DE1813013C3 - Process for the preparation of 2,4,5-trichlorobenzoic acid - Google Patents
Process for the preparation of 2,4,5-trichlorobenzoic acidInfo
- Publication number
- DE1813013C3 DE1813013C3 DE19681813013 DE1813013A DE1813013C3 DE 1813013 C3 DE1813013 C3 DE 1813013C3 DE 19681813013 DE19681813013 DE 19681813013 DE 1813013 A DE1813013 A DE 1813013A DE 1813013 C3 DE1813013 C3 DE 1813013C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- trichlorobenzoic acid
- reaction
- water
- trichlorobenzoic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- PTFNNDHASFGWFI-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl PTFNNDHASFGWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ALLSOOQIDPLIER-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichlorobenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl ALLSOOQIDPLIER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XDOZWKGQHYWNMZ-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorocyclohexa-1,3-diene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)C1Cl XDOZWKGQHYWNMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ZCXHZKNWIYVQNC-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichloro-5-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl ZCXHZKNWIYVQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Alkali metal salts Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L Chromic acid Chemical compound O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N Isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N Nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M Potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N n-methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIDTOHMJBOSOX-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-TBA Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl XZIDTOHMJBOSOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-Ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Chemical class 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- GOWHHUDNXNDUAS-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C=CCC1 GOWHHUDNXNDUAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2,4,5-Trichlorbenzoesäure.The present invention relates to a process for the production of 2,4,5-trichlorobenzoic acid.
Es ist bereits aus Chemical Abstracts, Bd. 56 (1962), 10 049a bekannt, 2,4,5-Trichlorbenzoesäure durch Chlorierung von Benzylalkohol in Schwefelsäure in Gegenwart von Jod herzustellen. Bei diesem Verfahren wird jedoch ein Gemisch von 2,4,5- und 2,3,6-Trichlorbenzoesäure erhalten, aus dem die 2,4,5-Trichlorbenzoesäure nach einem aufwendigen Trennverfahren isoliert werden muß.It is already known from Chemical Abstracts, Vol. 56 (1962), 10 049a, 2,4,5-trichlorobenzoic acid by chlorination of benzyl alcohol in sulfuric acid in the presence of iodine. With this one However, a mixture of 2,4,5- and 2,3,6-trichlorobenzoic acid is obtained from which the process 2,4,5-trichlorobenzoic acid has to be isolated by a complex separation process.
Es ist weiter bekannt, 2,4,5-Trichlorbenzoesäure durch Oxydation von 2,4,5-Trichlortoluol mit Chromsäure oder Salpetersäure herzustellen. Das für dieses Verfahren als Ausgangsstoff verwendete 2,4,5-Trichlortoluol ist jedoch nur sehr schwierig zugänglich (vgl. Chemical Abstracts, Bd. 64 [1966], 6560 c).It is also known to produce 2,4,5-trichlorobenzoic acid by oxidizing 2,4,5-trichlorotoluene with chromic acid or to produce nitric acid. The 2,4,5-trichlorotoluene used as the starting material for this process however, it is very difficult to access (cf. Chemical Abstracts, Vol. 64 [1966], 6560 c).
Es wurde nun gefunden, daß sich 2,4,5-Trichlorbenzoesäure in einfacher Weise herstellen läßt, wenn man 3,4,5,6-Tetrachlorcyclohexadien-l ,2-dicarbonsäure in einem wäßrigen Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von basischen Mitteln, oder in einem organischen Lösungsmittel in Anwesenheit von basischen Mitteln auf Temperaturen zwischen 30 und 300° C erhitzt.It has now been found that 2,4,5-trichlorobenzoic acid can be produced in a simple manner if one 3,4,5,6-tetrachlorocyclohexadiene-1,2-dicarboxylic acid in an aqueous medium, optionally in the presence of basic agents, or in an organic medium Solvent in the presence of basic agents at temperatures between 30 and 300 ° C heated.
Nach dem Verfahren der Erfindung wird die 2,4,5-Trichlorbenzoesäure in ausgezeichneter Ausbeute und in hoher Reinheit erhalten. Die Bildung von anderen Isomeren der Trichlorbenzoesäure sowie von anderen Nebenprodukten wird überraschenderweise nicht beobachtet. Die als Ausgangsstoff zu verwendende S^^o-Tetrachlorcyclohexadien-l^-dicarbonsäure wird z. B. durch partielle elektrochemische Hydrierung von Tetrachlorphthalsäure oder deren Anhydrid in guter Ausbeute erhalten. Der dabei erhaltene Ausgangsstoff ist vermutlich eine Mischung von 3,4,5,6-Tetrachlorcyclohexadien-(3,5)-dicarbonsäure-(1,2) und 3,4,5,6-Tetrachlorcyclohexadien-(2,6)-dicarbonsäure-(l,2) im Verhältnis von etwa 1:1. Es können jedoch auch die übrigen Isomeren der 3,4,5,6 -Tetrachlorcyclohexadien -1,2 - dicarbonsäure als Ausgangsstoff verwendet werden, da sich offenbar unter den Reaktionsbedingungen jeweils die isomere Form bildet, aus der das Endprodukt entsteht.According to the process of the invention, the 2,4,5-trichlorobenzoic acid obtained in excellent yield and in high purity. The education of others Isomers of trichlorobenzoic acid and other by-products is surprisingly not observed. The S ^^ o-tetrachlorocyclohexadiene-l ^ -dicarboxylic acid to be used as the starting material is z. B. by partial electrochemical hydrogenation of tetrachlorophthalic acid or its anhydride obtained in good yield. The starting material obtained is presumably a mixture of 3,4,5,6-tetrachlorocyclohexadiene- (3,5) -dicarboxylic acid- (1,2) and 3,4,5,6-tetrachlorocyclohexadiene- (2,6) -dicarboxylic acid- (1,2) in a ratio of about 1: 1. However, the other isomers of 3,4,5,6-tetrachlorocyclohexadiene -1,2-dicarboxylic acid can also be used can be used as starting material, since the isomers evidently under the reaction conditions in each case Forms the shape from which the end product is created.
Als wäßriges Medium wird vorzugsweise Wasser selbst verwendet. Es können jedoch auch Mischungen von Wasser und vorzugsweise wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln wie Alkoholen, Ketonen, Äthern, Amiden angewendet werden. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Methanol, Isopropanol, Aceton, Dioxan, Tetrahydrofuran, Methylglykol, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon. Vorzugsweise werden solche Mischungen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln verwendet, in denen der Gehalt an Wasser mindestens 1 Gewichtsprozent, insbesondere mindestens 10 Gewichtsprozent beträgt. Überraschenderweise ist die Umsetzung in einem wäßrigen Medium weitgehend vom pH-Wert des Mediums unabhängig. Die Reaktion kann daher mit guten Ergebnissen auch in wäßrigen Säuren wie wäßrige Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure, z. B. bei Säurekonzentrationen von 0,5 bis 80 Gewichtsprozent, oder in wäßrigen Lösungen von basischen Mitteln ausgeführt werden. Als basische Mittel sind z. B. geeignet: Hydroxide, Oxide, Alkoholate, Carbonate der Alkalimetalle und Erdalkalimetalle, Alkalimetallsalze niederer Carbonsäuren, Ammoniak, Ammoniumhydroxide, Amine. Im einzelnen seien beispielsweise genannt: Calcium-, Natrium-, Kalium-, Lithiumhydroxid, Natrium-, Kaliumcarbonat, Natriummethylat, Kaliumacetat, Anilin, Triäthylamin, Pyridin, Chinolin.Water itself is preferably used as the aqueous medium. However, mixtures can also be used of water and preferably water-soluble organic solvents such as alcohols, ketones, Ethers, amides are used. Suitable solvents are e.g. B. methanol, isopropanol, acetone, Dioxane, tetrahydrofuran, methylglycol, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone. Preferably such mixtures of water and organic solvents are used in which the content of water is at least 1 percent by weight, in particular at least 10 percent by weight. Surprisingly, the reaction in an aqueous medium is largely of the pH value of Independent of medium. The reaction can therefore also be carried out with good results in aqueous acids such as aqueous Hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid, e.g. B. at acid concentrations of 0.5 to 80 percent by weight, or in aqueous solutions of basic agents. As a basic agent are z. B. suitable: hydroxides, oxides, alcoholates, carbonates of alkali metals and alkaline earth metals, Alkali metal salts of lower carboxylic acids, ammonia, ammonium hydroxides, amines. In detail are for example: calcium, sodium, potassium, lithium hydroxide, sodium, potassium carbonate, Sodium methylate, potassium acetate, aniline, triethylamine, pyridine, quinoline.
Falls die Umsetzung in einem nichtwäßrigen, organischen Lösungsmittel ausgeführt wird, ist die Ver-If the reaction is carried out in a non-aqueous, organic solvent, the method is
ao wendung von basischen Mitteln erforderlich. Beispielsweise können die vorstehend genannten basischen Mittel verwendet werden. ao use of basic agents required. For example, the basic agents mentioned above can be used.
Als Lösungsmittel kommen insbesondere polare Lösungsmittel, beispielsweise Alkohole, Ketone,In particular, polar solvents, for example alcohols, ketones,
a5 Amide, Nitrile, aromatische und aliphatische nitrierte oder halogenierte Kohlenwasserstoffe in Betracht. Es seien hier beispielsweise genannt: Methanol, Äthanol, Isobutanol, Äthylglykol, N-Butylglykol, Methyläthylketon, Acetonitril, N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Chlorbenzol, Nitrobenzol.a 5 amides, nitriles, aromatic and aliphatic nitrated or halogenated hydrocarbons into consideration. Examples include: methanol, ethanol, isobutanol, ethyl glycol, N-butyl glycol, methyl ethyl ketone, acetonitrile, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, chlorobenzene, nitrobenzene.
Falls die basischen Stoffe Flüssigkeiten sind, können sie gleichzeitig als Lösungsmittel verwendet werden. Dies ist z. B. möglich bei der Verwendung von Aminen. Liegen die basischen Mittel während der Umsetzung in fester Form vor, ist es vorteilhaft, sie in fein verteilter Form anzuwenden.If the basic substances are liquids, they can also be used as solvents. This is e.g. B. possible when using amines. Are the basic agents during the Before implementation in solid form, it is advantageous to use them in finely divided form.
Falls die basischen Mittel nicht gleichzeitig als Lösungsmittel verwendet werden, werden sie in der Regel in Mengen von etwa 1 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den Ausgangsstoff, angewendet.If the basic agents are not used as solvents at the same time, they are usually used in amounts of about 1 to 30 percent by weight, preferably 2 to 20 percent by weight, based on the starting material.
Im allgemeinen liegt das Gewichtsverhältnis von gegebenenfalls wäßrigem Lösungsmittel zu Ausgangsstoff zwischen 5:1 und 200:1, vorzugsweise zwischen 30:1 und 100:1.In general, the weight ratio of optionally aqueous solvent to starting material is between 5: 1 and 200: 1, preferably between 30: 1 and 100: 1.
Das Verfahren wird bei Temperaturen zwischen 50 und 150° C ausgeführt. Im allgemeinen wendet man Atmosphärendruck an. Man kann jedoch auch bei erhöhtem Druck arbeiten, beispielsweise wenn der Siedepunkt des Lösungsmittels unterhalb der Reaktionstemperatur liegt, oder verminderten Druck, z. B. 500 Torr anwenden. Je nach der Reaktionstemperatur und dem verwendeten Reaktionsmedium nimmt die Umsetzung im allgemeinen 0,1 bis 24 h in Anspruch.The process is carried out at temperatures between 50 and 150 ° C. Generally applies one atmospheric pressure. However, you can also work at increased pressure, for example if the boiling point of the solvent is below the reaction temperature, or reduced pressure, z. B. apply 500 Torr. Depending on the reaction temperature and the reaction medium used the reaction generally takes 0.1 to 24 hours.
Man führt das Verfahren beispielsweise so durch, daß man z. B. in das wäßrige Medium oder die Mischung aus dem basischen Mittel und dem Lösungsmittel bei der Reaktionstemperatur nach und nach den Ausgangsstoff einträgt. Wird als Reaktionsmedium Wasser oder ein wasserhaltiges Lösungsmittel verwendet, so fällt in der Regel die entstandene Trichlorbenzoesäure während der Umsetzung aus. In diesem Fall wird die Trichlorbenzoesäure nach dem Abkühlen abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Wird die Umsetzung in einem basischen Reaktionsmedium ausgeführt, so wird nach beendeter Umsetzung im Reaktionsgemisch zweckmäßig einThe method is carried out, for example, by z. B. in the aqueous medium or the mixture from the basic agent and the solvent at the reaction temperature gradually enters the starting material. If the reaction medium is water or a water-based solvent is used, the resulting trichlorobenzoic acid usually precipitates during the reaction. In In this case, the trichlorobenzoic acid is filtered off after cooling, washed with water and dried. If the reaction is carried out in a basic reaction medium, it is after the end of the reaction Implementation in the reaction mixture is expedient
saurer pH-Wert eingestellt. Die Trichlorbenzoesäure wird dann gegebenenfalls durch Wasserzugabe ausgefällt und abfiltriert oder dadurch erhalten, daß man das Lösungsmittel abdestilliert.acidic pH adjusted. The trichlorobenzoic acid is then optionally precipitated by adding water and filtered off or obtained by distilling off the solvent.
Die 2,4,5-Trichlorbenzoesäure ist ein wichtiges Zwischenprodukt für die Herstellung von Herbiziden und Schädlingsbekämpfungsmitteln.2,4,5-Trichlorobenzoic acid is an important intermediate in the manufacture of herbicides and pesticides.
In einem mit Rückflußkühler und Rührer versehenen 2-1-Dreihalskolben werden 1500 ml Wasser zum Sieden erhitzt und unter Rühren 20 g 3,4,5,6-Tetrachlorcyclohexadien-1,2-dicarbonsäure eingetragen. Nach 1 h fallen die ersten Kristalle aus. Nach 4stündiger Reaktion bei 100° C wird die Reaktionsmischung abgekühlt, und der gebildete Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Durch Einengen des Filtrats im Vakuum auf 1Ao des Volumens wird eine zweite Kristallfraktion isoliert. Es werden 14,5 g 2,4,5-Trichlorbenzoesäure (98,6% der Theorie) vom Schmelzpunkt 162 bis 163° C erhalten.1500 ml of water are heated to the boil in a 2-1 three-necked flask equipped with a reflux condenser and stirrer and 20 g of 3,4,5,6-tetrachlorocyclohexadiene-1,2-dicarboxylic acid are introduced with stirring. The first crystals precipitate after 1 hour. After 4 hours of reaction at 100 ° C., the reaction mixture is cooled and the precipitate formed is filtered off, washed with water and dried. A second crystal fraction is isolated by concentrating the filtrate in vacuo to 1 Ao of the volume. 14.5 g of 2,4,5-trichlorobenzoic acid (98.6% of theory) with a melting point of 162 to 163 ° C. are obtained.
40 g Äthylendiamin und 10 g 3,4,5,6-Tetrachlor-40 g ethylenediamine and 10 g 3,4,5,6-tetrachloro
cyclohexadien-1,2-dicarbonsäure werden 3 h auf 115° C erhitzt. Nach dem Erkalten wird die Lösung mit 100 ml Wasser versetzt und mit 120 ml 30gewichtsprozentiger Salzsäure angesäuert, wobei die Trichlorbenzoesäure ausfällt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Escyclohexadiene-1,2-dicarboxylic acid are on for 3 h 115 ° C heated. After cooling, the solution is mixed with 100 ml of water and with 120 ml of 30 percent by weight Hydrochloric acid acidified, whereby the trichlorobenzoic acid precipitates. The precipitation will filtered off, washed with water and dried. It
ίο werden 7,1 g 2,4,5-Trichlorbenzoesäure (95,3% der Theorie) vom Schmelzpunkt 161 bis 162° C erhalten.ίο 7.1 g of 2,4,5-trichlorobenzoic acid (95.3% of Theory) obtained from melting point 161 to 162 ° C.
20 g 3,4,5,6-TetrachlorcycIohexadien-l_,2-dicarbonsäure und 13 g Natriummethylat werden in 150 g absolutem Methanol 24 h am Rückfluß erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels wird der Rückstand mit etwa 50 g 20gewichtsprozentiger Salzsäure versetzt und der unlösliche Anteil abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 14,55 g 2,4,5-Trichlorbenzoesäure (99% der Theorie) vom Schmelzpunkt 160 bis 162° C.20 g of 3,4,5,6-tetrachlorocyclohexadiene-1,2-dicarboxylic acid and 13 g of sodium methylate are refluxed in 150 g of absolute methanol for 24 hours. To after distilling off the solvent, the residue is treated with about 50 g of 20 percent strength by weight hydrochloric acid added and the insoluble fraction filtered off with suction and washed with water. Receives after drying 14.55 g of 2,4,5-trichlorobenzoic acid (99% of theory) with a melting point of 160 to 162 ° C.
Claims (1)
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19681813013 DE1813013C3 (en) | 1968-12-06 | Process for the preparation of 2,4,5-trichlorobenzoic acid | |
CH1728869A CH516502A (en) | 1968-12-06 | 1969-11-20 | Process for the preparation of 2,4,5-trichlorobenzoic acid |
NL6918087A NL6918087A (en) | 1968-12-06 | 1969-12-02 | |
BE742568D BE742568A (en) | 1968-12-06 | 1969-12-03 | |
FR6941720A FR2025504A1 (en) | 1968-12-06 | 1969-12-03 | |
US881934A US3636092A (en) | 1968-12-06 | 1969-12-03 | Production of 2 4 5-trichlorobenzoic acid |
AT1136869A AT289087B (en) | 1968-12-06 | 1969-12-05 | Process for the preparation of 2,4,5-trichlorobenzoic acid |
GB59424/69A GB1282943A (en) | 1968-12-06 | 1969-12-05 | Production of 2,4,5-trichlorobenzoic acid |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19681813013 DE1813013C3 (en) | 1968-12-06 | Process for the preparation of 2,4,5-trichlorobenzoic acid |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1813013A1 DE1813013A1 (en) | 1970-07-02 |
DE1813013B2 DE1813013B2 (en) | 1976-11-04 |
DE1813013C3 true DE1813013C3 (en) | 1977-06-16 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2207699C3 (en) | Process for the preparation of acid aldehydes by rearrangement of the peroxide derivatives formed from the corresponding ozonides of cycloolefins | |
EP0057873B1 (en) | Process for the preparation of dimethyl-succinyl succinate, the sodium salt thereof, dianilinodihydroterephthalic acids, the dimethyl esters and salts thereof, and dianilinoterephthalic acids, the dimethyl esters and salts thereof | |
DE1813013C3 (en) | Process for the preparation of 2,4,5-trichlorobenzoic acid | |
DE1082907B (en) | Process for the preparation of 2, 5-diarylamino-3, 6-dihydro-terephthalic acid esters | |
DE1813013B2 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 2,4,5-TRICHLOROBENZOIC ACID | |
DE2835450C3 (en) | Process for the preparation of 3,3-bis- (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone) | |
DE1939924B2 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALLANTOIN IN AQUATIC MEDIUM | |
DE2344195C3 (en) | Process for the preparation of aminoanthraquinones from nitroanthraquinones | |
EP0184751A2 (en) | Diaminoalkyldiphenyl ethers, process for their preparation and their use | |
EP0043520B1 (en) | Process for the preparation of 4-amino-3-methyl phenol | |
DE2452413A1 (en) | Mono- and di-hydroxylamino anthraquinones prepn. - by reduction of the nitro cpds. with hydrazine | |
EP0275519B1 (en) | Process for the preparation of 1,4-diamino-dicyanoanthraquinone | |
DE2118493C3 (en) | Process for the preparation of aminostilbenes | |
EP0110239B1 (en) | Process for the preparation of 2-hydroxy-carbazole-1-carboxylic acid | |
DE2060329C3 (en) | Process for the preparation of substituted benzamides | |
AT245729B (en) | Process for obtaining sedative and spasmolytic esters from Radix valerianae | |
DE1768744C3 (en) | Process for the production of | |
AT235243B (en) | Process for the production of solid products containing alkali or magnesium or ammonium peroxomonosulphate | |
AT239243B (en) | Process for the preparation of 2, 3-dicyano-1, 4-dithia-anthrahydroquinone and -anthraquinone | |
EP0057665B1 (en) | Process for the preparation of 1-acylamino-3,4-phthaloyl-acridones | |
DE3535276A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING TETRACHLOR-3-IMINO-ISOINDOLIN-1-ON | |
EP0247479B1 (en) | Process for the preparation of the sodium salt of 2-hydroxycarbazole-1-carboxylic acid | |
DE2750661A1 (en) | 3,4,6-tri:chloro-phthalimide prodn. - from tetra:chloro-cyclohexadiene-di:carboxylate, useful intermediate for pesticides, pharmaceuticals, dyes etc. | |
DE2622227A1 (en) | (1)-Amino-anthraquinone-(2)-carboxylic acid prodn. - by oxidising (2)-substd. cpd. in polar aprotic solvent contg. alkaline catalyst | |
DE1117137B (en) | Process for the preparation of aromatic amines |