DE1810424A1 - Preparations for cleaning boilers on the combustion side - Google Patents

Preparations for cleaning boilers on the combustion side

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    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
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    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G5/00Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents

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Description

Dr. F. Zumsfein - Dr. E. Assmann 1810424Dr. F. Zumsfein - Dr. E. Assmann 1810424

Dr, R. KoenigsbergerDr, R. Koenigsberger

Case 3/78 Dipl. Phys. R. HobbauerCase 3/78 Dipl. Phys. R. Hobbauer

Dr.Cr/fu. PatentanwälteDr.Cr/fu. Patent attorneys

München 2, Bräuhausstrafje 4/lHMunich 2, Bräuhausstrafje 4 / lH

CH. BOEHRINGER 50HN, Ingelheim am RheinCH. BOEHRINGER 50HN, Ingelheim am Rhein

Mittel zur feuerungsseitigen Reinigung von Heizkesseln Λ Agent for cleaning boilers on the combustion side Λ

Die Erfindung betrifft ein neues Mittel zur feuerungsseitigen Reinigung von Heizkesseln.The invention relates to a new means for cleaning boilers on the furnace side.

Bekanntlich, bilden sich im Kesselinnern von Heizkesseln aus den Brennstoffen (z.B. Kohle, Koks oder Öl) feste Rückstände, die teils aus Ruß und Teer, teils aus nichtbrennbaren, anorganischen Ascherückständen bestehen. Derartige Ablagerungen setzen sich in Form von festhaftenden Belägen an den Kesselwandungen bzw. den Wärmeaustauscher-Elementen ab und behindern infolge ihrer stark wärmedämmenden Eigenschaften den Wärmeübergang. Sie führen überdies (bedingt durch den Gehalt an anorganischen Ascherückständen, z.B. sauren Schwefelverbindungen) auch zu Korrosionserscheinungen an den metallischen Innenteilen des Kessels. Die regelmäßige Entfernung solcher Rückstände ist daher unerläßlich.As is well known, form inside the boiler of heating boilers Solid residues from the fuels (e.g. coal, coke or oil), partly from soot and tar, partly from non-combustible, inorganic There are ash residues. Such deposits build up in the form of firmly adhering deposits on the boiler walls or the heat exchanger elements and hinder the heat transfer due to their strong thermal insulation properties. They also lead (due to the content of inorganic ash residues, e.g. acidic sulfur compounds) also to signs of corrosion on the metallic inner parts of the boiler. Regular removal of such Residues are therefore essential.

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Die Beseitigung derartiger Ablagerungen erfolgte bisher in der Regel auf mechanischem Wege, d.h. durch Klopfen, Scheuern und Schaben, wobei auch die Reinigungs- und Spülwirkung wäßrigalkalischer Lösungen ausgenutzt wurde. Es ist auch bereits bekannt, derartige wäßrig-alkalische Lösungen im Kesselinnern mittels einer speziellen Vorrichtung unter Druck zu versprühen, um so die rein mechanische Reinigung zu erleichtern oder überflüssig zu machen (s. Schweizer Patentschrift Nr. 360.072).So far, such deposits have usually been removed mechanically, i.e. by knocking or scrubbing and scraping, whereby the cleaning and rinsing effect of aqueous alkaline solutions was also used. It is already known to spray such aqueous-alkaline solutions inside the boiler by means of a special device under pressure, in order to make purely mechanical cleaning easier or superfluous (see Swiss patent specification no. 360.072).

^ Als bei dem letztgenannten Verfahren verwendbare, alkalisch^ As usable in the latter method, alkaline

reagierende Substanzen werden Alkali- oder Erdalkalisalze mit Anionen schwacher Säuren (wie z.B. Soda, Natriumbicarbonat, , Trinatriumphosphat etc.) oder auch Alkalihydroxyde empfohlen. Es wird dabei mit ziemlich hohen Salzkonzentrationen gearbeitet. Dadurch ergibt sich die Gefahr einer stärkeren Ablagerung von Mittelrückständen, die durch nachfolgende Umsetzung mit sauren Verbrennungsprodukten korrosive Eigenschaften annehmen und ggf. auch überschüssige Säurekomponenten speichern können.reacting substances become alkali or alkaline earth salts with Anions of weak acids (e.g. soda, sodium bicarbonate, trisodium phosphate etc.) or alkali hydroxides are recommended. It works with fairly high salt concentrations. This results in the risk of more severe deposits of medium residues that have corrosive properties through subsequent reaction with acidic combustion products accept and possibly also store excess acid components.

Wie die. praktische Erfahrung gezeigt hat, benötigen die be kannten Verfahren auch relativ sehr viel Wasser, da die alkalische Flüssigkeit sowie die Rückstände ja wieder weitgehend aus dem Kessel entfernt werden sollen. As the. Practical experience has shown that the known processes also require a relatively large amount of water, since the alkaline liquid and the residues are to be largely removed from the boiler.

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Es wurde nun gefunden, daß eine erheblich wirksamere und wirtschaftlichere Kesselreinigung durch Verwendung eines Reinigungsmittels zu erreichen ist, das folgenden Anforderungen entspricht:It has now been found that a considerably more effective and economical boiler cleaning by using a Cleaning agent that meets the following requirements:

1. Hohe Netz- und Penetrationswirkung1. High network and penetration effect

2. Gute Neutralisierungswirkung2. Good neutralizing effect

3. Starke Gasentwicklung bei erhöhter Temperatur3. Strong gas development at elevated temperature

4. Geringe Rückstandsbildung4. Low residue build-up

Diese Voraussetzungen erfüllt ein erfindungsgemäßes Mittel, das in wässriger Lösung enthältAn agent according to the invention which contains in aqueous solution fulfills these requirements

a) übliche anionische, amphotere oder nichtionogene Tenside wie Alkylnaphthalinsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylphenoloxäthylate unda) Customary anionic, amphoteric or nonionic surfactants such as alkylnaphthalene sulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkylphenol oxyethylates and

b) thermische weitgehend (praktisch vollständig) unter Gasentwicklung zerfallende Stoffe.b) thermal largely (practically completely) with evolution of gas disintegrating substances.

Bei den unter b) klassifizierten Stoffen handelt es sich vorzugsweise um Substanzen, die unter Ammoniakentwicklung zerfallen, da auf diese Weise die erwünschte Neutralisationswirkung am einfachsten erreicht wird. Besonders bevorzugt (weil am wirtschaftlichsten) sind dabei Verbindungen, die thermisch in Ammoniak und Kohlendioxid zerfallen, wie beispielsweise Ammoniumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumcarbamat oder Harnstoff. Es können aber auch Verbindungen VerwendungThe substances classified under b) are preferably about substances that decompose with the development of ammonia, as this is the easiest way to achieve the desired neutralization effect. Particularly preferred (because the most economical) are compounds that break down thermally into ammonia and carbon dioxide, such as Ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbamate or urea. However, connections can also be used

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finden, die neben oder an Stelle der genannten Gase andere Gase entwickeln, wie etwa Ammoniumoxalat, Aramoniumformiat oder Ammoniumnitrit.that develop other gases in addition to or instead of the gases mentioned, such as ammonium oxalate, aramonium formate or ammonium nitrite.

Grundsätzlich körinen gewünsentenfalls auch solche gasentwickelnden Substanzen Verwendung finden, die kein Ammoniak entwickeln, so z.B. Verbindungen die als Treibmittel für die Herstellung von Kunststoffschäumen dienen. Es handelt sich dabei um Substanzen, die bei erhöhter Temperatur Stickstoff abspalten, wie z.B. Azodiearbonamid, Azobuttersäurenitril oder substituierte Thiotriazole. Auch Sauerstoff entwickelnde Substanzen wie z.B. Harnstoffperoxidaddukt kommen in Betracht, soweit sie neben den übrigen Komponenten des Reinigungsmittels haltbar sind. Sofern diese Stoffe schwer oder gar nicht wasserlöslich.sind, können sie in dem Reinigungsmittel auch in feindisperser Form enthalten sein. Derartige Substanzen Werden jedoch aus KostengrUnden kaum allein als gaeentwickelnde Komponente verwendet werden, sondern höchstens zur Verstärkung der Gasentwicklung gemeinsam mit den obenbezeichneten, billi- garen Ammoniumsalzen zugesetzt werden.In principle, gas-evolving substances that do not evolve ammonia can also be used, if desired, such as compounds that serve as blowing agents for the production of plastic foams. These are substances which split off nitrogen at elevated temperatures, such as azodiearbonamide, azobutyronitrile or substituted thiotriazoles. Oxygen-evolving substances such as urea peroxide adduct can also be used, provided that they can be stored alongside the other components of the cleaning agent. If these substances are poorly or not at all soluble in water, they can also be contained in the cleaning agent in finely dispersed form. Such substances are, however, for cost reasons alone hardly used as gaeentwickelnde component, but most added to enhance the development of gas together with the above-identified, billi- cook ammonium salts.

Bei alleiniger Verwendung einer kein Ammoniak entwickelnden Substanz als Komponente b) des Reinigungsmittels kann ein Zusati von Ammoniak zweckmäßig sein, um gegebenenfalls eine If a substance which does not develop ammonia is used alone as component b) of the cleaning agent, an addition of ammonia can be useful in order, if necessary, to obtain a

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Neutralisationswirkung zu erreichen. Zudem kann ein Ammoniakzusatz auch bei Verwendung einer Ammoniak abspaltenden Substanz erfolgen, wenn eine stärkere Alkalisierung angestrebt wird.To achieve neutralization effect. In addition, ammonia can be added also take place when using an ammonia-releasing substance, if a stronger alkalization is desired.

Es ist durchaus möglich und kann zweckmäßig sein, mehrere thermisch unter Gasentwicklung zerfallende Stoffe in Kombination miteinander anzuwenden, ebenso wie auch verschiedene Tenside nebeneinander eingesetzt werden können.It is entirely possible and can be expedient to combine several substances which decompose thermally with evolution of gas to be used with one another, just as different surfactants can be used side by side.

Die Effektivität der erfindungsgemäßen Mittel kann ferner auch durch Zusätze gesteigert werden, die einen gewissen Korrosionsschutz der behandelten Metallflächen herbeizuführen geeignet sind, wie etwa Ammoniumphosphat oder Zinkphosphat. Auch Zusätze die infolge ihrer Oxidationswirkung oder auf katalytischem Wege die Beseitigung der belagbildenden Ruß- und Teeranteile unterstützen, fördern die Wirksamkeit des neuen Mittels. Als derartige Zusätze seien Ammoniumnitrat oder Ammoniumchromat bzw. Kupfer- oder Zinksalze (vorzugsweise in Form ihrer Ammoniakate) genannt. Selbstverständ- ™ lieh können diese Zusätze soweit sie miteinander und mit den beiden obligaten Komponenten des erfindungsgemäßen Mittels verträglich sind, auch nebeneinander vorhanden sein.The effectiveness of the agents according to the invention can also can also be increased by additives that bring about a certain protection against corrosion of the treated metal surfaces are suitable, such as ammonium phosphate or zinc phosphate. Also additives as a result of their oxidizing effect or catalytically support the removal of the soot and tar fractions that form deposits, promote the effectiveness of the new remedy. Such additives are ammonium nitrate or ammonium chromate or copper or zinc salts (preferably in the form of their ammoniacates). Of course- ™ These additives can be borrowed insofar as they are compatible with one another and with the two obligatory components of the agent according to the invention are also present next to each other.

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Wenn das Mittel gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangt, genügt in der Regel ein Tensidgehalt von 0,1 - 4 $, vorzugsweise etwa 0,3 - 0,7 f°· Der Gehalt an thermisch leicht zersetzlichen Stoffen kann in der gleichen Größenordnung liegen und ist damit wesentlich geringer als der Gehalt an alkalisch reagierenden Substanzen in den Kesselreinigungsmitteln gemäß dem Stand der Technik. Der Gehalt an nicht obligaten, jedoch förderlichen Zusätzen kann jeweils unter 1 $ liegen.When the agent according to the invention is used, a surfactant content of 0.1-4 $, preferably about 0.3-0.7%, is generally sufficient . The content of thermally easily decomposable substances can be of the same order of magnitude is thus significantly lower than the content of alkaline substances in the boiler cleaning agents according to the prior art. The content of non-mandatory but beneficial additives can be less than $ 1 each.

Der Vertrieb des erfindungsgemäßen Mittels erfolgt wegen der. damit verbundenen Baumersparnis jedoch zweckmäßig in höher konzentrierter Lösung, die vom Anwender dann jeweils selbst auf die vorgeschriebene Anwendungskonzentration mit Wasser zu verdünnen ist.The agent according to the invention is sold because of the. associated tree savings, however, expediently in higher concentrated solution, which the user then adjusts himself to the prescribed application concentration with water is to be diluted.

Der Einsatz des erfindungsgemäßen Mittels bei der Kesselreinigung kann wie folgt geschehen;The agent according to the invention can be used in boiler cleaning as follows;

Die wäßrige Lösung der obengenannten Komponenten wird nach Verdünnung auf die vorgeschriebene Anwendungskonzentration in den Heizkessel eingesprüht, wofür ein handelsübliches Sprüh-. . gerät ausreichender Leistung (wie es etwa zum Zweck der Schädlingsbekämpfung im Garten angeboten wird) vollauf ge^- nügt. Die einzubringende Menge richtet sich dabei ,nach,-der· .. Stärke der Ablagerungen, die reichlich und gleichmäßig durchtränkt werden sollen. Danach wird die Heizung wied'er inThe aqueous solution of the above components is after Dilution to the prescribed application concentration is sprayed into the boiler, for which a commercially available spray. . device of sufficient power (such as is offered for the purpose of pest control in the garden) fully ge ^ - is enough. The amount to be introduced depends on, -the · .. Thickness of the deposits that should be soaked abundantly and evenly. Then the heating is back in

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Betrieb genommen, wobei mit steigander Temperatur die (mechanisch wirksame) Gasentwicklung der thermisch zersetzlichen Stoffe in Gang kommt und ein platten- bzw. muschelförmiges Abplatzen und Absprengen der Beläge herbeiführt. Gleichzeitig werden die sauren Ablagerungsbestandteile neutralisiert und in Verbindungen umgewandelt, die bei höherer Temperatur - zersetzt oder unzersetzt - weitgehend flüchtig sind. Das Nachsprühen mit Wasser kann daher auf ein Minimum beschränkt oder sogar ganz unterlassen wer- 'im den, ohne daß sich nachteilige Auswirkungen zeigen·Put into operation, with the (mechanically effective) gas development of the thermally decomposing substances coming into operation as the temperature rises and causing the plaque to flake off and flake off in the shape of a plate or shell. At the same time, the acidic deposit components are neutralized and converted into compounds that are largely volatile at higher temperatures - whether decomposed or undecomposed. The then spray with water may therefore kept to a minimum or even completely refrain from advertising 'in the, without any adverse effects show ·

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken:The following examples illustrate the invention without it to restrict:

Beispiel 1example 1

Alkylbenzolaulfonat 12,0 TeileAlkyl benzene sulfonate 12.0 parts

handelsübliches Ammoniumbicarbonat/commercial ammonium bicarbonate /

-carbonatgemisch 15»O Teilecarbonate mixture 15 »O parts

Ammoniumphosphat 2,0 Teile φ Ammonium phosphate 2.0 parts φ

Ammoniumnitrat 6,0 TeileAmmonium nitrate 6.0 parts

Wasser ad 100,0 TeileWater ad 100.0 parts

Bei der Anwendung wird das vorstehend beschrieben· Koneentrat im Verhältnis 1 : 25 verdünnt.When using the above-described concentrate is diluted in a ratio of 1:25.

/8/8th

909834/909834 /

*s> Ci ο»* s> Ci ο »

illkylphenolpolygykolathsr' ---" - " - 8s0illkylphenolpolygykolathsr '--- "-" - 8 s 0

CAlky!gruppe ζ.Β» mit 8 - Ίβ C-Atomen,CAlky! Group ζ.Β »with 8 - Ίβ carbon atoms,

8-14 Mol Xthylenoxid) 8,0 Teile8-14 moles of ethylene oxide) 8.0 parts

organ. Stickstoffverbindung, &.B. ■organ. Nitrogen compound, & .B. ■

Pfß} 69O TeilePfß} 6 9 O parts

Yerbrennungskatalysator 6,0 TeileCombustion catalyst 6.0 parts

Wasser ad 100,0 TeileWater ad 100.0 parts

Bei der Anwendung wird das vorstehend beschriebene Konzentrat im Verhältnis 1 s 20 verdünnt.When using the concentrate described above is diluted in a ratio of 1 s 20.

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Claims (3)

PatentansprücheClaims · Mittel zur feuerungsseitigen Reinigung von Heizkesseln, dadurch gekennzeichnet, daß es in wäßriger lösungMeans for cleaning boilers on the combustion side, characterized in that it is in aqueous solution a) übliche ariionische, amphotere oder nichtionogenea) common ariionic, amphoteric or nonionic Tenside und ^jSurfactants and ^ j b) thermisch unter starker Gas-Entwicklung weitgehend zerfallende Stoffe, vorzugsweise Ammoniak und Kohlendioxid entwickelnde Verbindungen, enthält.b) Substances which largely decompose thermally with strong evolution of gas, preferably ammonia and carbon dioxide evolving compounds. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der üblichen Tenside ebenso wie die der thermisch unter Gas-Entwicklung zersetzlichen Stoffe, bei der Anwendung 0,1-4 Gewichtsprozent, vorzugsweise2. Means according to claim 1, characterized in that the concentration of the usual surfactants as well as that of the Thermally decomposable substances with evolution of gas, 0.1-4 percent by weight, preferably 0,3 - 0,7 Gewichtsprozent beträgt. ^j0.3-0.7 percent by weight. ^ j 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es neben den in Anspruch 1 genannten Bestandteilen noch Korrosionsinhibitoren und/oder die Ruß- bzw. Teerverbrennung' fördernde Mittel enthält.3. Means according to claim 1, characterized in that In addition to the components mentioned in claim 1, there are also corrosion inhibitors and / or soot or tar combustion ' Contains promotional agents. 909834/1222909834/1222
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