DE2036936C3 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2036936C3 DE2036936C3 DE2036936A DE2036936A DE2036936C3 DE 2036936 C3 DE2036936 C3 DE 2036936C3 DE 2036936 A DE2036936 A DE 2036936A DE 2036936 A DE2036936 A DE 2036936A DE 2036936 C3 DE2036936 C3 DE 2036936C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- indanone
- reaction
- pentamethyl
- dihydro
- odor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0084—Antioxidants; Free-radical scavengers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
- C07C13/45—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with a bicyclo ring system containing nine carbon atoms
- C07C13/465—Indenes; Completely or partially hydrogenated indenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
- C07C29/19—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds in six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis by substitution of SO3H groups or a derivative thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
- C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
- C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
- C07C49/427—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
- C07C49/443—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing eight or nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/613—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic
- C07C49/617—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
- C07C49/623—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
- C07C49/633—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing eight or nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B9/00—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
- C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
- C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
- C11D9/44—Perfumes; Colouring materials; Brightening agents ; Bleaching agents
- C11D9/442—Perfumes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
- C07C2602/24—All rings being cycloaliphatic the ring system containing nine carbon atoms, e.g. perhydroindane
Description
Die Erfindung bezieht sich auf hydrierte Indanon- 7,7a-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-5(6H)-indanon Derivate der allgemeinen Formel 25 mit der FormelThe invention relates to hydrogenated indanone-7,7a-dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-5 (6H) -indanone Derivatives of the general formula 25 with the formula
worin einer der Substituenten R, und R2 O und der andere H2 ist und entweder eine Doppelbindung in 3a,4-Stellung (mit R, = H und R2 = O) oder in 3a.7-Stellung — oder zwischen 7 und 7a eine Epoxyd-Brücke (mit X = O) vorliegt.wherein one of the substituents R 1 and R 2 is O and the other is H 2 and either a double bond in 3a, 4-position (with R 1 = H and R 2 = O) or in 3a, 7-position - or between 7 and 7a an epoxy bridge (with X = O) is present.
Diese Substanzen besitzen einen starken anhaltenden, moschusartigen, holzigen Geruch mit verschiedenen vollen Obertönen nach Bernstein, wertvollen Hölzern oder nach feinem Holz. Die Erfindung ermöglicht somit auch neue Parfüm- und Aromamischungen, die solche Indanone enthalten.These substances have a strong persistent, musky, woody odor with various full overtones of amber, valuable woods or fine wood. The invention enables thus also new perfume and flavor blends that contain such indanones.
Die Erfindung betiiffi ferner gemäß Anspruch 6 ein Verfahren zur Herstellung der beanspruchten Indanonderivate und gemäß Anspruch 7 deren Verwendung als Riechstoffe.The invention is further embodied in accordance with claim 6 Process for the preparation of the claimed indanone derivatives and according to claim 7 their use as fragrances.
Die hierin in Betracht gezogenen Indanon-Derivate sind 6,7-Dihydro-l,l,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon mit der FormelThe indanone derivatives contemplated herein are 6,7-dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4 (5H) -indanone with the formula
6,7 - Dihydro -1,1,2,3,3 - pentamethyl - 5(4 H) - indanon mit der Formel6,7 - dihydro -1,1,2,3,3 - pentamethyl - 5 (4 H) - indanone with the formula
und 7,7a - Epoxi - 5,6 - dihydro -1,1,2,3,3 - pentamethyl-4(3 a H)-indanon mit der Formeland 7,7a - epoxy - 5,6 - dihydro -1,1,2,3,3 - pentamethyl-4 (3 a H) -indanone with the formula
4040
Ein geeignetes Ausgangsmaterial für die Herstellung der erfindungsgemäßen Indanon-Derivate ist Pentamethylindan. Das Pentamethylindan wird in der ersten Stufe für die Synthese der 4-Indanone zum Tetrahydro-Derivat hydriert. Der sechsgliedrige Ring wird sodann mit einem geeigneten Mittel oxidiert.A suitable starting material for the preparation of the indanone derivatives according to the invention is pentamethylindane. The pentamethylindane is used in the first stage for the synthesis of 4-indanones Tetrahydro derivative hydrogenated. The six-membered ring is then oxidized by a suitable agent.
wobei ein Gemisch aus dem monoungesätligten Indanon und dem Epoxiindanon erhalten wird.a mixture of the monounsaturated indanone and the epoxy indanone is obtained.
Die Hydrierung wird unter kontrollierten Bedingungen durchgeführt, so daß von jedem Mol Indan zwei Mol Wasserstoff aufgenommen werden. Es wird bevorzugt. Metallkatalys-uoren, wie Raney-Nickel. oder Edelmetalle, wie Palladium, Rhodium, zu verwenden. The hydrogenation is carried out under controlled conditions so that every mole of indane two moles of hydrogen are absorbed. It is preferred. Metal catalysts, such as Raney nickel. or noble metals such as palladium, rhodium to be used.
Die Hydrierung wird im wesentlichen bei Überdrücken von 50 bis 200 at vorgenommen, vorzugs-(10 weise bei etwa 60 bis etwa 130 at. Sie wird geeigneterweise bei Temperaturen oberhalb 100 bis zu 225 C durchgeführt. Ein bevorzugter Temperaturbereich ist 150 bis 190° C.The hydrogenation is carried out essentially at overpressures of 50 to 200 atm, preferably (10 wise at about 60 to about 130 at. It will suitably be carried out at temperatures above 100 up to 225 C. A preferred temperature range is 150 to 190 ° C.
Das so erhaltene 4,5.6,7-Telrahydropentamethylindan wird sodann oxidiert, um auf dem sechsgliedrigen Ring den oder die Substituenten zu erhallen. Die Oxidation wird mit einem Oxidationsmittel, wie einer sechswertigen Chromverbindung oder Selendioxid.The 4,5,6,7-telrahydropentamethylindane thus obtained is then oxidized to obtain the substituent or substituents on the six-membered ring. the Oxidation is done with an oxidizing agent such as a hexavalent chromium compound or selenium dioxide.
durchgeführt. Bei bevorzugten Ausführungsformen des Verfahrens wird Chromtrioxid oder ein AJkalimetalldkhromat, wie Natriumdichromat, Kaliumdichromat, verwendet.accomplished. In preferred embodiments of the process, chromium trioxide or an alkali metal chromate, such as sodium dichromate, potassium dichromate, are used.
Diese Reaktion kann bei über- oder Unterdrücken vorgenommen werden, doch wird das Arbeiten bei Atmosphärendruck bevorzugt, um die Verdampfung des Reaktionsträgers zu verringern und um eine annehmbare Reaktionsgeschwindigkeit vorzusehen, wobei die Reaktion kontrolliert werden kann. Die verwendeten Temperaturen liegen im Bereich von 20 bis 70" C, vorzugsweise im Bereich von 40 bis 60 C.This reaction can be undertaken with overpressure or underpressure, but will work at Atmospheric pressure is preferred in order to reduce the evaporation of the reaction carrier and by one provide an acceptable rate of reaction, whereby the reaction can be controlled. the Temperatures used are in the range from 20 to 70 ° C., preferably in the range from 40 to 60 C.
Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines Trägers vorgenommen, wobei saure Träger erwünscht sind. Solche Reaktionsträger schließen niedrige Fettsäuren mit bis zu 3 oder 4 Kohlenstoffatomen ein, wobei Essigsäure bevorzugt wird.The reaction is preferably carried out in the presence of a carrier, acidic carriers being desirable are. Such reaction carriers include lower fatty acids of up to 3 or 4 carbon atoms, acetic acid being preferred.
Das erfindungsgemäße 5-Indanon kann dadurch hergestellt werden, daß das entsprechende 5-lndanol (ein Phenol) hergestellt wird und daß dieses zum 4,5,6,7-Tetrahydro-Derivat hydriert wird oder daß das Phenol oder sein niedriger Alkyläther mittels der Birch-Reduktion reduziert wird.The 5-indanone according to the invention can be prepared in that the corresponding 5-indanol (a phenol) is produced and that this is hydrogenated to the 4,5,6,7-tetrahydro derivative or that the phenol or its lower alkyl ether is reduced by means of the Birch reduction.
Das 5-lndanol wird durch Behandlung von 1.1.2. 3,3-Pentamethylindan mit einem Acylhalogenid. wie Acetylchlorid, in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators hergestellt, wobei das Indanyl-Niedrigalkyl-Keton erhalten wird. Das Keton wird sodann mit einer Persäure, wie Peressigsäure, zu dem entsprechenden Ester oxidiert. Hieraus wird das lndanol durch Hydrolyse mit einem starken Alkali, wie Kaliumhydroxid, gewonnen.The 5-indanol is obtained by treating 1.1.2. 3,3-pentamethylindane with an acyl halide. how Acetyl chloride, prepared in the presence of a Friedel-Crafts catalyst, the indanyl lower alkyl ketone is obtained. The ketone is then converted to the corresponding with a peracid such as peracetic acid Ester oxidized. The indanol is made from this by hydrolysis with a strong alkali such as Potassium hydroxide.
Das lndanol wird mit Natriumhydrid oder einem anderen Alkalimetallhydrid in einem Reaktionsträger, vorzugsweise in einem Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, behandelt, um das Alkalimetallalkoholat zu bilden. Diese Reaktion kann bei Temperaturen von 25 bis 70 C, vorzugsweise von 40 bis 45 C. durchgeführt werden. Der Äther wird dann durch Behandlung des Alkoholats mit einem niedrigen Dialkylsulfat. wie Dimethylsulfat, hergestelltThe indanol is mixed with sodium hydride or another alkali metal hydride in a reaction carrier, preferably in a solvent such as dimethylformamide, treated to form the alkali metal alcoholate. This reaction can take place at temperatures from 25 to 70 ° C., preferably from 40 to 45 ° C. The ether is then through Treatment of the alcoholate with a lower dialkyl sulfate. such as dimethyl sulfate
Der 5-Indanyläther wird nach dem Birch-V erfahren reduziert, wobei ein Ketongemisch erhalten wird. Die Birch-Reduktion wird mit einem Alkalimetall, vorzugsweise Lithium, in flüssigem oder gasförmigem Ammoniak durchgeführt. Sie wird bei —40 bis 30 C vorgenommen. Der Druck, bei welchem die Reaktion vorgenommen wird, bewegt sich von Atmosphärendruck oder etwas unter Atmosphärendruck bis zu etwa 5 at. Somit kann bei -33 C die Reaktion in flüssigem Ammoniak bei 1 at vorgenommen werden, während die Reaktion bei 20 bis. 25 C bei 5 at durchgeführt wird.The 5-indanyl ether is experienced according to the Birch-V reduced, whereby a ketone mixture is obtained. The Birch reduction is carried out with an alkali metal, preferably lithium, carried out in liquid or gaseous ammonia. It will be at -40 to 30 ° C performed. The pressure at which the reaction is carried out is from atmospheric pressure or slightly below atmospheric pressure up to about 5 at. Thus, at -33 C the reaction can take place in liquid Ammonia can be made at 1 at, while the reaction at 20 to. 25 C at 5 at will.
Die nach den obigen Reaktionsschemen erhaltenen Ketone können von dem Träger abgetrennt werden. Nicht umgesetzte Ausgangsstoffe oder unerwünschte Nebenprodukte werden auf die übliche Weise, z. B. durch Destillation, Kristallisation. Extraktion, praparative Chromatographie, entfernt. Es wird bevorzugt, das gewaschene Reaktionsprodukt unter einem relativ hohen Vakuum fraktioniert zu destillieren, so daß ein relativ reines Gemisch der ungesättigten Ketone erhalten wird. Produktreinheiten von 80% werden ohne weiteres erhalten. Durch geeignete Behandlungen können noch viel höhere Reinheiten erhalten werden. Die einzelnen Ketone können auch durch ähnliche Arbeitsweisen erhallen weiden. Alle Angaben über Teile. Verhältnisse. Prozentgehailc sind, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.The ketones obtained according to the above reaction schemes can be separated from the carrier. Unreacted starting materials or unwanted by-products are in the usual way, for. B. by distillation, crystallization. Preparative extraction Chromatography, removed. It is preferred that the washed reaction product under one relatively high vacuum to fractionally distill, leaving a relatively pure mixture of unsaturated Ketones is obtained. Product purities of 80% are easily obtained. Through suitable Much higher purities can be obtained from treatments. The individual ketones can too through similar working methods. All information about parts. Conditions. Percent hailc are based on weight unless otherwise specified.
Die Indanon-Verbindungen der Erfindung sind als Aromastoffe geeignet. Sie können einzeln oder inThe indanone compounds of the invention are useful as flavorings. They can be used individually or in
Kombination eingesetzt werden, um ein holziges, moschusartiges, holziges, bernsteinartiges oder ein holziges Aroma zu verleihen. AJs Geruchsmiuel können sie als Bestandteile von Parfiimmischungen eingesetzt werden.Combination can be used to create a woody, musky, woody, amber-like or a to give woody aroma. AJs odorous substances can be used as components of perfume blends can be used.
Die Bezeichnung »Parfümmischung«, wie sie hierin verwendet wird, soll ein Gemisch aus organischen Verbindungen bedeuten, welches beispielsweise Alkohole, Aldehyde, Ketone, Ester und häufig Kohlenwasserstoffe einschließt, welche so gemischt sind, daß die vereinigten Gerüche der einzelnen Komponenten ein angenehmes oder ein gewünschtes Aroma ergeben. In Parfümmischungen tragen die einzelnen Komponenten ihre jeweiligen Geruchseigenschaften zum Gesamteffekt bei, doch stellt dieser die Summe der Wirkungen der einzelnen Bestandteile dar. Die einzelnen Verbindungen der Erfindung bzw. deren Gemische können somit dazu eingesetzt werden, die Aromaeigenschaften einer Parfümmischung zu verändern, beispielsweise indem die Geruchsnote, die durch einen anderen Bestandteil der Mischung bewirkt wird, erhöht oder gedämpft wird.As used herein, the term "perfume blend" is intended to mean a blend of organic Compounds mean which, for example, alcohols, aldehydes, ketones, esters and often hydrocarbons includes which are mixed so that the combined odors of the individual components result in a pleasant or a desired aroma. In perfume mixtures, the individual components carry their respective odor properties contribute to the overall effect, but this represents the sum of the Effects of the individual constituents. The individual compounds of the invention or their mixtures can thus be used to change the aroma properties of a perfume mixture, for example by adding the odor note caused by another component of the mixture is increased or decreased.
Der Anteil der erfindungsgemäßen Verbindungen in Pariümmischungen hängt von vielen Faktoren ab, z. B. von den anderen Bestandteilen, ihren Mengen und den gewünschten Wirkungen. Es hat sich gezeigt, daß Parfiimmischungen, die so wenig wie 2 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Verbindungen oder deren Gemische enthalten oder »ogar noch weniger, dazu verwendet werden können, Seifen, Kosmetika und anderen Produkten einen holzigen Geruch zu verleihen. Die verwendete Menge kann sich bis zu 7% oder mehr erstrecken. Im Einzelfall hangt der Anteil von Kostenüberlegungen, von der Natur des Endprodukts, dem im Endprodukt gewünschten Effekt und dem jeweilig gesuchten Aroma ab.The proportion of the compounds according to the invention in paraffin mixtures depends on many factors, z. B. on the other ingredients, their amounts and the desired effects. It has shown, that perfume mixtures containing as little as 2 percent by weight of the compounds according to the invention or their mixtures contain or even less, Can be used to give soaps, cosmetics, and other products a woody odor to lend. The amount used can range up to 7% or more. In individual cases it depends Proportion of cost considerations, the nature of the end product, the effect desired in the end product and the particular aroma you are looking for.
Die erfindungsgemäßen Indanon-Verbindungen können entweder für sich oder in Parfiimmischungen als geruchsbildende Komponenten für Detergenzien und Seifen. Raumdeodorantien, Parfüme. Kölnische Wässer. Bademittel, wie Badeöl. Badesalze. Haarmittel, wie Lacke. Brillantinen. Pomaden und Shampoos, kosmetische Präparate, wie Cremes. Deodurantien. Handlotions. Sonnenmittel. Puder, wie Talk. Staubpuder. Gesichtspuder, eingesetzt werden. Bei Ver-Wendung als geruchsbildende Komponente eines parfümierten Gegenstandes reichen bereits 0.0 !1% eines oder mehrerer der neuen Ketone aus. um einen feinen, holzigen Moschusgeruch zu verleihen.The indanone compounds according to the invention can be used either on their own or in perfume mixtures as odor-forming components for detergents and soaps. Room deodorants, perfumes. Cologne waters. Bath products, such as bath oil. Bath salts. Hair products, like paints. Brilliantines. Pomades and shampoos, cosmetic preparations such as creams. Deodorants. Hand lotions. Sun remedy. Powder, like talc. Dust powder. Face powder. When used as an odor-forming component of a perfumed Object, 0.0! 1% of one or more of the new ketones is sufficient. around a fine, to give a woody musk odor.
Darüber hinaus kann die Parfümmischung ein Vehikel oder einen Träger für die anderen Bestandteile erhalten Das Vehikel kann eine Flüssigkeit, wie Alkohol. Ghkol. sein. Der Träger kann ein absorbierender Feststoff, wie ein Gummi oder eine Komponente zum Einkapseln der Mischung sein.In addition, the perfume blend can be a vehicle or carrier for the other ingredients The vehicle can be a liquid, such as alcohol. Ghkol. being. The carrier can be an absorbent Solid, such as a rubber or a component be used to encapsulate the mixture.
(,o Die Pentamethjlindanon-Derivate gemäß der Erfindung können dazu verwendet werden, die Aromaeigenschaften von natürlichen oder synthetischen Aromamischungen zu verstärken, zu verändern, zu modifizieren oder zu ergänzen. Somit können die Indamine für Aromamischungen, als Zusatz zu Parfümmischungen verwendet werden, oder sie können direkt den Produkten, wie Seifen. Detergenzien. Kosmetika, zugesetzt werden. Die so hergestellten Aroma-(, o The pentamethjlindanone derivatives according to the invention can be used to improve the aroma properties of natural or synthetic flavor blends to strengthen, to change, to modify or add to. Thus, the indamines can be used for flavor mixtures, as an additive to perfume mixtures can be used, or they can be added directly to the products, such as soaps. Detergents. Cosmetics, can be added. The aroma-
mischungen ergeben nicht vollständig die geruchsbildenden Eigenschaften des fertigen Parfüms oder der anderen Artikel, sie stellen aber einen erheblichen Teil des Gesamtaromaeindrucks dar.Mixtures do not fully produce the odor-forming properties of the finished perfume or of the other items, but they represent a significant part of the overall aroma impression.
a) Herstellung von
4,5,6,7-Tetrahydro-1,1,2,3,3-pentamethylindana) Manufacture of
4,5,6,7-tetrahydro-1,1,2,3,3-pentamethylindane
Die nachstehenden Stoffe werden in einen 5-1-Autoklav aus rostfreiem Stahl, der mit einer Wasserstoffbeschickung versehen ist, eingegeben:The following are placed in a 5-1 stainless steel autoclave with a hydrogen charge is provided, entered:
1800 g (8,14 MoI) 1,1,2,3,3-PentamethyIindan1800 g (8.14 mol) 1,1,2,3,3-pentamethylene indane
(Reinheit 85%),
90 g Raney-Nickel.(Purity 85%),
90 grams of Raney nickel.
In den Autoklav wird genügend Wasserstoff eingeleitet, um den Druck auf 70,3 at zu erhöhen. Die Wasserstwifbeschickung wird fortgeführt, und der Autoklav wird über einen Zeitraum von etwa 8 Stunden auf eine Temperatur im Bereich von 150 bis 185' C erhitzt, bis eine Wasserstoffmenge absorbiert ist, die einem 10%igen Überschuß über die theoretische Menge entspricht. Während dieser Zeit wird der Druck in dem Autoklav auf 105 at gehalten.Sufficient hydrogen is introduced into the autoclave, to increase the pressure to 70.3 at. The Wasserstwif charging continues, and the The autoclave is heated to a temperature in the range from 150 to 185 ° C. over a period of about 8 hours heated until an amount of hydrogen is absorbed which is a 10% excess over the theoretical Amount corresponds. During this time the pressure in the autoclave is kept at 105 atm.
Aus dem Autoklav werden 1,641 g Rohprodukt entfernt und nach dem Vermischen mit 10,0 g Paraffinum liquidium in einer 30,5-cm-Feinfraktionier-Kolonne destilliert. Das Destillat fällt in zwei Fraktionen an:1.641 g of crude product are removed from the autoclave and, after mixing, with 10.0 g of paraffin liquidium is distilled in a 30.5 cm fine fractionation column. The distillate falls into two fractions on:
Fraktion I:Group I:
Destilliert bei einer Temperatur von 80 C und bei einem Druck von 4,0 mm Hg. Es stellt 401 g 4,5,6,7 -Tetrahydro -1,1,2,3,3 - pentamethylindan dar.Distilled at a temperature of 80 C and at a pressure of 4.0 mm Hg. It represents 401 g 4,5,6,7-tetrahydro -1,1,2,3,3-pentamethylindane.
Fraktion II:Group II:
Destilliert bei einer Temperatur von 86 bis 88 C und einem Druck von 3,5 bis 3,8 mm Hg. Es stellt 729 g Hexahydro-U^^-pentamethylindan dar.Distilled at a temperature of 86 to 88 C and a pressure of 3.5 to 3.8 mm Hg. It provides 729 g of hexahydro-U ^^ - pentamethylindane represent.
Eine Probe der Fraktion 1 wird auf eine Gas-Flüssigkeitschromatographiesäule (1,8 m χ 1.9 cm), welche 20% C&rbowax-Polyäthylenglykol enthält und bei 110 C betrieben wird, weiter gereinigt. Infrarotanalytische und protonmagnetische Resonanzuntersuchungen bestätigen folgende Struktur:A sample of fraction 1 is applied to a gas-liquid chromatography column (1.8 m 1.9 cm), which contains 20% C & rbowax polyethylene glycol and is operated at 110 C, cleaned further. Infrared analytical and proton magnetic resonance studies confirm the following structure:
b) Herstellung von 6,7-Dihydro-l,1.2,3.3-penta-b) Production of 6,7-dihydro-1,2,3,3-penta-
methyl-4(5H)-indanon und 7,7a-Epoxi-5.6-dihydrol,l,2,3,3-pentamethyl-4(3aH)-indanon methyl-4 (5H) -indanone and 7,7a-epoxy-5.6-dihydrol, 1,2,3,3-pentamethyl-4 (3aH) -indanone
In einen 2-1-Rundkolben, der mit einem Thermometer, einem Rührer, einem Heizmantel und einem Rückflußkühler versehen ist, werden 194 g des auf die vorstehende Weise gewonnenen Dihydropentamethylindans eingebracht. Der Kolbeninhalt wird auf 50 C erhitzt. Im Verlauf von 2 Stunden wjrd eine Lösung von 298 g Natriumbichromat (Na2Cr2O7 2H2O) in 1200 ml Essigsäure zugegeben, wobei die Temperatur bei 50c C gehalten wird. Nach Beendigung der Zugabe wird die Reaktionsmasse auf 1000C erhitzt und bei dieser Temperatur 5 Stunden gehalten.In a 2 l round bottom flask equipped with a thermometer, a stirrer, a heating mantle and a reflux condenser, 194 g of the dihydropentamethylindane obtained in the above manner are placed. The contents of the flask are heated to 50.degree. In the course of 2 hours, a solution wjrd added into 1200 ml of acetic acid of 298 g of sodium dichromate (O O 7 2H 2 Na 2 Cr 2), with the temperature at 50 c C. After the addition has ended, the reaction mass is heated to 100 ° C. and kept at this temperature for 5 hours.
Die Reaktionsmasse wird sodann auf 25C C abgekühlt, und es werden 50OmJ Toluol und 21 Wasser zugesetzt. Das Gemisch wird 15 Minuten gerührt. Die wäßrige Phase wird sodann von der organischen Phase abgetrennt. Die wäßrige Phase wird mit einem 500-ml-Volumen Toluol extrahiert. Sodann wird der Toluolextrakl mir. der ursprünglichen organischen Phase vereinigt.The reaction mass is then cooled to 25 C C and there are added toluene and 21 50OmJ water. The mixture is stirred for 15 minutes. The aqueous phase is then separated from the organic phase. The aqueous phase is extracted with a 500 ml volume of toluene. Then the toluene extract is given to me. the original organic phase combined.
Das vereinigte organische Material wird nacheinander mit dem gleichen Volumen Wasser, einem gleichen Volumen einer gesättigten Nalriumbicarbonallösung und einem gleichen Volumen Wasser gewaschen. The combined organic material is sequentially with an equal volume of water, an equal volume of a saturated sodium bicarbonate solution and an equal volume of water.
Das Lösungsmittel wird von dem gewaschenen Material abgetrennt, wodurch ein Rohprodukt mit einem Gewicht 198 g erhalten wird. Das Rohprodukt wird bei einer Dampftemperatur von 93 bis 106 C und einem Druck von 3,0 mm Hg destilliert, wodurch ein Produkt erhalten wird, das 86,0 g wiegt. Das vakuum-destillierte Produkt wird auf einer 30,5-cm-Feinfraktionier-Kolonne bei einer Dampflcmperatur von 75 bis 89 C und einem Druck von 2,4 mm Hg erneut destilliert. Eine Probe des redestillierten Materials wird auf einer GLC-Kolonne (2,4 m χ 9,52 mm) bei 160° C unter Verwendung von 10% Carbowax-Polyälhylenglykol auf chromosorb-aktivierter Erde aufgetrennt.The solvent is separated from the washed material, leaving a crude product with a weight of 198 g is obtained. The crude product is at a steam temperature of 93 to 106 C. and a pressure of 3.0 mm Hg to give a product weighing 86.0 g. The vacuum distilled product is placed on a 30.5 cm fine fractionation column distilled again at a steam temperature of 75 to 89 C and a pressure of 2.4 mm Hg. A sample of the redistilled material is on a GLC column (2.4 m 9.52 mm) at 160 ° C using 10% Carbowax polyethylene glycol separated on chromosorb-activated soil.
Die IR-Spektroskopie der reinen Materialien bestätigt die Strukturen der Produkte:The IR spectroscopy of the pure materials confirmed the structures of the products:
4545
5555
65 Das mono-ungesättigte Indanon hat einen sehr süßen, moschusartigen Geruch nach wertvollem Holz. Nach dem Einarbeiten in Seife und Detergenzien in Mengen bis zu 0,1 % bleibt nach einem Zeitraum von "? Monaten der durch das Indanon verliehene Geruch stark und angenehm. * Während dieses Zeitraums erfolgt keine Verfärbung der Seife. 65 The mono-unsaturated indanone has a very sweet, musky odor of valuable wood. After incorporation into soap and detergents in amounts of up to 0.1%, the odor imparted by the indanone remains strong and pleasant after a period of "? Months. * During this period of time, the soap does not discolour.
Das Epoxiindanon besitzt einen süßen, vollen moschusartigen und bernsteinartigen Geruch mit einer feinen starken, trockenen Note. Das Verhältnis des mono-ungesättigten Indanons zu dem Epoxiindanon beträgt bei Verwendung des Verfahrens dieses BeisDiels 4:1.The epoxy-indanone has a sweet, full, musky and amber-like odor a fine, strong, dry note. The ratio of the mono-unsaturated indanone to the epoxy indanone is 4: 1 when using the procedure of this example.
d C h isd C h is
;hr >lz. in on ach ms; hr> lz. in on oh ms
len mit nis )xiens len with nis) xiens
NMR-Spektrum des Tetrahydro-4-indanons Peak DeutungNMR spectrum of tetrahydro-4-indanone peak interpretation
Multiplett bei 2,17 ppmMultiplet at 2.17 ppm
Singletts bei UR, 1,04, 0,98 und 0,92 ppmSinglets at UR, 1.04, 0.98 and 0.92 ppm
Dublett bei 0,87 ppm (J = 7 CPS)Doublet at 0.87 ppm (J = 7 CPS)
Diffuses Quartett bei 1,55 ppm Multiplett bei 1,80 bis 2,00 ppmDiffuse quartet at 1.55 ppm multiplet at 1.80 to 2.00 ppm
4-M e! hy len- Protonen (angrenzend) 4-Methyl-Protonen von gem. Dimelhylgruppen4-M e! hy len protons (adjacent) 4-methyl protons from according to dimethyl groups
IlIl
— CH2 — C — Methin-Proton- CH 2 - C - methine proton
Methylen-Proton Infrarot-Analyse des Telrahydro-4-indanonsMethylene proton infrared analysis of telrahydro-4-indanone
(μ)(μ)
6,02 6,176.02 6.17
7,22 und 7,36 7,277.22 and 7.36 7.27
Deutunginterpretation
Konjugiertes Carbonyl Konjugierte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Do ppel bindung Conjugated carbonyl Conjugated carbon-carbon double bond
gem.-Dimethylgruppen Isolierte Methylgruppegem.-dimethyl groups Isolated methyl group
a) Herstellung von 5-Methoxy-1,1,2,3,3-pentamethylindana) Preparation of 5-methoxy-1,1,2,3,3-pentamethylindane
In einen 100-ml-Reaktionskolben. der mit einer Kühlschlange, einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflußkühler versehen ist. werden 2,7 g Natriumhydrid (52,5%) und 20.0 g Dimethylformamid gebracht. Unter Rühren des Kolbeninhalts werden Ϊ2,0μ l,l,2.3,3-Pentamethyl-5-indanol und 20,0 g Dimethylformamid im Verlaui einer Stunde zugesetzt, wobei genügend gekühlt wird, so daß die Temperatur nicht über 50° C ansteigt. Das Reaktionsgemisch wird gerührt, um die Freisetzung von Wasserstoff zu vervollständigen. Zu dem Reaktionsgemisch wird Dimethylsulfat (7,6 g) gegeben. Die Temperatur wird bei 50° C gehalten.Into a 100 ml reaction flask. the one with a Is provided with a cooling coil, a stirrer, a thermometer and a reflux condenser. will be 2.7 g Sodium hydride (52.5%) and 20.0 g of dimethylformamide brought. While stirring the contents of the flask become Ϊ2.0μ l, l, 2,3,3-pentamethyl-5-indanol and 20.0 g dimethylformamide added over the course of an hour, cooling enough to maintain the temperature does not rise above 50 ° C. The reaction mixture will stirred to complete the release of hydrogen. Dimethyl sulfate is added to the reaction mixture (7.6 g) given. The temperature is kept at 50 ° C.
50 ml Wasser und 10 ml Toluol werden zugesetzt. Die organische Phase wird von der wäßrigen Phase abgetrennt. Die wäßrige Phase wird mit 10 ml Toluol extrahiert und mit der organischen Phase vereinigt, welche dann einmal mit 10 ml 5%iger Salzsäure und zweimal mit 10 ml Wasser gewaschen wird. Das Lösungsmittel wird von dem gewaschenen Material abgetrennt, wodurch 12,0 g einer Schicht aus dem rohen öl erhalten werden. Diese Schicht aus dem rohen öl wird destilliert, wodurch eine Flüssigkeit mit einem »S von 1,5185 erhalten wird. IR- und PMR-Analysen-Ergebnisse bestätigen die Struktur der gereinigten Verbindung als 5-Methoxi-1.1.2.3, 3-pentamelhyIindan.50 ml of water and 10 ml of toluene are added. The organic phase is separated from the aqueous phase severed. The aqueous phase is extracted with 10 ml of toluene and combined with the organic phase, which is then washed once with 10 ml of 5% hydrochloric acid and twice with 10 ml of water. The Solvent is separated from the washed material, leaving 12.0 g of a layer of the raw oil can be obtained. This layer of the crude oil is distilled, creating a liquid with an »S of 1.5185. IR and PMR analysis results confirm the structure of the purified compound as 5-methoxy-1.1.2.3, 3-pentamelhyIindan.
b) Herstellung von 6.7-Dihydro-1,1.2,3,3-penta-b) Production of 6.7-dihydro-1,1.2,3,3-penta-
methyl-5(4H)-indanon und 7,7a-Dihydro-methyl-5 (4H) -indanone and 7,7a-dihydro-
l,l,2.3.3-pentamethyl-5(6H)-indanonl, l, 2.3.3-pentamethyl-5 (6H) indanone
In einen 1-1-Kolben, der mit einem Thermometer,In a one-to-one flask attached to a thermometer,
ίο einem Rührer und einem Rückflußkühler versehen ist, werden 750 ml flüssiges Ammoniak und 45 g eines Lithiumbandes in Stücken von 2,54 cm bei — 33 C gegeben (die Zugabe zu dem Ammoniak erfolgt unter heftigem Rühren). Im Verlauf von 2 Stunden werden 5 g des Methoxyindans und 65 g absoluter Äthanol zugesetzt. Nach beendigter Zugabe wird die Reaklionsmasse 8 Stunden gerührt. Das überschüssige Ammoniak wird abdampfen gelassen.ίο equipped with a stirrer and a reflux condenser 750 ml of liquid ammonia and 45 g of lithium tape in pieces of 2.54 cm are included - 33 C given (the addition to the ammonia takes place with vigorous stirring). In the course of 5 g of methoxyindane and 65 g of absolute ethanol are added for 2 hours. After the addition is complete the reaction mass is stirred for 8 hours. The excess ammonia is allowed to evaporate.
Die Reaktionsmasse wird auf 500 g Eis gegossen, wodurch eine organische Phase und eine wäßrige Phase, welche einen Niederschlag enthält, erhallen wird. Der Niederschlag wird von der wäßrigen Phase abfiltrierl. Die wäßrige Phase wird sodann mit Chloroform extrahiert. Der Chloroformextrakt wird mit der organischen Schicht vereinigt. Die gesamte organische Phase wird einmal mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wird abgetrennt, wodurch ein Rohprodukt mit einem Gewicht von 4,0 g erhalten wird.The reaction mass is poured onto 500 g of ice, creating an organic phase and an aqueous Phase, which contains a precipitate, is obtained. The precipitate is removed from the aqueous phase filter off The aqueous phase is then extracted with chloroform. The chloroform extract will combined with the organic layer. The entire organic phase is washed once with water. The solvent is separated to give a crude product weighing 4.0 g will.
.10 Das Rohprodukt wird in einem Gemisch aus 100 ml einer 3%igen Oxalsäure und 30 ml Äthylacetat gegeben. Das rohe Gemisch wird ■ ί Minuten am Rückfluß gekocht. Das erhaltene Material wird abgekühlt, und die wäßrige Phase wird von der organischen Phase abgetrennt. Die wäßrige Phase wird mit Methylenchlorid gewaschen. Die Waschflüssigkeiten werden mit der organischen Phase vereinigt, und das Lösungsmittel wird von der organischen Phase abgezogen. .10 The crude product is added to a mixture of 100 ml of 3% oxalic acid and 30 ml of ethyl acetate. The crude mixture is refluxed for minutes. The material obtained is cooled and the aqueous phase is separated from the organic phase. The aqueous phase is washed with methylene chloride. The wash liquids are combined with the organic phase and the solvent is stripped from the organic phase.
Das erhaltene Material besitzt einen sehr feinen und holzigen, moschusarügen Geruch. IR- und PMR-Analysenwerte bestätigen die untenstehenden Strukturen: The material obtained has a very fine and woody, musky odor. IR and PMR analysis values confirm the structures below:
409 62:-409 62: -
Claims (7)
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US85107669A | 1969-08-18 | 1969-08-18 | |
US85108669A | 1969-08-18 | 1969-08-18 | |
US85104869A | 1969-08-18 | 1969-08-18 | |
US85104969A | 1969-08-18 | 1969-08-18 | |
US85109069A | 1969-08-18 | 1969-08-18 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2036936A1 DE2036936A1 (en) | 1971-07-08 |
DE2036936B2 DE2036936B2 (en) | 1973-10-25 |
DE2036936C3 true DE2036936C3 (en) | 1974-05-30 |
Family
ID=27542261
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2036936A Granted DE2036936B2 (en) | 1969-08-18 | 1970-07-24 | Hydrogenated indanone derivatives, processes for their production and their use as fragrances |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE753751A (en) |
CA (1) | CA992549A (en) |
CH (1) | CH523962A (en) |
DE (1) | DE2036936B2 (en) |
FR (1) | FR2058364B1 (en) |
GB (1) | GB1300970A (en) |
IT (1) | IT1019005B (en) |
NL (1) | NL153171B (en) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH625197A5 (en) * | 1976-06-03 | 1981-09-15 | Buskine Sa | Process for preparing verbenone, myrtenal and pinocarveol |
US4520032A (en) * | 1984-03-14 | 1985-05-28 | International Flavors & Fragrances Inc. | Use in augmenting or enhancing the aroma or taste of foodstuffs or chewing gums of tetrahydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-3A[4H]-indanol |
US4659509A (en) * | 1984-04-27 | 1987-04-21 | Kuraray Co., Ltd. | Aroma composition |
EP0195975A3 (en) * | 1985-03-25 | 1987-06-03 | L. GIVAUDAN & CIE Société Anonyme | Bicyclic ketone, process for its preparation and odoriferous and/or aromatization compositions containing this bicyclic ketone |
DE3773819D1 (en) * | 1986-09-18 | 1991-11-21 | Givaudan & Cie Sa | BICYCLIC KETONES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND SMELLING AND / OR TASTE COMPOSITIONS WITH A CONTENT OF THESE BICYCLIC KETONES. |
US4902840A (en) * | 1989-04-28 | 1990-02-20 | International Flavors And Fragrances Inc. | Substituted tetrahydroindane derivatives and organoleptic uses of substituted tetrahydroindanes |
US5665698A (en) * | 1996-09-06 | 1997-09-09 | International Flavors & Fragrances Inc. | Methyl substituted tetrahydroindane alkyl enol ethers, perfumery uses thereof, processes for preparing same, and process intermediates |
EP2305628B1 (en) | 2009-09-23 | 2019-07-03 | International Flavors & Fragrances Inc. | Allylic Oxidation Method for the Preparation of Fragrances using Metal-Organic Compounds and Gold Catalysts |
CN113929564B (en) * | 2021-09-14 | 2023-10-03 | 安徽金禾化学材料研究所有限公司 | Method for preparing spice kemesdone |
CN115385770B (en) * | 2022-10-10 | 2023-10-03 | 安徽金禾化学材料研究所有限公司 | Method for preparing 1,2, 3-pentamethyl-4, 5,6, 7-tetrahydroindane |
-
1970
- 1970-07-17 CH CH1095370A patent/CH523962A/en not_active IP Right Cessation
- 1970-07-22 BE BE753751D patent/BE753751A/en unknown
- 1970-07-24 DE DE2036936A patent/DE2036936B2/en active Granted
- 1970-07-29 CA CA089,524A patent/CA992549A/en not_active Expired
- 1970-08-04 GB GB37592/70A patent/GB1300970A/en not_active Expired
- 1970-08-10 IT IT52766/70A patent/IT1019005B/en active
- 1970-08-17 NL NL707012137A patent/NL153171B/en not_active IP Right Cessation
- 1970-08-18 FR FR707030352A patent/FR2058364B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1019005B (en) | 1977-11-10 |
DE2036936A1 (en) | 1971-07-08 |
FR2058364B1 (en) | 1973-01-12 |
NL153171B (en) | 1977-05-16 |
CA992549A (en) | 1976-07-06 |
BE753751A (en) | 1971-01-22 |
FR2058364A1 (en) | 1971-05-28 |
CH523962A (en) | 1972-06-15 |
NL7012137A (en) | 1971-02-22 |
DE2036936B2 (en) | 1973-10-25 |
GB1300970A (en) | 1972-12-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3773836A (en) | Indanone derivatives and processes for producing same | |
CH630589A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING NEW FRAGRANCES. | |
DE2036936C3 (en) | ||
US3703479A (en) | Saturated indane derivatives and processes for producing same | |
EP0400509B1 (en) | Process for the production of muscone, intermediates for this process and their preparation | |
DE2155671C3 (en) | New fragrances | |
CH621105A5 (en) | ||
DE2756772C2 (en) | ||
DE3622600A1 (en) | NEW ALIPHATIC ALDEHYDE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A FRAGRANCE | |
DE2330648A1 (en) | BICYCLIC COMPOUNDS AND METHODS FOR THEIR PRODUCTION AND USE | |
DE2812288C2 (en) | ||
DE2945812C2 (en) | ||
DE60209664T2 (en) | Perfume composition containing 3- (3-hexenyl) -2-cyclopentenone | |
US3876562A (en) | 7,7a-epoxy-5,6,7a-tetrahydro-1,1,2,3,3-pentamethyl 4(3ah)-indanone perfume composition | |
US3816350A (en) | Perfume composition containing indanone derivatives | |
DE2064918C3 (en) | ||
DE2064919C3 (en) | ||
DE2902140C2 (en) | Cyclohexyl pentanolide-containing fragrances or fragrance compositions, processes for their preparation and 4-cyclohexyl pentanolide | |
DE2659196A1 (en) | FRAGRANCE COMPOSITIONS AND PROCESSES FOR CREATING GOOD ODORS | |
CH626394A5 (en) | Process for the preparation of Diels-Alder adducts | |
EP0291849B1 (en) | 4-methyl-4-phenyl-pentan-1-als, their preparation and application as aroma chemicals | |
DE2064920C3 (en) | Hydrogenated pentamethyl indanes, their production and use as fragrances. Eliminated from: 2036936 | |
EP0533892B1 (en) | 8-exo-formyl-2,6-exo-tricyclo[5.2.1.0/2,6]decane, method for preparing it and use of same | |
DE1793421C (en) | Cyclododecyl alkyl ketones, processes for their preparation and their use as fragrances | |
DE2064921A1 (en) | Indane derivs as odorants |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |