DE1794110A1 - Water-insoluble azo dyes and process for their preparation - Google Patents
Water-insoluble azo dyes and process for their preparationInfo
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Description
-_.i IIILIIL .-„,-_. i IIILIIL .- ",
Ί 73Ϊ110Ί 73Ϊ110
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SWITZERLAND)
Case 6269/E Deutsehland Case 6269 / E Germany
Wasserunlösliehe Azofarbstoffe und VerfahrenWater-insoluble azo dyes and processes
zu deren Herstellung.for their production.
Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Monoagofarbstoffen der F. ortnelIt was found that for new valuable Monoagofarbstof en F. ortnel
gelangt, worin A den Rest einer Diazokomponente, R ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Rp eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, R_ einen zweiwertigen organischen Rest, der zusammen mit der Gruppierung -CO-N-CO einen 5 - bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring bildet und X ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy- oder Arylmercaptogruppe bedeutet, wenn man die Diazoverbindung eines aromatischen oder heterocyclischen Amins mit einer Kupplungskomponente der Formelwhere A is the residue of a diazo component, R is a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, R p is an optionally substituted alkyl group, R_ is a divalent organic radical which, together with the grouping -CO-N-CO, is a 5- to 7-membered heterocyclic Ring forms and X denotes a hydrogen atom, an alkyl, alkoxy, aryloxy or aryl mercapto group, if the diazo compound of an aromatic or heterocyclic amine with a coupling component of the formula
kuppelt, worin X, R1 Rp und R-. das gleiche wie oben bedeuten. couples, wherein X, R 1 Rp and R-. mean the same as above.
Der Rest X ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom, eine Methyl-^ Äethyl^j, Methoxy-, Aethoxy-, Phenyloxy- oder PhenyiLmercaptogruppe«The radical X is preferably a hydrogen atom, a methyl ^ Äethyl ^ j, methoxy, ethoxy, phenyloxy or Phenyl mercapto group "
Die Gruppen R, und R2 können niedere, d.h« 1 bis 4,The groups R, and R 2 can be lower, ie «1 to 4,
vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende wie Methyl-1 Äethyl-^, n^Prqpy/1- oder n^But^igruJipen sein, e %n tibliehers Welse substituiert gein können* wie z,B, J- o.dep ^-rPhenyrlathylgruppen, halogenierte Alkylgruppen,preferably containing 2 to 4 carbon atoms, such as methyl-1-ethyl-, n-prqpy / 1- or n-butyl-gruJipen, e % n usual catfish can be substituted * such as e.g. , halogenated alkyl groups,
,-, wie ^".AethQxyHt'hyl- oder ' ;-J-Methoxy-, -, like ^ ". AethQxyHt'hyl- or '; -J-Methoxy-
BAD ORtQINALBAD ORtQINAL
_ "5 —_ "5 -
butyl-, Hydroxyalkyl-, wie ß-Hydroxyäthyl-, ß,7-Dihydroxypropyl-, Nitroalkyl-, wie ß-Nitroäthyl-, Carbalkoxy-, wie ß-Carbo-(methoxy-, athoxy- oder propoxy)~äthyi~ (wobei die endständige Alkylgruppe in ω-Stellung Cyano-, Carbalkoxy-, Acyloxy- und Aminogruppen tragen kann), ß- oder 7-Carbo-(methoxy- oder äthoxy)-propyl-, Acylaminoalkyl-, wie ß-(Acetyloder Pomyl)-aminoäthyl*, Acyloxyalkyl-,wie ß-Acetyloxyäthyl-, ß^-Diacetoxypropyl-, ß-(Alkyl- oder Aryl)-sulfonylalkyl-, wie ß-Methansulfonyläthyl-, ß-Aethan-sulfonyläthyl- oder ß-)p-Chlorbenzolsulfonyl)-äthyl-, Alkyl- oder Arylcarbamoyloxyalkyl-, wie 2-Methyl-carbamyloxyäthyl- und ß-Phenylcarbamyloxyäthyl-, Alkyloxyearbonyloxyalkyl-, wie ß-iMethoxy-, Aethoxy- oder Isopropyloxy)-carbonyloxy-äthyl-, 7-Acetamidopropyl-, ß-(p-Nitrophenoxy)-äthyl-, ß-(p-hydroxyphenoxy)-äthyl, ß-(ß'-Acetyläthoxycarbonyl)-äthy.l-> ß-[(ß'-Cyan-, Hydroxy-, Methoxy- oder Acetoxyi-äthoxyoarbonylJ-ä.thyl-, Cyanalkoxyalkyl-, ß-Carboxyäthyl*·, ß-Aeetyläthyl-, 7-Aminopropyl-j ß-Diäthyl- <■ aminoäthyl-, ß-Cyanacetoxyäthyl- und ß-Benzoyl- oder ß-{p-Alkoxyoder. Phenoxyb:enzoyl)-oxyäthyl-Gruppen.butyl, hydroxyalkyl, such as β-hydroxyethyl, β, 7-dihydroxypropyl, nitroalkyl, such as β-nitroethyl, carbalkoxy, such as β-carbo (methoxy, athoxy or propoxy) ~ ethy ~ (where the terminal alkyl group in the ω-position can carry cyano, carbalkoxy, acyloxy and amino groups), β- or 7-carbo (methoxy or ethoxy) propyl, acylaminoalkyl, such as β- (acetyl or pomyl) aminoethyl *, Acyloxyalkyl, such as ß-acetyloxyethyl, ß ^ -diacetoxypropyl, ß- (alkyl or aryl) sulfonylalkyl, such as ß-methanesulfonylethyl, ß-ethanesulfonylethyl or ß-) p-chlorobenzenesulfonyl) - ethyl, alkyl or arylcarbamoyloxyalkyl, such as 2-methylcarbamyloxyethyl and ß-phenylcarbamyloxyethyl, alkyloxyearbonyloxyalkyl, such as ß-i-methoxy, ethoxy or isopropyloxy) -carbonyloxy-ß-ethyl, 7-acetamidopropyl, 7-acetamidopropyl p-nitrophenoxy) -ethyl-, ß- (p-hydroxyphenoxy) -ethyl, ß- (ß'-acetylethoxycarbonyl) -äthy.l-> ß - [(ß'-cyano-, hydroxy-, methoxy- or acetoxy- ethoxyoarbonyl, ethyl, cyanoalkoxyalkyl, ß-carboxyethyl *, ß-ethylethyl, 7-aminopropy l-j ß-diethyl <■ aminoethyl, ß-cyanoacetoxyethyl and ß-benzoyl or ß- {p-alkoxy or. Phenoxyb: enzoyl) -oxyethyl groups.
.. Eie Gruppen H, und R2 enthalten im allgemeinen nicht mehr als l8 Kohlenstoffatome. Vorzugsweise sind die Reste R, und Rp durch Hydroxy-, Alkoxy-, Cyanalkoxy-, Acyloxy- oder Cyangruppen substituierte Alkylreste... Eie groups H, and R 2 generally contain no more than 18 carbon atoms. The radicals R 1 and Rp are preferably alkyl radicals substituted by hydroxy, alkoxy, cyanoalkoxy, acyloxy or cyano groups.
Der Rest R, ist ein aliphatischer, cycloaliphatischer, < ■The radical R is an aliphatic, cycloaliphatic, <■
aromatischer oder heterocyclißcher Rest, der sich von eineraromatic or heterocyclic radical which differs from a
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179A11-0179A11-0
mindestens zweibasisehen Carbonsäure ableitet, welche von •wasserlöslichmachenden Substituenten frei ist. Geeignete Säuren, von denen sich der Rest R, ableiten kann, sind z.B.at least two base carboxylic acid derived from • water-solubilizing substituents are free. Suitable Acids from which the radical R 1 can be derived are e.g.
Bernsteinsäure, Methylbernsteinsäure, Dichlorbernsteinsäure, Maleinsäure,Succinic acid, methylsuccinic acid, dichlorosuccinic acid, Maleic acid,
Dichlormaleinsäure, Glutarsäure,Dichloromaleic acid, glutaric acid,
Dodecenyl-bernsteinsäure, Diglyeolsäure, Thiodiclycolsäure, N-Methyl-iminoessigsäure,Dodecenyl succinic acid, Diglyeolic acid, thiodiclycolic acid, N-methyl-iminoacetic acid,
Hexahydrophthalsäure, . ·Hexahydrophthalic acid,. ·
Tetrahydropthalsäure, Endomethylen-tetrahydropthalsäure, Methyl-endomethylen-tetrahydrophthalsäure, Hexachlor-endomethylentetrahydrophthalsäure, o-Phthalsäure, 4-Methyl-phthalsäure, 4-Nitrophthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Tetrabromphthalsäure, 1,8- oder 2,3-Naphthalin-diearbonsäure,Tetrahydrophthalic acid, Endomethylene tetrahydrophthalic acid, methyl endomethylene tetrahydrophthalic acid, Hexachloro-endomethylenetetrahydrophthalic acid, o-phthalic acid, 4-methyl-phthalic acid, 4-nitrophthalic acid, Tetrachlorophthalic acid, tetrabromophthalic acid, 1,8- or 2,3-naphthalenediacid,
2.2·".Diphensäure. ,2.2 ". Diphenic acid.,
Furan- 3>4--ä-t carbonsäure, .
Pyridin-2Ji3-dicarbOnsäure,
Pyridin-3,4-dicarbönsäure und
Chinolin-^jJ-dicarbOnsäure. ■Furan 3> 4 - ä-t carboxylic acid,.
Pyridine-2 Ji 3-dicarboxylic acid,
Pyridine-3,4-dicarboxylic acid and
Quinoline- ^ jJ-dicarboic acid. ■
Yon besonderem: Interesse sind die Farbstoffe der FormelOf particular interest are the dyes the formula
Λ2 Λ 2
co Δ - ' \co Δ - ' \
• ET . BL - ■ \ / 3 • ET. BL - ■ \ / 3
worin X eine Methyl- oder Methoxygruppe oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom und A ein substituierter Benzolrest oder ein mono- oder bicyclischer heteroeycliseher Best, ist, und R,, R- und R- die gleiche Bedeutung wie oben haben. Besonders bevorzugt sin<| die Farbstoffe der Formelwhere X is a methyl or methoxy group or, preferably, a hydrogen atom and A is a substituted benzene radical or a mono- or bicyclic heteroeyclic group, and R 1, R- and R- have the same meaning as above. Sin <| is particularly preferred the dyes of the formula
■■ : χ ■ ■■■ : χ ■ ■
I S I S **"T** "T
GOGO
N \N \
σοσο
worin Y1 gin Halogenatom, eirie Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-. oder Awiftogruppe wad η die Zahl 1 bis 3 bedeutet, und die Farbstoffe der Formelwherein Y 1 is a halogen atom, an alkyl, alkoxy, nitro. or Awifto group wad η denotes the number 1 to 3, and the dyes of the formula
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A—IT=KA-IT = K
worfe der Rest H* für eine Gruppe eier Formel -CHp-X1-steht, worin X1 eine direkte Bindung, eine CHp-Gruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine inaBogruppe bedeutet, und eine oder beide Methylengruppen je einen Substituenten tragen können, und A, R, und Hp das gleiche wie oben bedeuten. Die verfahreEisgenräss zu verwendende» Dia.zo;ko«po-The radical H * stands for a group eier formula -CHp-X 1 -, in which X 1 is a direct bond, a CHp group, an oxygen or sulfur atom or an inaBo group, and one or both methylene groups can each carry a substituent , and A, R, and Hp mean the same as above. The »Dia.zo; ko« po-
nenten entsprechen* vorzugsweise der Formelnents * preferably correspond to the formula
worin Y eiii Wasserstoff- oder Halogenatora* eine Alkyl-,
Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbaikctxy- oder Alkylsulfonylgrupp«*,
Z eine Mitro- oder Cyangruppe bedeutet». Als
Beispiele von Biazokoroponenten seien die folgenden Amine
genannt;
l-Ätnirio-^-chlorbenzol,where Y eiii hydrogen or halogenatora * is an alkyl, alkoxy, phenoxy, nitro, cyano, carbaikctxy- or alkylsulfonyl group "*, Z is a mitro or cyano group". The following amines may be mentioned as examples of biazo constituents;
l-Etnirio - ^ - chlorobenzene,
l-Ämino-4-raethy !benzol,.
/l-Inäno-ty~nitrobensol,l-Amino-4-raethy! benzene ,.
/ l-Inano-ty ~ nitrobene sol,
WkBWkB
l-Amino-4-cyanbenzol,l-amino-4-cyanobenzene,
l-Amino-2,5-dicyanbenzol, l-Amino-4-methylsulfonylbenzol, l-Amino-4-carbomethoxybenzol, l-Amino-2,4-dichlorbenzol, l-Amino-2,4-dibrombenzol/ l-Aniino-2-methyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2-cyan-4-chlorbenzoli l-Atnino-2-carbomethoxy-il-chlorbenzol, l-Arcino^-carbomethOxy-^-nitrobenzol, l-Amino-2-Ghlor-4-Gyanbenzol, l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzoljr l-Amino-2-phenoxy-4-nitrobenzol, l-Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzolJ l-Amino-2-chlor-if-me thylsulf onylbenzol, l-Amino-2-methylsulfonyl-4-chlorbenzol, 1-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol, l-Amino-2,4-dinitrobenzol, 1-Amino-2,4-dicyanbenzol, l-Amino-2-cyan-4-methylsulfonylbenzol, l-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol, l-Amlno-2,6-dichlor-4-nitrobenzol, l-Amino-2, l\ -dlcyan-ö-chlorbenzol, l-Amino-2,4,6-trinitrobenzol,l-amino-2,5-dicyanobenzene, l-amino-4-methylsulfonylbenzene, l-amino-4-carbomethoxybenzene, l-amino-2,4-dichlorobenzene, l-amino-2,4-dibromobenzene / l-aniino 2-methyl-4-chlorobenzene, 1-amino-2-trifluoromethyl-4-chlorobenzene, 1-amino-2-cyano-4-chlorobenzene , 1-atnino-2-carbomethoxy-il-chlorobenzene, 1-arcino ^ -carbomethoxy - ^ - nitrobenzene, l-amino-2-chloro-4-gyanbenzene, l-amino-2-chloro-4-nitrobenzene jr l-amino-2-phenoxy-4-nitrobenzene, l-amino-2-chloro-4 -carbethoxybenzene J l-amino-2-chloro- i f-methylsulfonylbenzene, l-amino-2-methylsulfonyl-4-chlorobenzene, 1-amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzene, l-amino-2,4- dinitrobenzene, 1-amino-2,4-dicyanobenzene, l-amino-2-cyano-4-methylsulfonylbenzene, l-amino-2,6-dichloro-4-cyanobenzene, l-amino-2,6-dichloro-4- nitrobenzene, l-amino-2, l \ -dlcyan-ö -chlorbenzene, l-amino-2,4,6-trinitrobenzene,
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l-Amino-2,4-dinitro-6-chlor-* oder -brombenzol, und insbesondere.
l-Amino-S-cyan-^-nitrobenzol, ·
4-Amino-azobenzol,
^-Amino-^-nitro-l,1'-azobenzol,
4-Amino-5-nitro-4'-chlor-1,1'-azobenzole
4-Amino-5-nitro-2'-chlor-1,l'-azobenzol,
4-Amίno-5-nitro-2'-methoxy-1,11-azobenzol,
- 4-Amino-3-nitro-4'-methyl-l,l'-azobenzol.l-amino-2,4-dinitro-6-chloro- * or -bromobenzene, and in particular. l-Amino-S-cyano - ^ - nitrobenzene, 4-amino-azobenzene,
^ -Amino - ^ - nitro-l, 1'-azobenzene, 4-amino-5-nitro-4'-chloro-1,1'-azobenzenes 4-amino-5-nitro-2'-chloro-1, l '-azobenzene, 4-amino-5-nitro-2'-methoxy-1,1 1 -azobenzene, -4-amino-3-nitro-4'-methyl-1,1'-azobenzene.
Aus der Reihe der heterocyclischen Diazokomponenten seien genannt:
2-Äminothiazol.,
2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-5-cyanthiazol,
2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol,
2-Atnino-4-methylthiazol, 2-Amino-4-phenylthiazolJ,
2-Atnino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-nitro)-phenylthiazol,
2-Amino-6-chlorbenzthiazolί
2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol,
2-Amino-l,3,4-thiadiazol, 2-Amino-l,3,5-thiadiazol.From the series of heterocyclic diazo components the following may be mentioned:
2-Äminothiazol.,
2-Amino-5-nitrothiazole, 2-Amino-5-cyanthiazole, 2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazole, 2-Atnino-4-methylthiazole, 2-Amino-4-phenylthiazole J , 2-Atnino-4 - (4'-chloro) -phenylthiazole, 2-amino-4- (4'-nitro) -phenylthiazole, 2-amino-6-chlorobenzothiazole ί 2-amino-6-cyanobenzothiazole, 2-amino-6-nitrobenzthiazole, 2 -Amino-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-1,3,5-thiadiazole.
9830/1^989830/1 ^ 98
17 9-411D.17 9-411D.
Die verfahrensgemäss zu verwendenden Kupplungs- ■ komponenten entsprechen vorzugsweise der Formel Λ XThe coupling to be used in accordance with the ■ components preferably correspond to the formula Λ X
J)—^N(CH2CH2OCOR )■ J) - ^ N (CH 2 CH 2 OCOR) ■
CO 'CO '
CO . ,CO. ,
worin R^ eine Alkylgruppe, beispielsweise eine Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylgruppe oder einen heterocyclischen Rest, beispielsweise einen Furan*-, Tetrahydrofuran, Thiophen- oder Tetrahydrothiophenresfc bedeutet und R-, und X die angegebene Bedeutung haben. R^ bedeutet vorzugsweise einen Rest der Formelwhere R ^ is an alkyl group, for example a methyl, Ethyl, propyl or butyl group or a heterocyclic radical, for example a furan *, tetrahydrofuran, thiophene or tetrahydrothiophene resfc and R-, and X is the have given meaning. R ^ preferably means one Remainder of the formula
Tf η T f η
worin X' eine direkte Bindung, eine CH2-*Gruppe, ein 0- oder S-Atom oder eine Iminogruppe bedeutet.wherein X 'is a direct bond, a CH 2 - * group, an O or S atom or an imino group.
Als Beispiele seien -die» folgenden genannt:The following are examples:
<™>—-N (CH0CH0OCOCH-)<™> —- N (CH 0 CH 0 OCOCH-)
y 2y 2
CO-CH,CO-CH,
1 CH0
COCH^ 1 CH 0
COCH ^
103830/1598103830/1598
©AP© AP
OCH,OCH,
NN
\ •\ •
CO-CH2 CO-CHCO-CH 2 CO-CH
-K(CH2CH2OCOCH■ )2 -K (CH 2 CH 2 OCOCH ■) 2
COCO
OO co -N (CH2CH2OCOCH3 )2 OO co -N (CH 2 CH 2 OCOCH 3 ) 2
N IHl CON IHl CO
<CZ>~N (CH CH OCOCH,)<CZ> ~ N (CH CH OCOCH,)
O Il 0—CHO II 0-CH
η VAIa vwUvUp? y λη VAIa vwUvUp? y λ
N—CHN-CH
0—CH0-CH
-N(CH-CH0OCOCHx),-N (CH-CH 0 OCOCH x ),
C-CH2-CH2 C-CH 2 -CH 2
\ I\ I
C—CH2—CH2 OC-CH 2 -CH 2 O
<Z>—N C CH2CH2OCOCH5) 0<Z> -NC CH 2 CH 2 OCOCH 5 ) 0
-O -H -O -H
10CH2 10CH 2
COCH.COCH.
109830/1598109830/1598
- li -- li -
-N (CH-N (CH
CO co -N(CH2CH2OCOCH5), CO co -N (CH 2 CH 2 OCOCH 5 ),
CO -CHCO -CH
CO CHCO CH
-N(CH2CH2OCOCH5)2 -N (CH 2 CH 2 OCOCH 5 ) 2
CO CHCO CH
XXXX
co -N(CH2CH2OH)2 co -N (CH 2 CH 2 OH) 2
COCH,COCH,
COCH,COCH,
CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH
-N-N
CH2CH2CH5 CH 2 CH 2 CH 5
CO-CH,CO-CH,
"CO-CH,"CO-CH,
CO-CH,CO-CH,
CO-CH,CO-CH,
^ /
C
ιON
^ /
C.
ι
\ //
C
I 0
\ //
C.
I.
HC
/
C
\
HC-— I.
HC
/
C.
\
HC-—
-CH
\
CHQ
-GH I.
-CH
\
CH Q
-GH
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■ Anstelle der einheitlichen Azokomponenten kann man aucheine Mischung verschiedener Azokomponenten'verwenden, wodurch in vielen Fällen Ziehvermögen und Aufbau des erhaltenen Farbstoffgemisches gegenüber den Einzelfarbstoffen verbessert wird.■ Instead of the uniform azo components, one can use also use a mixture of different azo components, as a result, in many cases, the drawability and structure of the dye mixture obtained compared to the individual dyes is improved.
Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z-.B. mit Hilfe von ^ Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit oder z.B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure erfolgen.The diazotization of the diazo components mentioned can be carried out by methods known per se, e.g. with the help of ^ Mineral acid, especially hydrochloric acid and sodium nitrite or e.g. with a solution of nitrosylsulfuric acid in concentrated sulfuric acid.
Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z.B. Pyridin, resp. dessen Salz, vorgenommen werden.The coupling can also be carried out in a manner known per se, for example in a neutral to acidic medium, if appropriate in Presence of sodium acetate or similar buffer substances or catalysts that influence the coupling rate, such as pyridine, resp. its salt, are made.
Nach erfolgter Kupplungsreaktion können die gebildeten Farbstoffe aus dem Kupplungsgemisch leicht, z.B. durch Filtration abgetrennt werden, da sie in Wasser praktisch unlöslich sind.After the coupling reaction has taken place, the dyes formed can easily be extracted from the coupling mixture, e.g. separated by filtration, since they are practically insoluble in water.
Die neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Gebilden, insbesondere Fasern und Geweben, beispielsweise aus Cellulosetriacetat und Polyamiden, > insbesondere aber aus aromatischen Polyestern. Man erhält da-The new dyes are excellent for Dyeing and printing of structures, in particular fibers and fabrics, for example made of cellulose triacetate and polyamides, > but especially from aromatic polyesters. One obtains
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rauf starke Färbungen von ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere Licht-, Sublimier- und Reibechtheit. Derartige Färbungen sind auch für die Weiterveredlung im "permanent-press-Verfahren", wie z.B. dem Koratronverfahren, geeignet. Derart ausgerüstete Färbungen der neuen Farbstoffe ergeben ausge-• zeichnete Nass- und Hitzeechtheiten.strong dyeings with excellent fastness properties, in particular Fastness to light, sublimation and rubbing. Such dyeings are also suitable for further finishing in the "permanent press process", such as the coratron method, are suitable. Like that Finished colorations of the new dyes result in perfect • showed wet and heat fastness.
Zum Färben verwendet man die neuen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, diese Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z.B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit SuIf^celluloseablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form, mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden.The new dyes are expediently used for dyeing in finely divided form and with the addition of dispersants, such as soap, sulfite cellulose liquor or synthetic detergents, or a combination of different Wetting and dispersing agents. As a rule, it is useful to convert these dyes into a dye preparation before dyeing, which contains a dispersant and finely divided dye in such a form that when the dye preparations are diluted a fine dispersion is formed with water. Such dye preparations can be prepared in a known manner, for example by reprecipitating the dye from sulfuric acid and grinding the slurry obtained in this way with suIf ^ cellulose waste liquor, if appropriate also by grinding the dye into highly effective ones Milling devices in dry or wet form, with or without the addition of dispersants during the milling process can be obtained.
Zur Erreichung stärkerer Färbungen auf Polyethylenterephthalat fasern erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder insbesondere denTo achieve stronger colors on polyethylene terephthalate fibers, it proves to be useful to add a swelling agent to the dyebath, or in particular the
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Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100 , beispielsweise bei 120 , durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, Phenylmethylcarbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unterDyeing process under pressure at temperatures above 100, for example at 120 to perform. Aromatic carboxylic acids, for example benzoic acid, are suitable as swelling agents or salicylic acid, phenols such as o- or p-oxydiphenyl, aromatic halogen compounds such as Chlorobenzene, o-dichlorobenzene or trichlorobenzene, Phenylmethylcarbinol or diphenyl. In the case of the colorations under
Druck erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu s teilen, beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure, z..B. Essigsäure.Pressure is found to be advantageous, the dyebath weak to share acidic, for example by adding a weak acid, z..B. Acetic acid.
Die neuen Farbstoffe eignen sich dank ihrer Alkaliechtheit auch zum Färben nach dem sogenannten Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 50$ Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, ^ enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60 imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmässig quetscht man so ab, dass die imprägnierte Ware 50 bis 100$ ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält.Thanks to their alkali fastness, the new dyes are also suitable for dyeing using the so-called thermosetting process, after which the fabric to be dyed with an aqueous dispersion of the dye, which is suitably 1 to 50 $ urea and a thickening agent, in particular sodium alginate, contains, preferably at temperatures of at most 60 impregnated and squeezed off as usual. It is advisable to squeeze it so that the impregnated product is $ 50 to $ 100 retains its initial weight of dye liquid.
Zur fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100 , beispielsweise zwischen l80 bis 220°, erhitzt.To fix the dye, the fabric impregnated in this way is expediently dried after prior drying, e.g. in a warm air stream, heated to temperatures of over 100, for example between 180 to 220 °.
Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern. insbesondere Baumwolle. The above-mentioned thermosetting process for dyeing blended fabrics made from polyester fibers and cellulose fibers is of particular interest. especially cotton.
uloseiasern. insulosis fibers. into the
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OiRlGtNAL.OiRlGtNAL.
- .15 -- .15 -
In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben den erfindungsgemässen Farbstoffen noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, insbesondere Küpenfarbstoffe, oder Reaktivfarbstoffe, d.h. Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser unter Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlortriazin- oder Chlordiazinrest. Im letzten Falle erweist es sich als zweckmässig, der Foulardierlösung einsäurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat, Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben. Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerig alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig.In this case, the padding liquid contains in addition to those according to the invention Dyes or dyes suitable for dyeing cotton, especially vat dyes, or Reactive dyes, i.e. dyes that can be fixed on the cellulose fiber by forming a chemical bond, for example dyes containing a chlorotriazine or chlordiazine radical. In the latter case, it turns out to be It is advisable to add an acid-binding agent to the padding solution, for example to add an alkali carbonate or alkali phosphate, alkali borate or perborate or mixtures thereof. at Using vat dyes is a treatment of the padded fabric after heat treatment with a aqueous alkaline solution of a common in vat dyeing Reducing agent necessary.
Dank "ihrer guten Wollreserve eignen sich die erfindungsgemässen Farbstoffe auch ausgezeichnet für das Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle.Thanks to their good reserve of wool, the ones according to the invention are suitable Dyes are also excellent for dyeing blended fabrics made from polyester fibers and wool.
Die erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.The dyeings obtained are expediently subjected to an aftertreatment, for example by heating with an aqueous solution of an ion-free detergent.
Anstatt durch Imprägnieren können die Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine.Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmittel^' den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls imInstead of being impregnated, the dyes can also be applied by printing. To this end for example, a printing color is used which, in addition to the Printing aids, such as wetting agents and thickeners ^ ' the finely dispersed dye, if appropriate in
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Gemisch mit einem der oben erwähnten Baumwollfarbstoffe,
gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels, enthält. :Mixture with one of the cotton dyes mentioned above,
optionally in the presence of urea and / or an acid-binding agent. :
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die
Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in
Celsiusgraden angegeben.In the following examples, the mean
Unless otherwise indicated, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight and temperatures are given in degrees Celsius.
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Vorschrift 1 (Herstellung der Zwischenprodukte). Regulation 1 (manufacture of intermediate products).
28, Teile NiN-Bis-CjS-acetoxyäthylJ-^-amino-anilin (Herstellung s. Schweiz. Patentanmeldung Nr. 12 254/6? Case β2βΐ) werden mit 15 Teilen Phthalsäureanhydrid gut vermischt und unter Rühren im Bad von 200° 15 Minuten erhitzt, abgekühlt, in 200 Vol.-Teilen Alkohol umkristallisiert, abgesaugt, mit Aethanol und anschliessend Petrol- · äther gewaschen. Nach dem Trocknen bleiben 2> Teile eines gelblichen Pulvers der Formel28 parts NiN-Bis-CjS-acetoxyäthylJ - ^ - amino-aniline (For production see Swiss patent application No. 12 254/6? Case β2βΐ) are mixed well with 15 parts of phthalic anhydride and heated with stirring in a bath of 200 ° for 15 minutes, cooled, recrystallized in 200 parts by volume of alcohol, suction filtered, with ethanol and then petroleum · ether washed. After drying, 2> remain Parts of a yellowish powder of the formula
.S O.S O
κ/ \ // Q G κ / \ // Q G
vom. Schmelzpunkt 118 bis 119 ·. Ber Schmelzpunkt bleibt bei nochmaligem Umkristallisieren; gleich.from the. Melting point 118 to 119 ·. Above the melting point remains repeated recrystallization; same.
10,7 Teile Ν,Ν-Dicyanäthyl-m-phenylendiamin (erhalten durch "Verseifen von NjN-Dicyanäthyl-m-acetanilid) und 7,4 Teile Phthalsäureanhydrid werden bei 200 15 Min. ver-■ rührt, abgekühlt, in Butanol-Dioxan umkristallisiert. Man α erhält 15,4 Teile (78^ der Theorie) eines Produktes der Formel10.7 parts of Ν, Ν-dicyanoethyl-m-phenylenediamine (obtained by "saponification of NjN-Dicyanäthyl-m-acetanilid) and 7.4 parts of phthalic anhydride are used at 200 for 15 minutes stirred, cooled, recrystallized from butanol-dioxane. Man α receives 15.4 parts (78 ^ of theory) of a product of formula
C CC C
mit dem Schmelzpunkt I60 bis l62 .with a melting point of 160 to 162.
Vorschrift 3» Regulation 3 »
8,4 Teile Ν,Ν-Diacetoxyäthyl-m-phenylendiahiin werden mit 3 Teilen Bernsteinsäurenahydrid in 100 Teilen Benzol 3 Stunden am Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der weisse Rückstand abgesaugt und mit etwas Benzol gewaschen, im Vakuumschrank bei 60 bis 70° getrocknet. Man erhält 10,4 Teile (91$ der Theorie) eines Produktes der Formel8.4 parts of Ν, Ν-diacetoxyethyl-m-phenylenediahiine are with 3 parts succinic acid hydride in 100 parts Benzene heated under reflux for 3 hours. After cooling down the white residue is filtered off and with a little benzene washed, dried in a vacuum cabinet at 60 to 70 °. 10.4 parts ($ 91 of theory) of a product are obtained formula
N(C2H OCOCH3)2 N (C 2 H OCOCH 3 ) 2
NHCO -C H4-CO-OHNHCO -CH 4 -CO-OH
welches bei 115° schmilzt.which melts at 115 °.
3,8 Teile dieses Produktes werden in 60 Teilen Acetanhydrid suspendiert, 6 Teile wasserfreies Natriumacetat zugegeben und > Stunden am Rückfluss erhitzt, anschliessend auf Wasser ausgetragen, in Essigester aufge- f|3.8 parts of this product are suspended in 60 parts of acetic anhydride, 6 parts of anhydrous sodium acetate added and refluxed for> hours, then poured into water, made up in ethyl acetate
nommen, die org.Phase neutral gewaschen. Nach dem Abdampfen des Essigesters wird der Rückstand aus Butanol kristallisiert. Man erhält 26,8 Teile (?4$ der Theorie) eines beigen Pulvers der Formelassume, the organic phase washed neutral. After evaporation of the ethyl acetate, the residue is crystallized from butanol. 26.8 parts (? 4 $ of theory) of a beige powder are obtained the formula
0 NO0 NO
mit dem Schmelzpunkt 89 bis 91°·with a melting point of 89 to 91 °
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Vorschrift 4. . Regulation 4 ..
6,9 Teile m-Nitroanilin werden mit 5 Teilen Bern steinsäureanhydrid in JO Teilen o-Dichlorbenzol über Nacht am Rückfluss erhitzt, unter Rühren abkühlen lassen. Das Produkt der Formel6.9 parts of m-nitroaniline with 5 parts of Bern Stinic anhydride in JO parts of o-dichlorobenzene overnight heated to reflux, allow to cool while stirring. The product of the formula
0 N 00 N 0
0. .0..
V- /V- /
wird abgesaugt, mit Benzol und Petroläther gewaschen, bei 70° getrocknet« Es. bleiben 10 Teile (91,8$ der Theorie) mit dem Schmelzpunkt l68 bis 171°. 'is filtered off with suction, washed with benzene and petroleum ether, dried at 70 ° «It. 10 parts remain ($ 91.8 of theory) with a melting point of 168 to 171 °. '
400 Teile des obigen Produkts werden in 600 Teilen Dimethylformamid über Raney-Nickel hydriert bis zur Aufnahme der theoretischen Menge Wasserstoff, warm vorn Katalysator filtriert, der Rückstand mit Dimethylformamid gewaschen. Das Filtrat wird auf Wasser ausgetragen, wobei das Amin der Formel400 parts of the above product are divided into 600 parts Dimethylformamide hydrogenated over Raney nickel until it is absorbed the theoretical amount of hydrogen, filtered warm from the catalyst, the residue washed with dimethylformamide. The filtrate is poured onto water, the amine of the formula
ONON
cc \ / cc \ /
ausfällt. Es wird abgesaugt und mit Wasser gut gewaschen. Nach.dem Trocknen bleiben 300 Teile beiges Pulver mit dem 'Schmelzpunkt 1 1 bis 193°» Dieses Amin kann nach dem üblichen Verfahren am Stickstoff substituiert werden, z.B. durch Versetzen mit Acrylnitril oder Aethylenoxyd. fails. It is suctioned off and washed well with water. After drying, 300 parts of beige powder remain with the 'Melting point 11 to 193 ° »This amine can according to the usual Processes can be substituted on nitrogen, e.g. by adding acrylonitrile or ethylene oxide.
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Anstatt Bernsteinsäureanhydrid wie in Vorschrift verwendet man 2,9 Teile Maleinsäureanhydrid und erhält 9,8 Teile (86,8$ der Theorie) eines Produktes der FormelInstead of succinic anhydride as in the instructions, 2.9 parts of maleic anhydride are used and 9.8 parts are obtained ($ 86.8 of theory) of a product of the formula
2424
N 0 H C-CH=CH-COOHN0 H C-CH = CH-COOH
Unterwirft man 3,8 Teile dieses Produktes dem Ringschluss mit Hilfe von Natriumacetat in Acetanhydrid analog der Vor schrift 3, so erhält man >,5" Teile eines Produktes der FormelIf 3.8 parts of this product are subjected to ring closure with the help of sodium acetate in acetic anhydride analogous to the above script 3, you get>, 5 "parts of a product of the formula
NO C CNO C C
"...-· 1794 HO"...- · 1794 HO
1,73 Teile 2-Chlor-it-nitro-anilin werden mit 20 Teilen Wasser und 3 Vol.-Teilen konz. Salzsäure verrührt, auf 0° abgekühlt und mit 6 Vol.-Teilen 2n NaNOp-Lösung diazotiert, eine Stunde verrührt, filtriert. Das überschüssige Nitrit wird mit Sulfaminsäure zerstört.1.73 parts of 2-chloro- i t-nitro-aniline are concentrated with 20 parts of water and 3 parts by volume. Stirred hydrochloric acid, cooled to 0 ° and diazotized with 6 parts by volume of 2N NaNOp solution, stirred for one hour, filtered. The excess nitrite is destroyed with sulfamic acid.
Die erhaltene Lösung tropft man bei 0 bis 10 zu einer Lösung von 4,1 Teilen des in Vorschrift 1 beschriebenen Produktes in 150 Teilen Dimethylformamid, verrührt über Nacht bei 0 bis 10°, fällt den Farbstoff durch Zugabe von Eis/Wasser vollständig aus, filtriert, wäscht neutral und trocknet im Vakuum. Der erhaltene Farbstoff der FormelThe solution obtained is added dropwise at 0 to 10 to a solution of 4.1 parts of that described in regulation 1 Product in 150 parts of dimethylformamide, stirred overnight at 0 ° to 10 °, the dye is precipitated by addition of ice / water completely, filtered, washed neutral and dried in vacuo. The obtained dye of the formula
ClCl
ON 0ON 0
C CC C
färbt Polyester mit echter scharlachroter Muance,dyes polyester with a real scarlet shade,
10 9830/159·10 9830/159
5,5 Teile 2-Cyan-4-nitro-anilin werden mit 21 Vol.-Teilen In Nitrosylschwefelsäure diazotiert, auf Teile Eis/Wasser ausgetragen, die Lösung klarfiltriert. Das Filtrat wird bei 0 bis 5° unter Rühren zu einer Lösung von 8,2 Teilen des in Vorschrift 1 beschriebenen Produkts in 600 Teilen Aceton und 5Ö Teilen Wasser gegeben und 5 Stunden bei 0 bis 5 verrührt. Der entstandene Farbstoff der Formel (JK5.5 parts of 2-cyano-4-nitro-aniline are diazotized with 21 parts by volume of nitrosylsulfuric acid Parts of ice / water discharged, the solution filtered clear. The filtrate is at 0 ° to 5 ° with stirring to form a solution of 8.2 parts of the product described in instruction 1 given in 600 parts of acetone and 50 parts of water and 5 Stirred at 0 to 5 hours. The resulting dye of the formula (JK
ONO ^ / \ // ONO ^ / \ //
COCO
wird abgesaugt und gut mit Wasser gewaschen, Er kann aus Aceton umkristallisiert werden und ergibt auf Polyestermaterial äusserst licht- und sublimierechte blaustichig rote Färbungen.is sucked off and washed well with water, he can off Acetone can be recrystallized and yields on polyester material extremely lightfast and sublimated bluish red colorations.
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Beispiel 3.Example 3. ;;
1*63 Teile 2-Cyan-4-nitroanilin werden rait IO VoI. Teilen In Nitrosylschwefelsäure diazotiert, auf Eis/Wasser ausgetragen und mit SuIfanilsäure der Nitritüberschuss zerstört. Zu dieser Lösung tropft man unter Rühren bei 0 bis 5° eine Lösung von 3,6 Teilen des in Vorschrift 5 beschriebenen ™ Produktes in 30 Vol.-Teilen 80#iger Essigsäure. Nach 30 Minuten wird mit 1000 Vol.-Teilen Eis/Wasser verdünnt und anschliessend weitere 2 Stunden verrührt. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gut gewaschen und am Vakuum getrocknet. Es bleiben 4,6 Teile des Farbstoffe der Formel1 * 63 parts of 2-cyano-4-nitroaniline are rait IO VoI. Divide diazotized in nitrosylsulfuric acid, on ice / water and the excess nitrite is destroyed with sulfanilic acid. A solution of 3.6 parts of that described in regulation 5 is added dropwise to this solution at 0 ° to 5 ° with stirring ™ product in 30 parts by volume of 80 # acetic acid. After 30 Minutes is diluted with 1000 parts by volume of ice / water and then stirred for a further 2 hours. The precipitation is filtered off with suction, washed well with water and dried in vacuo. There remain 4.6 parts of the dyestuff of the formula
CNCN
CCCC
HC=CH .HC = CH.
Er färbt Polyestermaterial in echten blaustichig roten Tonen.It dyes polyester material in real bluish red tones.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe aufgeführt, die man erhält, wenn man die in Kolonne I erwähnte Diazokomponente diazotiert und mit den in Kolonne II genannten Azokomponenten kuppelt. Kolonne III gibt den Farbton der mit diesen Farbstoffen erhaltenen Färbungen auf Polyester an.Further dyes are shown in the table below listed, which is obtained when the diazo component mentioned in column I is diazotized and with the in column II called azo components. Column III gives the hue of the dyeings obtained with these dyes on polyester at.
109830/1598109830/1598
M-NitroanilinM-nitroaniline
: anilin: aniline
4-Nitroanilin4-nitroaniline
2,6-Dichlor-4-. nitroanilin2,6-dichloro-4-. nitroaniline
; 2-Chlor-4-nltroanilin ; 2-chloro-4-nitroaniline
ν 2-Chlor-4-methylsTilf ony lanil inν 2-chloro-4-methylsTilf ony lanil in
OC COOC CO
OC OCOC OC
I)I)
4-Nitro-anthranil säure—methyleater4-nitro-anthranil acid — methyleater
oo cooo co
HC=CHHC = CH
:1:1
6-Äetiioxy-2-arainobenzthiazol 6-Ethioxy-2-arainobenzothiazole
orangeorange
blau- jblue- j
rot j fred j f
orangeorange
"braun-ι orange j"brown-ι orange j
rot
orangeRed
orange
rotRed
rotRed
109830/1598109830/1598
• - 26 -• - 26 -
/ \
OC CO
HC=CHN
/ \
OC CO
HC = CH
I . Ill
I.
.ι;.ι;
anilin2-cyano-4-nitro-
aniline
I
ί rotί
I.
ί red
stichig\
• rotblue-,
prickly \
• Red
anilin2-chloro-4-nitro-
aniline
j χι,
IH('• ti
j χι,
IH (
/ \
OC CO
\ /
HC=CHN
/ \
OC CO
\ /
HC = CH
/
J (
/
J
anilin2-cyano-4-nitro-
aniline
anilin ;2-Ciilor-4-nitro
aniline;
/ \
OC CO
N /
jji \j V/XI-τι ; N
/ \
OC CO
N /
jji \ j V / XI-τι
OC CO / \
OC CO
I II I
C-—-CHC - CH
esaesa
N
OC
H2C-O \
N
OC
H 2 CO
CO
I -. \
CO
I -.
N
OC
HC SI.
N
OC
HC S
CHco
CH
Xl j Vr Vj \J Vj Xl. ■*Xl j Vr Vj \ J Vj Xl. ■ *
anilin2-chloro-4-nitro-
aniline
OCN
OC
OC
Jt \
OC
Jt
/^ N N
/ ^ N
anilin2-cyano-4-nitro-
aniline
stichig
rot"blue-
prickly
Red
ί 19
[ 1
ί 19
[
orangeBrown
orange
109830/1598109830/1598
anilin• 2 ~ cyano-4-nitro-
aniline
^V J^^Xi \ ν f*l\ m vvvvll« J ^-^ V J ^^ Xi \ ν f * l \ m vvvvll «J ^ -
'■■·' · N'■■ ·' · N
<^>-N(C2H5)2 1 r
<^> - N (C 2 H 5 ) 2
blau-
ctichig ·
rot 1
blue-
ctichig ·
Red
OC CO / \
OC CO
anilin2-chloro-4-nitro-
aniline
rot
I
I j
Red
I.
I.
nitro-anilin2,6-dichloro-4-
nitro-aniline
• braun-
orange ; J
• Brown-
orange;
chloranilin2,4-dinitro-6-
chloraniline
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HT-Färbung:HT staining:
1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50^igen, wässerigen Lösung des Natriumsalzes der l,l.'--Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsäure nass vermählen und getrocknet.1 part of the dye obtained in Example 1 is with 2 parts of a 50 ^ igen, aqueous solution of the sodium salt of l, l'-dinaphthylmethane-2,2'-disulfonic acid Grind wet and dry.
Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer !Oxigen wässerigen Lösung des Na-salzes der N~benzyl-7-heptadeoylbenzimidazol-disulfonsäure verrührt und k Teile einer 4Q$igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 40G0 Teilen bereitet, In dieses Bad geht man bei 50 mit 100 TeilenThis dye preparation is stirred up with 40 parts of an oxygenated aqueous solution of the Na salt of N-benzyl-7-heptadeoylbenzimidazole-disulphonic acid and k parts of a 4Q acetic acid solution are added. A dye bath of 40G0 parts is prepared from it by diluting with water. In this bath one goes at 50 with 100 parts
eines gereinigten Polyesterfaserstoffesein, steigert dieof a purified polyester fiber, increases the
Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis 130° und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäsls bei· dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Mafi erhält eine kräftige scharlachrote Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit. .Temperature in half an hour to 120 to 130 ° and colors one hour in a closed vessel at this temperature. Then it is rinsed well. Mafi receives a hefty scarlet color of excellent lightfastness and sublimation fastness. .
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Kontinue-Pärbung: ' · Continuous coloring: '·
20 Teile des in Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffes werden mit l40 Teilen Wasser, welches 40 Teile dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium enthält vermählen.20 parts of the dye obtained in Example 2 are mixed with 140 parts of water, which contains 40 parts of dinaphthylmethanedisulfonic acid Sodium contains ground.
^ Man bereitet eine Foulardierflotte aus 200 Teilen^ A padding liquor is prepared from 200 parts
des obigen Farbstoffpräparates, 100 Teilen Carboxymethylcellulose (4#ige wässerige Lösung) und 700 Teilen Wasser, indem man das oben beschriebene Farbstoffpräparat mittels eines Schnellrührers in die vor.verdünnte Verdickung einrührt und die Mischung anschliessend mit 80$iger Essigsäure auf einen pu-Wert von 6 einstellt. In dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern bei 30 und mit einem Abquetscheffekt von 60# foulardiert und anschliessend bei 70 bis 80 getrocknet. Das Gewebe wird dann auf dem Spannrahmen während 6o Sek. auf 210° erhitzt und anschliessend heiss gewaschen und gut mit kaltem Wasser nachgespült. Man erhält ein Gewebe, welches blaustichig rot mit guten Echtheiten gefärbt ist..,.of the above dye preparation, 100 parts of carboxymethyl cellulose (4 # strength aqueous solution) and 700 parts of water by stirring the dye preparation described above into the pre-diluted thickening using a high-speed stirrer and then adding 80% acetic acid to a p u value of 6 sets. In this liquor, a fabric made of polyester fibers is padded at 30 with a squeeze effect of 60 # and then dried at 70 to 80. The fabric is then heated to 210 ° on the stenter for 60 seconds and then washed hot and rinsed well with cold water. A fabric is obtained which is dyed with a bluish red tint with good fastness properties ..,.
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Ein Mischgewebe aus ~5% Baumwolle und 67$ PoIyäthylenterephthalatfasern wird wie in Beispiel 4 zuerst mit dem in Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff im Polyesteranteil gefärbt. Anschliessend wird der Baumwollanteil mit einem wasserlöslichen Reaktivfarbstoff in üblicher Weise gefärbt. Das Gewebe wird anschliessend getrocknet. „_A mixed fabric of ~ 5% cotton and 67 $ polyethyleneterephthalate fibers is first dyed as in Example 4 with the dye obtained in Example 1 in the polyester portion. The cotton portion is then dyed in the usual way with a water-soluble reactive dye. The fabric is then dried. "_
ο ^^ο ^^
Das gefärbte Mischgewebe wird bei 30 mit einemThe dyed blend fabric is at 30 with a
harzhaltigen Bad foulardiert und auf 50$ (d.h. 12,5$ Harzanteil
bezogen auf das Fasergewicht) abgequetscht, 2 Min. bei 93 getrocknet und in einem Ofen mit Luftumwälzung unter
Formgebung fixiert. Man erhält ein dauerhaft geformtes Gewebe. Der auf dem Polyesteranteil befindliche Farbstoff
sublimiert nicht während der Aushärtung des Harzbildners.resin-containing bath padded and squeezed to $ 50 (ie $ 12.5 resin content based on the fiber weight), dried for 2 min. at 93 and fixed in an oven with air circulation while shaping. A permanently shaped fabric is obtained. The dye on the polyester part
does not sublime during the curing of the resin former.
Das harzhaltige Foulardierbad enthält 250 g/lThe resinous padding bath contains 250 g / l
Glyoxal-mono-urein (kurz als "Harz" bezeichnet), 20 g/l eines _ Polyäthylenweichmachers (erhältlich unter dem Namen Mykon SF* bei der Firma Sun Chemical), 1 g/l eines nichtionischen Netzmittels (erhältlich unter dem Namen Mykon WA der Firma Sun Chemical) und 45 g/l eines Zinknitratpräparates (unter dem Namen Catalyst X-4 bei der Firma Sun Chemical erhältlich). Zur Bereitung des Bades wird das Netzmittel in der 10-fachen Menge etwa 300 warmen Wassers gelöst, zum Bad hinzugefügt und gemischt. Dann wird das Harz eingerührt und schliessliah wird der Polyäthylenweichrracher eingerührt. Das Zinknitrat-Glyoxal-mono-urein (referred to as "resin" for short), 20 g / l of a polyethylene plasticizer (available under the name Mykon SF * from Sun Chemical), 1 g / l of a nonionic wetting agent (available under the name Mykon WA from Sun Chemical) and 45 g / l of a zinc nitrate preparation (available under the name Catalyst X-4 from Sun Chemical). To prepare the bath, the wetting agent is dissolved in 10 times the amount of approx. 30 0 warm water, added to the bath and mixed. Then the resin is stirred in and finally the polyethylene softener is stirred in. The zinc nitrate
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Präparat wird erst unmittelbar vor dem Foulardieren hinzugefügt.The preparation is only added immediately before padding.
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