gekennzeichnet ₉ daß als Indikatoraittel TriHthylaluoinium verwendet wird_c

   10« Verfahren naeh einem der Ansprüche 1 bis 5$ dadurch gekennseichnet_f daö als Indikatomlttel eine Hleehung aua Triäthylaluminiiun und Dläthyl»lnk verwendet wirdo

   11_Λ Verfahren nach einem der AneprUche t bis 5« dadurch ge~ kennaeichnet_v daß ale Indikatorsalttel ?rlaetboxyboran verwendet wirdo

   IS» Verfahren naofe eines der AneprUohe 1 bis 5₉ dadurch gekennzeichnet, daß ale Indikatortsittel Triäthylboran_fc DiItiiyl2i2ÜE oder XthylaluminiuaeeequiQhlorid verwendet wir«.

   15, Verfahren nach Anspruch 1 oder 2₉ dadurch gekennzeichnet» daß al ο Indikatormlttel Z)Saso«ethan, Chloraonoxyd „ Cblordioxyd, DiBtick£3tcfftriozjd_f 3tioketofftrioxyd₉ Ifltroeylbroaid, Hitrosylohlorid, Hitrylchlorid, Stiök« etoffdioryd» üticketofftetroxyä, Brora oder Chlor verwendet wird«

   14o Verfahren nach Anepruoh 1 oder 2, dadurch gekenneeiehaet, daS ale Indikatoraittel ein pyrophoree Oaa verwendet wird«.

   15ο Verfahren nach Anspruch U₉ dadurch gekennzeichnet, daS

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   ale pyrophoree Oae Dinethylarein, Phosphin οΛ·γ Borhydrid verwendet wird«

   16, Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch net, daß alβ Indikatormittel ein fluoreeeiereadea HIt* tel verwendet wird_u

   17c Verfahren naoh Anepruch 1 oder 2₉ wob·! dft· ff«· Brenn» gaee enthälts dadurch gekennzeichnet, daO «X· Xfidifce> toroittel Diphoepiiin; »in KonoalkylphOBphin alt dtr PormeX BfH₂, worin R ein Alkyl mit 1 bi» 4 Kohlenstoffatomen ieti Birnethylphoephin_? Methyläthylphoaptoia oder TrIriuoraethylphosphin alt der Porael (^j)_a^^_n* worin η 1 oder 2 bedeutet; oder Mischungen daraus verwendet werden»

   18» Verfahren naoh einem der rοrhergehenden Ansprache, dadurch gekennzeichnet? daS das Indikatomittel Ait dea Oae vor den Einfallen dee Uaeee in den Behölter Ytr· mischt wird j bia daa Indikatormittel glelohitSralg in den Oae verteilt lato

   19° Verfahren naoh einem der vorhergehenden Anapraohe_e dadurcii gekennseiohnets, daO vor dea Füllen des Behtltere oit da« Gaa die geaaate in dea Inneren dea fiehältere befindliche Luft mit einea Oae ausgeapUlt wird, 4mm da· Indikatoraittel enthalte

   2Oo Verfahren naoh einen der vorhergehenden Ansprüche₉ dadurch gekennzeichnet_e daB alB Indikator ein Wttraeindikatoraittel verwendet wird« daa bein Entweichen durch eine Infrarot^Suoheinriohtung beobachtet werden kann«

   ο Mit «inem Leckanseigemittel vermiaohtee Gae_p dadurch gekennaeiehnet, daö daa Indikatoraittel aus Diphoephin,

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   tinea Monoalkylphosphin der for teal RfH₂I worin H eift Alkyl rait 1 bie 4 Kohlenstoffatomen; Dimethylphoephln; MetöyläthyXphoapaini Trifluoraetnylphoaphin der For- «ιβΧ

   nt «der 2 bedeutet, Mischungen darausj und eine pyrophore Verbindung; ein Silaa mit 1 bis 4 SiIiQl UiB a torn en; Dieiloxan; Trioilylatain; Trisllylphoephin; oder ein Alkoxydboran. mit der formel

   ist« worin R eine aXiphatisßhe geradkettige_; verzweigt« kettige öder cyeliooha organische Gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; R eine Alfcylgruppe mit 1 bis 3 Konlenotoffatoaent und η eine ganze Zahl von 0 bis 3 be» deuten, und daß daa Indikatormittel in einer attareichen« den Menge vorliegt» so daß ee beim Auslecken aue dem Behälter mit den vorhandenen Sauerstoff unter Brseugung eines beobachtbaren Signals reagiertο

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