DE1794367C3 - Cosmetic agent - Google Patents

Cosmetic agent

Info

Publication number
DE1794367C3
DE1794367C3 DE19661794367 DE1794367A DE1794367C3 DE 1794367 C3 DE1794367 C3 DE 1794367C3 DE 19661794367 DE19661794367 DE 19661794367 DE 1794367 A DE1794367 A DE 1794367A DE 1794367 C3 DE1794367 C3 DE 1794367C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
copolymer
solution
crotonic acid
vinyl acetate
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19661794367
Other languages
German (de)
Other versions
DE1794367A1 (en
DE1794367B2 (en
Inventor
Regine Pasero Geb. Perruche
Andre Viout
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7787A external-priority patent/FR1472926A/en
Priority claimed from FR47441A external-priority patent/FR92221E/en
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to DE19661794367 priority Critical patent/DE1794367C3/en
Publication of DE1794367A1 publication Critical patent/DE1794367A1/en
Publication of DE1794367B2 publication Critical patent/DE1794367B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE1794367C3 publication Critical patent/DE1794367C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/12Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/62Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04Vinyl esters
    • C08F218/08Vinyl acetate

Description

CH2=C-COOR'CH 2 = C-COOR '

(D(D

worin R ein Wasserstoffatom oder Methyl und R' Methyl, Butyl, Äthylhexyl, Butoxyäthyl oder Lauryl bedeuten, und/oder
b) eines Alkylvinyläthers der Formel II:
wherein R is a hydrogen atom or methyl and R 'is methyl, butyl, ethylhexyl, butoxyethyl or lauryl, and / or
b) an alkyl vinyl ether of the formula II:

CH2=CH-OR"CH 2 = CH-OR "

(II)(II)

worin R" Äthyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl und Chloräthyl bedeutet, erhalten worden ist.wherein R "denotes ethyl, isopropyl, butyl, isobutyl and chloroethyl, has been obtained.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Salz enthält, das durch Neutralisation des Copolymerisates mit 2-Amino-2-methylpropa- » nol-(l) oder 2-Amino-2-methyl-propandiol-(l,3) erhalten worden ist.2. Composition according to claim 1, characterized in that it contains a salt which is neutralized by of the copolymer with 2-amino-2-methylpropan- »nol- (l) or 2-amino-2-methylpropanediol- (l, 3) obtained has been.

3. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 4 Gewichtsprozent Copolymerisat-Salz im Gemisch ->< > mit 25 bis 33 Gewichtsprozent Alkohol und 66 bis 75 Gewichtsprozent Treibgas enthält.3. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that there are 1 to 4 Percentage by weight of copolymer salt in the mixture -> < > Contains 25 to 33 percent by weight alcohol and 66 to 75 percent by weight propellant.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 3 Gewichtsprozent Copolymerisat-Salz im Gemisch mit einer 4r> zu 20 bis 50% aus Alkohol bestehenden wässerig-alkoholischen Lösung enthält.4. A composition according to any one of claims 1 and 2, characterized in that it contains 1 to 3 weight percent copolymer existing salt in admixture with a 4 r> 20 to 50% alcohol aqueous-alcoholic solution.

Es ist bekannt, daß natürliche oder künstliche Harze meist in wässerig-alkoholischer oder in alkoholischer Lösung sowohl als Haarlacke als auch als Wasserwell-Lotionen verwendet werden können. f>nIt is known that natural or artificial resins are usually in aqueous-alcoholic or in alcoholic Solution can be used both as hair lacquers and as water wave lotions. f> n

Die Verwendung derartiger Harze in der Kosmetik hat den Zweck, die Frisur in der gewünschten Form zu halten und das Aussehen der Haare zu verbessern, insbesondere ihnen einen besseren Glanz zu verleihen.The use of such resins in cosmetics has the purpose of giving the hairstyle the desired shape keep and improve the appearance of the hair, especially to give it a better shine.

Zu diesem Zweck wurden Homopolymere, wie e>r> Polyvinylpyrolidon, oder Copolymere, wie Vinylpyrolidon/Vinylacetat, Acrylsäureester/ungesättigte niedrige aÜDhatische Säuren, Maleinsäureanhydrid/veresterte oder amidierte Alkylvinyläther und auch Vinylacetat/ ungesättigte niedrige aliphatische Säuren, wie Crotonsäure, verwendet.For this purpose, homopolymers such as e>r> polyvinylpyrrolidone, or copolymers such as vinylpyrrolidone / vinyl acetate, acrylate / unsaturated low aÜDhatische acids, maleic anhydride / alkyl vinyl ether esterified or amidated and vinyl acetate / unsaturated lower aliphatic acids, such as crotonic acid, used.

Alle bis jetzt zur Anwendung gelangenden Produkte konnten jedoch keine voi! befriedigenden Resultate liefera.However, none of the products that have been used up to now could not voi! satisfactory results delivery

Es ist in der Tat schwierig, die verschiedenen Eigenschaften, die von einem Lack oder einer Wasserwell-Lotion verlangt werden, gleichzeitig zu erzielen, da diese Eigenschaften häufig einander entgegengesetzt sind. So wird angestrebt, auf dem Haar einen dauerhaften Film zu bilden, der einen erhöhten Glanz sowie gute Lackeigenschaften besitzt, gleichzeitig am Haar gut haftet und keine merkliche Neigung zum Abschuppen aufweistIt is indeed difficult to understand the various properties possessed by a paint or a Water wave lotion must be achieved at the same time, as these properties are often mutually exclusive are opposite. So the aim is on the hair to form a permanent film, which has an increased gloss and good paint properties, at the same time adheres well to the hair and has no noticeable tendency to flake off

Außerdem soll der auf das Haar aufgebrachte Harzfilm keine wesentliche Hygroskopizität zeigen, damit die Frisur nicht verklebt aussieht Der Lack muß aber leicht entfernt werden können, und zwar sowohl durch leichtes Bürsten als auch durch Waschen mit einem beliebigen Haarwaschmittel.In addition, the resin film applied to the hair should not show any significant hygroscopicity, so that the hairstyle does not look sticky, but the paint must be easy to remove, both by lightly brushing as well as by washing with any shampoo.

Bei den bis heute bekannten Produkten war man bestrebt, eine Mittellinie zwischen den verschiedenen gewünschten Eigenschaften zu finden, ohne daß jedoch gesagt werden kann, daß diese Produkte auch tatsächlich alle gewünschten Eigenschaften besitzen. In gewissen Fällen wurden jedoch bestimmte Eigenschaften einfach auf Kosten anderer Eigenschaften vorgezogen. With the products known to this day, efforts were made to find a center line between the various to find the desired properties, but it cannot be said that these products also actually have all the desired properties. In certain cases, however, certain properties were found simply preferred at the expense of other properties.

So sind z. B. manche zur Anwendung gelangende Polymere zu leicht wasserlöslich, wodurch zwar verhindert wird, daß sie abschuppen, und es ermöglicht wird, daß sie durch Waschen leicht entfernt werden können. Diese Mittel haben jedoch den Nachteil, daß sie Feuchtigkeit aufnehmen, wodurch die Haare sehr schnell verkleben.So are z. B. some used polymers too easily soluble in water, which is true they are prevented from peeling off and allowed to be easily removed by washing can. However, these agents have the disadvantage that they absorb moisture, which greatly affects the hair glue quickly.

Andere, bedeutend weniger hygroskopische Harze, neigen zur Bildung von weißen Häutchen, die unästhetisch wirken und mit gewissen Haarwaschmitteln nur schlecht entfernt werden können. Außerdem verleihen diese Harze den Haaren auch nicht den gewünschten Glanz.Other resins, which are significantly less hygroscopic, tend to form white membranes, which look unaesthetic and are difficult to remove with certain shampoos. aside from that these resins also do not give the hair the desired shine.

Es ist nun gelungen, neue synthetische Harze herzustellen, die in wässerig-alkoholischer Lösung sowohl als Haarlacke als auch als Wasserwell-Lotionen verwendet werden können, welche es ermöglichen, in ausgeprägter Weise gleichzeitig jede der oben angegebenen Eigenschaften zu erzielen.We have now succeeded in producing new synthetic resins in an aqueous-alcoholic solution can be used both as hair lacquers and as water-waving lotions, which allow in pronounced way to achieve each of the above properties at the same time.

Die Verwendung dieser Harze in der Kosmetik führt zu Lotionen oder Lacken, deren verbesserte Eigenschaften sich deutlich bei ihrer Anwendung zeigen, ohne daß die bei den bekannten Lacken auftretenden Fehler in Erscheinung treten. Überdies haben die gemäß der Erfindung herstellbaren Harze den großen Vorteil, daß sie durch Waschen sowohl mit anion- als auch mit kationaktiven Haarwaschmitteln sehr leicht entfernt werden können.The use of these resins in cosmetics leads to lotions or varnishes, their improved properties show themselves clearly in their application, without the defects occurring in the known paints appear. In addition, the resins which can be prepared according to the invention have the great advantage that they can be easily removed by washing with both anionic and cationic shampoos can be.

Erfindungsgegenstand ist daher ein kosmetisches Mittel in Form eines Haarlackes oder einer Wasserwell-Lotion, bestehend aus einer alkoholischen oder wässerig-alkoholischen Lösung eines Copolymerisat-Salzes, das durch partielle oder vollständige Neutralisation eines Copolymerisates mit Hilfe einer anorganischen oder organischen Base erhalten worden ist, und gegebenenfalls üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat durch Copolymerisation von 75 bis 85% Vinylacetat, 5 bis 15% Crotonsäure und 5 bis 15%The subject of the invention is therefore a cosmetic agent in the form of a hair lacquer or a water-waving lotion, consisting of an alcoholic or aqueous-alcoholic solution of a copolymer salt, that by partial or complete neutralization of a copolymer with the aid of an inorganic one or organic base has been obtained, and optionally customary additives, characterized in that that the copolymer by copolymerization of 75 to 85% vinyl acetate, 5 to 15% crotonic acid and 5 to 15%

a) eines Acryl- oder Methacrylsäureesters der Formel I:a) an acrylic or methacrylic acid ester of the formula I:

CH2=C-COOR"
R
CH 2 = C-COOR "
R.

(D(D

worin R ein Wasserstoffatom oder Methyl und R' Methyl, Butyl, Äthylhexyl, Butoxyäthyl oder Lauryl bedeuten, und/oder ι οwherein R is a hydrogen atom or methyl and R 'is methyl, butyl, ethylhexyl, butoxyethyl or lauryl mean, and / or ι ο

b) eines Alkylvinyläthers der Formel II:b) an alkyl vinyl ether of the formula II:

CH1=CH-OR"CH 1 = CH-OR "

(U)(U)

worin R" Äthyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl und Chloräthyl bedeutet, erhalten worden ist '3 where R "denotes ethyl, isopropyl, butyl, isobutyl and chloroethyl, has been obtained ' 3

Als Acrylsäure- oder Methacrylsäureester für die Herstellung der Copojymeren können verwendet werden: Methyl-, Butyl-, Äthylhexyl- oder Laurylacrylat sowie Methyl-, Butyl-, Butoxyäthyl oder Laurylmethacrylat Acrylic or methacrylic acid esters can be used for the preparation of the copojymer are: methyl, butyl, ethylhexyl or lauryl acrylate as well as methyl, butyl, butoxyethyl or lauryl methacrylate

Als Alkylvinyläther kommen in Betracht: Isopropylvinyl-, Isobutylvinyl- und Chloräthylvinyläther.Possible alkyl vinyl ethers are: isopropyl vinyl, Isobutyl vinyl and chloroethyl vinyl ether.

Um die erfindungsgemäß eingesetzten Copolymeren in Haarlacken oder in Wasserwell-Lotionen zu verwenden, müssen die Copolymeren mit Hilfe anorganischer oder organischer Basen neutralisiert werden, so zwar, daß sie in Wasser und in organischen Lösungsmitteln, besonders in halogenieren Kohlenwasserstoffen, wie sie als Treibmittel bei Aerosolen üblicherweise verwendet werden, löslich sind.In order to use the copolymers used according to the invention in hair lacquers or in water-waving lotions, the copolymers have to be neutralized with the help of inorganic or organic bases, that they are in water and in organic solvents, especially in halogenated hydrocarbons, such as they are commonly used as propellants in aerosols, are soluble.

Für die Neutralisation der Copolymeren können Basen, wie Ammoniak, Äthanolamin, Monomethyläthanolamin, Dimethyl-äthanolamin, Diäthyläthanolamin und Diisopropanolamin, Aminoäthylamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol-(l), 2-Amino-2-methyl-propandiol-(l,3) verwendet werden.For the neutralization of the copolymers can Bases such as ammonia, ethanolamine, monomethylethanolamine, Dimethylethanolamine, diethylethanolamine and diisopropanolamine, aminoethylamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol- (l), 2-amino-2-methyl-propanediol- (l, 3) be used.

Für die Neutralisation des Copolymeren mit einer Base wird zweckmäßig eine Neutralisationsmittelmenge verwendet, die die Hälfte bis das eineinhalbfache jener Menge beträgt, die der Menge an Crotonsäure im Copolymeren äquimolekular ist. Vorzugsweise wird eine Neutralisationsmittelmenge verwendet, die der Menge an Crotonsäure im Copolymeren äquimolekular ist.An amount of neutralizing agent is expedient for the neutralization of the copolymer with a base used, which is half to one and a half times the amount of the amount of crotonic acid in the Copolymers is equimolecular. Preferably, an amount of neutralizing agent is used which is the Amount of crotonic acid in the copolymer is equimolecular.

Die Menge der verwendeten Base kann jedoch, ohne das Ergebnis zu beeinträchtigen, stets innerhalb weiter Grenzen variieren, z. B. innerhalb von 50 bis 150% der berechneten theoretischen Menge.The amount of base used can, however, always continue within further without impairing the result Limits vary, e.g. B. within 50 to 150% of the calculated theoretical amount.

Das kosmetische Mittel kann beispielsweise ein Haarlack sein, der durch Lösen eines oder mehrerer Salze der Copolymeren in einem Alkohol erhalten wird. Diese alkoholische Lösung kann in einem Aerosol-Sprühgefäß, gemischt mit einem verflüssigten Treibgas, unter Druck gehalten werden.The cosmetic agent can be, for example, a hair lacquer, which by dissolving one or more Salts of the copolymers is obtained in an alcohol. This alcoholic solution can be used in an aerosol spray container, mixed with a liquefied propellant gas, kept under pressure.

Zum Beispiel kann gemäß der Erfindung ein Haarlack-Aerosol erhalten werden, wenn zu einem Gemisch aus 25 bis 33 Gewichtsteilen eines wasserfreien, aliphatischen Alkohols, z. B. Äthanol oder Isopropanol, und 66 bis 75 Gewichtsteilen eines Treibgases oder eines Treibgasgemisches, wie halogenierte Kohlenwasserstoffe, ein Salz oder mehrere Salze der Copolymeren zugesetzt werden, und zwar in einer 1 bis 4 Gewichtsprozent des Gemisches betragenden Menge.For example, according to the invention, a hair lacquer aerosol can be obtained if to one Mixture of 25 to 33 parts by weight of an anhydrous, aliphatic alcohol, e.g. B. ethanol or isopropanol, and 66 to 75 parts by weight of a propellant gas or a propellant gas mixture, such as halogenated hydrocarbons, one or more salts of the copolymers are added, in a 1 to 4 Amount amounting to percent by weight of the mixture.

Eine erfindungsgemäße Wasserwell-Lotion kann z. B. b5 in der Weise erhalten werden, daß in 20 bis 5O°/oigem Alkohol ein Salz oder ein Gemisch von Salzen der erwähnten Copolymeren in einer 1 bis 3 Gewichtsprozent des Lösungsmittels betragenden Menge gelöst werden.A water wave lotion according to the invention can, for. B. b5 be obtained in such a way that a salt or a mixture of salts in 20 to 50% alcohol mentioned copolymers dissolved in an amount amounting to 1 to 3 percent by weight of the solvent will.

Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel auch Zusätze enthaltsn, wie Plastifizierungsmittel, Riechstoffe, Farbstoffe und andere in der Kosmetik übliche Beigaben.The cosmetic agents according to the invention can of course also contain additives, such as Plasticizers, fragrances, dyes and other additives commonly used in cosmetics.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Copolymeren sind für die Haar-Kosmetik von besonderem Interesse, weil sie als Film sehr gute Eigenschaften zeigen, unempfindlich gegen die Einwirkung von Feuchtigkeit sind und den Haaren hohen Glanz verleihen.The copolymers contained in the agents according to the invention are particularly useful for hair cosmetics Interest because as a film they show very good properties, insensitive to the action of Moisture and give the hair a high shine.

Überdies ist bemerkenswert, daß die Copolymeren durch Bürsten oder Waschen leicht entfernt werden können und daß sie, auf die Haare aufgetragen, keine Neigung zum Abschuppen zeigen.In addition, it is noteworthy that the copolymers are easily removed by brushing or washing and that, when applied to the hair, they show no tendency to flake off.

Die oben angegebenen Mengenverhältnisse Vinylacetat zu Crotonsäure einerseits und Ester und/oder Äther andererseits können in Abhängigkeit von der bei der kosmetischen Verwendung jeweils angestrebten Wirkungsweise gewählt werden.The abovementioned proportions of vinyl acetate to crotonic acid on the one hand and ester and / or Ethers, on the other hand, can be used depending on what is desired in the cosmetic use Mode of action can be selected.

Wenn z. B. die Crotonsäuremenge vermindert wird, so wird das Salz des Polymeren in Wasser oder Alkohol weniger löslich, was seine Verwendungsmöglichkeit begrenzen kann und seine Entfernung durch Waschen erschwertIf z. B. the amount of crotonic acid is reduced, the salt of the polymer in water or alcohol less soluble, which may limit its usefulness and its removal by washing difficult

Wenn hingegen der Crotonsäureanteil zu stark erhöht wird, so neigt das Salz des Copolymeren zum Klebrigwerden, weil seine Hygroskopizität zunimmtIf, on the other hand, the proportion of crotonic acid is increased too much, the salt of the copolymer tends to Becoming sticky because its hygroscopicity increases

Wenn der Anteil des Esters und/oder Äthers erhöht wird, so steigt die Beständigkeit des Copolymeren, weil es in Wasser weniger löslich wird. Umgekehrt vermindert eine Verkleinerung der Ester- und/oder Äthermenge gleichzeitig den Glanz und die Beständigkeit des die Haare bedeckenden Filmes.If the proportion of the ester and / or ether is increased, the resistance of the copolymer increases because it becomes less soluble in water. Conversely, a reduction in the size of the ester and / or decreases The amount of ether simultaneously enhances the shine and durability of the film covering the hair.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Copolymeren zeigen gegenüber den bereits bekannten Copolymeren den wesentlichen Vorteil, daß sie in feuchter Luft eine geringere Neigung zur Aufnahme von Feuchtigkeit besitzen.The copolymers used in the agents according to the invention show up against those already known Copolymers have the major advantage that they have a lower tendency to absorb in moist air Possess moisture.

Um diese besondere Eigenschaft aufzuzeigen, wurden in einer Atmosphäre mit einem relativen Feuchtigkeitsgehalt vor. 81,5% vergleichsweise Messungen der Feuchtigkeitsaufnahme von zwei Filmen durchgeführt. Der erste Film bestand aus einem Copolymeren I folgender Zusammensetzung:In order to demonstrate this special property, in an atmosphere with a relative humidity content before. 81.5% comparative measurements of the moisture absorption of two films were carried out. The first film consisted of a copolymer I of the following composition:

VinylacetatVinyl acetate

CrotonsäureCrotonic acid

MethylmethacrylatMethyl methacrylate

80%
10%
10%
80%
10%
10%

Der zweite, aus einem handelsüblichen Copolymeren II gebildete Film bestand aus:The second film, formed from a commercially available copolymer II, consisted of:

Vinylacetat 90%Vinyl acetate 90%

Crotonsäure 10%Crotonic acid 10%

Im Gleichgewichtszustand betrug der Prozentgehalt der Feuchtigkeitsaufnahme bei dem Copolymeren I 17,8%, bei dem Copolymeren II 22,8%. Mit Bezug auf die Hygroskopizität des Filmes ergibt sich also eine Verbesserung von rund 20%.At equilibrium, the percent moisture uptake for the copolymer was I. 17.8%, for the copolymer II 22.8%. With regard to the hygroscopicity of the film, there is one Improvement of around 20%.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Copolymeren können auf verschiedenen Wegen hergestellt werden, z. B. durch Polymerisation in der Masse, in Lösung oder in Suspension; eine Polymerisation in Suspension wird vorgezogen. Dabei wird das Copolymere in Form von Perlen gewonnen, die leicht abgetrennt, gewaschen und getrocknet werden können.The copolymers used in the agents according to the invention can be prepared in various ways be e.g. B. by polymerization in bulk, in solution or in suspension; a polymerization in Suspension is preferred. In doing so, the copolymer obtained in the form of pearls, which can be easily separated, washed and dried.

Die Polymerisation verläuft in wässeriger SuspensionThe polymerization takes place in an aqueous suspension

in Gegenwart eines Schutzkolloides, eines Katalysators und eines Kettenreglers. Es werden vorzugsweise 2 bis 3 Gewichtsteile der Monomeren auf 4 bis 5 Gewichtsteile Wasser verwendetin the presence of a protective colloid, a catalyst and a chain regulator. It is preferably 2 to 3 Parts by weight of the monomers to 4 to 5 parts by weight of water are used

Als Schuizkolloid können Pol> vinylalkohol. Polyacrylsäure oder auch Hydroxyäihylcellulose zur Verwendung gelangen. Die Konzentration des Schutzkolloides kann z. B. von 0,06 bis Wo, bezogen auf das Gewicht der wässerigen Phase, variieren. Von den Katalysatoren, die in einer Menge von 1 bis 5%, vorzugsweise von 1,5 bis 3%, bezogen auf die Menge des Monomeren, verwendet werden können, seien genannt: Penzoylperoxyd, Laurylperoxyd, Azo-bis-isobutyronitril usw.Pol vinyl alcohol can be used as a protective colloid. Polyacrylic acid or Hydroxyäihylcellulose get used. The concentration of the protective colloid can be, for. B. from 0.06 to Wo based on the weight of the aqueous phase, vary. Of the catalysts which can be used in an amount of 1 to 5%, preferably 1.5 to 3%, based on the amount of the monomer, the following may be mentioned: penzoyl peroxide, lauryl peroxide, azo-bis-isobutyronitrile, etc.

Als Kettenregler kommen Butyl- und Laurylmercaptan in Konzentrationen von etwa 0,25 bis 0,70 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der Monomeren, in Betracht.Butyl and lauryl mercaptan are used as chain regulators in concentrations of about 0.25 to 0.70 Percentage by weight, based on the amount of monomers, into consideration.

Die nachfolgenden Herstellungsvorschriften erläutern Herstellungsmöglichkeiten für die in die erfindungsgemäßen Mittel einzusetzenden Copolymer en bzw. deren Salze.The following manufacturing instructions explain manufacturing options for the in the invention Means to be used copolymers or their salts.

Herstellungsvorschrift 1Manufacturing specification 1

Herstellung eines Copolymeren aus 80% Vinylacetat, 10% Crotonsäure und 10% Methylmethacrylat.Production of a copolymer from 80% vinyl acetate, 10% crotonic acid and 10% methyl methacrylate.

In einem 61 fassenden Glaskolben, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Stickstoff-Zuführungsrohr ausgestattet ist, werden 1800 g einer 0,06%igen wässerigen Lösung von »Carbopol« (neutralisiert mit n/2-NaOH bis zu einem pH-Wert von 7) eingebracht.In a glass flask with a capacity of 61 Stirrer, reflux condenser, thermometer and nitrogen supply tube 1800 g of a 0.06% aqueous solution of "Carbopol" (neutralized with n / 2 NaOH up to a pH value of 7) introduced.

Nach Einleiten von Stickstoff wird unter Rühren die nachfolgende Monomeren-Mischung eingetragen:After introducing nitrogen, the following monomer mixture is introduced with stirring:

960 g Vinylacetat,
120 g Methylmethacrylat,
120 g Crotonsäure,
22,2 g Azo-bis-isobutyronitril,
8,4 g Laurylmercaptan.
960 g vinyl acetate,
120 g methyl methacrylate,
120 g crotonic acid,
22.2 g azo-bis-isobutyronitrile,
8.4 g of lauryl mercaptan.

Unter Rühren und Aufrechterhaltung des Stickstoffstromes wird unter Rückflußkühlung erhitzt. Die Temperatur wird etwa 4 Stunden hindurch auf 69°C gehalten und dann allmählich auf 900C gesteigert. Diese Temperatur wird eine Stunde aufrechterhalten, um die Polymerisation zu vollenden; dann wird durch Entfernen der restlichen Monomeren desodoriert.The mixture is refluxed while stirring and maintaining the stream of nitrogen. The temperature is maintained at about 4 hours through 69 ° C and then gradually increased to 90 0 C. This temperature is maintained for one hour to complete the polymerization; then deodorization is carried out by removing the remaining monomers.

Nach Abkühlung wird das Produkt abgetrennt, gewaschen und zuerst bei Raumtemperatur, dann bei 50°C getrocknet. Das Copolymere wird in einer Ausbeute von 86% in Form durchscheinender Perlen erhallen.After cooling, the product is separated off, washed and first at room temperature, then at 50 ° C dried. The copolymer is in the form of translucent beads in 86% yield echo.

Herstellungsvorschrift 2Manufacturing specification 2

Herstellung eines Copolymeren aus 80% Vinylacetat, 10% Crotonsäure und 10% Isobutylvinyläther.Production of a copolymer from 80% vinyl acetate, 10% crotonic acid and 10% isobutyl vinyl ether.

In ein 20 I fassendes Reaktionsgefäß aus Glas, das mit einem Anker-Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Stickstoffzuführungsrohr ausgestattet ist, werden 7500 g einer l°/oigen, wässerigen Lösung von Hydroxyäihylcellulose eingebracht. Nach Einleiten von Stickstoff wird unter Rühren die folgende Monomere., r.üichung eingetragen:In a 20 l glass reaction vessel with an anchor stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen supply tube is equipped, 7500 g of a 10% aqueous solution of hydroxyethyl cellulose are introduced. After introducing nitrogen, the following monomers are added with stirring:

2400 g Vinylacetat,
300 g Isobutylvinyläther,
300 g Crotonsäure,
45 g A'/n-his-isobiitymmlril,
7,'S g Laurylircrcupinii.
2400 g vinyl acetate,
300 g isobutyl vinyl ether,
300 g crotonic acid,
45 g A '/ n-his-isobiitymmlril,
7, 'S g Laurylircrcupinii.

Die wie in Herstellungsvorschrift 1 verlaufende Polymerisation dauert etwa 11 bis 12 Stunden.The polymerization, which proceeds as in preparation instruction 1, lasts about 11 to 12 hours.

Nach dem Abtrennen, Waschen und Trocknen wird das Copolymere mit einer Ausbeute von 77% in Form von Perlen gewonnen.After separating, washing and drying, the copolymer is in shape with a yield of 77% won from pearls.

Herstellungsvorschrift 3Manufacturing specification 3

Herstellung eines Copolymeren aus 75% Vinylacetat; 10% Crotonsäure, 10% Isobutylvinyläther und 5% ίο LaurylmethacrylaLPreparation of a copolymer from 75% vinyl acetate; 10% crotonic acid, 10% isobutyl vinyl ether and 5% ίο Lauryl methacrylate

Unter den gleichen Bedingungen wie in derUnder the same conditions as in the

Herstellungsvorschrift 2 werden 75 g Vinylacetat, 10 g Crotonsäure, 10 g Isobutylvinyläther und 5 g Laurylmethacrylat copolymerisiert Das Copolymere wird mit einer Ausbeute von 75% erhalten.Manufacturing instruction 2 contains 75 g of vinyl acetate, 10 g of crotonic acid, 10 g of isobutyl vinyl ether and 5 g of lauryl methacrylate copolymerized The copolymer is obtained with a yield of 75%.

Herstellungsvorschrift 4Manufacturing specification 4

Herstellung eines Copolymeren aus 83% Vinylacetat, 10% Methylmethacrylat und 7% Crotonsäure.Production of a copolymer from 83% vinyl acetate, 10% methyl methacrylate and 7% crotonic acid.

In einen mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Stickstoff-Zuleitungsrohr ausgestatteten Kolben werden 400 g einer 0,06%igen wässerigen Lösung von »Carbopol« (neutralisiert mit fl/2-NaOH bis zu einem pH-Wert von 7) eingebrachtIn one with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen supply pipe equipped flask, 400 g of a 0.06% aqueous solution of "Carbopol" (neutralized introduced with fl / 2-NaOH up to a pH value of 7)

Nach Einleiten von Stickstoff wird unter Rühren die nachfolgende Mischung eingetragen:After introducing nitrogen, the following mixture is added with stirring:

249 g Methylacetat,
30 g Methylmethacrylat,
Jo 21 g Crotonsäure,
249 g methyl acetate,
30 g methyl methacrylate,
Jo 21 g crotonic acid,

2,35 g Azo-bis-isobutyronitril,
2,35 g Laurylperoxyd,
1,4 g Butylmercaptan.
2.35 g azo-bis-isobutyronitrile,
2.35 g lauryl peroxide,
1.4 g of butyl mercaptan.

j5 Unter Rühren in einer Stickstoffatmopshäre wird unter Rückflußkühlung erhitzt. Die Temperatur steigt nach vierstündigem Erhitzen bei 68° C allmählich auf 90 bis 92° C.j5 With stirring in a nitrogen atmosphere heated to reflux. The temperature gradually rises to 90 after heating at 68 ° C for four hours up to 92 ° C.

Nach beendeter Polymerisation wird abgekühlt, dasWhen the polymerization has ended, the

au Reaktionsprodukt abgetrennt, gewaschen und getrocknet. Das Copolymere wird in einer Ausbeute von 70% in Form transparenter Perlen erhalten.separated off, washed and dried au reaction product. The copolymer is obtained in the form of transparent beads in a yield of 70%.

Herstellungsvorschrift 5Manufacturing specification 5

-π Herstellung eines Copolymeren aus 84% Vinylacetat, 6% Laurylmethacrylat, 3% Laurylacrylat und 7% Crotonsäure.-π production of a copolymer from 84% vinyl acetate, 6% lauryl methacrylate, 3% lauryl acrylate and 7% crotonic acid.

In einem Glasballon, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Sticken stoff-Zuführungsrohr versehen ist, werden 400 g einer wässerigen 0,06%igen Lösung von »Carbopol« (neutralisiert mit π/2-NaOH bis zu einem pH-Wert von 7) eingebracht.In a balloon that comes with a stirrer, reflux condenser, thermometer and embroidery substance supply pipe is provided, 400 g of an aqueous 0.06% solution of "Carbopol" (neutralized introduced with π / 2-NaOH up to a pH value of 7).

Nach Einleiten von Stickstoff wird unter Rühren « folgende Mischung eingetragen:After introducing nitrogen, the following mixture is introduced with stirring:

252 g Vinylacetat,
18 g Lainylmethacrylat,
252 g vinyl acetate,
18 g lainyl methacrylate,

9 g Laurylacrylat,
21 g Crotonsäure,
9 g lauryl acrylate,
21 g crotonic acid,

2,35 g Azo-bis-isobutyronitril,2.35 g azo-bis-isobutyronitrile,

2,35 g Laurylperoxyd,2.35 g lauryl peroxide,

0,9 g Laurylmercaptan.0.9 g of lauryl mercaptan.

Es wird unter RückfluOkühlung erhitzt. Die Polymerisation ist nach etwa 10 Stunden beendet. Nach Abkühlung wird das Rcaklionsprodukt abgetrennt, gewaschen und getrocknet. Das Copolymere wird in einer Ausbeule von 86% in Form von Perlen erhallen.It is heated to reflux. The polymerization ends after about 10 hours. After cooling, the reaction product is separated off, washed and dried. The copolymer will reside with an 86% bulge in the form of pearls.

Herstellungsvorschrift 6Manufacturing specification 6

Herstellung eines Copolymeren aus 80% Vinylacetat, 5% Methylmethacrylat, 5% Methylacrylat und 10% Crotonsäure.Production of a copolymer from 80% vinyl acetate, 5% methyl methacrylate, 5% methyl acrylate and 10% Crotonic acid.

In einem Glaskolben, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Stickstoff-Zuführungsrohr versehen ist, werden 600 g einer 0,06%igen wässerigen Lösung von »Carbopol« (neutralisiert mit /j/2-NaOH bis zu einem pH-Wert von 7) eingebracht.In a glass flask fitted with a stirrer, reflux condenser, thermometer and nitrogen supply tube is provided, 600 g of a 0.06% aqueous solution of "Carbopol" (are neutralized with / j / 2-NaOH up to a pH value of 7) brought in.

Nach Einleiten von Stickstoff wird folgende Mischung zugesetzt:After introducing nitrogen, the following mixture is added:

320 g Vinylacetat,320 g vinyl acetate,

20 g Methyiacrylat, '5 20 g methyl acrylate, ' 5

20 g Methylmethacrylat,
20 g Crotonsäure,
7,4 g Azo-bis-isobutyronitril,
0,25 g Laurylmercaptan.
20 g methyl methacrylate,
20 g crotonic acid,
7.4 g azo-bis-isobutyronitrile,
0.25 g of lauryl mercaptan.

Nach der Polymerisation werden transparente Perlen in einer Ausbeute von 80% erhalten.After the polymerization, transparent beads are obtained in a yield of 80%.

Herstellungsvorschrift 7Manufacturing specification 7

Herstellung eines Copolymeren aus 75% Vinylacetat, 10% Methylmethacrylat, 5% Laurylmethacrylat und 10% Crotonsäure.Production of a copolymer from 75% vinyl acetate, 10% methyl methacrylate, 5% lauryl methacrylate and 10% crotonic acid.

Unter den in Herstellungsvorschrift 6 beschriebenen Bedingungen werden 300 g Vinylacetat, 40 g Methylmethacrylat, 20 g Laurylmethacrylat und 40 g Crotonsäure (»polymerisiert. Das Reaktionsprodukt wird in einer Ausbeute von 78% erhalten.Under the conditions described in manufacturing instruction 6, 300 g of vinyl acetate, 40 g of methyl methacrylate, 20 g of lauryl methacrylate and 40 g of crotonic acid (»polymerized. The reaction product is in obtained a yield of 78%.

Herstellungsvorschrift 8Manufacturing specification 8

Herstellung eines Copolymeren aus 84% Vinylacetat, 6% Butylmethacrylat, 3% Butylacrylat und 7% Crotonsäure. Production of a copolymer from 84% vinyl acetate, 6% butyl methacrylate, 3% butyl acrylate and 7% crotonic acid.

Unter den in Herstellungsvorschrift 4 angegebenen Bedingungen werden 252 g Vinylacetat, 18 g Butylmethacrylat, 9 g Butylacrylat und 21 g Crotonsäure copolymerisiert. Das Copolymere wird in einer Ausbeute von 68% erhalten.Under the conditions specified in manufacturing instruction 4, 252 g of vinyl acetate, 18 g of butyl methacrylate, 9 g of butyl acrylate and 21 g of crotonic acid were copolymerized. The copolymer is in a yield of 68% received.

Herstellungsvorschrift 9Manufacturing specification 9

Herstellung eines Copolymeren aus 84% Vinylacetat, 6% Lauryimethacrylat, 3% Methylmethacrylat und 7% Crotonsäure.Production of a copolymer from 84% vinyl acetate, 6% lauryl methacrylate, 3% methyl methacrylate and 7% Crotonic acid.

Unter den in Hersteliungsvorschrift 4 beschriebenen Bedingungen werden 252 g Vinylacetat, 18 g Laurylmethacrylat, 9 g Methylmethacrylat und 21 g Crotonsäure copolymerisiert Das Copolymerisat wird in einer Ausbeute von 65% erhalten.Under the conditions described in manufacturing instruction 4, 252 g of vinyl acetate, 18 g of lauryl methacrylate, 9 g of methyl methacrylate and 21 g of crotonic acid copolymerized The copolymer is in a 65% yield obtained.

Herslellungsvorschrift 10Production regulation 10

Herstellung eines Copolymeren aus 80% Vinylacetat, 10% 2-Äthyihexyl-acrylatund 10% Crotonsäure.Production of a copolymer from 80% vinyl acetate, 10% 2-ethylhexyl acrylate and 10% crotonic acid.

In einem Kolben, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Stickstoff-Zuführungsrohr ausgestattet ist, werden 600 g einer 0,06%igen Lösung von »Carbopol« (neutralisiert mit fl/2-NaOH bis zu einem pH-Wert von 7) eingebrachtIn a flask fitted with a stirrer, reflux condenser, thermometer and nitrogen supply tube equipped, 600 g of a 0.06% solution of "Carbopol" (are neutralized with fl / 2-NaOH up to a pH value of 7) brought in

Nach Einleiten von Stickstoff wird unter Rühren die folgende Monomeren-Mischung zugesetzt:After introducing nitrogen, the following monomer mixture is added with stirring:

6565

240 g Vinylacetat,
30 g 2-ÄthyI-hexyl-acrylat,
30 g Crotonsäure,
240 g vinyl acetate,
30 g of 2-ethyl-hexyl-acrylate,
30 g crotonic acid,

2,6 g Azo-bis-isobutyronitril,2.6 g azo-bis-isobutyronitrile,

2.6 g Laurylperoxyd,
1,4 g Laurylmercaptan.
2.6 g lauryl peroxide,
1.4 g of lauryl mercaptan.

Die Polymerisation ist nach 11 stündigem Erhitzen beendet Das Copolymere wird in einer Ausbeute von 75% erhalten.The polymerization is after 11 hours of heating finished The copolymer is obtained in a yield of 75%.

Herstellungsvorschrift 11Manufacturing specification 11

Herstellung eines Copolymeren aus 80% Vinylacetat, 10% Laurylmethacrylat und 10% Crotonsäure.Production of a copolymer from 80% vinyl acetate, 10% lauryl methacrylate and 10% crotonic acid.

Unter den in Herstellungsvorschrift 10 angegebenen Bedingungen werden 240 g Vinylacetat, 30 g Laurylmethacrylat und 30 g Crotonsäure copolymerisiert. Das Copolymere wird in einer Ausbeute von 85% erhalten.Under the conditions specified in manufacturing instruction 10, 240 g of vinyl acetate and 30 g of lauryl methacrylate are obtained and 30 g of crotonic acid copolymerized. The copolymer is obtained in a yield of 85%.

Herstellungsvorschrift 12Manufacturing specification 12

Herstellung eines Copolymeren aus 75% Vinylacetat, 10% Methylmethacrylat, 5% Laurylmethacrylat und 10% Crotonsäure.Production of a copolymer from 75% vinyl acetate, 10% methyl methacrylate, 5% lauryl methacrylate and 10% crotonic acid.

Es werden die in Herstellungsvorschrift 6 beschriebenen Bedingungen mit der Ausnahme eingehalten, daß die wässerige Phase 800 g statt 600 g beträgt. Das gewünschte Copolymere wird mit 84% Ausbeute erhalten.The conditions described in manufacturing instruction 6 are observed with the exception that the aqueous phase is 800 g instead of 600 g. The desired copolymer is obtained in 84% yield obtain.

Herstellungsvorschrift 13Manufacturing specification 13

Herstellung eines Copolymeren aus 80% Vinylacetat, 10% Butoxyäthylmethacrylat und 10% Crotonsäure. In einem Kolben, der mit Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Stickstoff-Zuführungsrohr ausgestattet ist werden 450 g einer l%igen wässerigen Lösung von Hydroxyäthylcellulose eingebracht Production of a copolymer from 80% vinyl acetate, 10% butoxyethyl methacrylate and 10% crotonic acid. In a flask fitted with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen supply tube 450 g of a 1% aqueous solution of hydroxyethyl cellulose are introduced

Nach Einleiten von Stickstoff wird unter Rühren folgende Monomeren-Mischung zugesetzt:After introducing nitrogen, the following monomer mixture is added with stirring:

160 g Vinylacetat
20 g Butoxyäthylmethacrylat,
20 g Crotonsäure,
160 g vinyl acetate
20 g butoxyethyl methacrylate,
20 g crotonic acid,

3.7 g Azo-bis-butyronitril,
0,6 g Laurylmercaptan.
3.7 g azo-bis-butyronitrile,
0.6 g of lauryl mercaptan.

Es wird unter Rückflußkühlung erwärmt; die Dauer der Polymerisation beträgt etwa 11 Stunden. Nach dem Abkühlen, Abtrennen, Waschen und Trocknen wird das Copolymere in einer Ausbeute von 70% in Form transparenter Perlen erhalten.It is heated to reflux; the duration of the polymerization is about 11 hours. After this Cooling, separating, washing and drying will form the copolymer in a yield of 70% obtained transparent pearls.

Herstellungsvorschrift 14Manufacturing instruction 14

Herstellung eines Copolymeren aus 80% Vinylacetat, 10% Chloräthylvinylätherund 10% Crotonsäure.Production of a copolymer from 80% vinyl acetate, 10% chloroethyl vinyl ether and 10% crotonic acid.

Unter den in Herstellungsvorschrift 12 angegebenen Bedingungen werden 160 g Vinylacetat 20 g Chloräthylvinyläther und 20 g Crotonsäure polymerisiert Das Copolymere fällt in einer Ausbeute von 73% an.Under the conditions specified in manufacturing instruction 12, 160 g of vinyl acetate are 20 g of chloroethyl vinyl ether and 20 g of crotonic acid polymerized. The copolymer is obtained in a yield of 73%.

Beispiel 1
Es wird folgende Lösung hergestellt:
example 1
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Hersteliungsvorschrift 4 8 gManufacturing specification 4 8 g

2-Amino-2-methyl-propandiol-(13) 0,797 g2-Amino-2-methyl-propanediol- (13) 0.797 g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

25 g dieser Lösung werden mit 45 g Trichlormonofluormethan und 30 g Difluordichlormethan in einen Aerosolbehälter eingefüllt25 g of this solution are mixed with 45 g of trichloromonofluoromethane and 30 g of difluorodichloromethane in an aerosol container

Nach dem Aufbringen dieser Lösung auf das Haar durch Zerstäuben ist das Haar glänzend und klebt nichtAfter applying this solution to the hair by atomization, the hair is shiny and non-sticky

Der Lack läßt sich in zufriedenstellender Weise durch Bürsten entfernen.The paint can be satisfactorily removed by brushing.

Beispiel 2
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Example 2
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 5 8 gManufacturing instruction 5 8 g

2-Amino-2-methyl-propandiol-(l,3) 0,753 g2-Amino-2-methyl-propanediol- (1,3) 0.753 g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

g dieser Lösung werden mit 45 g Trichlormonofluormethan und 30 g Difluordichlormethan in einen Aerosolbehälter eingefülltg of this solution are mixed with 45 g of trichloromonofluoromethane and 30 g of difluorodichloromethane in a Aerosol container filled

Dieses Präparat ist als Haarlack besonders gut geeignet.This preparation is particularly suitable as a hair lacquer.

Beispiel 3
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Example 3
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 1 8 gManufacturing instruction 1 8 g

2-Amino-2-methyl-propanol-(l) 0,88 g2-Amino-2-methyl-propanol- (1) 0.88 g

Butylphthalat 1,(JO gButyl phthalate 1, (JO g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

g dieser Lösung werden mit 45 g Trichlormonofluormethan und 30 g Difluordichlormethan in einen Aerosolbehälter eingefüllt Bei der Zerstäubung verleiht der Lack der Frisur eine ausgezeichnete Haltbarkeit; er kann sowohl durch Bürsten als auch durch Waschen sehr leicht wieder entfernt werden.g of this solution are mixed with 45 g of trichloromonofluoromethane and 30 g of difluorodichloromethane in a Aerosol container filled in when atomized, the varnish gives the hairstyle excellent durability; he can be easily removed by brushing or washing.

Beispiel 4
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Example 4
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 6 12 g J:> Manufacturing instruction 6 12 g J:>

2-Amino-2-methyl-propanol-(l) 0,700 g2-Amino-2-methyl-propanol- (l) 0.700 g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

g dieser Lösung werden mit 33 g Trichlormonofluormethan und 33 g Difluordichlormethan in einen Aerosolbehälter eingefüllt. Die bei der Zerstäubung entstehenden Filme sind glänzend und nicht hygroskopisch. g of this solution with 33 g of trichloromonofluoromethane and 33 g of difluorodichloromethane in a Aerosol container filled. The films produced during atomization are glossy and not hygroscopic.

Beispiel 5
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Example 5
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 7 8 gManufacturing instruction 7 8 g

2-Amino-2-methyl-propanol-(l) 0,85 g2-Amino-2-methyl-propanol- (1) 0.85 g

Isopropylpalmitat 0,50 gIsopropyl palmitate 0.50 g

Triäthylenglykol 0,10 gTriethylene glycol 0.10 g

Mii Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMii ethyl alcohol make up to 100 g

g dieser Lösung werden mit 45 g Trichlormonofluormethan und 30 g Difluordichlormethan gemischt und einen Aerosolbehälter eingefüllt Dieses Produkt wellen.g of this solution are mixed with 45 g of trichloromonofluoromethane and 30 g of difluorodichloromethane and an aerosol container filled This product waves.

ormethan und 30 g Difluordichlormethan in einen Aerosolbehälter eingefüllt.ormethane and 30 g of difluorodichloromethane are poured into an aerosol container.

Durch Zerstäubung dieser Lösung wird ein Film erhalten, der besonders glänzende Haare ergibt.By atomizing this solution, a film is obtained which gives particularly shiny hair.

Beispiel 7
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Example 7
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 2 8 gManufacturing instruction 2 8 g

Dimethyläthanolamin 0,89 gDimethylethanolamine 0.89 g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

g dieser Lösung werden zusammen mit 45 g Trichlormonofluormethan und 30 g Difluordichlormethan in einen Aerosolbehälter eingebracht. Durch Zerstäuben wird eine Lackierung erhalten, die den Haaren ein glänzendes Aussehen verleiht. Durch Bürsten und Waschen kann der Lack leicht entfernt werden.g of this solution are added together with 45 g of trichloromonofluoromethane and 30 g of difluorodichloromethane placed in an aerosol container. A coating is obtained by atomizing the Gives hair a shiny look. The paint can be easily removed by brushing and washing will.

Beispiel 8
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Example 8
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 3Manufacturing specification 3

DiäthyläthanolaminDiethylethanolamine

Mit Äthylalkohol auffüllen aufTop up with ethyl alcohol

1,28 g 100g1.28g 100g

g dieser Lösung werden mit 45 g Trichlormonofluormethan und 30 g Difluordichlormethan versetzt und in einen Aerosolbehälter eingefüllt45 g of trichloromonofluoromethane and 30 g of difluorodichloromethane are added to g of this solution filled in an aerosol container

Die nach der Zerstäubung erhaltenen Filme sind glänzend und nicht hygroskopisch.The films obtained after atomization are glossy and not hygroscopic.

Beispiel 9
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Example 9
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 1Manufacturing specification 1

DiisopropylaminDiisopropylamine

ÄthylalkoholEthyl alcohol

Mit Wasser auffüllen aufFill up with water

1 g1 g

0,116 g 50 cm3 100 cm3 0.116 g 50 cm 3 100 cm 3

Diese als Wasserwell-Lotion verwendbare Lösung macht die Haare glänzend und geschmeidig. Diese Wirkung bleibt auch bei einer relativ hohen Feuchtigkeit erhalten.This solution, which can be used as a water wave lotion, makes the hair shiny and supple. These Effect is retained even with a relatively high level of humidity.

Beispiel 10 Es wird folgende Lösung hergestellt:Example 10 The following solution is prepared:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 2Manufacturing specification 2

2-Amino-2-methyl-propanol-( 1)2-amino-2-methyl-propanol- (1)

5050

A *1 1«11 1 1A * 1 1 «11 1 1

Mit Wasser auffüllen aufFill up with water

2g2g

0,237 g 20 cm3 100 cm3 0.237 g 20 cm 3 100 cm 3

eignet sich besonders gut als Lack; die Haare bleiben glänzend und werden nicht hygroskopisch.is particularly suitable as a varnish; the hair remains shiny and does not become hygroscopic.

Beispiel 6
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Example 6
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 1 8 gManufacturing instruction 1 8 g

Monomethyläthanolamin 0,62 gMonomethylethanolamine 0.62 g

Butylcarbitol 0,50 gButyl carbitol 0.50 g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

g dieser Lösung werden mit 45 g Trichlormonoflu-Diese Lotion ergibt besonders gut haltbare Wasser-g of this solution are mixed with 45 g of Trichlormonoflu-This lotion results in particularly long-lasting water

6060

Beispiel
Es wird folgende Lösung hergestellt:
example
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 3Manufacturing specification 3

2-Amino-2-methyl-propanol-(l)2-amino-2-methyl-propanol- (l)

ÄthylalkoholEthyl alcohol

Mit Wasser auffüllen aufFill up with water

2g2g

45 cm3 100 cm3 45 cm 3 100 cm 3

Als Wasserwell-Lotion angewendet, gibt diese Lösung einen nicht verklebenden Film, der nicht abstäubt und der Frisur einen schönen Glanz verleihtUsed as a water-waving lotion, this solution gives a non-sticky film that does not dust and gives the hairstyle a nice shine

2020th

Beispiel 12 Es wird folgende Lösung hergestellt:Example 12 The following solution is prepared:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 8 6 gManufacturing instruction 8 6 g

2-Amino-2-methyl-propandiol-(l,3) 0,558 g2-Amino-2-methyl-propanediol- (1,3) 0.558 g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

In einen Aerosolbehälter wird ein Gemisch von 25 g dieser Lösung, 45 g Trichlormonofluormethan und 30 g ι ο Difluordichlormethan eingefüllt. Die nach der Zerstäubung auf den Haaren entstehenden Filme glänzen und sind nicht hygroskopisch.A mixture of 25 g of this solution, 45 g of trichloromonofluoromethane and 30 g of ι ο Filled with difluorodichloromethane. The films produced on the hair after atomization shine and are not hygroscopic.

Beispiel 13 |5 Example 13 | 5

Es wird folgende Lösung hergestellt:The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 9 6 gManufacturing specification 9 6 g

2-Amino-2-methyl-propandiol-(l,3) 0,576 g2-Amino-2-methyl-propanediol- (1,3) 0.576 g

Isopropylmiristat 0,6 gIsopropyl miristate 0.6 g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

g dieser Lösung werden mit 45 g Trichlormonofluormethan und mit 30 g Difluordichlormethan in einen Aerosolbehälter eingefüllt. Durch Zerstäubung dieses Lackes wird der Frisur eine ausgezeichnete Haltbarkeit verliehen.g of this solution with 45 g of trichloromonofluoromethane and 30 g of difluorodichloromethane in a Aerosol container filled. By atomizing this varnish, the hairstyle becomes extremely durable awarded.

Beispiel 14
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Example 14
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 10 6 gManufacturing instruction 10 6 g

2-Amino-2-methyI-propandiol-(l,3) 0,78 g2-Amino-2-methyl-propanediol- (1,3) 0.78 g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

g dieser Lösung werden mit 45 g Trichlormonofluormethan und 30 g Difluordichlormethan in einen Aerosolbehälter eingefüllt. Nach Zerstäubung dieses Lackes ist das Haar glänzend, es verklebt nicht, und der Lack läßt sich durch Bürsten leicht entfernen.g of this solution are mixed with 45 g of trichloromonofluoromethane and 30 g of difluorodichloromethane in a Aerosol container filled. After atomizing this varnish, the hair is shiny, it does not stick, and the Paint can be easily removed by brushing.

Beispiel 15 Es wird folgende Lösung hergestellt:Example 15 The following solution is prepared:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 11 8 gManufacturing instruction 11 8 g

2-Amino-2-methyl-propandiol-(l,3) 1,08 Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 g2-Amino-2-methyl-propanediol- (l, 3) 1.08 Make up to 100 g with ethyl alcohol

g dieser Lösung werden mit 45 g Trichlormonofluormethan und 30 g Difluordichlormethan in einen Aerosolbehälter eingefüllt.g of this solution are mixed with 45 g of trichloromonofluoromethane and 30 g of difluorodichloromethane in a Aerosol container filled.

Durch Zerstäubung verleiht der Lack dem Haar einen besonderen Glanz.The lacquer gives the hair a special shine through atomization.

Beispiel 16
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Example 16
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 12 8 gManufacturing instruction 12 8 g

2-Amino-2-methyl-propandiol-(l,3) 0,595 g2-Amino-2-methyl-propanediol- (1,3) 0.595 g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

g dieser Lösung werden mit 45 g Trichlormonofluormethan und 30 g Difluordichlormethan gemischt.g of this solution are mixed with 45 g of trichloromonofluoromethane and 30 g of difluorodichloromethane.

Dieses Erzeugnis macht die Haare nach dem Aufsprühen glänzend und nicht hygroskopisch.This product makes the hair shiny and not hygroscopic after spraying.

Beispiel 17
Es wird folgende Lösung hergestellt:
Example 17
The following solution is made:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 13 8 gManufacturing instruction 13 8 g

2-Amino-2-methyl-propanol-(l) 0,848 g2-Amino-2-methyl-propanol- (1) 0.848 g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

g dieser Lösung werden mit 47 g Trichlormonofluormethan und 28 g Difluordichlormethan in einen Aerosolbehälter eingebracht. Dieses Erzeugnis ist besonders gut als Haarlack verwendbar.g of this solution are mixed with 47 g of trichloromonofluoromethane and 28 g of difluorodichloromethane Aerosol container introduced. This product is particularly useful as a hair lacquer.

3535

40 Beispiel 18 Es wird folgende Lösung hergestellt: 40 Example 18 The following solution is prepared:

Copolymerisat gemäßCopolymer according to

Herstellungsvorschrift 14 8 gManufacturing instruction 14 8 g

2-Amino-2-methyl-propanol-(l) 0,888 g2-Amino-2-methyl-propanol- (1) 0.888 g

Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 gMake up to 100 g with ethyl alcohol

g dieser Lösung werden mit 47 g Trichlormonofluormethan und 28 g Difluordichlormethan gemischt Bei der Zerstäubung verleiht dieser Lack der Frisur eine ausgezeichnete Haltbarkeitg of this solution are mixed with 47 g of trichloromonofluoromethane and 28 g of difluorodichloromethane The atomization gives this varnish the hairstyle excellent durability

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Kosmetisches Mittel in Form eines Haarlackes oder einer Wasserwell-Lotion, bestehend aus einer -. alkoholischen oder wässerig-alkoholischen Lösung eines Copolymerisat-Salzes, das durch partielle oder vollständige Neutralisation eines Copolymerisates mit Hilfe einer anorganischen oder organischen Base erhalten worden ist, und gegebenenfalls ι ο üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat durch Copolymerisation von 75 bis 85% Vinylacetat, 5 bis 15% Crotonsäure und 5 bis 15%1. Cosmetic agent in the form of a hair lacquer or a water wave lotion, consisting of a -. alcoholic or aqueous-alcoholic solution of a copolymer salt, which by partial or complete neutralization of a copolymer using an inorganic or organic one Base has been obtained, and optionally ι ο customary additives, characterized in that that the copolymer by copolymerization of 75 to 85% vinyl acetate, 5 to 15% Crotonic acid and 5 to 15% a) eines Acryl- oder Methacryisäureesters der '' Formel I:a) of an acrylic or methacrylic acid ester of the '' formula I:
DE19661794367 1965-03-03 1966-03-02 Cosmetic agent Expired DE1794367C3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19661794367 DE1794367C3 (en) 1965-03-03 1966-03-02 Cosmetic agent

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7787A FR1472926A (en) 1965-03-03 1965-03-03 New copolymers and applications of these copolymers to cosmetics
FR47441A FR92221E (en) 1965-03-03 1966-01-27 New copolymers and applications of these copolymers to cosmetics
DE19661794367 DE1794367C3 (en) 1965-03-03 1966-03-02 Cosmetic agent

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1794367A1 DE1794367A1 (en) 1973-04-19
DE1794367B2 DE1794367B2 (en) 1974-12-05
DE1794367C3 true DE1794367C3 (en) 1980-06-04

Family

ID=27181470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19661794367 Expired DE1794367C3 (en) 1965-03-03 1966-03-02 Cosmetic agent

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE1794367C3 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3643897A1 (en) * 1986-12-22 1988-06-30 Henkel Kgaa HAIR FIXING AGENTS

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3643897A1 (en) * 1986-12-22 1988-06-30 Henkel Kgaa HAIR FIXING AGENTS

Also Published As

Publication number Publication date
DE1794367A1 (en) 1973-04-19
DE1794367B2 (en) 1974-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1745214C2 (en) Copolymers and hair treatment agents which contain these copolymers
DE1520447C3 (en) Hair treatment preparations
DE3112888C2 (en)
DE1745208C3 (en) Hair setting
DE2727848C3 (en) Hair setting agents and hair setting methods
DE1792129B2 (en) Hair lacquers and water wave lotions
DE2925358A1 (en) COSMETIC AGENT
DE69633019T2 (en) HAIRSPRAY WITH 8O OR LESS PERCENT EXTRACT ORGANIC COMPOUNDS AND BENEFICIAL PHYSICAL AND POWERFUL PROPERTIES
DE3627970A1 (en) TERPOLYMERS, THEIR USE IN HAIR TREATMENT PRODUCTS AND THE HAIR TREATMENT CONTAINERS THEREOF
DE2022264C2 (en) Cosmetic products and copolymers
DE4228897A1 (en) Hair setting agent based on lignin or lignin derivatives and dihydroxypropyllignin
DE2404793A1 (en) USE OF MIXED POLYMERISATES BASED ON HALF-ESTABLISHED DICARBONIC ACIDS AS EFFECTIVE COMPONENTS IN HAIR CARE PRODUCTS
DE2617528A1 (en) SPRAYABLE TEMPORARY CURL FASTENER PREPARATION
DE1645082A1 (en) Process for the production of new copolymers or their salts and their use in cosmetics
DE2047655A1 (en)
DE1794367C3 (en) Cosmetic agent
DE1520495B2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF VINYLIDEN CHLORIDE MIXED POLYMERS
DE2316561A1 (en) VINYLESTER COPOLYMERISATES AND THEIR USE IN HAIR SETTINGS
DE1617696C3 (en) Lacquers and waving lotions for hair
DE1770518B2 (en) Process for the production of polycondensates based on 5,5-dialkylhydantoins and their use
DE3004567A1 (en) CO-POLYMERISATES OF N-VINYLPYRROLIDONE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND COSMETIC AGENTS
DE2138736A1 (en) Cosmetic composition
DE2340590C3 (en) Hair setting agent and use thereof for setting hair
AT280485B (en) Hair care products
DE2951922A1 (en) POLYMERES CONTAINING A PERFLUORALKYL GROUP IN ITS SIDE CHAIN, PROCESS FOR ITS PRODUCTION AND COATING MEASUREMENT OR CONTAINING IT -PREPARATION

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee