DE1813072C3 - Process for improving the dye absorption capacity of high-polymer fiber-blend polyesters - Google Patents
Process for improving the dye absorption capacity of high-polymer fiber-blend polyestersInfo
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Description
worin π eine ganze Zahl von 2 his IO darstellt, und/oder gegebenenfalls alicyclischen Glykolen mi* 6 bis 8 C-Atomen durch Zusatz von mindestens 0.5 Gewichtsprozent Sulfonaten vor. während ode»· nach der Polykondensation, dadurch gekenn zeichnet, daß man als Sulfonate diejenigen der allgemeinen Formelwhere π is an integer from 2 to 10, and / or optionally alicyclic glycols with 6 to 8 carbon atoms by adding at least 0.5 percent by weight of sulfonates. during or after the polycondensation, characterized in that the sulfonates are those of the general formula
Me*'Me * '
o,s —o, s -
k,k,
R,R,
O sO s
2S2S
worin Ri und R: = H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, R3 — H oder eine Methylgruppe, bei o-SteUung zum Suifoalkoxyrest auch einen Phenylrest Ra = H oder eine Methylgruppe, Rs ·· H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen; π eine ganze Zahl von 3 bis 8, Me ein Metallkation und χ dessen Wertigkeit bedeuten, verwendetwhere Ri and R: = H or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, R3 - H or a methyl group, in o-control to the sulfoalkoxy radical also a phenyl radical Ra = H or a methyl group, Rs ·· H or an alkyl group with 1 up to 4 carbon atoms ; π is an integer from 3 to 8, Me is a metal cation and χ is its valence
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die verwendeten Sulfonate in Gewichtsmengen von 0,5 bis 20%, vorzugsweise von 4 bis 8%, bezogen auf den jeweiligen Polyester, einsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that that the sulfonates used in amounts by weight of 0.5 to 20%, preferably of 4 to 8%, based on the respective polyester, is used.
4545
Es ist bekannt, daß ein Zusatz von Sulfonaten zu Polyalkylenglykolterephthalaten den daraus hergestellten Fasern, Faden oder Filmen eine verbesserte Farbstoffaufnahmefähigkeit gegenüber basischen Farbstoffen verleiht So werüen in der holländischen Patentschrift 66-14 907 als solche Zusätze Veroinaun gen der allgemeinen FormelIt is known that the addition of sulfonates to polyalkylene glycol terephthalates can affect the resulting Fibers, threads or films have an improved dye absorption capacity compared to basic dyes So werüen in Dutch patent 66-14 907 gives Veroinaun as such additives according to the general formula
RRRRRR
I I II I I
— O—C—C-C-SO3Me- O — C — CC — SO 3 Me
I I II I I
RRRRRR
(I)(I)
5555
vorgeschlagen, in der R-H oder eine Alkylgruppe mit bis 6 C-Atomen, Me ein Alkalimetall und die freie Valenz einen aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen lCohlenwasserstoffrest bedeutet, der jeweils mit einer —OH-, Alkyl- oder Alkoxygruppe substituiert sein kann; desgleichen Verbindungen der allgemeinen Formelsuggested in the R-H or an alkyl group with up to 6 carbon atoms, Me an alkali metal and the free Valence means an aliphatic, aromatic or araliphatic / hydrocarbon radical, each with an —OH, alkyl or alkoxy group can; likewise compounds of the general formula
(CH,),, O-X(CH,) ,, O-X
R-C (ΓΗ.Ι, O X (?)R-C (ΓΗ.Ι, O X (?)
(CHA ° x (CHA ° x
in der Ri = H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 <. Atomen, π dje Zahlen 1 bis 3. rdie Zahlen 0 bis 3 und X entweder den unter (1) genannten Rest oder H bedeutet, wobei mindestens ein X die Bedeutung des Restes(l) besitztin which Ri = H or an alkyl group with 1 to 6 <. Atoms, π dje numbers 1 to 3. r the numbers 0 to 3 and X either denotes the radical mentioned under (1) or H, where at least one X has the meaning of the radical (l)
Obwohl zahlreiche der in dieser Patentschrift genannten Verbindungen von ihrer Konstitution her zwei oder gar drei Sulfonatgruppen enthalten, muß die die Farbstoffaufnahmefähigkeit gegenüber basischen Farbstoffen begünstigende Wirkung dieser Sulfonatgruppen noch in der Weise anderweitig verstärkt werden, daß die Verstreckung der durch Schmelzspinnen erzeugten Polyesterfäden bei der niedrigen Temperatur von 8O0C durchgeführt wird und auf ihre Thermofixierung vor dem Färben verzichtet werden muß. Das mit diesen Maßnahmen erzielte verkleinerte Verhältnis vom kristallinen zum amorphen Anteil in der Faser erleichtert zusätzlich das Eindringen von Farbstoffen in das Fasergefüge. Nachteilig ist jedoch, daß hierbei unvermeidbar die Reißfestigkeit herabgesetzt wird und gleichzeitig die elastischen Eigenschaften, die Formbeständigkeit und das Schrumpfverhalten ungünstig beeinflußt werden.Although many of the compounds mentioned in this patent contain two or even three sulphonate groups in terms of their constitution, the effect of these sulphonate groups, which promotes the ability of these sulphonate groups to absorb dyes, has to be strengthened elsewhere in such a way that the polyester filaments produced by melt spinning are drawn at the low temperature of 8O 0 C is carried out and their heat setting must be dispensed with before dyeing. The reduced ratio of the crystalline to the amorphous portion in the fiber achieved with these measures also facilitates the penetration of dyes into the fiber structure. However, it is disadvantageous that this inevitably reduces the tear strength and at the same time has an unfavorable effect on the elastic properties, the dimensional stability and the shrinkage behavior.
Überraschend wurde nun gefunden, daß die Farbstoffaufnahmefähigkeit von hochpolymeren, faserbildenden Polyestern aus zweibasischen Säuren mit einem Anteil von mindestens 80 Molprozent Terephthalsäure uiiu zweiwertigen Alkoholen mit einem Anteil von mindestens 75 Molprozent Alkylenglykolen der FormelIt has now surprisingly been found that the dye uptake capacity of high-polymer, fiber-forming polyesters from dibasic acids with a proportion of at least 80 mol percent terephthalic acid uiiu dihydric alcohols with a proportion of at least 75 mol percent alkylene glycols of the formula
HO - (CHz)n - OHHO - (CHz) n - OH
worin π eine ganze Zahl von 2 bis 10 darstellt, und/oder gegebenenfalls alicyclischen Glykolen mit 6 bis 8 C-Atomen durch Zusatz von mindestens 0,5 Gewichtsprozent Sulfonaten vor, während oder nach der Polykondensation beträchtlich verbessert werden kann, wenn man als Sulfonate diejenigen der allgemeinen Formelwhere π is an integer from 2 to 10, and / or optionally alicyclic glycols having 6 to 8 carbon atoms can be improved considerably by adding at least 0.5 percent by weight of sulfonates before, during or after the polycondensation if the sulfonates are those the general formula
L Me1*! O1S- L Me 1 *! O 1 S-
R,R,
UJLUJL
worin Ri und Rj-H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, Ra-H oder eine Methylgruppe, bei o-Stellung zum Suifoalkoxyrest auch einen Phenylrest, R« - H oder eine Methylgruppe, Rs - H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, η eine ganze Zahl von 3 bis 8, Me ein Metallkation und χ dessen Wertigkeit bedeutet, verwendet. Als Metallkationen eignen sich hierbei wegen ihres guten Dissoziationsvermögens insbesondere die der Alkalimetalle und Erdalkalimetalle. where Ri and Rj-H or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, Ra-H or a methyl group, in the o-position to the sulfoalkoxy radical also a phenyl radical, R «- H or a methyl group, Rs - H or an alkyl group with 1 up to 4 carbon atoms, η an integer from 3 to 8, Me a metal cation and χ its valence is used. Because of their good dissociation capacity, particularly those of the alkali metals and alkaline earth metals are suitable as metal cations.
Obwohl die erfindungsgemäß verwendeten Sulfonatverbindungen gegenüber denen des Standes derAlthough the sulfonate compounds used according to the invention compared to those of the prior art
Technik nur eine wirksame Sulfonsäuregruppe enthalten, wird das Farbstoffaufnahmevermögen der hochpotymeren fascrbildenden Polyester in einem solchen Ausmaß verbessert, daß auf zusätzliche strukturelle Veränderungen der Polyesterfäden während der Fadenlerstellung m der obenerwähnten Art verzichtet weiden kann. Auch wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht nur eine verbesserte Anfärbbarken gegenüber basischen Farbstoffen erreicht, sondern auch gegenüber Dispersionsfarbstoffen. Die erzielbaren Ergebnisse sind um so überraschender, als bei den erfindungsgemäß verwendeten Sulfonaten eire Verschiebung des Phenylsubstituente in m- oder p-Stellung bezüglich der Anfärbbarkeit von Polyestern eine deutlich verminderte coloristische Wirksamkeit verursacht und auch eine Ersetzung des o-Phenylsnbstituenten durch andere aromatische Rad'kale ohne ame colorisUsche Wertminderung nicht möglich istTechnology contain only one effective sulfonic acid group, becomes the dye uptake capacity of the highly potent fiber-forming polyester in such a The extent to which there are additional structural changes in the polyester threads during thread creation m of the above-mentioned species can dispense with grazing. Also according to the invention Process not only improved stainability achieved compared to basic dyes, but also compared to disperse dyes. The achievable The results are all the more surprising as there is a shift in the sulfonates used according to the invention of the phenyl substituent in the m- or p-position with regard to the dyeability of polyesters causes significantly reduced coloristic effectiveness and also a replacement of the o-phenyl substituent by other aromatic radicals without a name Coloristic impairment is not possible
Eine besonders günstige Auswirkung des erzielten technischen Fortschritts zeigt sich bei der Herstellung von Fasern. Fäden und Folien aus Polyäthylenglykolte rephthalat. das bekanntlich von sämtlichen Polyestern die schwierigsten färberischen Probleme aufwirft. Selbst bei einem hohen Verhältnis vom kristallinen zum amorphen Anteil in der Faser und bei hohen Verstreckungsgraden. die eine Voraussetzung zur Erzielung hoher Festigkeiten und geringer Dehnung bilden, wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren das Farbstoffaufnahmevermögen sowohl gegenüber basischen als auch gegenüber Dispersionsfarbstoffen in einem solchen Grade gesteigert, daß auf weitere colonstische wirksame Maßnahmen während der Fadenherstellung verzichtet werden kann. Insbesondere gestattet das erfmdungsgemäße Verfahren die Thermofixierung der gestreckten Polyesterfäden vor dem Färbevorgang, so daß eine hohe Schrumpfechtheit. Form-, Kringel- und Knitterbeständigkeit erzielt wird. Hinsichtlich der färberischen Wirksamkeit erhält man besonders gute Resultate, wenn man als Sulfonate die Alkalimetallsalze des (3-Sulfopropoxy)-o-phenylbenzols verwendet Auch die Verwendung der Alkalimetallsalze des (3'-Sulfopropoxy)-2,6-diphenylbenzols ist in diesem Zusammenhang sehr empfehlenswertA particularly favorable effect of the technical progress achieved can be seen in the manufacture of fibers. Threads and foils made of polyethylene glycol rephthalate. as is well known for all polyesters poses the most difficult dyeing problems. Even with a high ratio of crystalline to amorphous content in the fiber and at high degrees of stretching. the one requirement for Achievement of high strengths and low elongation is achieved by the method according to the invention the dye absorption capacity for both basic and disperse dyes in Increased to such a degree that further colonistic measures are effective during the Thread production can be dispensed with. In particular, the method according to the invention allows heat setting of the stretched polyester threads before the dyeing process, so that a high degree of shrinkage fastness. Shape, curl and crease resistance is achieved. With regard to the dyeing effectiveness, one obtains Particularly good results if the alkali metal salts of (3-sulfopropoxy) -o-phenylbenzene are used as sulfonates Also the use of the alkali metal salts of (3'-sulfopropoxy) -2,6-diphenylbenzene is used in this Highly recommended in context
Die erfindungsgemäß verwendeten Sulfonatverbindungen können dem polyesterbildenden Ausgangsgemisch vor der Polykondensation zugesetzt werden, wonach die Polykondensation anschließend in bekannter Weise kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt wird. Es ist jedoch auch möglich, die Sulfonate, gegebenenfalls auch in Form eines Konzentrats im Polyester, erst während oder nach der Polykondensation mit der Polyesterschmelze zu vermischen, wobei bekannte Mischvorrichtungen, wie Extruder, Kneter oder Rührer, benutzt werden können. Die Sulfonatverbindungen werden zweckmäßig in einer solchen Menge zugesetzt, daß der Polyester 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 4 bis 8 Gewichtsprozent, enthält Die physikalischen Eigenschaften derartiger Mischungen liegen dicht bei den von nichtmodifizierten Polyestern. Zur Herstellung der Fäden eignet sich das übliche Schmelzspinnverfahren.The sulfonate compounds used according to the invention can be added to the polyester-forming starting mixture before the polycondensation, after which the polycondensation is then carried out continuously or batchwise in a known manner will. However, it is also possible to use the sulfonates, optionally also in the form of a concentrate Polyester to mix with the polyester melt only during or after the polycondensation, wherein known mixing devices such as extruders, kneaders or stirrers can be used. The sulfonate compounds are expediently added in such an amount that the polyester 0.5 to 20 percent by weight, preferably 4 to 8 percent by weight, contains the physical properties of such mixtures are close to those of unmodified polyesters. The usual melt spinning process is suitable for producing the threads.
Das erfindungsgemlße Verfahren sei an folgenden Beispielen erläutert:The method according to the invention is illustrated by the following examples:
1200 g Dimethylterephthalat wurden mit 900 g Äthylenglykol und 0,024 Gewichtsprozent Manganacetat (jeweils bezogen auf die eingesetzte Menge Dimethylterephthalat) in einen auf 180°C vorgeheizten und unter Stickstoffatmosphäre stehenden V4A-Autoklav gegeben. Die Heiztemperatur wurde innerhalb einer Stunde und 57 Minuten auf 250° C erhöht Bei der * Jazu gehörigen Innentemperatur von 2100C war die Umesterung nach Abdestillieren von 450 ml Methanol beendet.1200 g of dimethyl terephthalate were placed with 900 g of ethylene glycol and 0.024 percent by weight of manganese acetate (each based on the amount of dimethyl terephthalate used) in a V4A autoclave preheated to 180 ° C. and under a nitrogen atmosphere. The heating temperature was within one hour and 57 minutes 250 ° C increased by the * Jazu associated internal temperature of 210 0 C was completed transesterification after distillation of 450 ml of methanol.
Die Schmelze wurde darauf unter Zuhilfenahme von Druck in einen Kondensationsautoklav überführt Ihr ■ο wurden sodann 0,024 Gewichtsprozent Manganacetat, 0,02 Gewichtsprozent Antimontrioxid, sowie 72 g (= b Gewichtsprozent, bezogen auf das hergestellte PoIyäthylenglykolterephthalat) Natriumsalz des (3-Sulfopropoxy)-o-phenylbenzols, gelöst in 100 ecm Butyrolacton, unter Rühren hinzugegeben. Mit Hilfe einer elektrischen Mantelheizung wurde die Innentemperatur bei 0,4 bis 0.2 Torr von 250 auf 2800C innerhalb 3 Stunden und 4 Minuten gesteigert Danach wurde das Polykondensat in Form von glasklaren, farblosen Nudeln abgezogen und geschnitzelt Es besaß einen Erweichungspunkt von 2600C1 seine relative Lösungsviskosität, immer gemessen als l%ige m-Kresol-Lösung bei 25°C. betrug 1,618.The melt was then transferred to a condensation autoclave with the aid of pressure. Then 0.024 percent by weight of manganese acetate, 0.02 percent by weight of antimony trioxide and 72 g (= b percent by weight, based on the polyethylene glycol terephthalate produced) sodium salt of (3-sulfopropoxy) -o -phenylbenzols, dissolved in 100 ecm butyrolactone, added with stirring. By means of an electric jacket heating the internal temperature at 0.4 to 0.2 Torr from 250 to 280 0 C over 3 hours and 4 minutes was increased Thereafter, the polycondensate was withdrawn in the form of crystal-clear, colorless noodles and shredded It had a softening point of 260 0 C 1 its relative solution viscosity, always measured as a 1% m-cresol solution at 25 ° C. was 1.618.
Die Verspinnung zu Polyesterfäden erfolgte bei J05C (dtex 15Of 48, Düsenlochdurchmesser d (mm) = 0.25, Düsenlochzahl N = 6. Abzugsgeschwindigkeit « 300 m/min, Fördermenge ■= etwa 2,5 g/min. Vororientierurig(— Kochschrumpf in Wasser) = 9%).The spinning into polyester threads took place at J05C (dtex 15Of 48, nozzle hole diameter d (mm) = 0.25, number of nozzle holes N = 6. Take-off speed «300 m / min, delivery rate ■ = approx. 2.5 g / min. = 9%).
Der anschließende Verstreckungsprozeß wurde zwi-}o sehen zwei Gummiwalzen bei einer Temperatur von 85°C in Luft durchgeführt Die Geschwindigkeit des Einlaufs betrug 20 m/min, die des Auslaufs 84 m/min, das Verstreckverhältnis also 1 :4,2. Die Fäden wurden sodann in einer zusätzlichen Heizzone bei 156° C in üblicher Weise thermofixiert Anschließend wurde auf sie mittels einer Zwirnmaschine ein Schutzdrall von 60 Z aufgebrachtThe subsequent stretching process was between} o see two rubber rollers performed in air at a temperature of 85 ° C The speed of the The inlet was 20 m / min, that of the outlet 84 m / min, so the draw ratio was 1: 4.2. The threads were then in an additional heating zone at 156 ° C in Heat-set in the usual way 60 Z applied
Die Polyesterfäden besaßen nach der Verstreckunp und Thermofixierung folgende Eigenschaften: 40After stretching and heat setting, the polyester threads had the following properties: 40
Knst?.llisationsgrad: 48%,
Festigkeit: 42,8 Rkm,
Dehnung: 22,7%.Artificial degree: 48%,
Strength: 42.8 Rkm,
Elongation: 22.7%.
4s Die Anfärbung wurde an einem Wirkstrumpf durchgeführt, der mittels einer Rundwirkmaschine aus den verstreckten und thermofixierten Fäden hergestellt wurde. Bei einem Flottenverhältnis von 1 :50 wird die 0,4% o-Phenylphenol enthaltene wäßrige Phase zum4s The staining was carried out on a knitted stocking which was made by means of a circular knitting machine made of the drawn and heat-set threads would. At a liquor ratio of 1:50, the 0.4% o-phenylphenol contained aqueous phase becomes
Kochen erhitzt Dann werden als basischer Farbstoff 1% C. I. Basic Blue 54 oder als Dispersionsfarbstoff 1% C. I. Disperse Red 54 hinzugefügt und weitere Minuten gekocht. Nach Zugabe von 3 Gewichtsprozent Eisessig wird nochmals 15 Minuten zum Sieden erhitzt.Boil heated Then 1% C. I. Basic Blue 54 as a basic dye or 1% as a disperse dye C.I. Disperse Red 54 added and cooked for a further minutes. After adding 3 percent by weight Glacial acetic acid is heated to the boil for another 15 minutes.
Die Farblösung wird dekantiert, der Wirkstrumpf mit siedendem Wasser gewaschen und getrocknetThe dye solution is decanted, the knitted stocking with washed in boiling water and dried
Der basische Farbstoff C. I. Basic Blue 54 ergab eine tiefblaue, waschechte Färbung, der Dispersionsfarbstoff C. I. Disperse Red 54 lieferte eine waschechte tiefrote Anfärbung.The basic dye C.I. Basic Blue 54 gave a deep blue, washfast dyeing, the disperse dye C. I. Disperse Red 54 produced a washfast deep red color.
Ein Vergleichsstück aus uninodifiziertem Polyäthylengtykolterephthalat, unter den gleichen Bedingungen gefärbt, ergab mit C. I. Basic Blue 54 überhat pt keine Anfärbung und mit CI. Disperse Red 54 eine Rotfärbung, die an Farbtiefe der erfindungsgemäßen Probe deutlich unterlegen war.A comparison piece made of uninodified polyethylene glycol terephthalate, stained under the same conditions gave none with C.I. Basic Blue 54 overhat pt Staining and with CI. Disperse Red 54 has a red coloration that matches the depth of color of the invention Sample was clearly inferior.
Dieser Unterschied bei der Dispersionsfärbung wird noch deutlicher, wenn man, was aus preislichenThis difference in dispersion dyeing becomes even more apparent when you look at what is priced
Gründen erwünscht sein kann, ohne Carrier arbeitet. Während man im Falle der erfindungsgemäßen Probe immer noch eine tiefe Anfärbung erhält, sind die Vergleichsproben aus üblichem PoIyäthyJenglykoIterephthalat nur noch schwach angefärbtReasons may be desirable to work without a carrier. While in the case of the sample according to the invention still receives a deep staining, the comparison samples are made of conventional polyethylene glycol iterephthalate only weakly stained
Analog Beispiel 1 wurde wiederum aus 1200 g Dimethylterephthalat und 900 g Äthylenglykol Poly- ι ο Ithylenglykolterephthalat hergestellt Der Zusatz von Ϊ2 g Natriumsalz des (3-Sulfopropoxy)-o-phenylbenzols erfolgte diesmal jedoch nicht nach der Umesterung, sondern erst nach der Polykondensation. Zu diesem Zweck wurden die Schnitzel mit Hilfe eines beheizten Taumeltrockners bei 1200C gepudert Die Verspinnung wurde mittels eines Extruders bei 2800C durchgeführt. Bei ansonsten analoger Verspinnung, Verstreckung und Thermofixierung wie im Beispiel 1 besaßen die Polyesterfäden die gleichen Eigenschaften, und auch ihre Anfärbung analog Beispiel 1 führte zu dem gleichen Ergebnis.Analogously to Example 1, poly- ι ο ethylene glycol terephthalate was again prepared from 1200 g of dimethyl terephthalate and 900 g of ethylene glycol. This time, however, Ϊ2 g of the sodium salt of (3-sulfopropoxy) -o-phenylbenzene was not added after the transesterification, but only after the polycondensation. To this end, chips were powdered using a heated drum dryer at 120 0 C Spinning was carried out using an extruder at 280 0 C. With otherwise analogous spinning, drawing and heat setting as in Example 1, the polyester threads had the same properties, and their coloration analogous to Example 1 also led to the same result.
2525th
Dem analog Beispiel 1 hergestellten Polyäthylenglykolterephthalat wurden diesmal 17,5 Gewichtsprozent (3-Kaliumsulfopropoxy)-o-phenylbenzol einverleibt. Der Zusatz dieses Sulfonats erfolgte hierbei wieder unmittelbar nach der Umesterung des Dimethylterephthalate mit Äthylenglykol. Nach Beendigung der Polykondensation besaß das glasklare Polykondensat einen Erweichungspunkt von 256,5°C und eine relative Lösungsviskosität von 1,473. Nach der Verspinnung, Verstreckung und Thermofixierung, jeweils ausgeführt wie Beispiel 1, zeigten sich bei der ebenfalls analog ausgeführten Anfärbung des Wirkstrumpfes hinsichtlich der erzielten Farbtiefen keine sichtbaren Unterschiede gegenüber einem Sulfonatzusatz von nur 6 Gewichtsprozent. The polyethylene glycol terephthalate prepared analogously to Example 1 this time 17.5 percent by weight (3-potassium sulfopropoxy) -o-phenylbenzene were incorporated. This sulfonate was added again immediately after the transesterification of the dimethyl terephthalate with ethylene glycol. After the end of the polycondensation, the polycondensate was crystal clear a softening point of 256.5 ° C and a relative solution viscosity of 1.473. After the spinning Stretching and heat setting, each carried out as in Example 1, were also found in the same way The dyeing of the knitted stocking carried out no visible differences in terms of the depth of color achieved compared to a sulfonate addition of only 6 percent by weight.
Analog Beispiel 2 wurden die Schnitzel des nach Beispiel 1 hergestellten Polyäthylenglykolterephthalats mit Hilfe eines beheizten Taumeltrockners bei 1200C mit 8 Gewichtsprozent (3-Zinksulfopropoxy)-o-phenylbenzol gepudert Die Verspinnung wurde anschließend mittels eines Extruders bei 280° C durchgeführt. Die Anfärbung der wiederum im Verhältnis 1 :4,2 verstreckten und anschließend bei 156° C thermofixierten Fäden so (dtex 150f 48 Z 60) in Form eines Gewirkes erbrachte die gleichen Ergebnisse wie in cbn vorhergehenden Beispielen.The chips of the Polyäthylenglykolterephthalats prepared according to Example 1 with the aid of a heated drum dryer at 120 0 C with 8 percent by weight were powdered (3-Zinksulfopropoxy) -o-phenylbenzene analogously to Example 2 Spinning was then conducted using an extruder at 280 ° C. The dyeing of the threads, again drawn in a ratio of 1: 4.2 and then heat-set at 156 ° C. (dtex 150f 48 Z 60) in the form of a knitted fabric, produced the same results as in the previous examples.
Dem analog Beispiel 1 hergestellten Polyäthylenglykolterephthalat wurden 4 Gewichtsprozent (3-Bariumtulfopropoxy)-o-phenylbenzol einverleibt, indem der Zusatz des Sulfonats unmittelbar nach der Umesterung des Dimethylterephthalats mit Äthylenglykol erfolgte. Das Polykondensat wurde in Form von glasklaren, farblosen Nudeln abgezogen und geschnitzelt. Sein Erweichungspunkt betrug 2580C, seine relative Lösungsviskosität 1,602. Die Verspinnung, die Verstrekkung und Therm.ofixierung der Fäden und die Anfärbung des Gewirkes analog Beispiel 1 ergab die gleichen Farbtiefen wie in den vorhergehenden Beispielen.The polyethylene glycol terephthalate prepared analogously to Example 1 was incorporated 4 percent by weight (3-barium terephthalate) -o-phenylbenzene by adding the sulfonate immediately after the transesterification of the dimethyl terephthalate with ethylene glycol. The polycondensate was drawn off and chopped up in the form of crystal clear, colorless noodles. Its softening point was 258 ° C. and its relative solution viscosity was 1.602. The spinning, the drawing and heat setting of the threads and the dyeing of the knitted fabric as in Example 1 resulted in the same depths of color as in the previous examples.
Zu 60 g Umesterungsprodukt aus Dimethylterephthalat und Äthylenglykol, das 0,024 Gewichtsprozent Manganacetat und 0,03 Gewichtsprozent GeCh enthält, werden jeweils 4,8 g bzw. 12 g (S'-Natriumsulfopropoxy)-2,6-diphenylbenzol zugesetzt Das Reaktionsgemisch wird unter Vakuum 75 Minuten lang auf 2800C erhitzt und das Reak'Jonsgemisch darauf schnell abgekühlt Die zwei erhaltenen Polykondensate besaßen eine relative Lösungsviskosität von 1,53 und 1,40 und waren wiederuui von farbloser und völlig transparenter Beschaffenheit. Die nach Beispiel 1 durchgeführte Verspinnung, Verstreckung (Streckverhältnis 1 :3,6 und I : 5,6) und Thermofixierung und die Anfärbung der aus den Fäden hergestellten Gewirke ergab die gleichen Ergebnisse wie in den vorhergehenden Beispielen.4.8 g and 12 g (S'-sodium sulfopropoxy) -2,6-diphenylbenzene are added to 60 g transesterification product of dimethyl terephthalate and ethylene glycol, which contains 0.024 percent by weight manganese acetate and 0.03 percent by weight GeCh minutes heated to 280 0 C and cooled the Reak'Jonsgemisch out quickly, the two polycondensates obtained had a relative solution viscosity of 1.53 and 1.40 and were wiederuui of colorless and fully transparent texture. The spinning, drawing (drawing ratio 1: 3.6 and I: 5.6) and heat setting carried out according to Example 1 and the dyeing of the knitted fabrics produced from the threads gave the same results as in the previous examples.
Analog Beispiel 6 wurden 20 kg Polyäthylenglykolie rephthalat hergestellt, dem 4 Gewichtsprozent (3'-Na triumsulfopropoxy)-2,6-diphenylbenzol in der Weise zugesetzt wurden, daß der Zusatz des Sulfonats unmittelbar nach der Umesterung des Dimethylterephthalats mit Äthylenglykol erfolgte, hs wurde em farbloses und glasklares Polykondensat mit einer relativen Lösungsviskosität von 1,687 erhalten. Die analog Beispiel I im Verhältnis 1 :3,b verstreckten und anschließend thermofixierten Fäden besaßen eine Festigkeit von 48,6 Rkm und eine Dehnung von 20,1 u/o.Analogously to Example 6, 20 kg Polyäthylenglykolie rephthalate were prepared, the 4 percent by weight (3'-Na triumsulfopropoxy) -2,6-diphenylbenzene were added in such a way that the addition of the sulfonate took place immediately after the transesterification of the dimethyl terephthalate with ethylene glycol, hs was em colorless and crystal clear polycondensate with a relative solution viscosity of 1.687. The threads, drawn analogously to Example I in a ratio of 1: 3, b and then heat-set, had a strength of 48.6 km and an elongation of 20.1 u / o.
Das aus ihnen hergestellte Gewirk wurde in einem Färbebad, das 2 Gewichtsprozent Farbstoff enthielt, bei einem pH-Wert von 5,0 und einer Temperatur von 130°C gefärbt. Das Flottenverhältnis betrug 1 :80. Die jeweils verwendeten Farbstoffe waren:The knitted fabric made from them was in one Dyebath containing 2 percent by weight dye, at pH 5.0 and a temperature of Colored at 130 ° C. The liquor ratio was 1:80. The dyes used in each case were:
In allen Fällen zeichneten sich die erhaltenen Färbungen durch sehr tiefe Farbtöne aus.In all cases, the dyeings obtained were distinguished by very deep shades.
Dem nach Beispiel 1 hergestellten Polyäthylenglykolterephthalat wurden 6 Gewichtsprozent (8-Natriumsulfooctoxy)-o-phenylbenzol zugesetzt. Und zwar erfolgte die Zugabe des Sulfonats diesmal erst während der Polykondensation bei einer relativen Lösangsviskosität der Schmelze von etwa 1,2. Die relative Lösungsviskosität des zu Ende kondensierten Polykondensate betrug 1,631, der Erweichungspunkt 260° C.The polyethylene glycol terephthalate prepared according to Example 1 6 weight percent (8-sodium sulfooctoxy) -o-phenylbenzene was added. And it happened the addition of the sulfonate this time only during the polycondensation at a relative dissolving viscosity the melt of about 1.2. The relative solution viscosity of the condensed polycondensate was 1.631, the softening point 260 ° C.
Die abgezogenen Nudeln, die anschließend geschnitzelt wurden, waren von glasklarer Beschaffenheit. Die nach Beispiel 1 durchgeführte Verspinnung, Verstrekkung, Thermofixierung und Anfärbung lieferte die den vorhergehenden Beispielen ähnlichen Färbeergebnisse.The peeled pasta, which is then shredded were of a crystal clear texture. The spinning, drawing, Heat setting and staining gave the staining results similar to those of the previous examples.
Analog Beispiel I wurden dem mit Äthylenglykol umgeesterten Dimethylterephthalat jeweils zugesetzt:As in Example I, the following were added to each of the dimethyl terephthalate transesterified with ethylene glycol:
a) 6Gewichtsprozent l,2,3-tris-(3-Natriumsulfopropoxy)-propan, a) 6 weight percent l, 2,3-tris (3-sodium sulfopropoxy) propane,
b) 6 Gewichtsprozent l,3,5-tris-(3-Natriumsulfopropoxy)-benzol undb) 6 percent by weight l, 3,5-tris (3-sodium sulfopropoxy) benzene and
c) 6 Gewichtsprozent l,4-bis-(3 NatriumsulfoDroDoxvi-benzol. c) 6 percent by weight 1,4-bis- (3 sodium sulfoDroDoxvi-benzene.
Die Kondensationsführung war die gleiche wie im Beispiel 1, desgleichen die Bedingungen der anschließenden Verspinnung, Verstreckung, Thermofixierung und Anfärbung. Obwohl die zugesetzten Verbindungen zwei bzw. drei wirksame Sulfonatgruppierungen aufweisen, ergab der basische Farbstoff C. 1. Basic Blue 54 am Wirkstrumpf lediglich eine blaßblaue Anfärbung. Der Dispersionsfarbstoff C. 1. Disperse Red 54 lieferte eine Rotfärbung, die sich von einer entsprechenden Vergleichsanfärbung an einem Wirkstrumpf aus unmodifiziertem Polyäthylenglykolterephthalat kaum unterschied. The condensation procedure was the same as in Example 1, as were the conditions of the subsequent one Spinning, drawing, heat setting and dyeing. Although the added compounds have two or three effective sulfonate groups, the basic dye C. 1. Basic Blue 54 resulted only a pale blue color on the knitted stocking. The disperse dye C. 1. Provided Disperse Red 54 a red color that differs from a corresponding comparison color on a knitted stocking made of unmodified There was hardly any difference in polyethylene glycol terephthalate.
Nachgereichte Beispiele
Beispiel 9Subsequent examples
Example 9
1515th
Analog Beispiel 2 wurden die Schnitzel des nach Beispiel 1 hergestellten Polyäthylenglykolterephthalats mit Hilfe eines beheizten Taumeltrockners bei 120°C mit 3 Gewichtsprozent (8-Natriumsulfooctoxy)-o-phenylbenzol gepudert Der Erweichungspunkt des Polyesters betrug darauf 256,30C, seine relative Lösungsviskosität 1,654. Die Verspinnung erfolgte in einem Extruder bei 2800C. Bei ansonsten gleicher Verspinnung, Verstreckung und Thermofixierung wie im Beispiel 1 besaßen die Polyesterfäden folgende Eigenschaften: Festigkeit = 29,5 Rkm; Dehnung = 15,8%. Ihre Anfärbung analog Beispiel 1 führte zu dem gleichen Ergebnis wie in den vorangegangenen Beispielen.The chips of the Polyäthylenglykolterephthalats prepared according to Example 1 with the aid of a heated drum dryer at 120 ° C with 3 weight percent of (8-Natriumsulfooctoxy) -o-phenylbenzene powdered were The softening point of the polyester was thereafter 256.3 0 C analogously to Example 2, its relative solution viscosity 1.654 . The spinning took place in an extruder at 280 ° C. With otherwise the same spinning, drawing and heat setting as in Example 1, the polyester threads had the following properties: strength = 29.5 km; Elongation = 15.8%. Their coloration analogous to Example 1 led to the same result as in the previous examples.
Beispiel 10Example 10
Dem analog Beispiel 1 hergestellten Polyäthylenglykolterephthalat wurden diesmal 3 Gewichtsprozent (5-N atriumsulf opentoxy)-o-phenylbenzol einverleibt. Der Zusatz dieses Sulfonats erfolgte hierbti wieder unmittelbar nach der Umesterung des Dimethylterephthalats mit Äthylenglykol. Nach Beendigung der Polykondensation besaß das glasklare Polykondensat einen Erweichungspunkt von 258,6° C und eine relative Lösungsviskosität von 1,600. Nach der Verspinnung, Verstreckung und Thermofixierung, jeweils ausgeführt wie im Beispiel 1, besaßen die Polyesterfäden eine Festigkeit von 26,4 Rkm und ein? Dehnung von 11,1%. Ihre Anfärbung analog Beispiel 1 führte hinsichtlich der erzielten Farbtiefe zu dem gleichen Ergebnis.The polyethylene glycol terephthalate prepared analogously to Example 1 was this time 3 percent by weight (5-N atriumsulfopentoxy) -o-phenylbenzene incorporated. This sulfonate was then added again immediately after the transesterification of the dimethyl terephthalate with ethylene glycol. After the Polycondensation, the crystal clear polycondensate had a softening point of 258.6 ° C and a relative Solution viscosity of 1.600. After spinning, drawing and heat setting, each carried out as in example 1, the polyester threads had a strength of 26.4 Rkm and a? Elongation of 11.1%. Their coloring analogously to Example 1 led to the same result with regard to the depth of color achieved.
Dem analog Beispiel 1 hergestellten Polyäthylenglykolterephthalat -vurden 3 Gewichtsprozent (3-Sulfo-2-methyl-propoxj )-o-phenylbenzol einverleibt, indem der Zusatz des Sulfonats unmittelbar nach der Umesterung des Dimethylterephthalats mit Äthylenglykol erfolgte. Das Polykondensat wurde in Form von glasklaren, farblosen Nudeln abgezogen und geschnitzelt Sein Erweichungspunkt betrug 258,9° C, seine relative Lösungsviskosität 1,628. Die Verspinnung, die Verstrekkung und Thermofixierung der Fäden und die Anfärbung des Gewirkes analog Beispiel 1 ergab die gleichen Farbtiefen wie in den vorhergehenden Beispielen.The polyethylene glycol terephthalate prepared analogously to Example 1 -vurden 3 percent by weight (3-sulfo-2-methyl-propoxj ) -o-phenylbenzene incorporated by adding the sulfonate immediately after the transesterification of dimethyl terephthalate was carried out with ethylene glycol. The polycondensate was in the form of crystal clear, Colorless noodles peeled off and shredded. Its softening point was 258.9 ° C., its relative solution viscosity 1.628. The spinning, drawing and heat setting of the threads and the Dyeing of the knitted fabric as in Example 1 resulted in the same depths of color as in the previous ones Examples.
Claims (1)
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
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| FR6941982A FR2025520A1 (en) | 1968-12-06 | 1969-12-04 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681813072 DE1813072C3 (en) | 1968-12-06 | Process for improving the dye absorption capacity of high-polymer fiber-blend polyesters |
Publications (3)
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| DE1813072A1 DE1813072A1 (en) | 1970-06-25 |
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