DE1803460C3 - Process for the preparation of the d-lactone of S-hydroxy-7-decynoic acid - Google Patents
Process for the preparation of the d-lactone of S-hydroxy-7-decynoic acidInfo
- Publication number
- DE1803460C3 DE1803460C3 DE19681803460 DE1803460A DE1803460C3 DE 1803460 C3 DE1803460 C3 DE 1803460C3 DE 19681803460 DE19681803460 DE 19681803460 DE 1803460 A DE1803460 A DE 1803460A DE 1803460 C3 DE1803460 C3 DE 1803460C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- lactone
- reaction
- hydroxy
- decynoic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N Coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 16
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 9
- DOTXOHVZFKMFAE-UHFFFAOYSA-N OC(CCCC(=O)O)CC#CCC Chemical compound OC(CCCC(=O)O)CC#CCC DOTXOHVZFKMFAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 m-chloroperbenzoic acid Trifluoroperacetic acid Chemical compound 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 241000207840 Jasminum Species 0.000 description 6
- 235000010254 Jasminum officinale Nutrition 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- MKMMYYOPWROJFH-UHFFFAOYSA-N C(#CCCC)C1C(CCC1)=O Chemical compound C(#CCCC)C1C(CCC1)=O MKMMYYOPWROJFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L mgso4 Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 4
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N Cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N Benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N P-Toluenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZPZWMPYEINMCF-UHFFFAOYSA-N propaneperoxoic acid Chemical compound CCC(=O)OO CZPZWMPYEINMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- URHXXBPKNSVSQN-XZOQPEGZSA-N (4R,6R)-6-hexadecyl-4-hydroxy-4,6-dimethyloxan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[C@]1(C)C[C@@](C)(O)CC(=O)O1 URHXXBPKNSVSQN-XZOQPEGZSA-N 0.000 description 1
- BOTWFXYSPFMFNR-PYDDKJGSSA-N (E)-Phytol Chemical compound CC(C)CCC[C@@H](C)CCC[C@@H](C)CCC\C(C)=C\CO BOTWFXYSPFMFNR-PYDDKJGSSA-N 0.000 description 1
- 239000001707 (E,7R,11R)-3,7,11,15-tetramethylhexadec-2-en-1-ol Substances 0.000 description 1
- KOFSFYBXUYHNJL-UHFFFAOYSA-N 1-(cyclopenten-1-yl)pyrrolidine Chemical compound C1CCCN1C1=CCCC1 KOFSFYBXUYHNJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-M 3-phenylpropionate Chemical compound [O-]C(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006220 Baeyer-Villiger oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- PTBRGDKAMPKTLS-UHFFFAOYSA-N CCCC(CC=CCCCC)=O Chemical compound CCCC(CC=CCCCC)=O PTBRGDKAMPKTLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001000287 Helvetia Species 0.000 description 1
- GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N Hexyl cinnamaldehyde Chemical compound CCCCCC\C(C=O)=C/C1=CC=CC=C1 GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N 0.000 description 1
- 240000005067 Jasminum grandiflorum Species 0.000 description 1
- 235000010258 Jasminum humile Nutrition 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N Peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTWFXYSPFMFNR-QYLFUYDXSA-N Phytol Natural products CC(C)CCC[C@@H](C)CCC[C@@H](C)CCC\C(C)=C/CO BOTWFXYSPFMFNR-QYLFUYDXSA-N 0.000 description 1
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 description 1
- 235000000343 Solanum seaforthianum Nutrition 0.000 description 1
- JIGCTXHIECXYRJ-ILWBRPEASA-N [(E,7R,11R)-3,7,11,15-tetramethylhexadec-2-enyl] acetate Chemical compound CC(C)CCC[C@@H](C)CCC[C@@H](C)CCC\C(C)=C\COC(C)=O JIGCTXHIECXYRJ-ILWBRPEASA-N 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001809 detectable Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003676 hair preparation Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
Description
Wegen des begrenzten Vorkommens von natürlichem Jasmin und seiner technischen Bedeutung zur Erzeugung von Duftstoffen hoher Qualität besteht ein Bedarf an synthetischen Ersatzstoffen dafür. Da bestimmte Lactone einen Teil der Jasminduftstoffe bilden und bekannt ist, daß 2-(cis-Penten-2'-yl-l'-)-pentarolid, das O-Lacton der 5-Hydroxy-7-decinsäure, eine wichtige Komponente der italienischen Jasminessenz ist, wurde eine technisch durchführbare Synthese für dieses Lacton gesucht.Because of the limited occurrence of natural jasmine and its technical importance for In the production of high quality fragrances, there is a need for synthetic substitutes therefor. There certain lactones form part of jasmine fragrances and it is known that 2- (cis-penten-2'-yl-l '-) - pentarolid, the O-lactone of 5-hydroxy-7-decynoic acid, an important component of the Italian jasmine essence a technically feasible synthesis for this lactone was sought.
Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung des ό-Lactons der 5-Hydroxy-7-decinsäure.The invention thus relates to a process for the preparation of the ό-lactone of 5-hydroxy-7-decynoic acid.
Zwar sind eine Reihe von Methoden zur Herstellung ^o solcher Lactone aus verschiedenen Ausgangsstoffen bekannt, sie sind jedoch ziemlich umständlich. Eines der bekannten Verfahren zur Synthese des ό-Lactons der 5-Hydroxy-7-decinsäure beginnt mit der Umsetzung von Cyclopentanon mit Pyrrolidin zu Pyrrolidylcyclopenten und der anschließenden Reaktion des ungesättigten acyclischen Rings mit Brompentin zu Pentinylcyclopentanon. Es wurde vermutet, daß man zur Herstellung des Lactons aus dem Pentinylcyclopentanon eine Baeyer-Villiger-Reaktion anwenden kann, jedoch wurde gezeigt, daß die Behandlung von Alkinylcyclopentanon mit Persäuren zu einer Mischung von Stoffen führt, ohne daß nachweisbare Mengen des gewünschten Lactons entstehen. Zur Herstellung des gewünschten Zwischenprodukts wurde von E. D e m ο I e et al. ein vielstufiges Verfahren entwickelt und in Helvetia Chimica Acta 45,1256 (1962), beschrieben.It is true that a number of methods of preparation ^ o Such lactones are known from various starting materials, but they are quite cumbersome. One of the known process for the synthesis of the ό-lactone of 5-hydroxy-7-decynoic acid begins with the implementation of cyclopentanone with pyrrolidine to pyrrolidylcyclopentene and the subsequent reaction of the unsaturated acyclic ring with bromopentine to form pentynylcyclopentanone. It was assumed that one was used to Use a Baeyer-Villiger reaction to produce the lactone from the pentynylcyclopentanone can, however, it has been shown that treatment of alkynylcyclopentanone with peracids results in a mixture of substances without producing any detectable amounts of the desired lactone. To manufacture the desired intermediate was by E. D e m o I e et al. a multi-stage process developed and in Helvetia Chimica Acta 45, 1256 (1962).
In ihrem Bereicht über eine Synthese des genannten Lactons haben D e m ο 1 e et al. angegeben, daß Versuche, das Material direkt zu dem Lacton, entweder mit Perbenzoesäure, mit m-Chlorperbenzoesäure oder Trifluorperessigsäure, von denen sämtlich angenommen wurde, daß sie spezifische Reagenzien für die Oxydation des Rings sind, zu oxidieren und dadurch das Lacton zu erzeugen, ohne Erfolg blieben. Die schließlich gelunge- 5s ne Synthese beruht daher auf einem komplizierten Verfahren, das eine Reduktion der Acetylenbindung in dem Pentinylcyclopentanon, Bildung des cyclischen Alkohols, Bromierung und Lactonbildung und anschließend eine Reduktion zur Erzeugung des ungesättigten Lactonrings umfaßt.In their report on a synthesis of the lactone mentioned, D e m o 1 e et al. stated that Try adding the material directly to the lactone, either with perbenzoic acid, or with m-chloroperbenzoic acid Trifluoroperacetic acid, all of which were believed to have specific reagents for oxidation of the ring are to be oxidized and thereby produce the lactone were unsuccessful. That finally succeeded ne synthesis is therefore based on a complicated process that involves a reduction of the acetylene bond in pentynylcyclopentanone, formation of the cyclic alcohol, bromination and lactone formation and then comprises a reduction to produce the unsaturated lactone ring.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man 2-(Pentin-2'-yl)-cyclopentanon mit einer aliphatischen Percarbonsäure mit bis zu vier Kohlenstoffatomen bei einer Temperatur von etwa (15 10°C bis etwa 5O0C umsetzt.The object underlying the invention object is achieved in that (Pentin-2'-yl) -cyclopentanone 2- reacted with an aliphatic percarboxylic acid containing up to four carbon atoms at a temperature of about (15 10 ° C to about 5O 0 C.
Das so erhaltene Alkinyllacton kann anschließend selektiv zu der entsprechenden Alkenylverbindung hydriert werden, die für die Herstellung von Parfüms und Duftkompositionen vorteilhaft istThe alkynyl lactone obtained in this way can then be selective to the corresponding alkenyl compound hydrogenated, which is advantageous for the production of perfumes and fragrance compositions
Der Ausgangsstoff für das erfindungsgemäße Verfahren ist vorzugsweise verhältnismäßig rein, damit die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten vermieden und die Reinigung des gewünschten Lactons erleichtert wird. Die Wahl der Percarbonsäure ist zur Erzielung beträchtlicher Ausbeuten des gewünschten Produkts aus der Umsetzung von großer Bedeutung. Perameisensäure, Peressigsäure und Perpropionsäure werden bevorzugt Die besten Ergebnisse werden im allgemeinen mit Peressigsäure erzielt Die Bezeichnung »aliphatisch«, die hierin zur Beschreibung der für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Percarbonsäuren verwendet wird, schließt substituierte Percarbonsäuren, z. B. mono- oder polyfluor-, -hydroxy-, -methoxy-, und -aminosubstituierte Säuren, aus.The starting material for the process according to the invention is preferably relatively pure in order to avoid the formation of undesirable by-products and the purification of the desired lactone is facilitated. The choice of percarboxylic acid is important Obtaining substantial yields of the desired product from the reaction is of great importance. Performic acid, peracetic acid, and perpropionic acid are preferred. The best results are given in the generally obtained with peracetic acid The term "aliphatic" used herein to describe the for the Percarboxylic acids used according to the invention include substituted percarboxylic acids, z. B. mono- or polyfluoro, hydroxy, methoxy and amino substituted acids.
Die Ausbeute an Alkinylacton oder die Reaktionsgeschwindigkeit kann durch Einführung katalytischer Mengen starker Protonsäuren in das Reaktionssystem erhöht werden. Diese Protonsäuren können dem System direkt zugesetzt oder zuerst mit der Persäure vermischt werden. Wenn solche Protonsäuren verwendet werden, sind nur geringe Mengen erforderlich, d. h. bis zu etwa 0,5% der Percarbonsäure. Die Verwendung von Schwefelsäure und organischen Sulfonsäuren, z. B. Methansulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure und dergleichen, als starke Protonsäuren wird besonders bevorzugt. The yield of alkynyl lactone or the rate of reaction can be increased by introducing catalytic Amounts of strong protonic acids in the reaction system are increased. These protonic acids can dem System can be added directly or mixed with the peracid first. When using such protonic acids only small amounts are required; H. up to about 0.5% of the percarboxylic acid. The usage of sulfuric acid and organic sulfonic acids, e.g. B. methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and the like, it is particularly preferred as strong protonic acids.
Wenn nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle hierin angegebenen Verhältnisse, Anteile, Teile und Prozentsätze auf das Gewicht.Unless otherwise specified, all ratios, parts, parts and ratios referenced herein refer to Percentages by weight.
Die Ausbeute der Umsetzung wird ferner durch die in der Reaktionsmischung vorhandene Menge an aliphatischer Percarbonsäure beeinflußt. Wenn eine zu geringe Menge der Percarbonsäure vorhanden ist, sind die Ausbeuten geringer und das eingesetzte Alkinylcyclopentanon muß zurückgewonnen werden. Die Verwendung zu großer Mengen Percarbonsäure dagegen führt zu Nebenreaktionen, die die Ausbeute vermindern. Es ist deshalb zweckmäßig, eine etwa äquimolare Menge der Percarbonsäure anzuwenden. Ein geringer Überschuß der Percarbonsäure bis zu etwa 40 Molprozeni wird bevorzugt.The yield of the reaction is further increased by the amount of aliphatic present in the reaction mixture Affects percarboxylic acid. If too little of the percarboxylic acid is present, they are Yields are lower and the alkynylcyclopentanone used must be recovered. the Using too large amounts of percarboxylic acid, on the other hand, leads to side reactions that reduce the yield Reduce. It is therefore advisable to use an approximately equimolar amount of the percarboxylic acid. A slight excess of the percarboxylic acid, up to about 40 mole percent, is preferred.
Es wurde festgestellt, daß bei Temperaturen unter I0°C im allgemeinen merkliche Mengen des gewünschten Produkts gebildet werden. Wenn die Temperatur auf 100C und darüber ansteigt, nimmt die Ausbeute beträchtlich zu. Bevorzugt wird eine Temperatur von 25°C oder darüber. Bei Temperaturen über etwa 500C wird die Acetylenbindung angegriffen, und die Ausbeuten werden wiederum unbefriedigend. Es wird deshalb bevorzugt, die Umsetzung bei Temperaturen von etwa 25 bis 45° C durchzuführen.It has been found that appreciable amounts of the desired product are generally formed at temperatures below 10 ° C. When the temperature rises to 10 ° C. and above, the yield increases considerably. A temperature of 25 ° C. or above is preferred. At temperatures above about 50 ° C., the acetylene bond is attacked, and the yields are again unsatisfactory. It is therefore preferred to carry out the reaction at temperatures of about 25 to 45 ° C.
Vorzugsweise wird die Lactonbildung unter Atmosphärendruck durchgeführt. Die Umsetzung kann in Gegenwart einer inerten Atmosphäre, z. B. Stickstoff, erfolgen, im allgemeinen ist dies jedoch nicht notwendig oder vorteilhaft. Gewünschtenfalls kann die Reaktionsmischung ferner einen inerten Träger, z. B. einen Aromaten wie Toluol, enthalten.The lactone formation is preferably carried out under atmospheric pressure. The implementation can be done in Presence of an inert atmosphere, e.g. B. nitrogen, but this is generally not necessary or advantageous. If desired, the reaction mixture can further comprise an inert carrier, e.g. B. a Contain aromatics such as toluene.
Die Reaktionsdauer schwankt in Abhängigkeit von der Temperatur, bei der die Umsetzung durchgeführt wird, der Reinheit der Bestandteile, der gewünschten Vollständigkeit der Umsetzung, der Anwesenheit eines inerten Trägermediums, falls ein solches verwendet wird, und der angewandten Durchmischung. Es ist zweckmäßig, die Umsetzung in einer Zeit von etwa 2 bisThe reaction time varies depending on the temperature at which the reaction is carried out is, the purity of the components, the desired completeness of the implementation, the presence of a inert carrier medium, if one is used, and the mixing used. It is expedient, the implementation in a time of about 2 to
10 Stunden durchzuführen. Kürzere Zeiten ergeben niedrigere Ausbeuten, und längere Zeiten bieten für die Erzeugung des gewünschten Lactons keinen weiteren Vorteil. Zweckmäßig führt man die Umsetzung so durch, daß man die Percarbonsäure langsam zusetzt und dann die Reaktionsmischung weiter rührt, bis die gewünschte Vollständigkeit der Umsetzung erzielt ist. Das Fortschreiten der Reaktion läßt sich leicht durch Analyse kleiner Mengen der Reaktionsmischung, beispielsweise durch Gas-Flüssigkeits-Chromatographie (GLC) verfolgen.10 hours to perform. Shorter times give lower yields, and longer times provide for Generation of the desired lactone no further advantage. The implementation is expediently carried out in this way by adding the percarboxylic acid slowly and then stirring the reaction mixture further until the the desired completeness of the implementation is achieved. The progress of the reaction can be easily passed through Analysis of small amounts of the reaction mixture, for example by gas-liquid chromatography (GLC) track.
Das O-Lacton wird zur Entfernung wasserlöslicher Verunreinigungen mit einer Mischung aus Wasser und Benzol extrahiert Die so erhaltene organische Schicht wird zur Entfernung überschüssiger Säure mit einem alkalischen Stoff, vorzugsweise dem Salz einer starken Base und einer schwachen Säure, gewaschen. Das Material kann dann zur weiteren Reinigung mit Salzlösung gewaschen werden. Es kann hierauf getrocknet, filtriert und von dem Benzol oder einem anderen Lösungsmittel durch übliche Methoden, z. B. selektive Extraktion oder fraktionierte Destillation, befreit werden.The O-lactone is used to remove water-soluble impurities with a mixture of water and Benzene extracted. The organic layer thus obtained is extracted with a to remove excess acid alkaline substance, preferably the salt of a strong base and a weak acid. The Material can then be washed with saline for further cleaning. It can be based on this dried, filtered and removed from the benzene or other solvent by conventional methods, e.g. B. selective extraction or fractional distillation.
Das erfindungsgemäß erhältliche ό-Lacton hat einen ausgeprägten Jasminduft und ist als Duftstoff für sich allein, als Komponente von Duftstoffkompositionen oder als Komponente von Parfümkompositionen geeignet. Die erfindungsgemäßen Produkte sind also als olfaktorische Mittel und Duftstoffe vorteilhaft einsetzbar. The ό-lactone obtainable according to the invention has a pronounced jasmine scent and is a fragrance on its own, as a component of fragrance compositions or suitable as a component of perfume compositions. The products according to the invention are therefore as olfactory agents and fragrances can be used advantageously.
Der Begriff »Parfümkomposition«, wie er hierin verwendet wird, bezeichnet eine Mischung von Verbindungen, darunter beispielsweise natürliche öle, synthetische öle, Alkohole, Aldehyde, Ketone, Ester, andere Lactone und häufig Kohlenwasserstoffe, die so gemischt werden, daß die vereinigten Gerüche der Einzelkompositionen einen angenehmen und erwünschten Duft ergeben. Solche Parfümkompositionen enthalten gewöhnlich (a) die Grundnote (das »Bouquet« oder den »Fond«) der Komposition; (b) modifizierende Komponenten, die die Grundnote abrunden und begleiten; (c) Fixaten, zu denen Riechstoffe, die dem Parfüm während sämtlicher Verdampfungsstufen eine besondere Note verleihen, und Substanzen, die die Verdampfung verzögern, gehören; und (d) Kopfnoten, die gewöhnlich aus niedrigsiedenden Substanzen mit frischem Geruch bestehen. Das Produkt nach dieser Erfindung kann in solchen Parfümkompositionen in Verbindung mit Trägern, Lösungsmitteln, Dispergiermitteln, Emulgatoren, oberflächenaktiven Mitteln, Aerosoltreibmitteln und dergleichen verwendet werden.The term "perfume composition" as used herein refers to a mixture of Compounds, including, for example, natural oils, synthetic oils, alcohols, aldehydes, ketones, esters, other lactones and often hydrocarbons mixed in such a way that the combined smells of the Individual compositions result in a pleasant and desired fragrance. Such perfume compositions contain usually (a) the base note (the "bouquet" or "fond") of the composition; (b) modifying Components that round off and accompany the basic grade; (c) Fixates to which odoriferous substances are added to the Give perfume a special note during all evaporation stages, and substances that give the Delay evaporation, include; and (d) top notes, usually composed of low-boiling substances fresh smell. The product according to this invention can be used in such perfume compositions in Connection with carriers, solvents, dispersants, emulsifiers, surface-active agents, Aerosol propellants and the like can be used.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following examples.
B e i s ρ i e I 1B e i s ρ i e I 1
Ein 50-ml-Erlenmeyerkolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer und Kühleinrichtungen ausgerüstet ist, wird mit 15 g (0,1 Mol) 2-(Pentin-2'-yl)-cyclopentanon beschickt. Durch Kühlen Jes Kolbens wird eine ho Temperatur von 20 bis 25°C aufrechterhalten, während 21 g (0,11 Mol) 40%iger Peressigsäure, die etwa 1% Schwefelsäure enthält, innerhalb von 45 Minuten zugesetzt werden. Dann wird die Masse drei Stunden gerührt. Zu diesem Zeitpunkt wird durch GLC-Über- (,5 wachung festgestellt, daß sich das gewünschte Produkt gebildet hat, daß aber noch eine kleine Menge des Ausgangsstoffs vorhanden ist. Deshalb werden 7 g (0,037 Mol) 40%ige Peressigsäure zugesetzt, und die Mischung wird eine weitere Stunde gerührtA 50 ml Erlenmeyer flask, which with a stirrer, Equipped with a thermometer and cooling devices, 15 g (0.1 mol) of 2- (pentyn-2'-yl) -cyclopentanone are added loaded. By cooling Jes piston becomes a ho Maintain temperature of 20 to 25 ° C while 21 g (0.11 mol) of 40% peracetic acid, which is about 1% Contains sulfuric acid, can be added within 45 minutes. Then the mass will be three hours touched. At this point in time, GLC-Über- (, 5 wachung found that the desired product has formed, but that a small amount of the Starting material is present. Therefore, 7 g (0.037 mol) of 40% peracetic acid are added, and the The mixture is stirred for a further hour
Dann wird die Reaktionsmischung in einen Scheidetrichter übergeführt und mit einem gleichen Volumen Wasser und mit 50 ml Benzol versetzt. Nach dem Durchmischen wird die obere organische Schicht von der wäßrigen Schicht abgetrennt und dreimal mit 50 ml 5%>ger Natriumbicarbonatlösung gewaschen. Die organische Schicht wird weiter zweimal mit 50 ml wäßriger gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert Dann wird das Benzol mit einem Rotationsverdampfer entfernt Die Analyse ergibt daß die Hauptmenge des Produkts aus dem ό-Lacton der 5-Hydroxy-7-decinsäure der StrukturThen the reaction mixture is poured into a separatory funnel transferred and mixed with an equal volume of water and with 50 ml of benzene. After Mixing the upper organic layer is separated from the aqueous layer and three times with 50 ml 5%> ger sodium bicarbonate solution washed. The organic layer is further watered twice with 50 ml saturated sodium chloride solution, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered The benzene is then removed using a rotary evaporator. Analysis shows that the majority of the Product of the ό-lactone of 5-hydroxy-7-decynoic acid of the structure
besteht.consists.
CH2-C=C-CH2-CH3 CH 2 -C = C-CH 2 -CH 3
In zwei Ansätzen werden jeweils 28,5 g (0,16 Mol) 2-(Pentin-2'-yl)-cyclopentanon mit jeweils 35 g (0,18 Mol) 4O°/oiger Peressigsäure, die etwa 1% Schwefelsäure enthält, behandelt, so daß die Peressigsäure in einem Überschuß von etwa 16% über die theoretische Menge vorliegt In jedem Fall wird die Peressigsäure dem Cyclopentanon in einer Zeit von 1 Stunde bei 20 bis 25°C zugesetzt Die Reaktionsmischungen werden etwa fünf Stunden lang gerührt. Der Verlauf der Umsetzung wird durch GLC-Analyse der Reaktionsmischung überwacht.In two batches, 28.5 g (0.16 mol) of 2- (pentin-2'-yl) cyclopentanone each with 35 g (0.18 Mol) 40% peracetic acid, which contains about 1% sulfuric acid, treated so that the peracetic acid in there is an excess of about 16% over the theoretical amount. In each case, the peracetic acid is used the cyclopentanone added in a time of 1 hour at 20 to 25 ° C. The reaction mixtures are about Stirred for five hours. The course of the reaction is monitored by GLC analysis of the reaction mixture supervised.
Dann wird jede Reaktionsmischung mit 50 ml einer wäßrigen, zu 50% gesättigten Salzlösung, sowie mit 25 ml Benzol versetzt. Die organische Schicht in jedem Gefäß wird abgetrennt, dreimal mit 100 ml wäßriger, zu 50% gesättigter Natriumchloridlösung und dann einmal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Dann wird durch Mikrodestillation ein Produkt erhalten, das praktisch aus dem reinen ö-Lacton der 5-Hydroxy-7-decinsäure besteht.Each reaction mixture is then mixed with 50 ml of an aqueous, 50% saturated salt solution, as well as with 25 ml of benzene are added. The organic layer in each vessel is separated, three times with 100 ml of aqueous 50% saturated sodium chloride solution and then washed once with saturated sodium chloride solution, over dried anhydrous magnesium sulfate and filtered. Then through microdistillation it becomes a product obtained, which consists practically of the pure δ-lactone of 5-hydroxy-7-decynoic acid.
Ähnliche Ergebnisse werden bei Verwendung von Perpropionsäure an Stelle von Peressigsäure erhalten.Similar results are obtained when using perpropionic acid in place of peracetic acid.
Die Arbeitsweise von Beispiel 2 wird mit 40%iger Peressigsäure wiederholt, die keine Schwefelsäure enthält. Es werden praktisch die gleichen Ausbeuten erzielt, die Reaktionsgeschwindigkeit ist jedoch anscheinend etwas geringer.The procedure of Example 2 is repeated with 40% peracetic acid, which does not contain sulfuric acid contains. Virtually the same yields are obtained, but the rate of reaction is apparent a little less.
143 g 2-(Pentin-2'-yl)-cyclopentanon werden in einem 500-ml-Reaktionskolben während drei Stunden und 35 Minuten bei 24 bis 300C mit 200 g 40%iger Peressigsäure versetzt, die etwa 1% Schwefelsäure enthält. Die Reaktionsmischung wird ständig gerührt und schwach gekühlt, um die Temperatur bei etwa 300C zu halten. Dann wird die Reaktionsmasse drei Stunden bei 27 bis 44°C gerührt Der Verlauf der Umsetzung wird durch GCL überwacht.143 g of 2- (pentyn-2'-yl) -cyclopentanone 500-ml reaction flask placed in a three hours and 35 minutes at 24 to 30 0 C with 200 g of 40% peracetic acid containing about 1% sulfuric acid. The reaction mixture is constantly stirred and cooled slightly, to keep the temperature at about 30 0 C. The reaction mass is then stirred for three hours at 27 to 44 ° C. The course of the reaction is monitored by GCL.
Hierauf wird die Reaktionsmischung mit 250 ml Äther und 250 ml einer zu 50% gesättigten Natriumchloridlösung versetzt, gewaschen und zur Abtrennung der organischen Schicht absitzen gelassen. Die organische Schicht wird fünfmal mit 250 ml einer zu 50%The reaction mixture is then mixed with 250 ml of ether and 250 ml of a 50% saturated sodium chloride solution added, washed and allowed to settle to separate the organic layer. The organic Layer is five times with 250 ml one to 50%
gesättigten Natriumchloridlösung und dann zweimal mit 250 m] gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und in einem Rotationsverdampfer vom Lösungsmittel beireitsaturated sodium chloride solution and then twice with 250 m] saturated sodium chloride solution, dried over magnesium sulfate, filtered and in a The rotary evaporator is removed from the solvent
Hierauf wird die Mischung bei 150 bin 186°C und 0,8 bis 2,1 mm Hg destilliert. Man erhält 87 g (0,525 Mol) des ό-Lactons der 5-Hydroxy-7-decinsäure in einer Reinheit von 97%.Then the mixture is at 150 to 186 ° C and 0.8 distilled to 2.1 mm Hg. 87 g (0.525 mol) of the ό-lactone of 5-hydroxy-7-decynoic acid are obtained in one 97% purity.
Es wird darauf hingewiesen, daß die Percarbonsäure aus einer aliphatischen Carbonsäure und einer Peroxidverbindung, z. B. Wasserstoffperoxid oder dergleichen, in situ erzeugt werden kann. Diese Methode kann dazu verwendet werden, um beliebige der erfindungsgemäß verwendeten Percarbonsäuren herzustellen, und ist besonders vorteilhaft, wenn die aliphatische Percarbonsäure schwer zugänglich oder verhältnismäßig unbeständig ist, so daß sie in Form der Persäure nur schwer zu handhaben ist. So kann z. B. Perameisensäure zweckmäßig durch Zusatz von Wasserstoffperoxid zu der aliphatischen Säure hergestellt werden. In solchen Fällen wird ein Gleichgewichtsgemisch aus Wasserstoffperoxid, der Percarbonsäure und der aliphatischen Carbonsäure erhalten.It should be noted that the percarboxylic acid is composed of an aliphatic carboxylic acid and a peroxide compound, z. B. hydrogen peroxide or the like, can be generated in situ. This method can do this can be used to prepare any of the percarboxylic acids used in the present invention, and is particularly advantageous when the aliphatic percarboxylic acid is difficult to access or relatively unstable is, so that it is difficult to handle in the form of the peracid. So z. B. Performic acid be conveniently prepared by adding hydrogen peroxide to the aliphatic acid. In such Cases will be an equilibrium mixture of hydrogen peroxide, the percarboxylic acid and the aliphatic Carboxylic acid obtained.
Ein 200-ml-Reaktionskolben, der mit einem Rührer, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgerüstet ist, wird mit 15 g (0,1 Mol) Pentinylcyclopentanon und 50 g 100%iger Ameisensäure beschickt. Dann kühlt man den Kolben und seinen Inhalt auf 20° C und versetzt den gekühlten Inhalt in einer Zeit von 45 Minuten mit 7,8 g 50%igem Wasserstoffperoxid. Hierauf läßt man die Temperatur der Reaktionsmischung auf 35° C ansteigen und rührt den Inhalt weitere 2,5 Stunden.A 200 ml reaction flask fitted with a stirrer, a dropping funnel and a thermometer is equipped with 15 g (0.1 mol) of pentynylcyclopentanone and charged 50 g of 100% formic acid. The flask and its contents are then cooled to 20 ° C. and added the chilled contents in a time of 45 minutes with 7.8 g of 50% hydrogen peroxide. Then one lets the temperature of the reaction mixture rise to 35 ° C. and the contents are stirred for a further 2.5 hours.
Durch Analyse wird die Bildung von etwa 4,1 g des ό-Lactons der 5-Hydroxy-7-decinsäure festgestellt, wobei das Lacton eine Reinheit von 97% aufweist.Analysis determines the formation of about 4.1 g of the ό-lactone of 5-hydroxy-7-decynoic acid, the lactone having a purity of 97%.
Die folgende Parfümkomposition erläutert die Verwendung des erfindungsgemäß erhältlichen Produkts.The following perfume composition explains the use of the product obtainable according to the invention.
Bestandteilcomponent
Menge (%)Crowd (%)
BenzylbenzoatBenzyl benzoate
IndolIndole
HexenylpentanonHexenylpentanone
LinaloolLinalool
ö-Lacton derö-lactone der
5- Hydroxy-7-decinsäure5-hydroxy-7-decynoic acid
10 0,5 1,510 0.5 1.5
1010
ι ο Die vorstehende Parfümzubereitung ist ein wesentlicher Teil des Dufts der absoluten Essenz aus Jasminblüten. Diese Parfümkomposition wird in eine Seifenmasse in einer Menge von 0,1% eingebracht, wodurch die Seife einen sehr angenehmen Jasminduft erhältι ο The above perfume preparation is an essential one Part of the fragrance of the absolute essence of jasmine flowers. This perfume composition is turned into a Soap mass introduced in an amount of 0.1%, which gives the soap a very pleasant jasmine scent receives
In Parfümkompositionen steuern die Einzelkompo-Renten ihre besonderen olfaktorischen Eigenschaften bei, die Gesamtwirkung der Parfümkomposition kann jedoch mehr als die Summe der Wirkungen jedes Bestandteils sein. So können die einzelnen Verbindungen nach dieser Erfindung oder Gemische davon dazu verwendet werden, den aromatischen Charakter einer Parfümkomposition zu verändern, beispielsweise um den olfaktorischen Beitrag eines anderen Bestandteils in der Zusammensetzung zu betonen oder zu moderieren.In perfume compositions, the individual components control pensions Their special olfactory properties contribute to the overall effect of the perfume composition however, more than the sum of the effects of each ingredient. So can the individual connections be used according to this invention or mixtures thereof to the aromatic character of a To change the perfume composition, for example to change the olfactory contribution of another component in to emphasize or moderate the composition.
Die Menge der erfindungsgemäß erhältlichen Verbindung, die in Parfümkompositionen wirksam zur Geltung kommt, hängt von vielen Faktoren ab, z. B. von den anderen Bestandteilen, ihren Mengen und den gewünschten Effekten. Es wurde gefunden, daß Parfümkompositionen, die nur 0,5 Gewichtsprozent der erfindungsgemäß erhältlichen Verbindung oder noch weniger enthalten, dazu verwendet werden können, Seifen, Kosmetika und ähnlichen Produkten einen Jasmingeruch zu verleihen. Die angewandte Mengte wird durch den Kostenaufwand, die Art des Endprodukts, der beim Endprodukt gewünschten Wirkung und dem jeweils gesuchten Duft bestimmt.The amount of the compound obtainable according to the invention which is effective in perfume compositions comes depends on many factors, e.g. B. of the other ingredients, their amounts and the desired Effects. It has been found that perfume compositions containing only 0.5 percent by weight of the compound obtainable according to the invention or contain even less, can be used for this purpose, To give a jasmine scent to soaps, cosmetics and similar products. The amount used is determined by the cost, the type of end product, the desired effect on the end product and the fragrance you are looking for.
Die erfindungsgemäß erhältliche Verbindung kann für sich allein, in einer duftmodifizierenden Komposition oder in einer Parfümkomposition als olfaktorische Komponenten in Waschmitteln und Seifen, Raumdesodorantien, Parfüms, Kölnisch Wässern, Bademitteln, z. B. Badeölen und Badesalzen, Haarpräparaten,The compound obtainable according to the invention can be used on its own, in a fragrance-modifying composition or in a perfume composition as olfactory components in detergents and soaps, room deodorants, Perfumes, colognes, bath products, e.g. B. bath oils and bath salts, hair preparations,
z. B. Haarfestigern, Brillantinen, Pomaden und Shampoos, kosmetischen Präparaten, z. B. Cremes, Desodorantien, Handlotationen und Sonnenschutzmitteln, Pudern, z. B. Talkum, Stäubepuder (Körperpuder) und Gesichtspuder, und dergleichen verwendet werden.z. B. hair setting agents, brillantines, pomades and shampoos, cosmetic preparations, z. B. Creams, deodorants, Hand lotations and sunscreens, powders, e.g. B. talc, dust powder (body powder) and Face powder, and the like can be used.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US67529267A | 1967-10-16 | 1967-10-16 | |
| US67529267 | 1967-10-16 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1803460A1 DE1803460A1 (en) | 1969-05-08 |
| DE1803460B2 DE1803460B2 (en) | 1977-06-30 |
| DE1803460C3 true DE1803460C3 (en) | 1978-02-09 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2624104C2 (en) | Melonal compounds, processes for their preparation and perfume preparations containing these compounds | |
| DE2054257A1 (en) | ||
| DE69319576T2 (en) | Use of furanones like fragrances | |
| DE2826302A1 (en) | TRICYCLIC DERIVATIVES OF NORBORNAN, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| EP0301375B1 (en) | Bicyclic aldehydes | |
| EP0252378B1 (en) | Aliphatic aldehydes, method for their production and their application as perfume agents | |
| DE2036936C3 (en) | ||
| DE2756772C2 (en) | ||
| DE2812288C2 (en) | ||
| DE1803460C3 (en) | Process for the preparation of the d-lactone of S-hydroxy-7-decynoic acid | |
| DE1941493A1 (en) | New flavorings and processes for their production | |
| EP0211303B1 (en) | 2-acyl-5-methyl furans, process for their preparation and their use | |
| DE1803460B2 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF THE DELTA-LACTONE OF 5-HYDROXY-7-DECINEIC ACID | |
| DE69803429T2 (en) | Nitriles and aldehydes derived from 3-isopropenyl-1,2-dimethyl-1-cyclopentanol and their use in perfumery | |
| EP0115007A1 (en) | Alkoxy-acetic acids, method for their production and their use | |
| DE1793418C (en) | ||
| DE2659196A1 (en) | FRAGRANCE COMPOSITIONS AND PROCESSES FOR CREATING GOOD ODORS | |
| EP0341538B1 (en) | 1-tert.-butoxy-omega-alkenes and their use in aroma compositions | |
| EP0120290B1 (en) | Oxaspirododecane compounds, their preparation and their use as perfumes, and perfume compositions containing them | |
| EP0291849B1 (en) | 4-methyl-4-phenyl-pentan-1-als, their preparation and application as aroma chemicals | |
| EP0508258A1 (en) | Cyclopentyl-cyanomethyl-cyclopentene, method of production and use as perfume | |
| DE1793418B1 (en) | Trimethylpolyclododecylmethylketone, process for their preparation and their use as odoriferous substances | |
| DE1793421C (en) | Cyclododecyl alkyl ketones, processes for their preparation and their use as fragrances | |
| DE2162557C3 (en) | Monoalkyl-3-chloro-resorcylic acid esters, process for their preparation and their use | |
| DE2162557A1 (en) | Monoalkyl-S-chlororesorcylic acid esters and process for their preparation |