DE1814565C3 - Regenerated cellulose threads and process for their manufacture - Google Patents
Regenerated cellulose threads and process for their manufactureInfo
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Description
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Die Erfindung betrifft Fäden aus regenerierter Cellulose, die durch einen Gehalt an einem basischen Polymeren modifiziert und gegebenenfalls vernetzt sind, sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Fäden. Derartige Fäden aus regenerierter Cellulose zeigen verbesserte Affinität für Direktfarbstoffe und Säurefarbstoffe. The invention relates to threads made of regenerated cellulose, which by a content of a basic Polymers are modified and optionally crosslinked, as well as a method for producing such threads. Such regenerated cellulose threads show improved affinity for direct dyes and acid dyes.
Bei der Herstellung von regenerierten Cellulosefäden, die sich mit Säurefarbstoffen anfärben lassen, ist es bekannt, eine aminosubstituierte Cellulose in die Cellulosemasse bzw -matrix der Fäden einzuarbeiten. Hierzu wird das Xanthat einer Aminoäthylcellulose, die zwischen 1,2 und 1,6% Aminostickstoff hat, gebildet, worauf man das Xanthat in Ätznatron löst und eine basische Viskose bildet, die basische Viskose mit einer normalen Viskose vermischt und das Gemisch zu Fäden von regenerierter Cellulose verspinnt, die eine genügende Basizität aufweisen, damit die Fäden von Säurefarbstoffen angefärbt bzw. von Direktfarbstoffen besser angefärbt werden können.It is in the production of regenerated cellulose threads that can be dyed with acid dyes known to incorporate an amino-substituted cellulose into the cellulose mass or matrix of the threads. For this purpose, the xanthate of an aminoethyl cellulose, which has between 1.2 and 1.6% amino nitrogen, is formed, whereupon you dissolve the xanthate in caustic soda and form a basic viscose, the basic viscose with a normal viscose mixed and the mixture spun into threads of regenerated cellulose, which has a sufficient Have basicity so that the threads are colored by acid dyes or by direct dyes better can be colored.
Versuche, eine Mischung von Cellulose mit einer aminosubstituierten Cellulose zu xanthieren, um in einem einstufigen Verfahren eine gemischte Viskose zu erhalten, die sich verspinnen läßt, sind wegen der unterschiedlichen Geschwindigkeiten der Xanthierung der betreffenden Cellulosearten fehlgeschlagen. Es war daher bisher notwendig, die Xänihierung jeder CeIIuIoseart gesondert vorzunehmen und die Xanthate zu vereinigen, um dann erst die modifizierte Viskose zu erhalten. Diese Arbeitsweise hat die Herstellung von besser anfärbbaren Fasern so kompliziert, daß diese bisher in nicht nennenswertem Umfang hergestellt wurden.Try to xanthate a mixture of cellulose with an amino-substituted cellulose to get into A one-step process to obtain a blended viscose that can be spun is because of the different rates of xanthation of the cellulose types in question failed. It was therefore hitherto necessary the xeniation of every cellulosic type to be carried out separately and to combine the xanthates, only to then add the modified viscose receive. This procedure has made the production of more dyeable fibers so complicated that these have not been produced to any significant extent so far.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Fäden aus regenerierter Cellulose zur Verfugung zu stellen, welche sich durch Direktfarbstoffe und Säurefarbstoffe besser anfärben lassen, und ein vereinfachtes und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung solcher Fäden zu entwickeln.The invention is therefore based on the object of making threads made of regenerated cellulose available set, which can be colored better by direct dyes and acid dyes, and a simplified one and to develop economical processes for the production of such threads.
Gegenstand der Erfindung sind somit Fäden aus regenerierter Cellulose, die durch einen Gehalt an einem basischen Polymeren modifiziert und gegebenenfalls vernetzt sind, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als modifizierendes basisches Polymeres Aminoäthylcellulose mit einem Gehalt von wenigstens 2 Gew.-% Stickstoff enthalten und der Stickstoffgehalt der Fäden wenigstens 0,06 Gew.-% beträgt.The invention thus relates to threads made of regenerated cellulose, which by a content of modified with a basic polymer and optionally crosslinked, which are characterized in that it as a modifying basic polymer aminoethyl cellulose with a content of at least 2 Contain wt .-% nitrogen and the nitrogen content of the threads is at least 0.06 wt .-%.
Erfindungsgegenstand ist außerdem ein Verfahren zum Herstellen von Fäden aus regenerierter Cellulose, bei welchem eine ein gelöstes basisches Polymeres enthaltende Viskose versponnen wird und die erhaltennen Fäden verstreckt sowie gegebenenfalls mit einem Cellulose-Vernetzungsmittel umgesetzt werden, das dadurch gekennnzeichnet ist, daß man als basisches Polymeres eine Aminoäthylcellulose mit wenigstens 2 Gew.-% Stickstoff, die in Wasser oder wäßrigem Ätznatron löslich ist, verwendet.The subject of the invention is also a method for producing threads from regenerated cellulose, in which a viscose containing a dissolved basic polymer is spun and obtained Threads are drawn and optionally reacted with a cellulose crosslinking agent that is characterized in that the basic polymer is an aminoethyl cellulose with at least 2 % By weight nitrogen which is soluble in water or aqueous caustic soda is used.
Die Löslichkeitswerte von Aminoäthylcellulose in wäßrigen Medien hängt von dem Aminogehalt ab. Unterhalb von etwa 2,0% Stickstoffgehalt sind die Cellulosearten per se weder in wäßrigem Natriumhydroxyd noch in Wasser löslich; sie müssen vielmehr chemisch modifiziert werden, z. B. durch Umwandlung in das Xanthat, um die entsprechende Löslichkeit anzunehmen. Bei etwa 2,0% Stickstoffgehalt sind die Aminoäthylcellulosearten nennenswert in wäßriger Ätznatronlösung von 10 gew.-%-iger Konzentration löslich. Die Lösung muß an der unteren Grenze der Substitution nicht vollständig klar sein, jedoch sind die ungelösten Teilchen gelatineartig und verleihen der Lösung nur eine geringe Trübung oder Opaleszenz. Wenn der Stickstoffgehalt noch weiter ansteigt, kann die Konzentration von Natriumhydroxyd in dem Lösungsmittel gesenkt werden, bis schließlich bei ungefähr 4% Stickstoffgehalt und darüber die Aminoäthylcellulosearten in Wasser löslich sind. Durch Auswählen dieser Aminoäthylcellulosearten, die in wäßrigem Ätznatron oder in Wasser löslich sind, und durch die Beseitigung derjenigen Arten, die eine Xanthierung notwendig machen, damit sie löslich werden, wird das Verfahren zur Herstellung von besser anfärbbaren Fäden vereinfacht und verbilligt. Es ist vorzuziehen, daß der Stickstoffgehalt der Aminoäthylcellulose 2,7-3,3 Gew.-% betragen soll, so daß der Äther in wäßrigem Ätznatron löslich, in Wasser jedoch unlöslich ist.The solubility values of aminoethyl cellulose in aqueous media depend on the amino content. Below about 2.0% nitrogen content, the cellulose types are per se neither in aqueous sodium hydroxide still soluble in water; rather, they have to be chemically modified, e.g. B. by conversion into the xanthate to adopt the appropriate solubility. At around 2.0% nitrogen content they are Aminoethylcellulose types notable in aqueous caustic soda solution of 10% by weight concentration soluble. The solution need not be completely clear at the lower limit of the substitution, but they are undissolved particles gelatinous and give the solution only a slight cloudiness or opalescence. If the nitrogen level continues to rise, the concentration of sodium hydroxide in the Solvents are lowered until finally at about 4% nitrogen content and above the aminoethylcellulose types are soluble in water. By selecting those aminoethyl celluloses soluble in aqueous caustic soda or water, and by eliminating those species that require xanthation to make them soluble the process for the production of more dyeable threads is simplified and made cheaper. It is it is preferable that the nitrogen content of the aminoethyl cellulose should be 2.7-3.3% by weight so that the Ether is soluble in aqueous caustic soda, but insoluble in water.
Die wasserlöslichen Aminoäther, welche 4% oder mehr Stickstoff enthalten, können aus den regenerierten Cellulosefäden in die sie eingearbeitet worden sind, ausgewaschen werden, besonders wenn die Fäden in heiße verdünnte Säurelösungen eingetaucht werden, wie sie beim Naßfärben verwendet werden. Dieser Nachteil läßt sich jedoch überwinden, wenn man die frisch koalierten Fäden um wenigstens 60% ihrer ursprünglicher. Länge streckt, oder indem man die Fäden mit einem der bekannten Cellulosevernetzungsmittel vernetzt und insbesondere mit den permanent löslichen Vernetzungsmitteln, die in der USA-Faicii·- schrift 30 38 777 bzw. in der britischen PatentschriftThe water-soluble amino ethers, which contain 4% or more nitrogen, can be derived from the regenerated Cellulose threads in which they have been worked are washed out, especially if the threads are in hot dilute acid solutions such as those used in wet dyeing are dipped. This However, the disadvantage can be overcome if the freshly coeled threads are at least 60% of them more original. Length stretching, or by stretching the Threads with one of the known cellulose crosslinking agents cross-linked and in particular with the permanently soluble cross-linking agents that are used in the USA-Faicii - 30 38 777 or in British patent specification
9 50 073 beschrieben sind.9 50 073 are described.
Bei der Herstellung von Aminoäthylcellulose durch Umsetzen von Cellubse mit Amiiioäthylhydrogensulfai und Nairiumhydroxyd ist es unwirtschaftlich, einen Stickstoffgehalt von mehr als etwa 2,0% in ι Stufe erreichen zu wollen, während man die CeIIu! segen zu starken Abbau schützt, und es ist wahrsclu -inlieh auf diese Tatsache zurückzuführen, die die bisherigen Bearbeiter dieses Fachgebiets zu dem Vorschlag geführt hat, die Xanthierung von Aniinoäthylcellulose vorzunehmen, um sie löslich und mit Viskosearten verträglich zu machen. Es hat sich nun als möglich erwiesen, den Stickstoffgehalt erheblich über den obenerwähnten Wert zu erhöhen, indem man die Verätherungsreaktion wiederholt, d. h. das Umsetzen des- Aminoäihylcellulose mit zusätzlichen Mengen an Aminoäthylhydrogensulfat und Natriumhydroxyd; man hat hierbei substituierte Cellulosen erhalten, die sich alle in wäßrigem Nairiumhydroxyd und manche auch in Wasser lösen.In the production of aminoethyl cellulose by Implementation of Cellubse with Amiiioäthylhydrogensulfai and nairium hydroxide it is uneconomical to use one To want to achieve nitrogen content of more than about 2.0% in ι stage, while the CeIIu! blessing Too much degradation protects, and it is probable on attributed to this fact, which led the previous editors of this subject to the proposal has to carry out the xanthation of aminoethyl cellulose, to make them soluble and compatible with types of viscose. It has now been shown to be possible Increase nitrogen content significantly above the above-mentioned value by stopping the etherification reaction repeated, d. H. the conversion of the aminoethyl cellulose with additional amounts of aminoethyl hydrogen sulfate and sodium hydroxide; one has here substituted Celluloses obtained, all of which dissolve in aqueous sodium hydroxide and some also in water.
Die opaleszierenden Lösungen von manchen Aminoäthylcellulosen, die in wäßrigem Natriumhydroxyd oder in Wasser hergestellt wurden, können zur Viskose gegeben werden, ohne im wesentlichen ihre Filtrationsund Verspinneigenschaften zu beeinflussen, insbesondere, wenn das Mischen einige Stunden vor dem Auspressen der modifizierten Viskose stattfindet. Man kann annehmen, daß die gelatinösen Teilchen, die das Opaleszieren der wäßrigen Lösungen verursachen, gequollene Cellulosesegmente oder -teilchen, in einem für die rasche Xanthierung geeigneten Zustand sind und sich daher mit überschüssigem Schwefelkohlenstoff in der Viskose oder durch Transxanthation durch Berührung mit der Viskose lösen.The opalescent solutions of some Aminoäthylcellulosen, which in aqueous sodium hydroxide or Made in water can be added to the viscose without essentially losing its filtration and Affect spinning properties, especially if mixing a few hours before Pressing out the modified viscose takes place. One can assume that the gelatinous particles that make up the Opalescence of aqueous solutions causes swollen cellulose segments or particles, all in one are suitable for rapid xanthation and are therefore exposed to excess carbon disulfide in dissolve the viscose or through transxanthation by touching the viscose.
Die Kriterien, ob die Aminoäthylceilulose in ihrem wäßrigen Natriumhydroxyd-Lösungsmittel genügend löslich ist, können weniger gut anhand des opaleszierenden Verhaltens der Lösung, sondern am besten dadurch gefunden werden, daß man die Lösung mit einer Viskose der erforderlichen Zusammensetzung und in den für die Herstellung erforderlichen Anteilen vermischt und das Fiitrierungsverhalten der Viskose vor dem Vermischen und eine gewisse Zeit nach dem Vermischen, z. B. bis zu 12 Stunden, mißt Wenn das Filtrierungsverhaltens nicht zu verschieden ist, trägt der unlösliche Anteil, der das Opaleszieren der Lösung verursacht, nicht nennenswert zu Verspinnschwierigkeiten bei. Wenn die modifizierte Viskose jedoch deutlich schwieriger zu filtrieren ist, sollte eine Aminoäthylceilulose mit einem höheren Stickstoffgehalt für einen weiteren Versuch verwendet werden.The criteria as to whether the aminoethyl cellulose is sufficient in its aqueous sodium hydroxide solvent is soluble, can be less well based on the opalescent Behavior of the solution, but can best be found by making the solution with a viscose the required composition and mixed in the proportions required for production and that Filtration behavior of the viscose before mixing and for a certain time after mixing, e.g. B. up to 12 hours, if the filtration behavior is not too different, the insoluble part that carries the Opalescence of the solution causes negligible to spinning problems. However, if the modified viscose is much more difficult to filter, an aminoethyl cellulose with a higher nitrogen content should be used for a further experiment will.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Aminoäthylceilulose in gesonderten Reaktionen der Cellulose mit aufeinanderfolgenden Mengen von Aminoäthylhydrogensulfat und Natriumhydroxyd, ist es. ratsam, die als Nebenprodukt auftretenden Verunreinigungen aus der als Zwischenprodukt anfallenden Aminoäthylceilulose auszuwaschen, bevor man weitere Reagenzien zugibt, da dies die Wirksamkeit der nächsten Verätherungsreaktion verbessert Man kann jedoch die Nebenprodukte der letzten Reaktion in der Aminoäthylceilulose lassen.For the production of the aminoethyl cellulose according to the invention in separate reactions of cellulose with successive amounts of aminoethyl hydrogen sulfate and sodium hydroxide, it is. advisable to remove the by-product impurities from the Wash out aminoethyl cellulose that occurs as an intermediate product before adding further reagents, however, as this improves the effectiveness of the next etherification reaction, the by-products can be removed leave the last reaction in the aminoethyl cellulose.
Wenn auch das Zwischenprodukt gewaschen werden sollte, so sollte es jedoch nicht erhitzt oder getrocknet werden, da dies zu einer Vernetzung und zu einem Unlöslichmachen führer, kann. Das Endprodukt kann > unmittelbar in dem ausgewählten Lösungsmittel, d. h. wäßriges Natriumhydroxyd oder Wasser, gelöst werden. If the intermediate product should also be washed, it should not be heated or dried as this can lead to a networking and to an insolubilization. The end product can > directly in the selected solvent, d. H. aqueous sodium hydroxide or water.
Es hat sich gezeigt, daß regenerierte Cellulosefäden, hergestellt durch Auspressen der modifizierten Viskose.It has been shown that regenerated cellulose threads, produced by pressing the modified viscose.
to und mit einem Gehalt von wenigstens 0,06% Stickstoff, in einem größeren Umfang gefärbt werden können, als diejenigen aus unmodifizierter regenerierter Cellulose mit Direktfarbstoffen, und daß ähnliche Fäden, die wenigstens 0,25% Stickstoff enthalten, leicht mitto and with a content of at least 0.06% nitrogen, can be colored to a greater extent than those made from unmodified regenerated cellulose with direct dyes, and that similar threads containing at least 0.25% nitrogen easily with
is Saurefarbstoffen so weit gefärbt werden können, daß der Färbegrad denjenigen von Wolle erreicht oder sogar übersteigt.is acid dyes can be colored so far that the degree of dyeing reaches or even exceeds that of wool.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat mehrere besondere Vorteile. Da die AminoäthylcellulosenThe method according to the invention has several particular advantages. As the aminoethyl celluloses
:o wenigstens 2 Gew.-% Stickstoff enthalten, sind sie per se in der Viskose löslich, so daß keine zusätzliche Menge Sciiwelelkohlenstoff erforderlich ist, um die Amincäthylcellulose/Viskosemischung homogen zu machen. Ein zweiter Vorteil ist der daß die Lösung der: o contain at least 2% by weight of nitrogen, they are per se soluble in the viscose, so that no additional amount of sciwelel carbon is required to make the amine ethyl cellulose / viscose mixture to make homogeneous. A second advantage is that the solution of the
is Aminoäthylcellulose in wäßrigem Ätznatron oder in Wasser stabil ist, im Gegensatz zu den Lösungen von Xynthatderivaten von Aminoäthylcellulosen, die weniger als 2 Gew.-% Stickstoff enthalten; sie können deshalb in beträchtlichen Mengen hergestellt und gelagert werden. Die wäßrigen Lösungen können in die Viskose injiziert werden, unmittelbar bevor die Mischung ausgepreßt wird, unter Verwendung der für die Injektion von Pigmenten bei den sogenannten Spinnfärbeverfahren entwickelten Methoden. Weil der Aminogehalt der substituierten Cellulose so viel größer ist als er bisher versucht worden ist, genügt ein kleinerer Anteil Aminoäthylcellulose, um die gewünschte Verbesserung der Anfärbbarkeit zu erzielen.is aminoethyl cellulose in aqueous caustic soda or in Water is stable, in contrast to the solutions of xynthate derivatives of aminoethyl celluloses, which are less contain as 2% by weight nitrogen; they can therefore be produced in considerable quantities and be stored. The aqueous solutions can be injected into the viscose immediately before the Mixture is squeezed, using the for the injection of pigments in the so-called Spin dyeing methods developed. Because the amino content of the substituted cellulose is so much greater is than has been tried so far, a smaller proportion of aminoethyl cellulose is sufficient to achieve the desired improvement the dyeability to achieve.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, in denen Prozente Gewichtsprozente sind.The invention is illustrated by the following examples, in which percentages are percentages by weight are.
Eine Viskose wurde hergestellt aus 7,95% Cellulose und 5,68% Natriumhydroxyd. Diese Mischung wurde 40 Stunden lang gealtert, bis die Salzzahl etwa 6,0 erreicht hatte. Dann wurde eine Lösung, die 5,0% lösliche Aminoäthylcellulose und 9,5% Natriumhydroxyd enthielt, in einer Geschwindigkeit von 143,6 g Lösung pro Kilo normale Viskose injiziert. Der prozentuale Stickstoffgehalt in der festen löslichen Aminoäthylcellulose war 3,0%.A viscose was made from 7.95% cellulose and 5.68% sodium hydroxide. This mix turned 40 Aged for hours until the salt count reached about 6.0. Then a solution that was 5.0% soluble Aminoethyl cellulose and 9.5% sodium hydroxide, at a rate of 143.6 g of solution per Kilos of normal viscose injected. The percentage of nitrogen in the solid soluble aminoethyl cellulose was 3.0%.
Nach dem Injizieren wurde das Material unmittelbar durch eine 300/5 Düse in ein Spinnrad vom spezifischen Gewicht 1,25 bei einer Temperatur von 42° C versponnen. Das Bad enthielt 9,63% Schwefelsäure, 0,99% Zinksulfat und 19,5% Natriumsulfat. Die Eintauchlänge war 68 cm und das ersponnene Material wurde um 30% gestreckt. Es wurde dann in Form eines Stranges mit den folgenden Lösungen behandelt:After injection, the material was immediately passed through a 300/5 nozzle into a spinning wheel of the specific Weight 1.25 spun at a temperature of 42 ° C. The bath contained 9.63% sulfuric acid, 0.99% Zinc sulfate and 19.5% sodium sulfate. The immersion length was 68 cm and the spun material was 30% stretched. It was then treated in the form of a strand with the following solutions:
FaserwäscheFiber laundry
Anzahl Gesamt- TemperaturNumber of total temperature
der dauerthe duration
WäschenWashes
Zusammensetzung des BadsComposition of the bathroom
Fortsetzungcontinuation
FaserwäscheFiber laundry
Anzahl Gesamt- TemperaturNumber of total temperature
der dauerthe duration
Wäschen Zusammensetzung des BadsWashes composition of the bath
SulfidbadSulfide bath
Sulfidbad
Vorbleiche
Saures BadSulfide bath
Pre-bleach
Acid bath
Abschließende WäscheFinal wash
Ausrüstung (Finish)Equipment (finish)
1 20 62GC1 20 62 G C
4 5 45° C4 5 45 ° C
1 5 Raumtemperatur1 5 room temperature
1 10 Raumtemperatur1 10 room temperature
4 5 480C4 5 48 0 C
2 5 480C2 5 48 0 C
1 15 40°C1 15 40 ° C
339 ml. 8%iges Natriumsulfid pro Liter339 ml. 8% sodium sulfide per liter
in weichem Wasserin soft water
weiches Wassersoft water
weiches Wassersoft water
32 ml. kons. Salzsäure pro Liter32 ml. Cons. Hydrochloric acid per liter
entmineralisiertes Wasserdemineralized water
entmineralisiertes Wasser, pH 7demineralized water, pH 7
entmineralisiertes Wasser mit 0,1%demineralized water with 0.1%
NatriumbicarbonatSodium bicarbonate
halbneutralisierte Oleinsäure mit 0,2%semi-neutralized oleic acid with 0.2%
NatriumhydroxydSodium hydroxide
Die Faser wurde dann 5 Minuten lang zentrifugiert und bei 800C getrocknet. Nach dem Trocknen war in der knochentrockenen Faser ein prozentualer Stickstoffgehalt von 0,28%. Die Erschöpfung eines Bads, welches den Farbstoff C. I. Acid Red 1 (0,2 g/l) enthielt, war 55%, im Vergleich zu 5,5% bei einem normalen Garn, welches unter identischen Bedingungen, jedoch ohne die Aminoäthylcellulose, ersponnen worden war.The fiber was then centrifuged for 5 minutes and dried at 80 0 C. After drying, the bone dry fiber had a nitrogen percentage of 0.28%. The depletion of a bath containing the dye CI Acid Red 1 (0.2 g / l) was 55%, compared to 5.5% for a normal yarn which was spun under identical conditions but without the aminoethyl cellulose was.
Eine Viskose wurde hergestellt, die 9,13% Natriumcellulose, 6,29% Natriumhydroxyd mit einer Salzzahl von 6,6 und einer Kugelfallviskosität von 49 Sek. bei einer Temperatur von 15° C aufwies. Hierzu wurden 1,7% Aminoäthylcellulose, bezogen auf die Cellulose der Viskose als 5,9%ige Lösung in 9,5%iger Ätznatronlösung, injiziert Die für die Injektorlösung bereitete feste Aminoäthylcellulose enthielt durchschnittlich 2,9% Stickstoff bei einem Bereich von 2,7 bis 3,2% Stickstoff. Die Viskose wurde in einem Bad ersponnen, das bei 64° C 6,5% Schwefelsäure, 13% Zinksulfat und 23,0% Natriumsulfat enthielt. Es wurde eine 7500 χ 4 Düse und eine Eintauchlänge von 68 cm verwendet. Der Stickstoffwert des Produkts nach dem Waschen mit den in Beispiel 1 angegebenen Lösungen war 0,06%. Die so erhaltene Stapelfaser hatte ein Denier von 4'/2 und war stark gekriiuselt. Sie enthielt ungenügend Aminoäthylcellulose, damit sie so deutlich wie Wolle gefärbt werden konnte, sie enthielt jedoch genügend von dem erwähnten Zusatz, damit sie von Direktfarbstoffen befriedigend gefärbt werden konnte. Beim Färben mit dem Farbstoff C. I. Direkt-Green 27 ergab sich eine Erschöpfung von 50% gegenüber einem Erschöpfungswert von 15% einer unter den gleichen Bedingungen ersponnenen Faser, jedoch ohne Aminoäthylceliulose.A viscose was made containing 9.13% sodium cellulose, 6.29% sodium hydroxide with a salt number of 6.6 and a falling ball viscosity of 49 seconds at a temperature of 15 ° C. For this were 1.7% aminoethyl cellulose, based on the cellulose of the viscose as a 5.9% solution in 9.5% caustic soda solution, injected The solid aminoethyl cellulose prepared for the injector solution contained an average of 2.9% Nitrogen in a range of 2.7 to 3.2% nitrogen. The viscose was spun in a bath that at 64 ° C contained 6.5% sulfuric acid, 13% zinc sulfate and 23.0% sodium sulfate. It became a 7500 χ 4 nozzle and an immersion length of 68 cm was used. The nitrogen value of the product after washing with the solutions given in Example 1 was 0.06%. The staple fiber thus obtained had a denier of 4 '/ 2 and was strongly kriiuselt. It did not contain enough aminoethyl cellulose, so that it could be dyed as clearly as wool, but contained enough of that mentioned additive so that it could be colored satisfactorily by direct dyes. When dyeing with the dye C.I. Direkt-Green 27 showed an exhaustion of 50% compared to an exhaustion value of 15% under the same conditions spun fiber, but without aminoethylceliulose.
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die ursprüngliche Aminoäthylcelluloselösutig durch eine 60 gew.-%-ige Lösung von Aminoäthylcellulose mit 4,3 Gew.-% Stickstoff in Wasser ersetzt wurde. Die ersetzte Lösung wurde mit einer Menge von 100g pro kg Viskose injiziert.The procedure of Example 1 was repeated except that the original aminoethyl cellulose was dissolved replaced by a 60 wt .-% - solution of aminoethyl cellulose with 4.3 wt .-% nitrogen in water would. The replaced solution was injected in an amount of 100 g per kg of viscose.
Der Stickstoffgehalt der knochentrockenen Faser war 0,25%, fiel jedoch, sobald die Faser mit 2%iger wäßriger Schwefelsäure 1 Stunde lang bei 95°C ausgewaschen wurde.The nitrogen content of the bone-dry fiber was 0.25%, but fell as soon as the fiber got 2% aqueous sulfuric acid was washed out at 95 ° C for 1 hour.
Das Verfahren wurde mit frisch zentrifugierter Faser wiederholt, die mit einer Lösung imprägniert wurde, welche 3,5% Formaldehyd, 3,5% Magnesiumchlorid enthielt. Die Faser wurde bis zu einem Flüssigkeitsgehalt von 75% der Cellulose ausgequetscht Danach wurde die Faser bei 82° C getrocknet und 4 Min. lang bei 1600C gehärtet. Der Stickstoffgehalt der raser war wiederum 0,25%, konnte aber nicht mehr bestimmt werden, nachdem die Faser eine Stunde lang in 2%ige Schwefelsäure eingetaucht worden war.The procedure was repeated with freshly centrifuged fiber impregnated with a solution containing 3.5% formaldehyde, 3.5% magnesium chloride. The fiber was up to a liquid content of 75% of the cellulose squeezed Thereafter, the fiber was dried at 82 ° C and cured for 4 min. At 160 0 C. The nitrogen content of the raser was again 0.25%, but could no longer be determined after the fiber had been immersed in 2% sulfuric acid for one hour.
Das Verfahren des Beispiels 3 wurde mit den frisch koagulierten Fäden wiederholt, die mit einem Zugverhältnis von 1,6 :1 gestreckt worden waren. Die fertigen Fäden enthielten 0,28 Gew.-% Stickstoff und zeigten selbst ohne Vernetzung der Cellulose keinen nennenswerten Verlust an Stickstoff, wenn sie mit 2%iger Schwefelsäure 1 Stunde lang bei 95° C ausgelaugt wurden.The procedure of Example 3 was repeated with the freshly coagulated filaments having a draw ratio 1.6: 1 stretched. The finished filaments contained 0.28 wt% nitrogen and showed even without cross-linking of the cellulose no significant loss of nitrogen when using 2% Sulfuric acid were leached for 1 hour at 95 ° C.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5659267 | 1967-12-13 | ||
| GB56592/67A GB1243194A (en) | 1967-12-13 | 1967-12-13 | The manufacture of more dyeable regenerated cellulose filaments |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1814565A1 DE1814565A1 (en) | 1969-07-24 |
| DE1814565B2 DE1814565B2 (en) | 1977-03-24 |
| DE1814565C3 true DE1814565C3 (en) | 1977-11-17 |
Family
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