DE1801628B2 - Process for improving the tackiness of moldings made from polymers - Google Patents

Process for improving the tackiness of moldings made from polymers

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Description

40 Oberflächenspannung werden diejenigen angesehen,40 Surface tension is considered to be those

deren kritische Oberflächenspannung 35 dyn/cm oder weniger, gemessen durch Berührungswinkelmessungen, aufweisen (vgl. S. 20 von »Contact Angle, Wettability and Adhesives«, Nr. 43 von »Advances in Chemistry 45 Series«, 1964, American Chemical Society). Dazu ge-whose critical surface tension is 35 dynes / cm or less, as measured by contact angle measurements, (see p. 20 of "Contact Angle, Wettability and Adhesives", No. 43 of "Advances in Chemistry 45 Series ", 1964, American Chemical Society). In addition

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesse- hören Polyäthylen, Polypropylen, Copolymere von rung der Klebwirkung von niederenergetischen Poly- Äthylen und Propylen tirein oder mit sehr geringem merharzkörpern und derartige Harzkörper mit ^r- Anteil eines nichtkonjugierten Diens, z. B. das im besserter Oberflächenklebwirkung. Hendel erhältliche Terpolymer EPDM, das etwaThe invention relates to a process for improving polyethylene, polypropylene, copolymers of tion of the adhesive effect of low-energy polyethylene and propylene tirein or with very little merharzkodies and such resin bodies with ^ r- portion of a non-conjugated diene, z. B. the im better surface adhesion. Hendel available terpolymer EPDM, which is about

Polyalkylen-Kunststoffe, insbesondere Polyäthylen 50 64% Äthylen, etwa 34% Propylen und etwa 2% und Polypropylen, haben viele vorteilhafte Eigen- 1,4-Hexadien aufweist, sowie fluorhaltige Polymere schäften einschließlich Beständigkeit gegenüber den wie Polyvinylfluorid und Polyvinylidenfluorid. PoIymeisten Chemikalien und Lösungsmitteln bei nor- mere zur Behandlung durch das Verfahren gemäß dei malen Temperaturen, elektrischem Widerstand, Zä':iig- Erfindung müssen mindestens etwas Wasserstoff an keit und Biegsamkeit. Wegen dieser und anderer 55 einer Kohlenstoffkette in einer sich wiederholender Eigenschaften werden derartige Materialien für zahl- Einheit in der Polymerkette aufweisen,
reiche Zwecke eingesetzt, bei denen das Anhaften des Der erste Verfahrensschritt ist die Behandlung dei Materials an sich selbst oder an einer anderen Fläche Oberfläche des Materials durch ultraviolette Strahlung erforderlich ist. Es ist erkannt worden, daß eine ultraviolette StrahlunjPolyalkylene plastics, especially polyethylene 50 64% ethylene, about 34% propylene and about 2% and polypropylene, have many advantageous properties of 1,4-hexadiene, and fluorine-containing polymers shafts including resistance to such as polyvinyl fluoride and polyvinylidene fluoride. Most chemicals and solvents at normal for treatment by the method according to dei paint temperatures, electrical resistance, strength, invention must have at least some hydrogen ability and flexibility. Because of this and other 55 of a carbon chain in a repeating property, such materials will have for number units in the polymer chain,
The first step in the process is the treatment of the material on itself or on another surface of the material by ultraviolet radiation. It has been recognized that an ultraviolet rayunj

Diese Materialien haben eine wachsartige, manch- 60 mit einer Wellenlänge von 2000 bis 3500 A mit einei mal paraffinartige Oberfläche, das heißt eine niedrige Energiedichte von 1000 J/m1 (100 J/ft·) und Vorzugs kritische Betietzungsoberflächenspannung (kurz Ober- weise von 10 000 bis 60 000 J/m1 (1000 bis 6000 J/ft1 flächenspannung), die die Adhäsion durch die nor- eine solche Oberflächenveränderung erzielen, daß be malerweise verwendeten Klebstoffe oder Beschich- Behandlung mit Polyisocyanat eine verklebbare Ober tungen beeinträchtigt. In vielen Fällen, z. B. bei 65 fläche erhalten wird. Es ist auch erkannt worden, dal Verwendung von biegsamer Polyäthylenfolie oder durch Auftragen einer photosensibilisierenden Sub einem Verbundwerkstoff von Polyäthylen und bieg- stanz wie einem Keton die Wirkung der ultraviolette! samen Folien, können heißschmelzende Klebstoffe, Strahlung ansteigt, so daß kürzere Bestrahlungen ausThese materials have a waxy, sometimes with a wavelength of 2000 to 3500 A with a paraffin-like surface, that is, a low energy density of 1000 J / m 1 (100 J / ft ·) and a preferred critical contact surface tension (abbreviated as surface tension from 10,000 to 60,000 J / m 1 (1000 to 6000 J / ft 1 surface tension), which achieve adhesion through the normal such a surface change that adhesives or coating treatment with polyisocyanate that are sometimes used impairs a bondable surface. In many cases, for example, an area is obtained at 65. It has also been recognized that the use of flexible polyethylene film or the application of a photosensitizing sub-a Can use hot melt adhesives, radiation increases, so that shorter exposures off

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reichen. Zu den verwendungsfäbigen Ketonen ge- mehreren Qlycolen hergestellt werden. Die Polyesterare sufficient. Several glycols can be produced for the ketones which can be used. The polyester

hören Benzopbenon, Acetophenon, Benzoin-2-Aceto- können auch durch Polymerisation von Lactonen wielisten to benzopbenone, acetophenone, benzoin-2-aceto- can also be made by polymerizing lactones like

naphthon usw. Diese phatosonsibüisierenden Sub- E-Caprolacton hergestellt werden,naphthon etc. These phatosonsibüisierenden Sub- E-Caprolacton are manufactured,

stanzen sind pbotoreduzjerend und lösen bei Ein- Bei einer Abwandlung des Verfahrens kann das zurpunches are pbotoreduzjerend and solve in case of a

strahlung Wasserstoff von einem Kohlenstoffatom in 5 Reaktion mit der bestrahlten Oberfläche notwendigeRadiation hydrogen from a carbon atom in 5 reaction with the irradiated surface is necessary

einer Kette ohne Kettentrennung. Wahrscheinlich Polyisocyanat Bestandteil des Klebstoffs oder einera chain without chain separation. Probably part of the adhesive or a polyisocyanate

verursacht die Einstrahlung die Bildung von Wasser- verdünnten Lösung des Klebstoffs sein. Diese Ab-The radiation causes the formation of a water-diluted solution of the adhesive. This Ab-

stoffperoxyd und einen ungesättigten Zustand an der Wandlung macht den besonderen Schritt der Beband-substance peroxide and an unsaturated state in the conversion makes the special step of the band-

Qberfläche des Polymers, wobei das Wasserstoffper- lung m'-t Polyisocyanat überflössig und führt zu einemThe surface of the polymer, the hydrogen bead m'-t polyisocyanate superfluous and leads to a

oxyd in ein Hydroxyd übergeht. Die Hydroxylgruppen »o Überzug, der leicht selbst nach längere*' Aufbewab-oxide changes into a hydroxide. The hydroxyl groups' o coating, which can easily be removed even after prolonged storage

an der Oberfläche reagieren dann nacheinander mit rungszeit mit einem weiteren Klebstoffüberzug ver-on the surface then react one after the other with a further adhesive coating over a period of time.

dem Polyisocyanat, um eine verklebbare Oberfläche klebt werden kann. In einer derartigen Klebstofflösungthe polyisocyanate can be bonded to a bondable surface. In such an adhesive solution

zu bilden. Diese Erklärung soll dem besseren Ver- sollte der Polyisocyanatanteil mindestens 1% be-to build. This explanation is intended for better convenience, the polyisocyanate content should be at least 1%

ständnis der Erfindung dienen. tragen.admission of the invention. wear.

Der nächste Verfahrensschritt ist die Behandlung 15 Wenn lösungsartige Klebstoffe verwendet werden, der ultraviolett bestrahlten Oberfläche mit einem Poly- umfaßt das Verkleben das Auftragen der Lösung VerisocyanaL Bevorzugte Polyisocyanate haben eine dampfen das Lösungsmittels und ein anschließendes —NCO-Funktionalität von mehr als 2, dazu gehören Aktivieren des aufgetragenen Klebstoffs entweder durch z. B. Triphenylmethantriisocyanat und Polyarylen- ein Lösungsmittel oder durch Wärme.
polyisocyanat <—NCO-Funktionalität von 2,8). Diese ao Die Erfindung soll an Hand der folgenden AusMaterialien können in einer organischen Lösungs- führungsbeispiele näher erläutert werden,
mittellösung aufgetragen werden. Keine besonderenThe next step in the process is treatment 15 If solvent-type adhesives are used, the ultraviolet-irradiated surface with a poly- comprises gluing the application of the solution VerisocyanaL Preferred polyisocyanates have a vaporization of the solvent and a subsequent -NCO functionality of more than 2, to which belong Activation of the applied adhesive either by e.g. B. triphenylmethane triisocyanate and polyarylene- a solvent or by heat.
polyisocyanate < -NCO functionality of 2.8). This ao The invention is intended to be explained in more detail in an organic solution management example with reference to the following materials,
medium solution can be applied. No particular ones

Anforderungen an Temperatur und Zeit sind für die . .Requirements for temperature and time are for the. .

Berührung notwendig, und es ist erkannt worden, daß Ausführungsbeispiel ITouch necessary, and it has been recognized that Embodiment I

die gewünschten Ergebnisse durch einfaches Verteilen asget the results you want by simply distributing as

einer Lösung auf der ultraviolett bestrahlten Ober- Die folgende Serie von Verklebungen wurde vorfläche und Abwischen der überschüssigen Lösung er- genommen, indem Streifen aus Äthylenpropylenhalten werden, wobei die ganze Behandlung bei 1,4-Hexadienterpolymer (EPDM) und ein beschich-Raumtemperatur durchgeführt wird. Für das Iso- tetes Polyesterfasergewebe mit den beschichteten cyanat kann irgendein zweckmäßiges Lösungsmittel 30 Seiten miteinander verklebt wurden. Die Oberflächen verwendet werden. Im allgemeinen werden flüchtige der beschichteten Seiten wurden wie angegeben mit Lösungsmittel, die schnei verdampfen, bevorzugt. Als ultravioletter Strahlung bestrahlt und dann durch Lösungsmittel können verwendet werden Methylen- »—NCO-Auftragen« behandelt, das heißt durch chlorid, Methyläthylketon and Tetrahydrofuran; es Bürsten der Oberfläche mit einer Lösung eines Diisokommen aber auch andere Lösungsmittel in Frage, 35 cyanats oder eines Polyisocyanats in einem flüchtigen die nicht die Aktivität des Isocyanats beeinträchtigen. Lösungsmittel in unterschiedlichen Konzentrationen. Es können Lösungen verwendet werden, die nur wobei der Rest abgewischt wurde und die Oberfläche 1 Gewichtsprozent Isocyanat enthalten, vorzugsweise entsprechend der angegebenen Tabelle trocknen wird jedoch eine Konzentration von mindestens 10% konnte. Die behandelten Oberflächen wurden dann verwendet, um eine größere Wirkung zu erzielen. 40 mit einer Klebstoffbeschichiung einer 15°/oigen Lösung Wahrscheinlich reagieren die —NCO-Gruppen des in Tetrahydrofuran eines linearen Polyurethans ver-Polyisocyanats mit den an der Oberfläche des Ma- sehen, das durch Kondensation eines Mols von PoIyterials gebildeten Hydroxylgruppen, so daß die Ma- esterglycol aus der Polymerisation eines Lactons und terialoberfläche nach der Behandlung mit dem Poly- mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 mit isocyanat eine Polyurethanschicht ist, die einstückig 45 2 Mol von Methylenbis(4-Phenylisocyanat) und Ketmit dem Hauptkörper des Materials mit niedriger tenverlängerung des Kondensationsprodukts durch Oberflächenspannung verbunden ist. 1,4-Butandiol erhalten wurde. Das Kettenverlänge-a solution on the ultraviolet irradiated surface. The following series of adhesions was made in front of and wiping off the excess solution by holding strips of ethylene propylene, the entire treatment being carried out at 1,4-hexadiene terpolymer (EPDM) and a coating room temperature . For the Isotetes polyester fiber fabric with the coated cyanate, any suitable solvent can be glued together 30 sides. The finishes are used. In general, volatile of the coated sides were preferred as indicated with solvents that evaporate quickly. As ultraviolet radiation irradiated and then solvent can be used methylene "--NCO coating" treated, that is, by chloride, methyl ethyl ketone and tetrahydrofuran; It brushes the surface with a solution of a diisocyanate, but other solvents can also be used, cyanate or a polyisocyanate in a volatile one that does not affect the activity of the isocyanate. Solvent in different concentrations. Solutions can be used which only have the remainder wiped off and the surface contains 1 percent by weight of isocyanate; however, a concentration of at least 10% will preferably dry in accordance with the table given. The treated surfaces were then used to create a greater effect. 40 with a Klebstoffbeschichiung a 15 ° / o solution likely to react the NCO groups of the tetrahydrofuran in a linear polyurethane polyisocyanate with the ver-see the surface of the ma-, the hydroxyl group formed by condensation of one mole of PoIyterials so that the Master glycol from the polymerization of a lactone and material surface after treatment with the poly with a molecular weight of about 2000 with isocyanate is a polyurethane layer which is integrally 45 2 moles of methylenebis (4-phenyl isocyanate) and ketene with the main body of the material with lower extension of the condensation product is connected by surface tension. 1,4-butanediol was obtained. The chain extension

Es ist erkannt worden, daß die zum Verkleben von rungsprodukt hatte eine Glasübergangstemperatur vonIt has been recognized that the bonding product had a glass transition temperature of

Polyurethan einsetzbaren Klebstoffe starke Bindungen —45°C, während die 15°/oige Lösung eine Brookfield-Polyurethane adhesives usable strong bonds -45 ° C, while the 15 ° / o solution a Brookfield

an der Oberfläche erzeugen können, die bestrahlt und e< > Viskosität von etwa 2200 cps aufwies. In jedem Fall on the surface that was irradiated and had e <> viscosity of about 2200 cps. In any case

mit Polyisocyanat behandelt worden ist. Zu den Kleb- konnte der Klebstoff 3 Stunden trocknen und wurde has been treated with polyisocyanate. The adhesive was allowed to dry for 3 hours and became the adhesive

stoffen, die sich als brauchbar herausgestellt haben, dann durch Bürsten mit Tetrahydrofuran aktiviertsubstances that have been found to be useful are then activated by brushing with tetrahydrofuran

gehört eine Lösung eines linearen Polyesterglycol- sowie gegen eine ähnlich klebstoffbeschichtete Ober-includes a solution of a linear polyester glycol as well as a similarly adhesive-coated surface

urethans, z. B. eine Lösung von Estane in organischen fläche gepreßt. Die Klebeverbindung wurde nachurethanes, e.g. B. pressed a solution of Estane in organic area. The adhesive bond was after

Lösungsmitteln. Es sind auch eine Lösung eines Poly- 55 3 Tagen in einer Abzugsprüfeinrichtung untersucht,Solvents. A solution of a poly 55 3 days in a trigger tester are also examined,

ätherglycolurethans und eine Lösung eines harzigen diedieStreifenmiteinerGeschwindigkeitvonSOcm/minether glycol urethane and a solution of a resinous resin formed the strips at a speed of SO cm / min

Polyesters verwendet worden, der durch Kondensation trennte.Polyester, which separated by condensation.

und Polymerisation mindestens einer zweibasisehen Die Bestrahlung wurde vorgenommen, indem die organischen Säure mit mindestens einem Glycol er* Oberfläche in einem Abstand von 12,5 cm von einer halten wird. Geeignete zweibasische Säuren sind z. B. 60 1500-W-Ultraviolettlampe (größte Wellenlänge 2537Ä) aromatische zweibasische Säuren wie Terephthalsäure, für ausgewählte Zeiten bestrahlt wurde, um die an-IsophthalsäureundPhenylindan-Dikarbonsäure.Hexa- gegebene Dosis zu erreichen. Die photosensibilihydrophthalsäureanhydrid und andere aliphatische sierende Behandlung umfaßte das Bürsten der freizweibasische Säuren wie Azelainsäure, Korksäure, liegenden Oberfläche der Beschichtung mit einer Sebacinsäure. Brauchbare Glycole sind z. B. 1,4-Bu- 65 32%-Lösung von Benzophenon in Toluol und das tandiol, 1,6-Hexandiol und Athylenglycol. Die Poly- Verdampfen des Lösungsmittels vor der Bestrahlung ester können durch Kondensation von einer oder der Probe durch die ultraviolette Strahlung, mehreren zweibasisehen Säuren und einem oder In der Tabelle bedeutet der unter »Art des Fehlers« and polymerization of at least one two base vision. The irradiation was done by holding the organic acid with at least one glycol er * surface at a distance of 12.5 cm from one. Suitable dibasic acids are e.g. B. 60 1500 W ultraviolet lamp (maximum wavelength 2537 Å) aromatic dibasic acids such as terephthalic acid, was irradiated for selected times in order to achieve the dose given to the an-isophthalic acid and phenylindane-dicarboxylic acid. The photosensitivity hydrophthalic anhydride and other aliphatic sizing treatment included brushing the dibasic acids such as azelaic acid, suberic acid, lying surface of the coating with a sebacic acid. Usable glycols are e.g. B. 1,4-Bu-65 32% solution of benzophenone in toluene and the tanediol, 1,6-hexanediol and ethylene glycol. The poly- evaporation of the solvent before the irradiation ester can be caused by condensation of one or the sample by the ultraviolet radiation, several two-based acids and one or in the table means the under "Type of error"

angefahrte Ausdruck »an der Grenzfliehe«, daß der Fehler im Lösen des Klebstoffs von dem Äthylenpropyiendienterpolymer an der Grenzfläche bestand. Das zeigt an, daß der Klebstoff keine benetzende Klebverbindung mit der Terpolymeroberfläcne hergestellt hat, »Entkleben« bedeutet, daß tatsächlich das Terpolymer von der Gewebeunterlage abgezogen wurde, und zeigt an, daß die Verbindung zwischen dem Klebstoff und dem Terpoiymer seht gut war, so daß die Klebverbindung stärker als die Verbindung zwischen dem Terpolyroer und der Gewebeunterlage war.The term "at the borderline" approached that the mistake was in loosening the adhesive from the ethylene propylene diene terpolymer at the interface. This indicates that the adhesive has not made a wetting bond with the terpolymer surface, "detackifying" means that the terpolymer was actually peeled from the fabric backing, and indicates that the bond between the adhesive and the terpolymer was very good, so that the bond was stronger than the bond between the terpolymer and the fabric backing.

TabelleTabel

BestrahlungIrradiation KeineNo —NCO-Auftragen—NCO application Abziehspannung
(kp/cro Breite)Peel tension
(kp / cro width) Art des FehlersType of error KeineNo 70% MDI*)70% MDI *) 0,550.55 an der Grenzflächeat the interface KeineNo 20% MDI20% MDI 0,180.18 an der Grenzflächeat the interface KeineNo 1%MDI1% MDI 0,090.09 an der Grenzflächeat the interface KeineNo 70% PAFI**)70% PAFI **) 0,90.9 an der Grenzflächeat the interface KeineNo 20% PAPI20% PAPI 1,151.15 an der Grenzflächeat the interface 100 J100 y 1 % PAPI1% PAPI 0,250.25 an der - Jrenzfiächeat the - interface 100 J100 y 70% MDI70% MDI 0.550.55 an der Grenzflächeat the interface 100 J100 y 20% MDI20% MDI 0,180.18 an der Grenzflächeat the interface 100 J100 y 1%MD11% MD1 0,180.18 an der Grenzflächeat the interface 100 J100 y 70% PAPI70% PAPI 1.81.8 ausgedehntes Entklebenextensive detacking 100 J100 y 20% PAPI20% PAPI 1,351.35 größtenteils an der Grenzflächemostly at the interface 1000 J1000 y 1%PAPI1% PAPI 0,450.45 größtenteils an der Grenzflächemostly at the interface 1000 J1000 y 70% MDI70% MDI 1,051.05 an der Grenzflächeat the interface 1000 J1000 y 20% MDI20% MDI 0,350.35 an der Grenzflächeat the interface 1000 J1000 y 1%MDI1% MDI 0,350.35 an der Grenzflächeat the interface 1000 J1000 y 70% PAPI70% PAPI 2,52.5 ausgedehntes Entklebenextensive detacking 1000 J1000 y 20% PAPI20% PAPI 1,81.8 gewisses Entklebensome de-sticking PhotosensibilisierendePhotosensitizing 1%PAPI1% PAPI 0,70.7 an der Grenzflächeat the interface Oberflächesurface 10° J10 ° J 100 J100 y 70% MDI70% MDI 1,451.45 größtenteils an der Grenzflächemostly at the interface 100 J100 y 20% MDI20% MDI 0,70.7 größtenteils an der Grenzflächemostly at the interface 100 J100 y 1%MDI1% MDI 0,550.55 größtenteils an der Grenzflächemostly at the interface 100 J100 y 70% PAPI70% PAPI 2,72.7 vollständiges Entklebencomplete removal of glue 100 J100 y 20% PAPI20% PAPI 2,52.5 vollständiges Entklebencomplete removal of glue 1%PAPI1% PAPI 0,70.7 größtenteils an der Grenzflächemostly at the interface

*') Lösung von Methylen-bis.(4-Phenylisocyanat) in Tetrahydrofuran. **) Lösung von Polyarylenpolyisocyanat (—NCO-Äquivalent 2,8) in Tetrahydrofuran.* ') Solution of methylene bis (4-phenyl isocyanate) in tetrahydrofuran. **) Solution of polyarylene polyisocyanate (—NCO equivalent 2.8) in tetrahydrofuran.

Den angeführten Ergebnissen ist zu entnehmen, daß das Auftragen von Polyisocyanat auf die bestrahlte Oberfläche bedeutend stärker als das Diisocyanat die Oberflächeneigenschaften so beeinflußt, daß ein gute: Verkleben mit dem aufgetragenen Klebstoff erreicht wird. Mit der stark bestrahlten Oberfläche erlaubt jedoch sogar das Diisocyanat die Herstellung einer Bindung, die für manche Zwecke fest genug ist. Es ist auch ersichtlich, daß, obwohl eine 1-%-Lösung von Isocyanat feststellbare Ergebnisse insbesondere mit den stärker bestrahlten Oberflächen ergibt, bedeutend bessere Ergebnisse bei Lösungen mit höherer Isocyanatkonzentration erhalten werden.The results given show that the application of polyisocyanate to the irradiated The surface influences the surface properties significantly more than the diisocyanate so that a good: Gluing is achieved with the applied adhesive. Allowed with the heavily irradiated surface however, even the diisocyanate creates a bond that is strong enough for some purposes. It it can also be seen that although a 1% solution of isocyanate is noticeable results in particular with the more strongly irradiated surfaces gives significantly better results with solutions with higher Isocyanate concentration can be obtained.

AusfUhrungsbeispiel IIExample II

Die folgende Serie von Verklebungen wurde hergestellt, indem Streifen aus Polyvinylfluoridharzfilm mit einer Dicke von etwa 5 χ 10"* mm verklebt wurden, um Lappstöße zu ergeben. Die zu verklebenden Oberflächen der Filmstreifen wurden entsprechend der beigefügten Tabelle vorbehandelt und dann mit einem Klebstoff überzug von einer 15-%-Lösung in Te'rahydrofuran eines linearen Polyurethans versehen, das durch Kondensation von 1 Mol von Polyesterglycol aus der Polymerisation eines Lactons und mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 mit 2 Mol von Methylenbis(4-Phenylisocyanat) und Kettenverlängeru.ig des Kondensationsprodukts durch 1,4-Butandiol erhalten wurde. In jedem Fall konnte der Klebstoff 3 Stunden trocknen und wurde dann durch Bürsten mit Tetrahydrofuran und Pressen gegen die ähnlich klebstoffbeschichtete Oberfläche aktiviert. Die Verklebungen wurden nach 3 Tagen in einer Streifenabziehprüfvorrichtung untersucht, die die Streifen mit einer Geschwindigkeit von ?0 cm/min trennte.The following series of bonds were made by using strips of polyvinyl fluoride resin film with a thickness of about 5 χ 10 "* mm were glued to give lap joints. The to be glued Surfaces of the film strips were pretreated according to the attached table and then with an adhesive coating of a 15% solution in tetrahydrofuran of a linear polyurethane, that by condensation of 1 mole of polyester glycol from the polymerization of a lactone and with a molecular weight of about 2000 with 2 moles of methylene bis (4-phenyl isocyanate) and chain extender of the condensation product was obtained by 1,4-butanediol. In any case, he could Adhesive dry for 3 hours and was then brushed with tetrahydrofuran and pressed against the similarly adhesive-coated surface activated. The bonds were tested after 3 days in a strip peel tester examined, which separated the strips at a rate of? 0 cm / min.

Sofern eine Bestrahlung vorgenommen wurde, wurde die Oberfläche in einem Abstand von 12,5 cm von einer 1500-W-Ultraviolettlampe (größte Wellenlänge 2537 A) angeordnet. Die photosensibilisierende Behandlung umfaßte das Bürsten der freiliegenden Oberfläche des Überzugs mit einer 32- %-Lösung von Benzophenon in Toluol und Verdampfen des Lösungsmittels vor der ultravioletten Bestrahlung der Probe.If irradiation was carried out, the surface was at a distance of 12.5 cm from a 1500 W ultraviolet lamp (greatest wavelength 2537 A). The photosensitizing treatment involved brushing the exposed ones Surface of the coating with a 32% solution of benzophenone in toluene and evaporating the solvent before the ultraviolet irradiation of the sample.

TabelleTabel

BestrahlungIrradiation KeineNo —NCO-Auftragen—NCO application AbziehspannungPeel tension
(kp/cm Breite)(kp / cm width) Art des FehlersType of error 100 J100 y keinno 0,180.18 an der Grenzflächeat the interface KeineNo keinno 0,250.25 an der Grenzflächeat the interface Keine SensibilisiemngNo sensitization PAPI*)PAPI *) 0,180.18 an der Grenzflächeat the interface 100 J100 y 300J300J PAPIPAPI 0,350.35 kohäsivcohesive 500J500J PAPIPAPI 0,350.35 kohäsivcohesive 1000 J1000 y PAPIPAPI 0,550.55 kohäsivcohesive 2000J2000J PAPIPAPI 0,550.55 kohäsiv und Materialcohesive and material 3000J3000J PAPIPAPI 0,70.7 Materialmaterial SensibilisiemngSensitization PAPIPAPI 0,70.7 Materialmaterial 100 J100 y 500J500J PAPIPAPI 0,550.55 größtenteils kohäsivmostly cohesive 1000 J1000 y PAPIPAPI 0,550.55 Materialmaterial PAPIPAPI 0,80.8 Materialmaterial

*) 20% Lösung von Polyarylenpolyisocyanat (—NCO-Äquivaient 2,8) in Tetrahydrofuran.*) 20% solution of polyarylene polyisocyanate (—NCO equivalent 2.8) in tetrahydrofuran.

In der Tabelle bedeutet unter »Art des Fehlers« die Bezeichnung »an der Grenzfläche«, daß der Fehler as in einem Lösen des Klebstoffs von dem Äthylenpropylendienterpolymer an der Grenzfläche bestand. Das bedeutet, daß der Klebstoff nicht richtig benetzte und keine richtige Klebverbindung mit dem Terpolymer herstellte. Die Bezeichnung »kohäsiv« weist auf einen Fehler in dem Klebstoff hin und bedeutet, daß trotz einer gewissen Benetzung und Klebverbindung wischen dem Klebstoff und dem Terpolymer die Klebverbindung nicht fest genug war. Die Bezeichnung »Material« bedeutet, daß die Verbindung zwischen dem Klebstoff und dem Terpolymermaterial so fest war, daß das Material selbst, das heißt der Polyvinylfluoridfilm, unter der Einwirkung der Spannungen während der Streifenabziehprüfung fehlerhaft wurde.In the table under "Type of error" the designation "at the interface" means that the error as consisted in loosening the adhesive from the ethylene propylene diene terpolymer at the interface. This means that the adhesive did not wet properly and did not bond properly with the terpolymer manufactured. The term "cohesive" indicates a defect in the adhesive and means that despite a certain wetting and adhesive bond, the adhesive and the terpolymer wipe the bond was not strong enough. The term "material" means that the connection between the adhesive and the terpolymer material was so strong that the material itself, i.e. the Polyvinyl fluoride film, defective under the stress applied during the strip peel test became.

Wie bereits in der Tabelle gezeigt wurde, ist die Kombination der Bestrahlungsbehandlung mit dem Isocyanatauftragen bedeutend wirksamer als das Isocyanatauftragen oder die Bestrahlung allein. Tatsächlich ergibt das Isocyanatauftragen ohne Bestrahlung keinen Vorteil gegenüber der Oberfläche, auf der kein Isocyanat aufgetragen worden ist. Zusammen mit dem Isocyanatauftragen scheint die Festigkeit der Verbindung mit ansteigender Strahlung bis zu etwa 30 000 J/m* anzusteigen. Die Tabelle zeigt auch, daß die Vorbehandlung der Oberfläche mit einer photosensibilisierenden Substanz die Strahlungsdosis verringert, die für eine gegebene Verbindungsfestigkeit erforderlich istAs already shown in the table, the combination of the radiation treatment with the Isocyanate application is significantly more effective than isocyanate application or irradiation alone. Indeed Isocyanate application without irradiation gives no advantage over the surface on which there is no Isocyanate has been applied. Together with the isocyanate application, the strength of the connection appears to rise with increasing radiation up to about 30,000 J / m *. The table also shows that the pretreatment of the surface with a photosensitizing agent Substance reduces the radiation dose required for a given joint strength is required

Ausführungsbeispiel IIIEmbodiment III

Ein hochstehendes Polyäthylenabsatzoberelement wurde mit einer 30-%-Lösung von Benzophenon in Toluol gebürstet und getrocknet. Die beschichtete Oberfläche wurde im Abstand von 12,5 cm von einer 1500-W-Ultraviolettlampe (größte Wellenlänge 2537 A) angeordnet und 45 see bestrahlt Die bestrahlte Oberfläche des Absatzoberelements wurde mit einer 70-%-Lösung in Methyläthylketon von Polyarylenpolyisocyanat (PAPI) gebürstet, die insgesamt eine Isocyanat- -funktionalität von 2,8-NCO-Gruppen pro Molekül hatte und eine Mischung eines Diisocyanate, eines Triisocyanats sowie eines kleinen Anteils von Tetraisocyanat darstellte. Die Lösung wurde direkt nach dem Bürsten von der Oberfläche abgewischt.
- Die Oberfläche eines Gummiabsatzes, der mit dem Polyäthylenabsatzoberelen?ent verbunden werden sollte, wurde ebenfalls mit der Polyisocyanatlösung behandelt und abgewischt. Danach wurden die Oberflächen des Polyäthylenabsatzoberelements und des Gummiabsatzes, die verbunden werden sollten, mit einer 15-Gewichtsprozent-Lösung eines linearen PoIyesterglycolurethans in Tetrahydrofuran beschichtet, und die Beschichtungen konnten etwa 3 Stunden trocknen. Die Oberflächen wurden dann durch Infrarotstrahlung 30 see lang bestrahlt, so daß die Oberflächentemperaturen auf etwa 75σΟ anstiegen, wonach der Absatz und das Polyäthylenabsatzelement zusammengefügt und gegeneinander gepreßt wurden. Nach Abkühlen der Verklebung war diese sehr fest, und der Absatz und das Absatzoberelement konnten nicht zerstörungsfrei getrennt werden.A raised polyethylene heel top was brushed with a 30% solution of benzophenone in toluene and dried. The coated surface was arranged at a distance of 12.5 cm from a 1500 W ultraviolet lamp (maximum wavelength 2537 A) and irradiated for 45 seconds. The irradiated surface of the upper heel element was brushed with a 70% solution in methyl ethyl ketone of polyarylene polyisocyanate (PAPI) , which had a total isocyanate functionality of 2,8-NCO groups per molecule and was a mixture of a diisocyanate, a triisocyanate and a small proportion of tetraisocyanate. The solution was wiped off the surface immediately after brushing.
- The surface of a rubber heel that was to be connected to the polyethylene heel cover was also treated with the polyisocyanate solution and wiped off. Thereafter, the surfaces of the polyethylene heel top and rubber heel to be joined were coated with a 15 weight percent solution of a linear polyester glycol urethane in tetrahydrofuran and the coatings allowed to dry for about 3 hours. The surfaces were then irradiated by infrared radiation for 30 seconds so that the surface temperatures rose to about 75 σ Ο, after which the heel and the polyethylene heel element were assembled and pressed against one another. After the bond had cooled, it was very strong, and the heel and the upper element of the heel could not be separated non-destructively.

Ausführungsbeispiel IVEmbodiment IV

Ein Polyäthylenabsatzoberelement wurde mit einer 30-%-Lösung von Benzophenon in Toiaol gebürstet und getrocknet. Die beschichtete Oberfläche wurde im Abstand von 12,5 cm von einer 1500-W-Ultraviolettlampe (größte Wellenlänge 2537 A) angeordnet und 45 see lang bestrahlt. Die bestrahlte Oberfläche des Absatzoberelements wurde mit einer Klebstofflösung beschichtet die eine Mischung von 10 Volumteilen einer 15-Gewichtsprozent-Lösung in Tetrahydrofuran eines linearen Polyurethans war, das durch Kondensation eines Mols eines Polyesters mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 aus der Polymerisation eines Lactons mit zwei Mol von Methylenbis(4-Phenylisocyanat) und Kettenverlängerung des Kondensationsprodukts durch 1,4-Butandiol entstanden war. wobei in der Lösung noch 2 Volumteile einer 20-Gewichtsprozent-Lösung von Triphenylmethantriisocy· anat in Methylenchlorid vorhanden waren. Die be· schichtete Oberfläche konnte 3 Stunden trocknen.A polyethylene heel top was brushed with a 30% solution of benzophenone in toiaol and dried. The coated surface was measured 12.5 cm from a 1500 W ultraviolet lamp (greatest wavelength 2537 A) and irradiated for 45 seconds. The irradiated surface of the Heel upper element was coated with an adhesive solution which is a mixture of 10 parts by volume of a 15 weight percent solution in tetrahydrofuran of a linear polyurethane which was formed by condensation one mole of a polyester having a molecular weight of about 2000 from the polymerization of a lactone with two moles of methylenebis (4-phenyl isocyanate) and chain extension of the condensation product by 1,4-butanediol had arisen. with 2 parts by volume of a 20 percent by weight solution in the solution of triphenyl methane triisocyanate were present in methylene chloride. Thieves· layered surface was allowed to dry for 3 hours.

Die Oberfläche eines Gummiabsatzes, der mit den Polyäthylenabsatzoberelement verbunden werdei sollte, wurde mit einer 70-%-Lösung von Polyarylen polyisocyanat (PAPI) in Methyläthylketon behandelt Die Lösung wurxie von der Oberfläche direkt naclThe surface of a rubber heel that is connected to the polyethylene heel top should, was treated with a 70% solution of polyarylene polyisocyanate (PAPI) in methyl ethyl ketone The solution was taken directly from the surface

409547/35409547/35

«j«J

ίοίο

dem Aufbürsten abgewischt. Danach wurden die tung konnte dann etwa 3 Stunden trocknen. AnOberflächen des Polyäthylenabsatzoberelements und schließend wurde die Klebstoffbeschichtung durch des Gummiabsatzes, die verbunden werden sollten, Infrarotbestrahlung für 30 see aktiviert, um die Obermit einer 15-%-Lösung des obigen linearen Poly- flächentemperatur auf etwa 75°C zu erhöhen, und die urethane in Tetrahydrofuran beschichtet, und die Be- 5 Oberflächen von zwei Abschnitten des beschichteten Schichtungen konnten 3 Stunden trocknen. Die Ober- Gewebes wurden gegeneiaander gepreßt. Bei einer flächen wurden dann durch Infrarotwärme für 30 see Streifenabdehprüfung mit einer Geschwindigkeit von aktiviert, um die Oberflächentemperatur auf etwa 30 cm/min wurde eine Klebverbindungsfestigkeit von 75° C zu bringen, und der Absatz und das Poly- etwa 2,15 kp/cm Breite festgestellt. äÜHenabsatzoberelement wurden dann zusammen- iobrushed up. After that the tung was allowed to dry for about 3 hours. On the surfaces of the polyethylene heel top element and then the adhesive coating was through of the rubber heel, which should be connected, activated infrared radiation for 30 seconds in order to increase the surface temperature to about 75 ° C with a 15% solution of the above linear poly-surface temperature, and the urethane coated in tetrahydrofuran, and the loading 5 surfaces of two sections of the coated Layers were allowed to dry for 3 hours. The top fabrics were pressed against each other. At a surfaces were then stripped by infrared heat for 30 seconds at a rate of activated to bring the surface temperature to about 30 cm / min, an adhesive bond strength of Bring to 75 ° C, and the heel and the poly- about 2.15 kg / cm wide were found. The upper paragraph element was then put together io

gefügt und gegeneinander gepreßt. Nach Abkühlung Ausführuncsbeisoiel VIIjoined and pressed against each other. After cooling down, execution example VII

der Klebverbindung war diese sehr fest, und der Ausfünrungsbeispiel viithe adhesive connection was very strong, and Ausfünrungsbeispiel vii

Absatz und das Absatzoberelement konnten nichtParagraph and the upper paragraph element could not

ohne Zerstörung getrennt werden. Ein Polypropylenband wurde mit einer 50-%-Lö-be separated without destruction. A polypropylene tape was made with a 50%

15 sung von Benzophenon in Tetrahydrofuran gebürstet15 solution of benzophenone in brushed tetrahydrofuran

Ausführungsbeispiel V und trocknen gelassen. Danach wurde die beschichteteEmbodiment V and left to dry. Then the coated Oberfläche des Bands für 10 see einer Strahlung imSurface of the tape for 10 see of radiation im

Polyäthylenterephthalatgewebe, das mit einem Ter- Abstand von 12,5 cm durch eine 1500-W-Ultraviolettpolymer (EPDM) von etwa 64% Äthylen, etwa 34% lampe ausgesetzt. Nach der Bestrahlung wurde die Propylen und etwa 2% von 1,4-Hexadien beschichtet »o Oberfläche der bestrahlten Beschichtung mit einer war, wurde einer Bestrahlung für 10 see in einem Ab- 70-%-Lösung von Polyarylenpolyisocyanat (PAPI) in stand von 12,5 cm von einer 1500-W-Ultraviolett- Methyläthylketon gebürstet, die überschüssige Lösung lampe (größte Wellenlänge 2537 A) ausgesetzt. Das wurde abgewischt, und die Lösung konnte trocknen, entspricht einer Strahlung von 10 000 J/m*. Nach Die mit Polyisocyanat behandelte Oberfläche wurdePolyethylene terephthalate fabric exposed to a lamp at a distance of 12.5 cm by a 1500 W ultraviolet polymer (EPDM) of about 64% ethylene, about 34%. After the irradiation, the Propylene and about 2% of 1,4-hexadiene coated »o surface of the irradiated coating with a Was an irradiation for 10 see in a 70% solution of polyarylene polyisocyanate (PAPI) in Standing 12.5 cm from a 1500 W ultraviolet methyl ethyl ketone brushed off the excess solution lamp (maximum wavelength 2537 A) exposed. That was wiped off, and the solution was allowed to dry, corresponds to radiation of 10,000 J / m *. After the surface treated with polyisocyanate was

der Bestrahlung wurde die Oberfläche der bestrahlten «5 dann mit einer Klebstofflösung eines linearen PoIy-Beschichtung mit einer 70-%-Lösung von Polyarylen- esterurethans (Estane) in Tetrahydrofuran beschichtet, polyisocyanat (PAPI) in Methyläthylketon gebürstet, und die Beschichtung konnte 3 Stunden trocknen. Die wobei der Rest abgewischt wurde und die Lösung beschichtete Oberfläche wurde anschließend Infrarottrocknen konnte. strahlung für etwa 30 see ausgesetzt, um die Ober-After the irradiation, the surface of the irradiated «5 was then coated with an adhesive solution of a linear poly-coating with a 70% solution of polyarylene ester urethane (estane) in tetrahydrofuran, polyisocyanate (PAPI) brushed in methyl ethyl ketone, and the coating was allowed to dry for 3 hours. the the remainder was wiped off and the solution-coated surface was then allowed to infrared dry. exposed to radiation for about 30 seconds in order to

Die mit Polyisocyanat behandelte Oberfläche wurde to flächentemperatur auf etwa 750C zu erhöhen, und die dann mit einer Klebstofflösung beschichtet, die eine Oberflächen der beiden Abschnitte des Bands wurden 25-%-Lösung in Tetrahydrofuran eines Copolyesters gegeneinander gepreßt.The surface treated with polyisocyanate was to raise the surface temperature to about 75 ° C., and the surfaces of the two sections of the tape were then coated with an adhesive solution, 25% solution in tetrahydrofuran of a copolyester pressed against each other.

enthielt, die durch Kondensation von 27 Gewichts- bei einer Streifenabziehprüfung mit einer Geteilen von Terephthalsäure, 6,6 Gewichtsteilen von schwindigkeit von 30 cm/min wurde eine Klebver-Hexahydrophthalanhydrid und 17,65 Gewichtsteilen 35 bindungsfestigkeit von etwa 1,8 kp/cm Breite festvon Sebacinsäure mit 15,7 Gewichtsteilen von Cycle- gestellt hexanodimethanol und 26,1 Gewichtsteilen von 1,4-Bu-Contained by condensation of 27 parts by weight in a strip peel test with one part of terephthalic acid, 6.6 parts by weight of a speed of 30 cm / min., a hexahydrophthalic anhydride and 17.65 parts by weight 35 bond strength of about 1.8 kg / cm width solid of sebacic acid with 15.7 parts by weight by Cycle- hexanodimethanol and 26.1 parts by weight of 1,4-Bu-

tandiol erhalten wurde, wobei der Copolyester einen Ausführungsbeispiel VIIItanediol was obtained, the copolyester being an exemplary embodiment VIII

Schmelzpunkt von 120 bis 1300C hatte. Die Klebstoffbeschichtung konnte dann trocknen. Danach wurde 40 »Dacromgewebe, das mit einem gummiartigen Codie Klebstoffbeschichtung mit Tetrahydrofuran ge- polymer von etwa 98% Polyisobutylen und 2% von bürstet, und die Oberflächen der beiden Abschnitte einem Isopren (Butylgummi) beschichtet war, wurde des beschichteten Gewebes wurden gegeneinander ge- einer Strahlung für 1 see in einem Abstand von 12,5 cm preßt. Bei einer Streifenabziehprüfung mit einer Ge- von einer 1500-W-Ultraviolettlampe ausgesetzt, schwindigkeit von 30 cm/min wurde eine Klebver- 45 Nach der Bestrahlung wurde die Oberfläche eines bindungsfestigkeit von 2,15 kp/cm Breite festgestellt. Teils der bestrahlten Beschichtung mit einer 1-%-Lö-Melting point of 120 to 130 0 C had. The adhesive coating was then allowed to dry. Thereafter, 40 »dacromium fabric, which was coated with a rubbery Codie adhesive coating with tetrahydrofuran polymer of about 98% polyisobutylene and 2% of brushed, and the surfaces of the two sections was coated with an isoprene (butyl rubber), the coated fabric was pressed against each other. a radiation for 1 second at a distance of 12.5 cm. In a strip peeling test with a Ge from a 1500 W ultraviolet lamp exposed to a speed of 30 cm / min, a bond strength of 2.15 kg / cm width was found. Part of the irradiated coating with a 1% solvent

sung von Methylenbis(4,4'-Phenyl)Isocyanat und .rieSolution of methylenebis (4,4'-phenyl) isocyanate and .rie

Ausführungsbeispiel VI Oberfläche des anderen Abschnitts mit einer 70- %-Lö-Embodiment VI surface of the other section with a 70% solution

sung von Methylbis(4-Phenyl)isocyanat gebürstet, wo-brushed solution of methyl bis (4-phenyl) isocyanate, where-

»Dacron«-Gewebe, das mit Äthylenpropylendienter- 50 bei in beiden Fällen die überschüssige Lösung abgepolymer (EPDM) beschichtet war, wurde einer Strah- wischt wurde und die Lösung trocknen konnte, lung für 1 see in einem Abstand von 12,5 cm von einer Die mit Polyisocyanat behandelten Oberflächen 1500-W-Ultraviolettlampe ausgesetzt. Das entspricht wurden dann mit einer Klebstofflösung beschichtet, einer Strahlungsenergiedichte von etwa 1OCO J/m*. die eine 15-%-Lösuug in Tetrahydrofuran eines line-Nach der Bestrahlung wurde die Oberfläche der be- 55 aren Polyurethans enthielt, das durch Kondensation strahlten Beschichtung mit einer 20-%-Lösung von von 1 Mol eines Polyesters (Molekulargewicht etwa Triphenylmethantriisocyanat in Methylenchlorid ge- 2000) aus der Polymerisation eines Lactons mit 2 Mol bürstet. Die überschüssige Lösung wurde abgewischt, von Methylbis(4-Phenyl)isocyanat entstanden war und und die Lösung konnte trocknen. eine Kettenverlängerung durch 1,4-Butandiol erfahren"Dacron" fabric, which was coated with ethylene propylene diene agent (EPDM) in both cases, was wiped with a jet and the solution was allowed to dry, ment for 1 second at a distance of 12.5 cm from one of the surfaces treated with polyisocyanate Exposed to 1500 W ultraviolet lamp. That corresponds to were then coated with an adhesive solution, a radiation energy density of about 1OCO J / m *. the one 15% solution in tetrahydrofuran of a line after the irradiation was the surface of the 55 arenic polyurethane which was contained by condensation blasted coating with a 20% solution of 1 mole of a polyester (molecular weight approx Triphenylmethane triisocyanate in methylene chloride ge 2000) from the polymerization of a lactone with 2 mol brushes. The excess solution was wiped off, formed from methyl bis (4-phenyl) isocyanate and and the solution was allowed to dry. experience chain extension by 1,4-butanediol

Die mit Polyisocyanat behandelte Oberfläche wurde 6c hatte. Die Klebstoffbeschichtungen konnten danc dann mit einer Klebstofflösung beschichtet, die trocknen. Danach wurden die Klebstoff beschichtungei 15 Gewichtsprozent in Tetrahydrofuran eines linearen mit Tetrahydrofuran gebürstet, und die Oberfläche! Polyurethans enthielt, das durch Kondensation von der beiden Abschnitte des klebstoffbeschichteten Ge 1 Mol eines Polyesters (Molekulargewicht etwa 20C0) webes wurden gegeneinander gepreßt, aus der Polymerisation eines Lactons mit 2 Mol von «3 Bei einer Streifcnabziebprufung mit einer Ge Methylenbis(4-Phenylisocyanat) und durch Ketten· schwindigkeit von 30 cm/min wurde eine Klebver' Verlängerung des Kondensationsprodukts durch bindungsfestigkeit von etwa 2,6 kp/cm Breite in jeden 1,4-butandioi erhalten wurde. Die Kkbsiöfibeschieh- Fail festgestellt.The polyisocyanate treated surface was 6c . The adhesive coatings could then be coated with an adhesive solution and allowed to dry. Thereafter, the adhesive coating was brushed at 15 percent by weight in tetrahydrofuran of a linear with tetrahydrofuran, and the surface! Polyurethane contained, which by condensation of the two sections of the adhesive-coated Ge 1 mole of a polyester (molecular weight about 20C0) were pressed against each other, from the polymerization of a lactone with 2 moles of 3. and a chain speed of 30 cm / min., a bond elongation of the condensation product by bond strength of about 2.6 kg / cm width was obtained in each 1,4-butanedioi. The Kkbsiöfibeschieh- Fail noted.

Claims (6)

i 801 628 ι die schmelzen und sieh, mit der PolySthylenoberfläehe Patentamorüche: vereinigen, zum Aafcleben der Oberfläche verwendet werden. Es gibt jedoch vieie Fälle, to denen wegeni 801 628 ι the melt and see, with the PolySthylenoberfläehe Patentamorüche: unite, are used to glue the surface. However, there are many cases because of them 1. Verfahren zur Verbesserung der Klebrigkeit der Starrheit der zu verbindenden Materialien oder von Formkörpern aus Polymeren, die mindestens 5 wegen besonderer Umrisse oder anderer Faktoren etwas Wasserstoff an einer Kohlenstoffkette in derartige beißschmelzende Klebstoffe nicht verwendet einer sich wiederholenden Eiöbeit in der Polymer- werden können.1. Method of improving the tackiness of the materials to be joined or the rigidity of moldings made of polymers that are at least 5 because of special outlines or other factors some hydrogen on a carbon chain is not used in such hot melt adhesives a repetitive unit in the polymer can be. kette enthalten und eine kritische Oberflächen- Es ist daher Aufgabe der Erfindung, die Oberspannung von nicht mehr als 35dyn/cm haben, flächeneigenscbaften dieser Materialien mit nieddadurch gekennzeichnet, daß eine ίο rjger Oberflächenspannung so abzuändern, daß sie Oberfläche der Fonnkörper ultravioletter Strah- leicht durch Klebstoffe verklebt werfen können. Inslung ausgesetzt wird, and daß die Oberfläche in besondere soll ein einfaches, praktisches Verfahren Reaktion mit einem Polyisocyanat gebracht wird. zum Verkleben von Oberflächen mit niedriger Ober-chain contain and a critical surface It is therefore the object of the invention, the upper tension of not more than 35 dynes / cm, the surface properties of these materials are low characterized in that a ίο rjger surface tension so that they Surface of the molded body can throw ultraviolet rays easily bonded by adhesives. Island exposed, and that the surface in particular should be a simple, practical process Reaction with a polyisocyanate is brought. for bonding surfaces with low upper 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- flächenspannung unter Verwendung lösungsartiger zeichnet, daß das Polyisocyanat eine —NCO- 15 Klebstoffe angegeben werden. Ferner soll ein Produkt Funktionalität von mehr als Zwei hat angegeben werden, dessen Hauptkörper aus einem2. The method according to claim 1, characterized in that the surface tension is marked using solution-like draws that the polyisocyanate one -NCO- 15 adhesives are given. Furthermore, a product Functionality of more than two has to be specified whose main body consists of one 3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Polymerharz mit niedriger Oberflächenspannung beAnsprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die steht und der eine verklebbare Oberfläche hat, die Strahlungsenergiedichte mindestens 1000 J/m2 bei einstückig mit dem Hauptkörper des Materials auseiner Wellenlänge von 2000 bis 3500 Ä beträgt, ao gebildet ist.3. The method according to any one of the preceding polymer resin with low surface tension beAnsprüche, characterized in that the is and which has a bondable surface, the radiation energy density is at least 1000 J / m 2 in one piece with the main body of the material from a wavelength of 2000 to 3500 Å, ao is formed. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn- Gemäß der Erfindung wird ein Körper aus einem zeichnet, daß die Strahlungsenergiedichte etwa Polymerharz mit niedriger Oberflächenspannung einer 10 000 bis 60000 J/m2 beträgt. ultravioletten Strahlung so weit ausgesetzt, daß eine4. The method according to claim 3, characterized in that, according to the invention, a body is characterized in that the radiation energy density is approximately polymer resin with a low surface tension of 10,000 to 60,000 J / m 2 . exposed to ultraviolet radiation to such an extent that a 5. Verfahren nach eiaem der vorhergehenden reaktive Oberfläche entsteht, die Hydroxyl- und unAnsprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine as gesättigte Gruppen an ihrer Oberfläche aufweist, und photosensibilisierende Substanz auf die Oberfläche dann mit einem Polyisocyanat behandelt, das mit den vor der Bestrahlung aufgetragen wird. durch die Bestrahlung erzeugten Hydroxylgruppen5. Process according to one of the preceding reactive surface arises, the hydroxyl and un claims, characterized in that one as has saturated groups on its surface, and photosensitizing substance on the surface then treated with a polyisocyanate, which with the is applied before irradiation. hydroxyl groups generated by the irradiation 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden reagiert, um eine einstückige Oberfläche auf dem Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Be- Harzkörper zu ergeben, die durch Klebstoffe anklebhandlung mit dem Polyisocyanat das Auftragen 30 bar ist. Klebstoff wird auf der Oberfläche aufgetragen, des Polyisocyanate auf die Oberfläche in einer und wenn sich der Klebstoff im aktiven Zustand beLösung umfaßt, die mit einer Klebstofflösung in findet, wird der Körper mit der Oberfläche eines einem inerten, flüchtigen, organischen Lösungs- zweiten Körpers, mit dem er verbunden werden soll, mittel gemischt ist, und daß die Polyisocyanat- verklebt.6. The method according to any one of the preceding reacts to provide an integral surface on the Claims, characterized in that the resin bodies are to be produced by adhesives with the polyisocyanate the application is 30 bar. Glue is applied to the surface, of the polyisocyanate on the surface in and when the adhesive dissolves in the active state which takes place with an adhesive solution in, the body becomes with the surface of a an inert, volatile, organic solvent second body to which it is to be connected, is mixed medium, and that the polyisocyanate stuck together. konzentration der Lösung mindestens 10% be- 35 Materialien, die durch das Verfahren gemäß der trägt. Erfindung behandelt werden, sind Unterlagen mitconcentration of the solution is at least 10%. Materials obtained by the method according to wearing. Invention are dealt with are documents with niedriger Oberflächenspannung, die wegen dieser Eigenschaft schwierig mit Klebstoff zu benetzen und zu verkleben sind. Als Materialien mit einer niedrigenlow surface tension, which because of this property is difficult to wet with adhesive and are to be glued. As materials with a low
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