DE1812709B2

DE1812709B2 - Polish containing a wax, a polydiorganosiloxane substituted by aminohydrocarbon groups, a solvent and customary additives

Info

Publication number: DE1812709B2
Application number: DE19681812709
Authority: DE
Inventors: Frederick Charges Glamorgan Wales Saunders (Grossbritannien)
Original assignee: Dow Corning Ltd
Current assignee: Dow Silicones UK Ltd
Priority date: 1967-12-12
Filing date: 1968-12-04
Publication date: 1975-07-31
Also published as: FR1594295A; NL6817825A; GB1237080A; DE1812709A1

Description

45 — NX₈ und die Gruppe Z von dem Siliciumatom durch mindestens drei Kohlenstoffatome trennt, und45 - NX ₈ and separates the group Z from the silicon atom by at least three carbon atoms, and

Z ein aus Kohlenstoff-, Stickstoff- und Wasserstoffatomen bestehender einwertiger Rest ist, der wenigstens zwei Aminogruppen enthält und an R' über eineZ is a monovalent radical consisting of carbon, nitrogen and hydrogen atoms, which is at least Contains two amino groups and at R 'via one

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Politur, die 50 Kohlenstoff-Stickstoff-Bindung gebunden ist, während ein Wachs, ein durch Aminokohlenwasserstoffgruppen die restlichen Substituenten R einwertige Kohlensubstituiertes Polydiorganosiloxan, ein Lösungsmittel wasserstoffreste darstellen, oder ein Säuresalz dieses und übliche Zusätze enthält. Polydiorganosiloxans darstellt.The present invention relates to a polish that is bonded during 50 carbon-nitrogen bonds a wax, one which is monovalent carbon-substituted by amino hydrocarbon groups, the remaining substituents R Polydiorganosiloxane, a solvent represent hydrogen residues, or an acid salt of this and contains common additives. Polydiorganosiloxane represents.

Es ist bereits bekannt, flüssige Polydimethylsiloxane Mindestens 0,5% der gesamten Substituenten R inIt is already known that liquid polydimethylsiloxanes contain at least 0.5% of the total substituents R in

in wachshaltige Möbel- und Autopolituren einzu- 55 den Polydiorganosiloxaneinheiten müssen aus den arbeiten, um das Verreiben der Politur und deren Aus- Resten der Rormel
sehen nach dem Auftragen zu verbessern. Weitere — R'ZPolydiorganosiloxane units to be added to wax-based furniture and car polishes must be removed from the work to prevent the polish from being rubbed off and left over from the Rormel
see to improve after application. Others - R'Z

Vorteile, die mit der Anwesenheit von Polydimethyl- oderAdvantages associated with the presence of polydimethyl or

siloxanen in der Politur verbunden sind, bestehen in — R'NX₂ siloxanes linked in the polish consist in - R'NX ₂

einer Herabsetzung der Neigung zum Verschmieren, 60a reduction in the tendency to smear, 60

in einer erhöhten Haltbarkeit der polierten Fläche und oder aus Gemischen dieser Reste bestehen, damit eine in einer Verbesserung der Beständigkeit gegen die Ein- Verbesserung dieser Eigenschaften der Polituren, wie wirkung von Wasser und Wärme und gegen das An- sie angestrebt wird, von einem technisch bedeutungsschmutzen. vollen Ausmaß erzielt wird. Man erreicht Verbesse-consist in an increased durability of the polished surface and / or mixtures of these residues, so that a in an improvement in the resistance to the improvement of these properties of the polishes, such as effect of water and heat and against which they are sought, from a technically meaningful dirt. full extent is achieved. One achieves improvement

Aus der FR-PS 14 32 545 sind ferner derartige, 65 rungen dieser Eigenschaften, wenn der Mengenanteil durch Aminokohlenwasserstoffgruppen substituierte der Amino-Substituenten bis auf etwa 15% der ge-Polydiorganosiloxane bekannt, die ölige oder wachs- samten Substituenten erhöht wird. Aus wirtschaftartige Konsistenz haben, insbesondere wenn die liehen Erwägungen heraus sind jedoch die bevorzugtenFrom FR-PS 14 32 545 such, 65 ments of these properties, if the proportion the amino substituents substituted by amino hydrocarbon groups up to about 15% of the ge-polydiorganosiloxanes known to increase the oily or waxy substituent. From economic However, have consistency especially when the considerations borrowed are the preferred ones

3 O 4 3 O 4

Polydiorganosiloxane diejenigen, in denen die spezi- Verfahrensweisen hat gelegentlich die AnwesenheitPolydiorganosiloxanes those in which the speci- al procedures has the occasional presence

fizierten aminosubstituierten Gruppen 1 bis 5% der von geringen Mengen von z.B. nichtumgesetztenFied amino-substituted groups 1 to 5% that of small amounts of e.g. unreacted

gesamten Substituenten R ausmachen. SiH-Gruppen und substituierten Kohlenwasserstoff-entire substituents R make up. SiH groups and substituted hydrocarbon

In dem Rest der Formel — R'NX, kann jedes X resten in dem Polydiorganosiloxan zur Folge, was beiIn the remainder of the formula - R'NX, each X can result in residues in the polydiorganosiloxane, which in

einen Alkylrest, wie die Methyl-, Äthyl-, Hexyl- oder 5 der Definition des Symbols R zu berücksichtigen istan alkyl radical, such as the methyl, ethyl, hexyl or 5 of the definition of the symbol R must be taken into account

Dodecylgruppe, oder einen Arylrest, wie die Phenyl- Im allgemeinen ist es empfehlenswert, die Polydior-Dodecyl group, or an aryl radical, such as the phenyl In general, it is advisable to use the Polydior-

gruppe, bedeuten. Vorzugsweise bedeutet jedoch ganosiloxane durch Äquilibrierung des Hydrolysategroup, mean. Preferably, however, ganosiloxane means by equilibration of the hydrolyzate

jedes X ein Wasserstoffatom. eines Silans der Formeleach X is a hydrogen atom. of a silane of the formula

Beispielsweise geeignete Vertreter von praktischFor example, suitable representatives of practical

in Frage kommenden Substituenten der Foirmsl io R"R"'SiY_s possible substituents of the Foirmsl io R "R"'SiY _s

— R'NXj, in der R" und R'" die oben angegebenen Bedeutungen- R'NXj, in which R "and R '" have the meanings given above

und haben und Y eine hydrolysierbare Gruppe oder einand and Y have a hydrolyzable group or

— R'Z hydrolysierbares Atom bedeutet, mit einem cyclischen- R'Z means hydrolyzable atom with a cyclic one

15 Siloxan und — gewünschtenfalls — mit einer als15 siloxane and - if desired - with an as

sind die y-Aminopropyl- und σ-Aminobiatylgruppe Quelle für die die Polymerisatkette endständig ver-the y-aminopropyl and σ-aminobiatyl groups are the source for which the polymer chain is terminated

und die Reste der Formeln schließenden Einheiten dienenden Verbindung, z. B.and the compound serving the radicals of the formulas closing units, e.g. B.

mvi \ Mwy-M r-τ* xTu einem Trialkyl-chlorsilan, herzustellen. mvi \ Mwy-M r-τ * xTu a trialkyl-chlorosilane to produce.

— ILH^nHCH₈CHjNH, _Die _{Säuresalze der} aminosubstituierten Polydiorga-- ILH ^ nHCH ₈ CHjNH, _The _{acid salts of the} amino-substituted polydiorga-

— (CH₁J₁NHCH₁CHjNHg ao nosiloxane können auch als Teil oder als Gesamtheit und der Polydiorganosiloxan-Komponente der erfindungs-- (CH ₁ J ₁ NHCH ₁ CHjNHg ao nosiloxanes can also be used as part or as a whole and the polydiorganosiloxane component of the invention

Qjj gemäßen Polituren verwendet werden. Arbeitsme-Polishes in accordance with Qjj can be used. Labor

' thoden zur Herstellung der Salze sind an sich bekannt,'methods for the production of the salts are known per se,

^{sie können z}· ^B· ^leicht durch Umsetzung der durch _a& Aminokohlenwasserstoffgruppen substituierten PoIy- ^{they can z} · ^B · ^readily prepared by reacting the _& substituted by _a Aminokohlenwasserstoffgruppen poly-

Die restlichen Substituenten R in den Polydiorgano- diorganosiloxane mit der geeigneten Säure, z. B.The remaining substituents R in the Polydiorgano- diorganosiloxane with the appropriate acid, z. B.

siloxanen sind einwertige Kohlenwasserstoffreste, z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure,siloxanes are monovalent hydrocarbon radicals, e.g. B. formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid,

Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Malonsäure, Benzoesäure, Salzsäure, Jodwasserstoff-Alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, butyl, malonic acid, benzoic acid, hydrochloric acid, hydrogen iodide

Dodecyl- und Octadecylgruppen, oder Arylreste, wie säure, Phosphorsäure und Schwefelsäure, erhaltenDodecyl and octadecyl groups, or aryl radicals such as acid, phosphoric acid and sulfuric acid, are obtained

die Phenylgruppe, Aralkylreste, wie die Phenyläthyl- 3° werden.the phenyl group, aralkyl radicals, such as the phenylethyl 3 ° are.

gruppe, und Alkarylreste, wie die Äthylphenylgruppe, Die Polydiorganosiloxane und deren Säuresalze sowie Alkenylreste, wie die Vinylgruppe. Vorzugs- können in ihrer Konsistenz schwanken von frei fließweise bestehen jedoch die restlichen Substituenten R fähigen Flüssigkeiten bis zu hochviskosen gummiin den Polydiorganosiloxanen aus Methylgruppen. artigen Materialien. Bevorzugt kommen Polydiorgano-AIs praktisch verwendbare Polydiorganosiloxane (i) 35 siloxane oder Säuresalze derselben mit Viskositäten kommen bevorzugt die Mischpolymerisate in Frage, von 100 bis 100 000 cSt bei 25° C in Frage, da sie die aus dihydrocarbyl-substituierten Siioxaneinheiten leichter in die Politurmasse eingearbeitet werden und Einheiten der Formel können als die höherviskosen Materialien und den _D„ „, . Polituren optimale Eigenschaften verleihen.
^{K K} ^¹" 40 Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen PoIibestehen, in der R" einen Kohlenwasserstoffrest und türen kann das aminosubstituierte Polydiorgano-R'" den spezifizierten amino-substituierten Rest dar- siloxan oder dessen Säuresalz in irgendeine gewünschte stellt. Beispielsweise geeignete Vertreter der bevorzugt wachshaltige Politur eingearbeitet werden, beispielsin Frage kommenden Polydiorganosiloxane (i) sind weise in Möbel- oder Autopolituren, die in bezug auf daher Mischpolymerisate von Dimethylsiloxan-Ein- 45 das Wachs und die anderen, neben dem Diorganopolyheiten mit σ-AminobutylmethyIsiloxan-Einheiten siloxan vorhandenen Bestandteile als übliche Normaloder y-Aminopropylmethylsüoxan-Einheiten, Misch- polituren anzusclu-n sind. Beispiele von Wachsen, die polymerisate aus Methylphenylsiloxan-Einheiten und in den erfindungsgemäßen Politurmassen vorhanden Methyl -(N -ß-aminoäthyl-y-aminopropyl)- siloxan- sein können, sind mikrokristalline Wachse, PolyEinheiten und Mischpolymerisate von Dimethyl- 50 äthylenwachse, Bienenwachs, Karnaubawachs, Ozosiloxan-Einheiten mit MethyI-(N-/?-aminoäthyl- kerit, Montanwachs und Paraffinwachs.
y-aminoisobutyl)-siloxan-Einheiten. Gewünschtenfalls Die Polituren können auf wäßriger Basis aufgebaut können die Mischpolymerisate endständig durch sein und die Form von Suspensionen oder Emulgeeignete Kettenendglied-Einheiten, wie Triorgano- sionen aufweisen, oder sie können gewünschtenfalls siloxy-Einheiten, z. B. Trimethylsiloxy-Einheiten, Di- 55 mit Hilfe organischer Lösungsmittel in Form von phenylmethylsiloxy-Einheiten oder Dimethyi-vinylsil- Lösungen, Pasten oder Aerosolen formuliert werden. oxy-Einheiten, verschlossen sein. Auch können ge- In den Polituren können ferner die üblichen, gegebewünschtenfalls die spezifizierten aminosubsutuierten nenJalls mitverwendeten Zusatzstoffe, wie Schleif-Reste in den Endstellungen der Polymerisatkette vor- mittel, Lösungsmittel, Emulgatoren und Verdickungshanden sein, beispielsweise in einer Kettenendglied- 60 mittel vorhanden sein. Das aminosubstituierte Di-Einheit, wie der DimethyKy-aminopropyQ-siloxy- organopolysiloxan oder dessen Säuresalz wird vorEinheit, zugsweise in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent, Die Herstellung der in der erfindungsgemäßen bezogen auf das Gesamtgewicht der Politurmasse, verPolitur enthaltenen Polydiorganosiloxane, wie durch wendet, und es bildet für gewöhnlich die alleinige Addition von SiH-Gruppen enthaltenden Verbindun- 65 siliziumhaltige Komponente. Es kann jedoch auch in gen an ungesättigte Verbindungen oder durch Um- Gemeinschaft mit üblichen Zusätzen, wie Dimethylsetzung von Chloralkylverbindungen mit Aminver- polysiloxanen, anwesend sein, wenngleich selbstverbindungen ist an sich bekannt Die Anwendung'solcher ständlich die Mitanwesenheit dieser üblichen Zusätzegroup, and alkaryl radicals, such as the ethylphenyl group, the polydiorganosiloxanes and their acid salts, and alkenyl radicals, such as the vinyl group. Preferably, their consistency can vary from free-flowing, however, the remaining substituents R-capable liquids to highly viscous rubber in the polydiorganosiloxanes consist of methyl groups. like materials. Polydiorganosiloxanes (i), siloxanes or acid salts thereof with viscosities are preferably polydiorganosiloxanes which can be used in practice, preferably the copolymers are from 100 to 100,000 cSt at 25 ° C in question, since the dihydrocarbyl-substituted Siioxane units are easier in the polish are incorporated and units of the formula can be used as the higher viscosity materials and the _D "",. Give polishes optimal properties.
^KK ^ ¹ "40 In the preparation of the polyols according to the invention there are in which R" is a hydrocarbon radical and the amino-substituted polydiorgano-R '"can represent the specified amino-substituted radical siloxane or its acid salt in any desired form. For example, suitable representatives of the preferred Wax-based polish are incorporated, for example polydiorganosiloxanes (i) in question are wise in furniture or car polishes, the wax and the other, in addition to the diorgano polyunities with σ-aminobutylmethylsiloxane units, siloxane with respect to copolymers of dimethylsiloxane units as usual normal or γ-aminopropylmethylsüoxane units, mixed polishes are to be included.Examples of waxes which are polymers of methylphenylsiloxane units and methyl (N- β- aminoethyl-γ-aminopropyl) siloxane are present in the polish compounds according to the invention are microcrystalline waxes, poly units and mixed poly merisate of dimethyl ethylene wax, beeswax, carnauba wax, ozosiloxane units with methyl (N - /? - aminoethyl kerite, montan wax and paraffin wax.
y-aminoisobutyl) siloxane units. If desired, the polishes can be built up on an aqueous basis, the copolymers can be terminal and have the form of suspensions or emulsions suitable chain end link units, such as triorganosions, or, if desired, they can contain siloxy units, e.g. B. Trimethylsiloxy units, di- 55 can be formulated with the aid of organic solvents in the form of phenylmethylsiloxy units or Dimethyi-vinylsil- solutions, pastes or aerosols. oxy units. The polishes can also contain the usual, if desired, the specified amino-substituted additives used, such as grinding residues in the end positions of the polymer chain, solvents, emulsifiers and thickening agents, for example in a chain end link agent. The amino-substituted di-unit, such as the DimethyKy-aminopropyQ-siloxy-organopolysiloxane or its acid salt, is used before unit, preferably in an amount of 1 to 5 percent by weight and it usually forms the sole addition of compounds containing SiH groups and silicon-containing components. However, it can also be present in the form of unsaturated compounds or through conversion with common additives, such as dimethyl substitution of chloroalkyl compounds with amine-polysiloxanes, although self-compounds are known per se

den Effekt, den die aminosubstituierten Silicone be- abschnitt einer mit einem Farbanstrich versehenen wirken, verringert. Metallplatte aufgetragen, während der restliche Teil-Wenn auch die erfindungsgemäßen Miitel von all- abschnitt mit einer ähnlichen Poiitunnasse poliert gemeinem Gebrauchswert in den Fällen sind, in denen wurde, in der ein durch Triraethylsiloxy-Einheiten eine Beständigkeit gegen Detergenzien erforderlich ist, 5 endständig verschlossenes Dimethylsiloxan mit einer so sind sie doch in erster Linie als Autopolituren ge- Viskosität von 350 cSt bei 25°C vorhanden war. Die eignet. behandelte Metallplatte wurde in der Lösung eines Die folgenden Beispiele, in denen die angegebenen Detergents in heißem Wasser intensiv gewaschen. Teile Gewichtsteile bedeuten, sollen die Erfindung und nach dem Trocknen wurde der Glanz und das näher erläutern. io Wasserabweisungsvennögen der beiden Teilabschnitte . . der Platte untersucht Es zeigte sich, daß der Teil-Beispiel 1 abschnitt, der mit dem das Polydiorganosiloxan mit Es wurden die folgenden Bestandteile in einen Be- Aminokohlenwasserstoffgruppen enthaltenden Mittel halter gefüllt und bis zum Schmelzen des Wachses poliert worden war, die genannten Eigenschaften weit erhitzt: 15 besser beibehalten hatte als der Teilabschnitt, der mitthe effect that the amino-substituted silicones achieved with a coat of paint act, reduced. Metal plate applied while the remaining part-Wenn also the miitel according to the invention polished from all section with a similar poiitunnasse common use value in cases where one was made by triraethylsiloxy units resistance to detergents is required, 5 terminally capped dimethylsiloxane with a they are primarily used as car polishes. Viscosity of 350 cSt at 25 ° C was present. the suitable. treated metal plate was in the solution of a The following examples, in which the specified detergent was washed intensively in hot water. Parts mean parts by weight, the invention is intended and after drying the gloss and the explain in more detail. io water repellency of the two sections . . Examined the plate It was found that the part-example 1 section containing the polydiorganosiloxane with The following ingredients were used in an agent containing amino hydrocarbons holder filled and polished until the wax melted, the properties mentioned far heated: 15 had retained better than the section that included

dem das übliche Dimethylpolysiloxan enthaltendenthe one containing the usual dimethylpolysiloxane

„ , . ' \ ^e Mittel poliert worden war.",. '\ ^e agent had been polished.

Karnaubawachs 3Carnauba wax 3

Oxydiertes mikrokristallines Wachs 6 Beispiel2Oxidized Microcrystalline Wax 6 Example 2

Polydiorganosiloxan*) ........ 3 _{ao Dje jn Bds id} j beschriebene Arbeitsweise wurdePolydiorganosiloxane *) ........ 3 _{ao Dje jn Bds id} j described method of operation

Emulgator (Acetat eines langkettigen _{zur Herstellun}g _einer Politurmasse verwendet, dieEmulsifier (acetate of a long chain _{to Herstellun} g _e iner polishing composition used, the

primären Amins) 2 _f , _{de Ingredienz}ien enthielt:primary amine) 2 _f , the _ingredients contained:

Lackbenzin 20White spirit 20

Esterwachs aus gebleichtem modifiziertenEster wax made from bleached modified

*) Ein durch Trimethylsiloxy-Einheiten endständig verschlossenes « Montanwachs 2*) A montan wax 2 which is terminated by trimethylsiloxy units

Mischpolymerisat aus 95 Mol-% Dimethylsiloxan-Einheiten Oxydiertes mikrokristallines Wachs .... 4Copolymer of 95 mol% dimethylsiloxane units, oxidized microcrystalline wax .... 4

undSMol-ziMethyl-i^-aminoathyl-y-aminoisobutyO-siloxan- Polydiorganosiloxan gemäß Beispiel 1... 3undSMol-ziMethyl-i ^ -aminoathyl-y-aminoisobutyO-siloxane-polydiorganosiloxane according to Example 1 ... 3

EiDheiten mit einer Viskosität von 3000 cSt bei 25» C. Emulgator (Äthylenoxyd-Fettalkohol-Properties with a viscosity of 3000 cSt at 25 ° C. Emulsifier (ethylene oxide fatty alcohol

66 Teile Wasser wurden dann bei 70⁰C unter iub- Kondensationsprodukt) 266 parts of water were then incubated at 70 ⁰ C under lub condensation product) 2

haftem Rühren zu dem Inhalt des Behälters gegeben, 30 Lackbenzin M optionally haftem stirring to the contents of the container 30 mineral spirits M

und das Rühren wurde fortgesetzt, bis sich das Ge- Wasser JVand stirring was continued until the water JV

misch abgekühlt hatte. Das Produkt bestand aus einer Bei der Prüfung der Detergent-Beständigkeit dieseshad cooled down mixed. The product consisted of a detergent resistance test

dicken cremeartigen Masse. Mittels nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methodethick creamy mass. Means according to the method described in Example 1

Die cremeartige Masse wurde dann auf einen Teil- wurden ähnliche Ergebnisse erhalten.The cream-like mass was then in part- similar results were obtained.

Claims

^ Amino groups tertiary amino groups or quarter-

Claims: "" "are secondary ammonium groups, but these are cumbersome manufacture and find as corrosion-1. Polish containing a wax, inhibitors by ami, emulsifiers or in connection with poly-paraffin oils substituted by hydrocarbon groups or water as cosmetic preparations diorganosiloxane in an amount of 0.2 to 10 use. Only waxy salts can be used as by weight, based on the total weight of metal polishing agents, are used, however the polish, a solvent and the usual additives, the substances required for production are not commercially available as a result marked that the usual.

Substituted by amino hydrocarbon groups io It was made according to an older, non-vorverierte polydiorganosiloxane from units of the public proposal (DT-OS 16 69 128) a common formula polishing agent on a wax basis with amino-Tj ς. _η propyl groups or aminoethyl-substituted amino-K _n MU, - ^ propyl or aminobutyl groups-substituted tri- ² 15 organosilanes and hydroxyl-containing di-

in the «has an average value of 1.9 to 2.1 methylpolysiloxane with a viscosity of 10 to

and 0.5 to 15% of the total of the substituents R 15 00OcSt suggested that an improvement in the

Polishes known from remnants of the formula regarding detergent-resistant

_ _R ' _{NX represents the} ability of the wax coating.

² so A polish with improved resistance has now been

and remnants of the formula for resistance to water or washing with detergent

_R _,? solutions and against the subsequent staining

found, containing a wax, an amino

consists, where X is a hydrogen atom or a hydrocarbon-substituted polydiorgano-alkyl or aryl radical and R 'is a di- 25 siloxane in an amount of 0.2 to 10 percent by weight, is a valuable hydrocarbon radical, which, based on the total weight of the polish, is a loess Group - NX ₂ and the group Z of the solvent and customary additives, which is characterized by the fact that silicon atom is characterized by at least three carbon atoms that separates it by amino hydrocarbon atoms, and Z is a polydiorganosiloxane made of single-substance and substituted by carbon and nitrogen groups Hydrogen atoms of existing units of the general formula
is a valuable residue, the at least two amino _R "."

contains groups and at R 'via a carbon K »aiUi, _ η

Nitrogen is bound while the bond

remaining substituents R monovalent carbon in the «has an average value of 1.9 to 2.1 Represent hydrogen residues, or an acid salt 35 and 0.5 to 15% of the total of the substituents R represents this polydiorganosiloxane. from remnants of the formula

2. Polish according to claim 1, characterized by R'NX

draws that the polydiorganosiloxane or its ²

Salt has a viscosity of 100 to 100,000 cSt and radicals of the formula

25 ⁰ C. 40 - R'Z

3. Polish according to claim 1 or 2, characterized

characterized in that the hydrocarbon substituent consists in which X is a hydrogen atom or an alkyl tuent in the polydiorganosiloxane or its or aryl radical and R 'represents a divalent one Salt consist of methyl residues. Hydrocarbon radical means which group