DE1794006B2 - METHOD FOR MANUFACTURING POLYURETHANE FOAM SYNTHETIC LEATHER - Google Patents
METHOD FOR MANUFACTURING POLYURETHANE FOAM SYNTHETIC LEATHERInfo
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Description
a) einem Hydroxylgruppen aufweisenden Umsetzungsprodukt aus einer Polyhydroxylverbindung vom Molekulargewicht 500 bis 5000 und Polyisocyanaten,a) a reaction product containing hydroxyl groups from a polyhydroxyl compound from molecular weight 500 to 5000 and polyisocyanates,
b) einem Polyisocyanat, ao b) a polyisocyanate, ao
c) einem Zmk-Cadmium-Mischsalz als Beschleuniger, c) a Zmk-cadmium mixed salt as an accelerator,
d) Azodicarbonamid als Treibmittel und
e)dem Polysiloxan mit organofunktionellend) Azodicarbonamide as blowing agent and
e) the polysiloxane with organofunctional
Gruppen a5 Groups a5
anwendet und die Schicht auf eine das Treibmittel zersetzende Temperatur erhitzt.applies and the layer is heated to a temperature that decomposes the propellant.
Von Seiten des Verbrauchers besteht seit langem ein Bedürfnis nach einem Kunstleder, das ein leichtes Gewicht, einen angenehmen weichen Griff aufweist, das leicht gepflegt und auch nicht nur abgewaschen, sondern auch chemisch gereinigt werden kann.On the part of the consumer, there has long been a need for an artificial leather that is lightweight Weight, has a pleasant soft grip, which is easily cared for and not only washed off, but can also be dry cleaned.
Es sind bereits Kunstleder bekannt geworden, die zwischen dem Basismaterial und der Deckschicht eine Schaumstoffschicht aufweisen. So ist es bekannt, daß man z. B. zu Blöcken oder ähnlichem aufgeschäumte hochmolekulare Verbindungen in dünne Folien schneidet oder schält, diese in einem Kaschierprozeß mit einem Trägermaterial vereinigt und anschließend entweder nach dem Direkt- oder noch dem Umkehrbeschichtungsverfahren diese Schaumstoffolie mit einem anderen oder ähnlichen hochmolekularen Material beschichtet. Es ist auch bekannt, hoch molekulare Verbindungen entweder direkt auf einem Trägermaterial aufzuschäumen oder nach dem Umkehrverfahren hergestellte aufgeschäumte Folien auf ein Trägermaterial zu übertragen.There are already artificial leather become known, the one between the base material and the top layer Have foam layer. It is known that z. B. foamed into blocks or the like cuts or peel high molecular compounds into thin foils, these in a lamination process combined with a carrier material and then either by the direct or the reverse coating process this foam sheet with a different or similar high molecular weight material coated. It is also known to have high molecular weight compounds either directly on a carrier material foaming or foamed foils produced by the reverse process on a Transfer carrier material.
Das zuletzt genannte Verfahren ist insbesondere bei Polyvinylchlorid bekannt geworden, allerdings sind dabei die eingangs gestellten Forderungen der Praxis bei weitem nicht erfüllt worden.The last-mentioned method has become known in particular with polyvinyl chloride, however the practical requirements set out at the beginning have by no means been met.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun, leichte, hydrolysenfeste, chemisch reinigungsbeständige und pflegeleichte Schaumkunstleder mit angenehmem, weichem Griff aus einem textlien Trägermaterial und einer dünnen Polyurethanschaumdeckschicht öo unter direkter Verwendung von schäumfähigen Polyurethan-Reaktionsgemischen herzustellen. Aus den deutschen Patentschriften 9 39 404, 11 11 380 und 11 97 616, der öterreichischen Patentschrift 2 59 509 und insbesondere dem Kunststoff-Handbuch von Vieweg-Höchtlen, Bd. VIL, Polyurethane, 1966, sind eine große Anzahl verschiedener Verfahren bzw. Ausgangsverbindungen für die Produktion von Polyurethanschäumen bekannt geworden. In den genannten Literaturstellen wird eine Vielzahl von Polyisocyanaten und Polyhydroxyverbindungen beschrieben, welche (gegebenenfalls über Präpolymere als Zwischenstufe) zu Polyurethanschaumstoffen verarbeitet werden können. Als Treibmittel kommen danach insbesondere Wasser und leicht flüchtige, inerte organische Flüssigkeiten oder auch Substanzen in Betracht, weiche beim Erhitzen Gase abspalten. Zum Stand der Technik gehört auch die Verwendung von Schwermetallsalzen, insbesondere Zinnverbindungen, als Katalysatoren für die Reaktion zwischen Polyisocyanaten und Polyhydroxylverbindungen bzw. Wasser sowie der Zusatz von Polysiloxanen, z. B. Siliconölen, als Schaumstabilisatoren zu schäumfähigen Reaktionsgemischen. The object of the present invention is now to provide light, hydrolysis-resistant, dry-cleaning-resistant and easy-care foam synthetic leather with a pleasant, soft grip made of a textile carrier material and a thin polyurethane foam cover layer with direct use of foamable polyurethane reaction mixtures to manufacture. From German patents 9 39 404, 11 11 380 and 11 97 616, Austrian patent specification 2 59 509 and in particular the plastics manual by Vieweg-Höchtlen, vol. VIL, Polyurethane, 1966, are a large number of different processes or starting compounds for production of polyurethane foams. A large number of Polyisocyanates and polyhydroxy compounds described, which (possibly via prepolymers as an intermediate stage) are processed into polyurethane foams can be. In particular, water and volatile, inert ones are used as blowing agents Organic liquids or substances that split off gases when heated are considered. To the State of the art also includes the use of heavy metal salts, especially tin compounds, as catalysts for the reaction between polyisocyanates and polyhydroxyl compounds or water and the addition of polysiloxanes, e.g. B. silicone oils, as foam stabilizers to form foamable reaction mixtures.
Es stellt bis jetzt jedoch ein technisch ungelöstes Problem dar; ein Laminat aus einer dünnen, weichen Polyurethanschaumschicht mit homogener Schaumstruktur und gleichmäßiger Schichtdicke und einem textlien Träger durch direkte Reaktion der polyurethanbildenden Komponenten auf dem Substrat herzustellen. In diesem Zusammenhang sei auf den Aufsatz in »Textil-Praxis«, 1968, Heft 7. S. 484 bis 489, bzw. Heft 8, S. 535 bis 540, verwiesen.However, it has so far been a technically unsolved problem; a laminate of a thin, soft Polyurethane foam layer with a homogeneous foam structure and even layer thickness and a to produce textile backing by direct reaction of the polyurethane-forming components on the substrate. In this context, reference is made to the article in "Textil-Praxis", 1968, issue 7. pp. 484 to 489, or Issue 8, pp. 535 to 540, referenced.
Die Hauptschwierigkeit stellt dabei im allgemeinen die zu geringe Viskosität des Reaktionsgemisches dar (insbesondere, wenn das Reaktionsgemisch zur Beschleunigung der Treibreaktion erhitzt werden muß), die dazu führt, daß der Schaum leicht zusammenfällt und die niedrigviskose klebrige Masse vom textlien Substrat aufgesogen wird. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn als Treibmittel Gase abspaltende Verbindungen eingesetzt werden, da die Zersetzungstemperatur derartiger Stoffe im allgemeinen über 100° C liegt. Setzt man Wasser als Treibmittel ein, so verläuft die Treibreaktion bei den technisch üblicherweise angewandten Schaumrezepturen viel zu schnell, als daß man die im vorliegenden Zusammenhang erforderlichen gleichmäßig dünnen Beschichtungsaufträge herstellen könnte. Verwendet man andererseits wenig reaktive Isocyanate, um eine ausreichende Topfzeit der schäumfähigen Gemische zu erhalten, dann reagiert das System im allgemeinen auch bei der anschließenden Trocknung im Heizkanal nicht vollständig aus und bleibt daher klebrig. Im übrigen entstehen durch Reaktion von Polyisocyanaten mit Wasser immer Harnstoffgruppen, welche zu einer unerwünschten Verhärtung und daher zu einem schlechten Griff des Polyurethans führen. Setzt man andererseits als Treibmittel die üblichen niedrig siedenden, inerten organischen Flüssigkeiten (im allgemeinen Fluorkohlenwasserstoffe) ein, so diffundieren diese in Folge der geringen Schichtdicke praktisch vollständig noch vor dem Aushärten aus dem Reaktionsgemisch, so daß keine brauchbare Schaumstruktur entsteht.The main difficulty is generally the insufficient viscosity of the reaction mixture (especially if the reaction mixture has to be heated to accelerate the blowing reaction), which leads to the fact that the foam collapses easily and the low-viscosity sticky mass of the textlien Substrate is absorbed. This is particularly the case when compounds which release gases are used as propellants are used because the decomposition temperature of such substances is generally above 100 ° C lies. If water is used as the blowing agent, the blowing reaction takes place in the case of those which are usually used industrially Foam formulations far too quickly to be able to find the ones required in the present context could produce evenly thin coating jobs. On the other hand, if you use little reactive isocyanates, in order to obtain a sufficient pot life of the foamable mixtures, then reacts the system is generally not complete even during the subsequent drying in the heating duct off and therefore remains sticky. The rest are formed by the reaction of polyisocyanates with water always urea groups, which lead to an undesirable hardening and therefore to a bad one Guide handle of polyurethane. If, on the other hand, the usual low-boiling, inert organic liquids (generally fluorocarbons), so diffuse Due to the small layer thickness, this is practically completely removed from the reaction mixture before it has hardened, so that no usable foam structure is created.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß es möglich ist, die gewünschten Polyurethankunstleder mit Schaumstruktur herzustellen, welche auch in dünnen Schichten hervorragende Qualität aufweisen, wenn man die folgenden — für sich zum Teil vorbekannten — Verfahrensmerkmale miteinander kombiniert: It has now surprisingly been found that it is possible to produce the desired polyurethane synthetic leather to be produced with a foam structure, which is of excellent quality even in thin layers, if you know the following - some of them are already known to you - Process features combined with one another:
1. Als Polyolkomponente im schäumfähigen Reaktionsgemisch wird ein relativ hochmolekulares Präpolymeres mit endständigen Hydro-1. The polyol component in the foamable reaction mixture is a relatively high molecular weight Prepolymer with terminal hydro
xylgrappen verwendet, welches durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit einem Überschuß einer Polyhydroxylverbindung mit einem Molekulargewicht zwischen 500 und 5000 hergestellt würde. Bas Rsaküoasgefflisdi hat daher von Anfang an eine ralitiv hohe Viskositätxylgrappen used which by implementation of polyisocyanates with an excess of a polyhydroxyl compound with one Molecular weight between 500 and 5000 would be produced. Bas Rsaküoasgefflisdi therefore has a relatively high viscosity from the start
2. Als Antiklebemittel wird ein Polysiloxan zugesetzt, welches außerdem noch die Zellstruktur des Schaums zu stabilisieren hilft, solange die Schaumschicht noch nicht völlig ausgehärtet ist. Die im Polysiloxan enthaltenen organofunktionellen Gruppen reagieren mit dem Polyisocyanat, so daß das Polysiloxan in das entstehende Polyurethan eingebaut und ein unerwünschtes Auswandern vermieden wird.2. A polysiloxane is added as an anti-adhesive agent, which also helps to stabilize the cell structure of the foam, as long as it is the foam layer is not yet fully cured. The organofunctional ones contained in the polysiloxane Groups react with the polyisocyanate, so that the polysiloxane in the built-in polyurethane and undesired migration is avoided.
3. Als Treibmittel wird Azodicarbonamid verwendet, welches beim Erhitzen Stickstoff abspaltet. Andere gasabspaltende Verbindungen wie z. B. Azoisobuttersäuredinitril oder p-Toluolsulfoazid wären grundsätzlich auch als Treibmittel geeignet; sie liefern jedoch eine schlechtere Gasausbeute und führen oft zu einer Abnahme der Hydrolysenbeständigkeit des Schaums sowie zu unerwünschten Farbveränderungen (Braunfärbung).3. Azodicarbonamide is used as a blowing agent, which releases nitrogen when heated. Other gas-releasing compounds such. B. azoisobutyric acid dinitrile or p-toluenesulfoazide would in principle also be suitable as propellants; however, they provide a poorer gas yield and often lead to one Decrease in the hydrolysis resistance of the foam and undesirable color changes (Brown color).
4. Um die Zersetzung des Treibmittels zu beschleunigen, werden noch Zink-Cadmium-Salze als Katalysatoren zugesetzt. Diese sogenannten »Kicker« bewirken eine plötzliche Zersetzung des Treibmittels, sobald das Reaktionsgemisch eine gewisse Temperatur erreicht hat. Dieser Effekt ermöglicht es, die Abspaltung von Stickstoff zu einem vorhersehbaren Zeitpunkt (im Heizkanal) eintreten zu lassen, wenn bereits eine ausreichend hohe Viskosität des Reaktionsgemisches erreicht ist.4. To accelerate the decomposition of the propellant, zinc-cadmium salts are used added as catalysts. These so-called "kickers" cause a sudden Decomposition of the propellant as soon as the reaction mixture reaches a certain temperature Has. This effect enables the elimination of nitrogen to be predictable Point in time (in the heating channel) to occur if the viscosity is already sufficiently high of the reaction mixture is reached.
Die »Kicker«-Wirkung ist insbesondere auf das Cadmium zurückzuführen, während die Zinkverbindungen im wesentlichen zur Beschleunigung der Polyurethan-Reaktion dienen. Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäß eingesetzten Katalysatorkombination liegt darin, daß durch sie die Hydrolysenbeständigkeit des Polyurethanschaums nicht beeinträchtigt wird. Die üblicherweise in Schaumrezepturen eingesetzten Schwermetallverbindungen (insbesondere Zinn- oder Bleiverbindungen) würden zwar ebenfalls als Katalysator und als »Kicker« im erfindungsgemäßen Verfahren wirken, die Hydrolyse des fertigen Polyurethanschaums jedoch so stark beschleu nigen, daß die dünnen Beschichtungen an feuchter Luft in kurzei Zeit zersetzt wurden.The "kicker" effect is due in particular to the cadmium, while the Zinc compounds essentially serve to accelerate the polyurethane reaction. A particular advantage of the catalyst combination used according to the invention is that it increases the resistance to hydrolysis of the polyurethane foam is not impaired. Usually in foam formulations Heavy metal compounds used (especially tin or lead compounds) would also act as a catalyst and as a "kicker" in the process according to the invention, the hydrolysis of the finished product Polyurethane foam, however, accelerate so much that the thin coatings on moist air were decomposed in a short time.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumkunstleder unter Anwendung eines schäumfähigen, Polysiloxane mit organofunktionellen Gruppen als Stabilisator enthaltenden Polyurethan-Reaktionsgemisches, wobei der erhaltene Schaumstoff mit einem textlien Trägermaterial vereinigt oder das schäumfähige Reaktionsgemisch auf ein vorbeschichtetes textiles Trägermaterial aufgebracht wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein schäumfähiges Reaktionsgemisch ausThe present invention thus relates to a process for the production of polyurethane foam artificial leather using a foamable, polysiloxane with organofunctional groups as a stabilizer containing polyurethane reaction mixture, the foam obtained with a Textile carrier material combined or the foamable reaction mixture on a pre-coated textile carrier material is applied, which is characterized in that one is a foamable Reaction mixture
a) einem Hydroxylgruppen aufweisenden Umsetzungsprodukt aus einer Polyhydroxylverbindung vom Molekulargewicht 500 bis 5000 und Polyisocyanaten,a) a reaction product containing hydroxyl groups from a polyhydroxyl compound from molecular weight 500 to 5000 and polyisocyanates,
b) einem Polyisocyanat,b) a polyisocyanate,
c) einem Zink-Cadmium-Mischsalz als Beschleuniger, c) a zinc-cadmium mixed salt as an accelerator,
d) Azodicarbonamid als Treibmittel und
e)dsm Polysiloxan mit organofunktionellen Gruppend) Azodicarbonamide as blowing agent and
e) dsm polysiloxane with organofunctional groups
anwendet und die Schicht auf eine das Treibmittel zersetzende Temperatur erhitztapplies and the layer is heated to a temperature that decomposes the propellant
Die erfindungsgemäße Kombination von Ausgangskomponenten konnte für den Fachmann schon deshalb nicht naheliegen, weil bei dem Versuch, aus derartigen Rezepten dickere Schaumschichten herzustellen, unbrauchbare Materialien erhalten werden. Offensichtlich ist dies darauf zurückzuführen, daß in diesem Fall die Reaktionswärme nicht genügend abgeführt wird und es dadurch zu einer vorzeitigen undThe combination of starting components according to the invention could already be used by the person skilled in the art therefore not obvious, because when trying to make thicker layers of foam from such recipes, unusable materials are obtained. Obviously this is due to the fact that in In this case, the heat of reaction is not sufficiently dissipated and this leads to a premature and
ao unregelmäßigen Zersetzung des Treibmittels kommt, was eine völlig ungleichmäßige Dicke und Porenstruktur des Schaumstoffs bewirkt.ao irregular decomposition of the propellant occurs, which causes a completely uneven thickness and pore structure of the foam.
Überraschenderweise ist es jedoch bei Anwendung der erfindung? gemäß einzusetzenden Schaumrezeptu-Surprisingly, however, when applying the invention? according to the foam recipe to be used
»5 ren in geringen Schichtdicken möglich, zunächst den textlien Träger mit dem schaumfähigen Reaktionsgemisch bei relativ niedriger Temperatur zu beschichten wobei die Reaktion zwischen Polyol und Polyisocyanat anfangs ohne Gasentwicklung aus dem Treibmittel abläuft. Nach einer kurzen Zeit, sobald das Reaktionsgemisch eine ausreichend hohe Viskosität erreicht hat, wird das Laminat in einen Ofen eingeführt, um das Treibmittel zu zersetzen und das Reaktionsgemisch auszuhärten. In analoger Weise kann selbstverständlich auch nach dem Umkehrverfahren gearbeitet werden.»5 ren in small layer thicknesses possible, initially the To coat textile supports with the foamable reaction mixture at a relatively low temperature the reaction between polyol and polyisocyanate initially without evolution of gas from the Propellant runs out. After a short time, once the reaction mixture has a sufficiently high viscosity reached, the laminate is placed in an oven to decompose the propellant and the Cure reaction mixture. In an analogous manner, the reverse process can of course also be used to be worked.
Die erfindungsgemäß hergestellten Polyurethan-Schaumkunstleder sind kälteflexibel und in einem weiten Temperaturbereich wärmebeständig, ohne daß sich der Griff merklich ändert.The polyurethane foam artificial leathers produced according to the invention are flexible at low temperatures and all in one heat-resistant over a wide temperature range without noticeably changing the handle.
Als Ausgangsmaterial kommen erfindungsgemäß Hydroxylgruppen aufweisende Umsetzungsprodukte von beliebigen Polyhydroxyverbindungen vom Molekulargewicht 500 bis 5000 und beliebigen Polyisocyanaten in Frage. Als Polyhydroxyverbindungen vom Molekulargewicht 500 bis 5000 seien Hydroxylgruppen aufweisende Polyester, Polyäther, Polyesteramide oder Polyacetale genannt. Vorzugsweise finden als Ausgangsmateri aliein Hydroxylgruppen aufweisende Polyesterurethane Verwendung (vgl. auch die deutschen Patentschriften 10 12 456, 9 57 294, 8 97 625, 8 47 502). Ein ganz besonders bevorzugtes Hydroxylgruppen aufweisendes Polyesterurethan wird durch Umsetzung eines aus Adipinsäure, Diäthylenglykol und einem Triol hergestellten Polyesters mit einem Polyisocyanat, welches durch Umsetzung von Trimethylolpropan mit Toluylendiisocyanat im Molverhältnis 1:3 erhalten worden ist, erhalten. Zur Herstellung der Hydroxylgruppen aufweisenden Umsetzungsprodukte in Frage kommende Polyisocyanate sind z. B. in den deutschen Patentschriften 9 57 294, 10 12 456, 8 70 400, 9 53 012 und 10 90 196 aufgeführt. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Hydroxylgruppen aufweisenden Umsetzungsprodukte von Polyhydroxyverbindungen vom Molekulargewicht 500 bis 5000 und Polyisocyanaten sollen zweckmäßig eine Streichviskosität von 10 000 bis 30 000 cP bei Vorliegen in Substanz oder bei Mit-According to the invention, reaction products containing hydroxyl groups are used as starting material of any polyhydroxy compounds with a molecular weight of 500 to 5000 and any polyisocyanates in question. As polyhydroxy compounds with a molecular weight of 500 to 5000 are hydroxyl groups containing polyesters, polyethers, polyesteramides or polyacetals. Preferably find Polyester urethanes containing hydroxyl groups are used as starting materials (cf. also the German patents 10 12 456, 9 57 294, 8 97 625, 8 47 502). A particularly preferred one Polyester urethane containing hydroxyl groups is made by reacting one of adipic acid and diethylene glycol and a triol made polyester with a polyisocyanate, which by reaction of trimethylolpropane with tolylene diisocyanate in a molar ratio of 1: 3 was obtained. Possible reaction products for the preparation of the reaction products containing hydroxyl groups Polyisocyanates are z. B. in German patents 9 57 294, 10 12 456, 8 70 400, 9 53 012 and 10 90 196 listed. The reaction products containing hydroxyl groups to be used according to the invention of polyhydroxy compounds with a molecular weight of 500 to 5000 and polyisocyanates should expediently have a coating viscosity of 10,000 to 30,000 cP if it is in substance or in the case of
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verwendung von bis zu 10% eines inerten Lösungsmittels aufweisen.have use of up to 10% of an inert solvent.
Erfindungswesentlich ist die Verwendung eines Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesterurethans in Kombination mit Azodicarbonamid als Treibmittel 5 sowie mit einem Zink-Cadmium-Salz als Aktivator. Als Antikiebemittel werden Polysiloxane mit organofunktionellen Gruppen verwendet, vorzugsweise Silikonöle mit organofunkticnellen Endgruppen.Essential to the invention is the use of a polyester urethane containing hydroxyl groups in Combination with azodicarbonamide as propellant 5 and with a zinc-cadmium salt as activator. Polysiloxanes with organofunctional groups, preferably silicone oils, are used as anti-adhesive agents with organofunctional end groups.
Die Herstellung der Polyurethan-Schaumkunstleder kann nach verschiedenen Verfahren erfolgen. Man kann z. B. eine Paste gemäß folgender RezepturThe production of the polyurethane foam synthetic leather can be carried out according to various processes. Man can e.g. B. a paste according to the following recipe
1000 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesterurethans, welches durch Umsetzung
eines aus Adipinsäure, Diäthylenglykol 1S
und einem Triol erhaltenen Polyesters mit einem Polyisocyanat. welches durch
Umsetzung von Trimethylolpropan mit Toluylendiisocyanat im Molverhältnis 1:3
hergestellt worden ist, erhalten worden ist,
200 g Kaolin,1000 g of a polyester urethane containing hydroxyl groups, which is obtained by reacting a polyester obtained from adipic acid, diethylene glycol 1S and a triol with a polyisocyanate. which has been prepared by reacting trimethylolpropane with toluylene diisocyanate in a molar ratio of 1: 3, has been obtained,
200 g kaolin,
40 g Azodicarbonamid,40 g azodicarbonamide,
10 g eines Polysiloxans mit organofunktionellen Gruppen,10 g of a polysiloxane with organofunctional groups,
90 g Benzylbutylphthalat,
6 g eines Zink-Cadmium-Salzes und
300 g eines Polyesters, welches durch Umsetzung von Trimethylolpropan und Toluylendiisocyanat
im Molverhältnis 1:3 erhalten worden ist (75%ig in Äthylenacetat) 90 g benzyl butyl phthalate,
6 g of a zinc-cadmium salt and
300 g of a polyester obtained by reacting trimethylolpropane and toluylene diisocyanate in a molar ratio of 1: 3 (75% in ethylene acetate)
nach der Technik der Direktbeschichtung oder durch Aufflatschen direkt auf ein mit z. B. Polyurethan vorbeschichtetes textiles Trägermaterial auftragen. Die Vorbeschichtung wird z. B. mit einer Paste gemäß folgender Rezeptur durchgeführt:according to the technique of direct coating or by flattening directly onto a with z. B. Polyurethane precoated Apply textile carrier material. The pre-coating is z. B. with a paste according to the following Recipe carried out:
100 g einer Lösung von einem Umsetzungsprodukt aus dem Gemisch von Polyestern aus Adipinsäure und Äthylenglykol bzw. Diäthylenglykol im Molverhältnis 1:1 mit Toluylendiisocyanat in Äthylenacetat (300/oig),100 g of a solution of a reaction product from the mixture of polyesters Adipic acid and ethylene glycol or diethylene glycol in a molar ratio of 1: 1 with tolylene diisocyanate in ethylene acetate (300 / oig),
50 g c iner 75%igen Lösung eines Polyisocyanats in Äthylenacetat, welches durch Umsetzung von Trimethylolpropan und Toluylendiisocyanat im Molverhältnis 1:3 erhalten worden ist,50 g of a 75% solution of a polyisocyanate in ethylene acetate, which by reaction has been obtained from trimethylolpropane and toluylene diisocyanate in a molar ratio of 1: 3,
50 g einer 10%igen Lösung eines Gemisches von Phenyldiurethan und Titansäureester in Essigester / Äthylendichlorid-Gemisch 1:1.50 g of a 10% solution of a mixture of phenyldiurethane and titanic acid ester in ethyl acetate / ethylene dichloride mixture 1: 1.
Die Auflage beträgt 40 bis 60 g/in2.The edition is 40 to 60 g / in 2 .
Als textile Trägermaterialien kommen solche beliebiger Art in Frage, z. B. Gewebe, Gewirke und Vliesstoffe aus natürlichen oder synthetischen Fasern, wie Fasern auf Cellulosebasis, Fasern auf Basis von Polyamid-6, Polyamid-66, Polyamid-12, Poly-e-ca- «."o prolactam, Polyolefinen, Polyurethanen, Polyacrylnitril oder deren Mischungen. Das so beschichtete textile Basismaterial wird in einem Trockenkanal einer Temperatur von etwa 175° C ausgesetzt. Die Paste wird dabei zu einem Schaum aufgeblasen, der unmittelbar nach Verlassen des Trockenkanals bereits völlig vernetzt und somit chemisch reinigungsbeständig ist. Er ist fest mit der textlien Unterlage verbunden.Any type of textile support material can be used, e.g. B. fabrics, knitted fabrics and Nonwovens made from natural or synthetic fibers, such as cellulose-based fibers, fibers based on Polyamide-6, polyamide-66, polyamide-12, poly-e-ca- «." O prolactam, polyolefins, polyurethanes, polyacrylonitrile or mixtures thereof. The textile coated in this way Base material is exposed to a temperature of around 175 ° C in a drying tunnel. The paste is blown up to a foam, which is already completely after leaving the drying tunnel networked and therefore resistant to chemical cleaning. It is firmly connected to the textile base.
Da alle Schaumstoffe naturgemäß eine relativ geringe Kerbfestigkeit haben, wird vielfach anschließend nach dem Direkt- oder nach dem Umkehrverfahren noch eine Deckschicht aufgebracht Diese kann z. B. bestehen aus einer Paste:Since all foams naturally have a relatively low notch strength, it is often followed by the direct or the reverse process still applied a top layer. B. exist from a paste:
500 g einer 30%igen Lösung eines Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesterurethans (hergestellt aus einem Adipinsäure-Hexandiol-(l,6)-polyester und Toluylendiisocyanat) in Äthylacetat,500 g of a 30% solution of a polyester urethane containing hydroxyl groups (made from an adipic acid hexanediol (l, 6) polyester and toluylene diisocyanate) in ethyl acetate,
500 g einer 30%igen Lösung des gleichen Polyesterurethans in Glykolmonomethylätheracetat, 500 g of a 30% solution of the same polyester urethane in glycol monomethyl ether acetate,
200 g Schwerspat,
50 g Eisenoxidpigment,
50 g eines Polyisocyanate, hergestellt aus Trimethylolprepan
und Toluylendiisocyanat im Molverhältnis 1:3, 75%ig in Äthylacetat, 200 g barite,
50 g iron oxide pigment,
50 g of a polyisocyanate, prepared from trimethylol prepane and toluylene diisocyanate in a molar ratio of 1: 3, 75% in ethyl acetate,
50 g einer 10%igen Lösung eines Gemisches von Phenyldiurethan und Titansäureester in Essigester/Äthylenchloridgemisch 1:1.50 g of a 10% solution of a mixture of phenyldiurethane and titanic acid ester in ethyl acetate / ethylene chloride mixture 1: 1.
Die Auflage beträgt 80 bis 120 g/m2.The print run is 80 to 120 g / m 2 .
Darauf wird weiterbeschichtet mit einer Paste bestehend aus:This is then further coated with a paste consisting of:
500 g eines Dispersionsbinde»s auf Basis von
Butadien-Styrol-Acrylnitril, 40% in Wasser,
250 g eines Eisenoxidpigments (vorwiegend in500 g of a dispersion binding agent based on butadiene-styrene-acrylonitrile, 40% in water,
250 g of an iron oxide pigment (mainly in
TtMgform),
250 g eines Alginatverdickers, 5%ig gelöst inTtMgform),
250 g of an alginate thickener, 5% dissolved in
Wasser.Water.
Die Auflage beträgt 20 bis 30 g/m2.
Als Finish kann, falls gewünscht, auf diesen Deckstrich noch eine beliebige hochmolekulare Verbindung
aufgetragen werden, so z. B. auf Basis (Meth-) Acrylsäureester-Copolymerisaten oder z. B. die Lösung
eines vernetzbaren Silikonöls. Auch ein Finish mit einer pigmentierten Lösung eines Celluloseacetobutyrats
ist möglich.The print run is 20 to 30 g / m 2 .
If desired, any high molecular weight compound can be applied to this top coat as a finish, e.g. B. based on (meth) acrylic acid ester copolymers or z. B. the solution of a crosslinkable silicone oil. A finish with a pigmented solution of a cellulose acetobutyrate is also possible.
Ein anderes Verfahren zur Herstellung der Polyurethan-Schaumkunstleder besteht z. B. darin, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme eines Trennträgermaterials, eine Schaumstoff-Folie herzustellen und diese mit einem textlien Trägermaterial zu vereinigen. Hierbei kann man z. B. nach folgender Arbeitsweise vorgehen:Another method of making the polyurethane foam synthetic leather consists z. B. therein, if necessary with the aid of a separating carrier material, to produce a foam sheet and to combine it with a textile carrier material. Here you can z. B. proceed as follows:
Auf ein Trennträgermaterial, z. B. ein geprägtes Silikontrennpapier oder ein mit einem Silikonkautschuk beschichtetes Gewebe, wird ein Deckstrich aufgetragen, bestehend z. B. aus:On a separating carrier material, e.g. B. an embossed silicone release paper or one with a silicone rubber coated fabric, a top coat is applied, consisting, for. B. from:
500 g eines Dispersionsbinders auf Basis von500 g of a dispersion binder based on
Butadien-Styrol-Acrylnitril, 40%ig inButadiene-styrene-acrylonitrile, 40% in
Wasser,
250 g eines Eisenoxidpigments (vorwiegend inWater,
250 g of an iron oxide pigment (mainly in
Teigform),
250 g eines Alginatverdickers, 5%ig gelöst inDough shape),
250 g of an alginate thickener, 5% dissolved in
Wasser.Water.
Die Auflage beträgt 20 bis 30 g/m2.
Dieser Deckstrich wird nach folgender Rezeptur weiterbeschichtet:The print run is 20 to 30 g / m 2 .
This top coat is further coated according to the following recipe:
500 g einer 3O°/oigen Lösung eines Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesterurethans (hergestellt aus einem Adipinsäure-He-500 g of a 30% solution of a hydroxyl group containing polyester urethane (made from an adipic acid-He-
xandiol-(l,6)-polyester und. Toluylendiisocyanat)
in Äthylenacetat,
g einer 30%igen Lösung des gleichen PoIyesterurethans
in Glykolmonomethylätheracetat,
g Schwerspat,xanediol (l, 6) polyester and. Toluene diisocyanate) in ethylene acetate,
g of a 30% solution of the same polyester urethane in glycol monomethyl ether acetate,
g barite,
g Eisenoxidpigment,g iron oxide pigment,
g eines Polyisocyanats, hergestellt aus Trimethylolpropan und Toluylendiisocyanat im Molverhältnis 1:3, 75»/oig in Äthylacetat, g of a polyisocyanate prepared from trimethylolpropane and tolylene diisocyanate in the molar ratio 1: 3, 75 »/ o solution in ethyl acetate,
g einer 10%igen Lösung eines Gemisches von Phenyldiurethan und Titansäureester in Essigester/Äthylenchloridgemisch 1:1.g of a 10% solution of a mixture of phenyl diurethane and titanic acid ester in ethyl acetate / ethylene chloride mixture 1: 1.
Die Auflage beträgt 80 bis 120 g/m2.The print run is 80 to 120 g / m 2 .
m Anschluß daran wird eine Paste bestehend aus:Then a paste consisting of:
g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesterurethans, welches durch Umsetzung
eines aus Adipinsäure, Diäthylenglykol und einem Triol erhaltenen Polyesters mit
einem Polyisocyanat, welches durch Umsetzung von Trimethylolpropan mit Toluylendiisocyanat
im Molverhältnis 1:3 hergestellt worden ist.
g Kaolin,
g Azodicarbonamid,
g eines Polysiloxans mit anorganofunktionellen Gruppen,
g Benzylbutylphthalat,g of a polyester urethane containing hydroxyl groups, which is produced by reacting a polyester obtained from adipic acid, diethylene glycol and a triol with a polyisocyanate which has been prepared by reacting trimethylolpropane with tolylene diisocyanate in a molar ratio of 1: 3.
g kaolin,
g azodicarbonamide,
g of a polysiloxane with inorganic functional groups,
g benzyl butyl phthalate,
g eines Zink-Cadmium-Salzes und
g eines Polyisocyanats, welches durch Umsetzung von Trimethylolpropan und Toluylendiäsocyanat
im Molverhällnis 1:3 erhalten worden ist (75%ig in Älhylacetat).
g of a zinc-cadmium salt and
g of a polyisocyanate which has been obtained by reacting trimethylolpropane and toluylene diesocyanate in a molar ratio of 1: 3 (75% in ethyl acetate).
Die Auflage beträgt 100 bis 400 g/m2.The print run is 100 to 400 g / m 2 .
Nach der so durchgeiührtei: Beschichtung wird das Material in einem Trockenkanal, z. B. auf Temperaturen von etwa 175° C, erhitzt, wobei eine Schaumstoff-Folie entsteht, die nach Verlassen des Trockenkanals bereits völlig vernetzt und somit chemisch reinigungsbeständig ist. Die erhaltene Schaumstoff-FoIie wird mit einem Klebstrich folgender RezepturAfter the coating has been carried out in this way, it will Material in a drying tunnel, e.g. B. to temperatures of about 175 ° C, heated, with a foam sheet which is already fully networked after leaving the drying tunnel and is therefore resistant to chemical cleaning is. The foam sheet obtained is made with an adhesive line of the following recipe
800 g einer 30°/oigen Lösung eines Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesterurcthans (hergestellt aus einem Adipinsäurehexan-800 g of a 30% solution of a hydroxyl group-containing polyester urethane (made from an adipic acid hexane
diol-(l,6)-polyester und Toluyle idiisocyanat) in Äthylacetat,diol (l, 6) polyester and toluene diisocyanate) in ethyl acetate,
200 g einer 30%>igen Lösung des gleichen PoIyesterurethans in Glykolmonomethyläthcracetat und200 g of a 30% solution of the same polyester urethane in glycol monomethyl acetate and
50 g eines Polyisocyanats (hergestellt aus Trimethylolpropan und Toluylendiisocyanat) im Molverhältnis 1:3, 75%ig in Äthylacetat 50 g of a polyisocyanate (made from trimethylolpropane and toluylene diisocyanate) in a molar ratio of 1: 3, 75% in ethyl acetate
versehen und im Zulaufverfahren auf eine Bauinwoll-Wirkvvare
aufkaschiert. Die Trennfolie wird anschließend entfernt. Auch auf diese Weise wird ein hochwertiges
Polyurethan-Schaumkunstleder erhalten.
Man kann in den erfindungsgemäß einzusetzenden Rezepturen selbstverständlich auch an sich bekannte
Zusatzstoffe wie Pigmente oder Weichmacher, z. B. Phthalate, mitverwenden.provided and laminated onto a building wool fabric in the feed process. The release film is then removed. In this way, too, a high-quality polyurethane foam synthetic leather is obtained.
In the formulations to be used according to the invention, of course, additives known per se, such as pigments or plasticizers, e.g. B. phthalates, also use.
#09530/418# 09530/418
Claims (1)
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| GB3603069A GB1211339A (en) | 1968-08-22 | 1969-07-17 | A process for the production of artificial leather based on polyurethane foam |
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Applications Claiming Priority (1)
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Also Published As
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| BE737724A (en) | 1970-02-02 |
| AT298401B (en) | 1972-05-10 |
| JPS535363B1 (en) | 1978-02-27 |
| NL6912604A (en) | 1970-02-24 |
| FR2016224A1 (en) | 1970-05-08 |
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| DE1794006A1 (en) | 1971-07-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |