DE1772431C - Light-sensitive recording material suitable for photographic diffusion transfer processes - Google Patents
Light-sensitive recording material suitable for photographic diffusion transfer processesInfo
- Publication number
- DE1772431C DE1772431C DE19681772431 DE1772431A DE1772431C DE 1772431 C DE1772431 C DE 1772431C DE 19681772431 DE19681772431 DE 19681772431 DE 1772431 A DE1772431 A DE 1772431A DE 1772431 C DE1772431 C DE 1772431C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- developer
- dye
- acrylamide
- nhch
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 35
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 32
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 21
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 18
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N N-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 8
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 109
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 47
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 47
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 14
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 12
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 12
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 7
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N N-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 7
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N N-ethylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C=C SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic Effects 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000002522 swelling Effects 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N Crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- SRTHRWZAMDZJOS-UHFFFAOYSA-N Lithium hydride Chemical compound [H-].[Li+] SRTHRWZAMDZJOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N Methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZWRHDSUKRJIDJ-UHFFFAOYSA-N N-(2-amino-2-oxoethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCC(N)=O PZWRHDSUKRJIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVGGWUXGMRTNIK-UHFFFAOYSA-N N-(2-amino-2-oxoethyl)prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)CNC(=O)C=C GVGGWUXGMRTNIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M Tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000001046 green dye Substances 0.000 description 2
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002965 rope Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000005429 turbidity Methods 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLHITURSJUTRKN-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-(prop-2-enoylamino)butanamide Chemical compound CC(C)C(C(N)=O)NC(=O)C=C DLHITURSJUTRKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N Butyramide Chemical compound CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 Cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 241000252233 Cyprinus carpio Species 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003608 Feces Anatomy 0.000 description 1
- 210000003734 Kidney Anatomy 0.000 description 1
- 229940116335 LAURAMIDE Drugs 0.000 description 1
- 241001124569 Lycaenidae Species 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000699666 Mus <mouse, genus> Species 0.000 description 1
- WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N N,2-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C(C)=C WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N N,N-diethyldodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CC)CC CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWJGITGQDQSWJG-UHFFFAOYSA-N N-(3-methoxypropyl)prop-2-enamide Chemical compound COCCCNC(=O)C=C RWJGITGQDQSWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N N-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinylpyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYJPRUDFDZPCBH-UHFFFAOYSA-N N-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]prop-2-enamide Chemical compound OCCOCCNC(=O)C=C BYJPRUDFDZPCBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N N-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 235000004652 Tilia americana var heterophylla Nutrition 0.000 description 1
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 description 1
- 240000007591 Tilia tomentosa Species 0.000 description 1
- 235000010840 Tilia tomentosa Nutrition 0.000 description 1
- YNDXUCZADRHECN-JNQJZLCISA-N Triamcinolone acetonide Chemical compound C1CC2=CC(=O)C=C[C@]2(C)[C@]2(F)[C@@H]1[C@@H]1C[C@H]3OC(C)(C)O[C@@]3(C(=O)CO)[C@@]1(C)C[C@@H]2O YNDXUCZADRHECN-JNQJZLCISA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2S,3R,4S,5R,6R)-2-[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000005518 carboxamido group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement Effects 0.000 description 1
- 230000004059 degradation Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed Effects 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 230000000378 dietary Effects 0.000 description 1
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- YYXLGGIKSIZHSF-UHFFFAOYSA-N ethene;furan-2,5-dione Chemical compound C=C.O=C1OC(=O)C=C1 YYXLGGIKSIZHSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJLHXXNSHHGFLB-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate;N-methylmethanamine Chemical compound CNC.CCOC(=O)C(C)=C DJLHXXNSHHGFLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing Effects 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920001888 polyacrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 1
- 125000004151 quinonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
Description
3°3 °
Die Erfindung betrifft ein für fotografische Diffusionsübertragungsverfahren geeignetes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger, wenigstens zwei selektiv sensibilisierten Silberhalogenid-Emulsionsschichten, denen jeweils ein Entwicklerfarbstoff zugeordnet ist, und einer zwischen den Emulsionsschichten angeordneten Zwischenschicht. The invention relates to a diffusion transfer photographic process Suitable photosensitive recording material, consisting of a layer support, at least two selectively sensitized Silver halide emulsion layers each having an associated developer dye and one between the intermediate layer arranged in the emulsion layers.
In der USA-Patentschrift 2 983 606 sind Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren beschrieben, bei denen Entwicklerfarbstoffe verwendet werden, um ein belichtetes, lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial zu entwickeln und ein Farbübertragungsbild auf einer darüberliegenden Bildempfangsschicht zu bilden. Farbstoffentwickler sind bekanntlich Farbstoffe, die in dem gleichen Molekül eine Silbcrhalogenid-Entwicklerfunktion und ein chromophores System eines Farbstoffs enthalten. Eine besonders brauchbare Klasse von Farbstoffentwicklern sind diejenigen, die eine Hydrochinonyl-Entwicklerfunktion enthalten.U.S. Patent 2,983,606 discloses dye diffusion processes described, in which developer dyes are used to create an exposed, photosensitive recording material and form a color transfer image on an overlying image-receiving layer. Dye developers are known to be dyes that function in the same molecule as a silver halide developer and contain a chromophoric system of a dye. A particularly useful one The class of dye developers are those that contain a hydroquinonyl developer function.
Bei diesen bekannten Verfahren wird eine belichtete, lichtempfindliche Schicht eines Aufzeichnungsmalerials, die wenigstens eine Silberhalogenidemulsion enthält, in der Dunkelheit von einem flüssigen Entwickler benetzt, beispielsweise durch Eintauchen. Beschichten oder Besprühen. Die belichtete, lichtempfindliche Schicht kann vor, während oder nach dem Benetzen auf eine Bildempfangsschicht gelegt werden. Ein solches Aufzeichnungsmaterial enthält einer oder mehreren Silberhalogcnitjcmulsionsschichtcn (je nach dem, ob monochromatische oder Mehrfarbenbild beabsichtigt sind) zugeordnet, jeweils eine Schicht eines Farbstoffentwicklers. Bei diesen bekannten Verfahren wird der flüssige Entwickler auf das lichiemp- <>? lindliche Material in einer gleichmäßigen Schicht aufgebracht, wenn dieses an die Bildempfangsschicht liepreßl wird. Wie allgemein bekannt, kann der Entwickler in einem aufreißbaren Behälter enthalten sein, der nach dem Aufreißen seinen Inhalt in im wesentlichen gleichmäßiger Schicht zwischen die aufeinanderliegenden Schichten verteilt. Wenn monochromatische Bifder gewünscht werden, kann der Farbstoffentwickler auch von Anfang an in dem flüssigen Entwickler vorhanden sein. Der Entwickler durchdringt die Emulsion, um die Entwicklung einzuleiten: als Folge hiervon wird der Farbstoffentwickler im alkalischen Bereich oxydiert, weniger beweglich und damit nicht diffundierbar gemacht. In den unbelichteten, nicht entwickelten oder partiell entwickelten Schichlteilen der Emulsionsschicht bleibt der Farbstoffentwickler unumgesetzt und diffundierbar, so daß sich eine bildmäßige Verteilung von nicht oxydiertem Farbstoffentwickler ergibt, der in dem flüssigen Entwickler diffundierbar ist. Wenigstens ein Teil dieser bildmäßigen Verteilung von nicht oxydiertem Farbstoffentwickier wird auf die darübcrliegende Bildempfangsschicht unter Bildung eines Farbstoffbildes übertragen. In these known processes, an exposed, light-sensitive layer of a recording material, containing at least one silver halide emulsion, in the dark from a liquid developer wetted, for example by immersion. Coating or spraying. The exposed, photosensitive Layer can be placed on an image-receiving layer before, during or after wetting. Such a recording material contains one or more silver halide emulsion layers (depending on one layer in each case is assigned to whether a monochromatic or multicolor image is intended) a dye developer. In these known methods, the liquid developer is applied to the lichiemp- <>? Linden material is applied in an even layer when this is attached to the image receiving layer will liepreßl. As is well known, the developer can be contained in a tear-open container, which after tearing open its contents in substantially evenly distributed between the layers on top of one another. If monochromatic If desired, the dye developer can be in the liquid developer from the start to be available. The developer penetrates the emulsion to initiate development: as As a result, the dye developer is oxidized in the alkaline range, less mobile and therefore less mobile Made not diffusible. In the unexposed, undeveloped or partially developed parts of the layer The dye developer remains unreacted and diffusible in the emulsion layer, so that gives an image-wise distribution of unoxidized dye developer contained in the liquid developer is diffusible. At least a portion of this imagewise distribution of unoxidized dye developer is transferred to the overlying image-receiving layer to form a dye image.
Mehrfarbige Bilder können auf verschiedene Weise nach Diffusionsverfahren unter Verwendung von Entwicklerfarbstoffen erhalten werden. Nach der obenerwähnten USA.-Patentschrift(Fig. 9) werden wenigstens zwei selektiv sensibilisierte lichtempfindliche Schichten, die auf einem einzigen dimensionsslabilen Träger liegen, gleichzeitig und ohne Abtrennen der einzigen üblichen Bildempfangsschicht entwickelt.Multi-colored images can be created in a variety of ways using diffusion techniques Developer dyes are obtained. According to the aforementioned U.S. patent (Fig. 9), at least two selectively sensitized photosensitive layers on a single dimensionally unstable Supports lie, developed simultaneously and without separating the only usual image-receiving layer.
In der USA.-Patentschrift 3 362 819 ist ein Bildempfangsmaterial beschrieben, das besonders zur Verwendung bei den obenerwähnten Diffusionsverfahren geeignet ist. Es enthält einen Schichtträger, auf dessen einer Oberfläche sich in der folgenden Reihenfolge eine polymere Säureschicht, vorzugsweise eine inerte Zeit- oder Abstandschicht, und eine Bildempfangsschicht befindet, in der sich ein sichtbares Bild bei übertragung der diffundierbaren, das Farbstoffbild bildenden Substanz bilden kann.U.S. Patent 3,362,819 discloses an image receiving material specifically for use in the aforementioned diffusion processes suitable is. It contains a substrate, on one surface of which is the following Sequence a polymeric acid layer, preferably an inert time or spacer layer, and an image receiving layer is located in which there is a visible image upon transfer of the diffusible, the dye image forming substance can form.
Nach der zuletzt erwähnten Patentschrift enthält die polymere Säureschicht Polymere mit Säuregruppen, wie Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen, die Salze mit Alkalimetallen, wie Natrium oder Kalium oder mit organischen Basen, insbesondere mit quaternären Ammoniumbasen, wie Tetramethylammoniumhydroxyd, bilden können. Die Polymere können auch potentielle Säuregruppen, wie Anhydride oder Lactone oder andere Gruppen, enthalten, die mit Basen reagieren können. Die sauer reagierende Gruppe kann natürlich aus der polymeren Säureschicht nicht herausdiffundieren. Bei den bevorzugten Ausrührungsformen enthält das saure Polymere freie Carboxylgruppen, und die Entwicklerflüssigkeil enthält eine hohe Konzentration von Natrium- und/oder Kaliumionen. Die besonders gut brauchbaren Säurepolymere enthalten freie Carboxylgruppen, die in Form der freien Säure in Wasser unlöslich sind, aber wasserlösliche Natrium- und'oder K liumsal/e bilden können. Man kann auch Polymere verwenden, die Carbonsäureanhydridgruppcn enthalten, von denen wenigstens einige, vorzugsweise vor dem Entwickeln in freie Carboxylgruppen umgewandelt worden sind. Wenn auch die am leichtesten zugänglichen Säurepolymere Derivate von Cellulose oder von Vinylpolymeren sind, so können (loch auch andere Polymersäuren verwendet werden, /.. B. zweibasische Säurchalbesterdenvaie von Cellulose, die freie Carboxylgruppen enthalten. ΛIher- und I sieidouvale vonAccording to the patent mentioned last, the polymeric acid layer contains polymers with acid groups, such as carboxylic acid and sulfonic acid groups, which can form salts with alkali metals such as sodium or potassium or with organic bases, in particular with quaternary ammonium bases such as tetramethylammonium hydroxide. The polymers can also contain potential acid groups such as anhydrides or lactones or other groups that can react with bases. The acidic reacting group cannot of course diffuse out of the polymeric acid layer. In the preferred embodiments, the acidic polymer contains free carboxyl groups and the developer liquid wedge contains a high concentration of sodium and / or potassium ions. The acid polymers which are particularly useful contain free carboxyl groups which, in the form of the free acid, are insoluble in water, but can form water-soluble sodium and / or potassium salts. It is also possible to use polymers which contain carboxylic acid anhydride groups, at least some of which, preferably before development, have been converted into free carboxyl groups. Even if the most readily available acid polymers are derivatives of cellulose or vinyl polymers, other polymer acids can also be used, / .. B. dibasic acid diesters of cellulose which contain free carboxyl groups
Ceinlöse, die mil Sulfoanlndriden modifiziert worden sind, Polystyrolsulfonsäure, Carboxymethylcellulose. Polyvinylhydrogenphihalai. Polyvinylacetat-hy-Jivgenphthalat, Polyacrylsäure. Acetale von Polyvinylalkohol mit carboxvsubstituierten Aldehyden: p.ii-tielle Ester von Äthylen Maleinsäureanhydrid-M^chpolymeren, partielle Ester von Meth\lvinvl-.V her Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren. 'Ceins modified with sulphoan indrides are, polystyrene sulfonic acid, carboxymethyl cellulose. Polyvinyl hydrogen phihalai. Polyvinyl acetate-hy-jivgenphthalate, Polyacrylic acid. Acetals of polyvinyl alcohol with carboxy-substituted aldehydes: p.ii-tielle esters of ethylene maleic anhydride m ^ chpolymers, partial esters of methacrylic maleic anhydride copolymers. '
Hie saure Polymerschicht soll wenigstens so viele -.'.,regruppen enthalten, daß sie nach Beendicuns ·:.:■ Entwicklung eine Verringerung des pH der : .!.!schicht von etwa 12 bis 14 auf wenigstens 11 oder ■ voriger und vozugsweise auf einen pH von etwaThe acidic polymer layer should contain at least as many re-groups that it will after completion ·:.: ■ Develop a decrease in the pH of the:.!.! Layer from about 12 to 14 to at least 11 or ■ previously and preferably to a pH of about
•ms 8 innerhalb einer kurzen Zeil nach der EnI-. -llung bewirken kann. Der pH des Entwicklers• ms 8 within a short line after the EnI-. -llung can cause. The pH of the developer
.:! vorzugsweise im Bereich von wenigstens !2 bis 14..:! preferably in the range of at least 1/2 to 14.
r.s ist natürlich notwendig, daß die Wirkung derr.s is of course necessary that the effect of the
'wnersäure so gesteuert wird, daß sie weder die Aicklung des Negativs noch die Bildübertragung .; nicht oxydierten Farbsloffentwicklcr stört. Aus cm Grund wird der pH der Bildempfangsschicht einem Wert von 12 bis 14 gehalten, bis sich das !live FarbstofTbild gebildet hat. worauf der pH ι schnell auf wenigstens Il und vorzugsweise auf'wneräure is controlled so that it neither the Developing the negative and transferring the image .; interferes with non-oxidized dye developer. Out The pH of the image receiving layer is kept at a value of 12 to 14 until the ! live dye image has formed. whereupon the pH ι quickly to at least II and preferably up
\a 9 bis 10 gesenkt wird, bevor das positive über-\ a 9 to 10 is lowered before the positive over-
.,:.'iingsbild abgetrennt wird und mit luft in Be-.,:. 'is separated and exposed to air
: .;>rung kommt. Nicht oxydierte Farbstoffentwickler.:.;> is coming. Non-oxidized dye developers.
:· haltend Hydrochinonyl-Entwicklergruppen. diffun-: · Holding hydroquinonyl developer groups. diffuse
: rcn von dem Negativ zu dem Positiv. DieDiffusions- : rcn from the negative to the positive. The diffusion
■ chwindigkeit solcher Farbstoffbild bildenden Korn- jo "ncnten ist somit wenigstens zum Teil eine Funktion '·■.·! Alkalikonzentration. Es ist notwendig, daß der■ speed of such dye image-forming grains "ncnten is thus at least in part a function '· ■. ·! Alkali concentration. It is necessary that the
f der Bildschicht im Bereich von 12 bis 14 bleibt. i·.- die notwendige Fai bstoffmenge übertragen ist.f the image layer remains in the range from 12 to 14. i · .- the necessary amount of waste has been transferred.
! /m eine vorzeitige pH-Verringerung während der I :■ 1 wick lung zu verhindern, was beispielsweise zu einer u ,erwünschten Verringerung der Dichte des positiven iS;Us führen könnte, sollen die Säuregruppen in der 1\'!>mersäureschicht so verteilt sein, daß die Geschwindigkeit, mit der sie dem Alkali zur Verfügung sk'hen, steuerbar ist, z. B. als Folge der Aufquellgeschwindigkeit der Polymerschicht, wobei diese Geschwindigkeit indirektem Verhältnis zu der Diflüsionsgcschwindigkeit der Alkalioncn steht.! / m a premature pH decrease during the I: ■ 1 winding to prevent, for example, a u, desired reduction in the density of the positive iS; Us, the acid groups in the 1 \ '!> Layer of acid should be distributed in such a way that the speed with which they sk'hen the alkali available, can be controlled, e.g. B. as a result of the swelling speed of the polymer layer, this speed being indirectly related to the diffusion speed the alkali ion stands.
Die Polymersäureschicht kann auch ein wasserun- 4.s lösliches Polymer, beispielsweise einen Celluloseester, wie Celluloseacetat oder Celluloscacelatbutyrat. enthalten, um die Geschwindigkeit, mit ehr sich das Alkalisalz der polymeren Säure bildet, steuern zu können. soThe polymer acid layer can also be a water-insoluble polymer, for example a cellulose ester, such as cellulose acetate or cellulose cacelate butyrate. included to the speed with ore that Alkali salt of the polymeric acid forms to be able to control. so
In der deutschen Patentschrift 1 191 68S ist die temperaturinvcrse Abhängigkeit der Alkalidurchlässigkeit einer polymeren Schicht beschrieben. Es handelt sich also um kein unbekanntes Phänomen, denn die Ausnützung dieser Eigenschaften bei fotogiali- 5S sehen Diffusionsverfahren für Bildempfangsschichten ist bekannt. Die sich aus der Verwendung eines lernperatiirinverser Materials ableitenden Vorteile sind die, daß bei fallender Temperatur das Polymer /um Hydi.iiisieren und zum Aufquellen neigt und somit das ίο Durchdringen des Polymers erleichtert. Die Dehydratisierung ist /wangläulig mil ansteigender Temperatur verbunden. Man weiß, daß die Diffusionsgesclnvindigkeit einer Flüssigkeit, beispielsweise einer Lösung, die einen Farbstoff enlhäli. mil steigender <>s Temperatur zunimmt. Da bei einem typischen fotografischen Diffusionsverfahren diese Geschwindigkeit dem Voranschreilen der liiUlbildunu Pi. /eiicinhc-; ··,■: -,-ines Mechanis-,',.:>■. indiikeit um-■;■:■ Ni.~Vi hut soThe German patent specification 1 191 68S describes the temperature-inverse dependence of the alkali permeability of a polymeric layer. It is not unknown, because the exploitation of these properties at fotogiali- 5 S see diffusion process for image-receiving layers is known. The advantages derived from the use of a learning-operation-inverse material are that, as the temperature falls, the polymer hydrates and tends to swell, thus facilitating the penetration of the polymer. Dehydration is associated with increasing temperature. It is known that the diffusion velocity of a liquid, for example a solution containing a dye. with rising <> s temperature increases. Since in a typical photographic diffusion process this speed increases with the advancement of the liiUlbildunu Pi. / Eiicinhc-; ··, ■: -, - ines Mechanis -, ',.:> ■. indiikeit um- ■; ■: ■ Ni. ~ Vi hat so
■ ,:'i..id-'. das als - :\:!jcru;i£w'!i der■,: 'i..id-'. that as -: \ :! jcru; i £ w '! i the
direkt proportional ..>; _:■: ■ : directly proportional ..>; _: ■ : ■ :
mus zum Steuern der i'·■:■'■mus to control the i '· ■: ■' ■
gekehrt zur Temperau.' ··! ■-" turned to Temperau. ' ··! ■ - "
ein temperaturinverses -:.'.·.:·a temperature inverse - :. '. ·.: ·
eingebaute Schicht aiMiäh.·-; ■built-in layer aiMiäh. · -; ■
DifFusionsgeschwindigkei! c ■-■.'*'-"· '"' „ ^1. .n.Speed of diffusion! c ■ - ■. '*' - "· '"'"^ 1 . . n .
wicklerfarbstoffebciTempeianH::^:.;^=·.--·^^-^winder dyesebciTempeianH :: ^:.; ^ = · .-- · ^^ - ^
wirkt. Extrem temperature nctsc r ^ii--^··- ■_ ·-—works. Extreme temperature nctsc r ^ ii - ^ ·· - ■ _ · -—
im allgemeinen nicht erwünsen!. Ga >·- ■·-■■ "···-.generally not required !. Ga> · - ■ · - ■■ "··· -.
des lichtempfindlichen Auizeicr.ncni-s'v,.,-;,..^ ;.'■·· die Farbstoffübertragung temperatusat^.^L·:;-· -of the light-sensitive Auizeicr.ncni-s'v,., -;, .. ^;. '■ ·· the dye transfer temperatusat ^. ^ L ·:; - · -
gängesind. ( .;n are common. ( .; n
Die temperaturinversen Eigenscnal'en cc; ui,,· dungsaemäß zu verwendenden Poiyvnniapnu-J -mvermutlich auf ein Gleichgewicht von nyi!ropr,ot>ei und hydrophilen Gruppen in dem Pohmermoieku zurückzuführen. Der wahrscheinliche !\iecn.iiuMiiu; auf dem die Temperaturinversion beruht, duriu-^Ht Bildunt; von VVasserstoffbrückenbindungen zwiscner dem hydrophilen Teil des Polymers und den Uasser Stoffatomen des Lösungsmittels bei niederen ί emperatüren sein. Die Wasserstoffbrückenbindungen ".cnler abgebaut, wenn die Temperatur ansteigt. Die Zwi schenschicht nimmt daraufliin die Form eines wenige: hydratisierten. weniger gequollenen und deshalb wem ger permeablen Polymers an. Man kann somit sagen daß für die Zwecke der Erfindung bevorzugte Poly mere diejenigen sind, deren hydrophile Gruppen en Aufquellen als Folge der Solvatisierung der hydro philen Gruppe verursachen und deren hydrophob« Gruppen das Aufquellen bei einem bestimmte. Ver hälliiis von hydrophilen zu hydrophoben Gruppei so beeinflussen, daß das Polymer temperaturinvers« Eigenschaften aufweist. Man kann ferner die Schluß Folgerung ziehen, daß Reaktionen, die für die Tcmpe raturinversion verantwortlich sind, auf Kräften, wi« Wasserstoffbrückenbindungen und auf Bindungskräf len zwischen hydrophoben und hydrophilen Gruppei beruhen.The temperature-inverse properties cc; ui ,, · according to the designation to be used Poiyvnniapnu-J - probably due to an equilibrium of nyi! ropr, ot> ei and hydrophilic groups in the Pohmermoieku. The probable! \ Iecn.iiuMiiu ; on which the temperature inversion is based, duriu- ^ Ht Bildunt; of hydrogen bonds between the hydrophilic part of the polymer and the water atoms of the solvent at low temperatures. The hydrogen bonds are broken down as the temperature rises. The interlayer then takes the form of a less hydrated, less swollen and therefore less permeable polymer. It can thus be said that preferred polymers for the purposes of the invention are those whose hydrophilic groups cause swelling as a result of the solvation of the hydrophilic group and whose hydrophobic groups influence the swelling at a certain ratio of hydrophilic to hydrophobic groups in such a way that the polymer exhibits temperature-inverse properties. One can also draw the conclusion that reactions which are responsible for temperature inversion are based on forces such as hydrogen bonds and on binding forces between hydrophobic and hydrophilic groups.
Aufgabe der Erfindung ist, ein Aufzeichnimgsmate rial für Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren anzu geben, die eine größere Temperaturunemplindlichkei besitzen, und mit dem sich daher eine gleichbleibend« Bildqualität über einen größeren Entwicklungs-Tem peraturbercich erzielen läßt.The object of the invention is to provide a recording machine rial for developer dye diffusion processes to be given, which have a greater temperature insensitivity own, and with which therefore a constant « Image quality can be achieved over a larger development temperature range.
Der Gegenstand der Erfindung gellt aus von eineil für fotogralischc Diffusionsübertragungsverfahrcn gc eigneten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial bestehend au> einem Schichtträger, wenigstens zwe selektiv sensibilisierien Silberhalogenid-Emulsions schichten, denen jeweils ein Entwicklcrfarbsloff zu geordnet ist. und einer zwischen den Eniiilsionsschich ten angeordneten Zwischenschicht und ist dadurcl gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht ein für dii Entwicklcrlösung permeables Polyvinylamid enthält das hvdiophile und hydrophobe Gruppen in solchei \nleiien aiifweisl. daß die Schicht mit s;eigende leinperatui eine geringere Permeabilität fur dii Enlwicklcrliisung zeigt.The object of the invention is based on one for photographic diffusion transfer processes gc suitable photosensitive recording material consisting of a support, at least two selectively sensitized silver halide emulsions layers, each of which is assigned a developer dye. and one between the Eniiilsionsschich th arranged intermediate layer and is characterized by the fact that the intermediate layer is a for dii Developer solution contains permeable polyvinylamide the hvdiophilic and hydrophobic groups in such aiifweisl. that the layer with s; eigende leinperatui a lower permeability for dii Development shows.
Nach bcvor/uglen Ausfiihruiigsformen ist das Poly vinylamid ein Polyacrylamid, insbesondere ein Poly N-isoprop\.!acrylamid odei ein 1 . 19-Mischpolymeri sat aus N,N-(;i-l)imclhylainiiio)-äili>1acrylamid uiu NIsopropylacrylamid, das mil etwa I bis 4% Poly acrylamid vermischt ist.According to the previous embodiments, the poly is vinylamide a polyacrylamide, in particular a poly N-isoprop \.! acrylamide or a 1. 19 mixed polymer sat from N, N - (; i-l) imclhylainiiio) -äili> 1acrylamid uiu Nisopropyl acrylamide, which is made from about 1 to 4 percent poly acrylamide is mixed.
Fig. I ist ein schematischer. vergrößerter Qtie-i schnitt durch das ei lindimgsgcmäWe AufzcichniM·.1"-maierial. Fig. I is a schematic. enlarged Qtie-i cut through the egg lindimgsgcmäWe AufzichniM ·. 1 "-maierial.
F i g. 2 zeigt grafisch das Verhältnis zwischen Temperatur und Reflexions-Farbstoffdichte für lichtempfindliche Schichten, die N-Isopropylacrylamid enthalten. Zum Vergleich sind die Werte von Schichten angegeben, die Gelatine in der dritten Schicht enthalten, entsprechend der Schichtenfolge nach Beispiel 1.F i g. 2 graphically shows the relationship between temperature and reflective dye density for photosensitive layers containing N-isopropyl acrylamide. For comparison, the values of layers that contain gelatin in the third layer are given, according to the sequence of layers according to example 1.
F i g. 3 zeigt grafisch das Verhältnis zwischen Temperatur und Reflexions-Farbstoffdichte von lichtempfindlichen Schichten, die N-Älhylacrylamid enthalten. Zum Vergleich sind die Werte von Schichten angegeben, die in der dritten Schicht ein Vinylacetat-Crotonsäure-Mischpolymer enthalten, entsprechend der Schichtenfolge nach Beispiel 1.F i g. 3 graphically shows the relationship between temperature and reflective dye density of photosensitive Layers containing N-ethyl acrylamide. For comparison, the values of layers are given which contain a vinyl acetate-crotonic acid copolymer in the third layer included, according to the layer sequence according to Example 1.
Fig. 4 zeigt grafisch das Verhältnis zwischen Temperatur und Reflexions-Farbstoffdichte von lichtempfindlichen Schichten, die ein Mischpolymer von N-Isopropylacrylamid und N - (// - Dimethylamino)-äthylacrylamid enthalten, zu dem nach ötägigem Altern bei 24 bzw. 50° C 1, 2 bzw. 4% Polyacrylamid zugegeben worden sind. Zum Vergleich sind die Werte einer Schicht angegeben, die in der dritten Schicht ein Vinylacetat-Crotonsäure-Mischpolymer enthält, entsprechend der Schichtenfolge nach Beispiel 1.Fig. 4 graphically shows the relationship between temperature and reflective dye density of photosensitive Layers that are a mixed polymer of N-isopropylacrylamide and N - (// - dimethylamino) -äthylacrylamid and after aging for a day at 24 or 50 ° C 1, 2 or 4% polyacrylamide have been admitted. For comparison, the values of one layer are given, those in the third layer contains a vinyl acetate-crotonic acid copolymer, corresponding to the sequence of layers according to Example 1.
Die Gruppe von Polymeren, die für eine wäßrige Entwicklerlösung durchlässig sind und sich für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders eignen, sind Polyvinylamide der allgemeinen FormelThe group of polymers that are permeable to an aqueous developer solution and are suitable for the Particularly suitable purposes of the present invention are polyvinylamides of the general formula
— CH, -CH-- CH, -CH-
' I'I.
worin R Carboxamido- oder Aminocarbonylgrunpe ist. Bevorzugte Polymere sind Polyvinylamide der allgemeinen Formelwherein R is carboxamido or aminocarbonyl group. Preferred polymers are polyvinylamides general formula
CH,-CHCH, -CH
N-R1
R, — C = ONR 1
R, - C = O
und insbesondere Polyacrylamide der allgemeinen Formeland in particular polyacrylamides of the general formula
CH,-CH-CH, -CH-
C = OC = O
R1-N-R2 R 1 -NR 2
worin jeweils R1 und R2 Wasserstoff, Alkyl- und Arylgruppen sind. R1 und R2 können einander äquivalent sein. Sie können substituiert oder nicht substituiert sein. Danach kann R1 und R2 jede Gruppe sein, die zu dem hydrophilen oder hydrophoben Charakter des Polymers beiträgt. wherein R 1 and R 2 , respectively, are hydrogen, alkyl and aryl groups. R 1 and R 2 can be equivalent to each other. They can be substituted or unsubstituted. Thereafter, R 1 and R 2 can be any group which contributes to the hydrophilic or hydrophobic character of the polymer.
Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial enthält einen üblichen Träger, auf dessen einer Oberfläche sich wenigstens zwei selektiv sensibilisierte lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschichten befinden, die beispielsweise eine überwiegend spektrale Empfindlichkeit gegen besondere Bereiche des Spektrums aufweisen, wobei jeder Schicht ein Entwicklerfarbstoff zugeordnet ist. der in Alkali löslich und diffundierbar ist. Es handelt sich vorzugsweise um einen Farbstoff, der eine Silberhalogenid-Enlwicklersubstanz ist und der besonders bevorzugt einen spektralen Absorptionsbereich aufweist, der im wesentlichen komplementär zu dem überwiegenden Empfindlichkeitsbereich der zugeordneten Emulsion ist: er ist durch eine Abstand- oder Zwischenschicht, enthaltend das obenerwähnte polymere Polyvinylamid allein oder in Verbindung mit einem oder mehreren zusätzlichen Polymeren, wie Gelatine, Polyvinylalkohol u. dgl. abgetrennt, und er enthält gegebenenfallsThe photosensitive recording material according to the invention contains a conventional support on which one surface has at least two selectively sensitized light-sensitive silver halide emulsion layers are located, for example, a predominantly spectral sensitivity to special Having ranges of the spectrum, each layer a developer dye is assigned. which is soluble and diffusible in alkali. It is preferably a dye that is a silver halide developing agent and which particularly preferably has a spectral absorption range which essentially complementary to the predominant sensitivity range of the associated emulsion is: it is through a spacer or intermediate layer containing the above-mentioned polymeric polyvinylamide alone or in combination with one or more additional polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol and the like, and optionally contains
ίο die fotografischen Entwickler(hilfsmittel).ίο the photographic developers (tools).
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschichten etwa 0,6 bis 6 Mikron, die Farbstoff enthaltenden Gelatineschichten etwa 1 bis 7 Mikron und die polymere Zwischenschicht etwa 0,1 bis 5 Mikron dick. Ein bevorzugtes Bildempfangsmaterial ist etwa 6,35 bis 10,2 Mikron, die polymere Säureschicht etwa 7,62 bis 38,10 Mikron und die Abstandschicht etwa 2,54 bis 17,78 Mikron dick.In a preferred embodiment of the present invention, the gelatin-silver halide emulsion layers are about 0.6 to 6 microns, the dye-containing gelatin layers about 1 to 7 microns, and the intermediate polymeric layer about 0.1 to 5 microns thick. A preferred image receiving material is about 6.35 to 10.2 microns which is polymeric Acid layer about 7.62 to 38.10 microns and the spacer layer about 2.54 to 17.78 microns thick.
Vorzugsweise ist jedoch das betreffende Polymer für wäßrige alkalische Lösungen durchlässig und hydratisierbar, und es ist besonders bevorzugt, im wesentlichen sofort durchlässig für kleinere Moleküle, als die des TJbertragungsbild bildenden Farb-Stoffs, wie für Moleküle von Silberhalogenid-Hilfsentwicklersubstanzen, Antischleiermittel, Beschleuniger, damit die fotografische Entwicklung in der Emulsion, die der Filmbasis am nächsten liegt, innerhalb der kürzest möglichen Zeit voranschreitel. Man beachte, daß die aus den betreffenden Polymeren hergestellten Zwischenschichten als Molekülsiebe wirken, da nach einer bestimmten Zeit die Zwischenschicht der übertragung der Entwicklerfarbstoff keinen Widerstand entgegenstellen sollte.However, the polymer in question is preferably permeable to aqueous alkaline solutions and hydratable, and it is particularly preferred to be substantially instantly permeable to smaller molecules, than that of the color material forming the transfer image, as for molecules of silver halide auxiliary developer substances, Antifoggants, accelerators, so that the photographic development in the emulsion, closest to the film base will advance in the shortest possible time. Note that the intermediate layers made from the polymers in question act as molecular sieves, because after a certain time the intermediate layer of the transfer of the developer dye no resistance should oppose.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform zeigt das betreffende Polyvinylamid eine Entwickler-Hydralisierungsgeschwindigkeit, die genügend kleiner ist als die Entwicklungsgeschwindigkeit und größer ist als die Trübungsgeschwindigkeit der dem betreffenden Farbstoff zugeordneten Silberhalogenidemulsion, weiche die langsamste Entwicklung und die schnellst Trübungsgeschwindigkeit von den beiden Emulsionen zeigt, zwischen denen das Polymer angeordnet ι-1 Dadurch wird die gleichzeitigeRückdiffusion de-- F;i r '" Stoffs verzögert, welcher der Silberhalogen idem u K> zugeordnet ist. die sich am nächsten an der Obcrfi.i ' : des Aufzeichnungsmaterials befindet und die !>.. sion des Farbstoffs unterstützt, welcher der Silk·:- halogenidemulsion zugeordnet ist. die sich am mit h- >.-.: In a preferred embodiment, the relevant polyvinylamide shows a developer hydration rate which is sufficiently slower than the development rate and greater than the turbidity rate of the silver halide emulsion associated with the relevant dye, which shows the slowest development and the fastest turbidity rate of the two emulsions between which the polymer arranged ι- 1. This makes the gleichzeitigeRückdiffusion de-- F; 'delayed' fabric which the silver halide idem u K> is associated with the closest to the Obcrfi.i. 'ir: is the recording material and the> ..! sion of the dye to which the Silk ·: - halide emulsion is assigned .
an der Filmunterlage befindet. Nachdem diese ■ gänge abgelaufen sind, wird die Zwischenschic!^ h; den Farbstoff durchlässig und ermöglicht sornii ein·. eingeschränkte Diffusion des Farbstoffs, der ■-ich an nächsten neben dem Schichtträger befindet. Au:' .'·'.on the film base. After these courses have expired, the interim dispatch! ^ H; the dye permeable and allows sornii a ·. limited diffusion of the dye that is next to the substrate. Au: '.' · '.
Weisebleibt jeder Entwicklerfarbstoff auf die · /■
Silberhalogenidemulsion beschränkt, der er zu :^ ;i
net ist. und man erhält eine hervorragende Far· ■.'
nung.
Temperaturinverse Polymere, die sich für die Ζναν
dervorliegendenErfindungeignen.sindsowohl Pfrop
als auch Mischpolymere mit Zufallsverteilung. Pol;. mere der ersteren Kategorie können beispielswei.»
durch Aufpfropfen von Vinylamidgruppen auf ei Polyvinylalkoholgerüst erhalten werden. Auch Home
polymere sind geeignet, bei denen verschiedene Grur pen in dem Monomer anwesend sind.Indeed, any dye developer is restricted to the silver halide emulsion of which it is: i net. and an excellent color · ■. ' tion.
Temperature inverse polymers suitable for the Ζναν of the present invention are both graft and randomly distributed interpolymers. Pole;. mers of the first category can, for example. " obtained by grafting vinyl amide groups onto a polyvinyl alcohol structure. Home polymers are also suitable in which different groups are present in the monomer.
Monomere, die sich zur Herstellung von Miscl polymeren oder Terpolymeren mit dem notwendigeMonomers Used in the Production of Miscl polymers or terpolymers with the necessary
:hgewieht /wischen hydrophilen und hydropho-Ciruppcn anbieten, sind: Weighs / wipes hydrophilic and hydrophilic groups offer are
Acrylamid, N-Methylacrylamid. Methacrylamid, N-Mct hy !methacrylamid. Älhylucrylal, N-Älh>!acrylamid. N-Methylolacrylamid, Ν,Ν-Dimethylacrylamid, Ν,Ν-Dimethylmelhacrylamid. N-(n-Propyl)-Acrylamide, N-methyl acrylamide. Methacrylamide, N-Mct hy! Methacrylamide. Älhylucrylal, N-Älh>! Acrylamide. N-methylolacrylamide, Ν, Ν-dimethylacrylamide, Ν, Ν-dimethyl methacrylamide. N- (n-propyl) -
acrylamid,
N-Isopropylacrylamid, N-(/>-Hydroxyälhyl)-acrylamid,
acrylamide,
N-Isopropylacrylamid, N - (/> - Hydroxyälhyl) -acrylamid,
N-[/HDimelhy!amino)-älhyl]-acrylamid, N-t-Bu ty !acrylamid, //-(Acrylamido)-älhyltrimelhylammoniump-toiuoisuifonai, N - [/ HDimelhy! Amino) ethyl] acrylamide, N-t-Bu ty! Acrylamid, // - (Acrylamido) -älhyltrimelhylammonium p-toiuoisuifonai,
N^/HDimethylaminol-äthyn-melhacrylamid. 2-[2'-(Acrylamido)-ä'thoxy]-üthanol. N-[3'-Methoxypropyl]-acrylamid, l-Hydroxy-B-mcthacryloxypropyl-trirnelhyl-N ^ / H dimethylaminol-ethyn-melhacrylamide. 2- [2 '- (acrylamido) ethoxy] ethanol. N- [3'-methoxypropyl] acrylamide, l-Hydroxy-B-methacryloxypropyl-trimethyl-
ammoniumchlorid, l-AcrylamidoO-methylbutyramid, Acrylamidoacetamid, Methacrylamidoacetamid. 2-[2'-Methacrylamido-.V-melhvlbutyramido]-acetamid, ammonium chloride, l-acrylamidoO-methylbutyramide, Acrylamidoacetamide, methacrylamidoacetamide. 2- [2'-methacrylamido-.V-melhvlbutyramido] acetamide,
N-Vinylpyrrolidon. Diacetonacrylamid, Dimethylaminathylmethacrylat. Dimethylaminoäthylacrylat, Vinylacetat.N-vinyl pyrrolidone. Diacetone acrylamide, Dimethylamine ethyl methacrylate. Dimethylaminoethyl acrylate, vinyl acetate.
Für die Zwecke der Erlindung eignen sich besonders folgende PolymereThe following polymers are particularly suitable for the purposes of the invention
Poly-N-methylaerylamid:Poly-N-methylaerylamide:
-CH7CH -CH 7 CH
COCO
NHCH,NHCH,
Poly-N-methylmethacrylamid:Poly-N-methyl methacrylamide:
CH,
CH, — C CH,
CH, - C
CO
NHCH3 CO
NHCH 3
Poly-N-äthylacrylamid:
CH2CHPoly-N-ethyl acrylamide:
CH 2 CH
COCO
NHCH2CH3 NHCH 2 CH 3
1:1: 1-Terpolymer von N-Äth\lacrylamid zu N-Methylolacrylamid zu Acrylamid:1: 1: 1 terpolymer from N-ethylacrylamide to N-methylolacrylamide to acrylamide:
- CH2CH CO- CH 2 CH CO
NHCH, CH, ιNHCH, CH, ι
M 31 λ CH2CH
CO M 31 λ CH 2 CH
CO
NHCH1OHNHCH 1 OH
-CH2CH --CH 2 CH -
COCO
i
NH2 i
NH 2
"oly-N-ä thylmethacrylamid: Γ"oly-N-ethyl methacrylamide: Γ
-f- CH2-C i (51-f- CH 2 -C i (51
coco
NHCH2CH3 ,NHCH 2 CH 3 ,
i: 1 -Mischpolymer von N-Äth\ !acrylamid .'inylpyridin: i: 1 copolymer of N-ethacrylamide .'inyl pyridine:
CH2CH
COCH 2 CH
CO
CH,CHCH, CH
NHCH2CH3 NHCH 2 CH 3
Poly-N.N-dimethylacrylamid: CHXHPoly-N.N-dimethylacrylamide: CHXH
I coI co
N(CH3),N (CH 3 ),
(6)(6)
(7) Pol v-N.N-dimeth vlmethacrylamid: (7) Pol vN.N-dimeth vlmethacrylamid:
CH3 CH 3
—CH7-C-—CH 7 -C-
COCO
N(CH3),
Poly-N-(n-propyl (-acrylamid:N (CH 3 ),
Poly-N- (n-propyl (-acrylamide:
--CH2CH
CO--CH 2 CH
CO
NHCH2CH2CH3 NHCH 2 CH 2 CH 3
Poly-N-isopropylacrylamid:
--CH2CH Poly-N-isopropyl acrylamide:
--CH 2 CH
CO
NHCH(CH3J2 CO
NHCH (CH 3 I 2
(10)(10)
772 431772 431
ίοίο
9 :1-Mischpolymer von N-Isopropylacr>lamid zu 3 : 1-Mischpolymer von N-lsopropylacrylamid zu9: 1 mixed polymer of N-isopropyl acrylamide to 3: 1 mixed polymer of N-isopropyl acrylamide too
Acrylamid: N-Methylolacrylamid:Acrylamide: N-methylolacrylamide:
COI.
CO
+ CH2CH -H-CH2CH j+ CH 2 CH -H-CH 2 CH j
COCO
NHCH-KH3I2 NHCH-KH 3 I 2
COCO
NHCH2OHNHCH 2 OH
3.1 -Mischpolymer von N-lsopropylacrylamid zu 3 : 2-Mischpolymer von N-Isopropylacrylamid zu3.1 copolymer of N-isopropyl acrylamide to 3 : 2 copolymer of N-isopropyl acrylamide too
Methacrylam.d: N.N-Dimethylacrylamid:Methacrylam.d: N.N-Dimethylacrylamid:
CH2CH
COCH 2 CH
CO
LCH,-C L CH, -C
CH3 CH 3
COCO
NH,NH,
NHCH-(CH3I2
:1-Mischpolymer von N-Isopropylacrylamid zuNHCH- (CH 3 I 2
: 1 copolymer of N-isopropyl acrylamide too
i- CH2CH COi-CH 2 CH CO
NHCH-(CH3I2 NHCH- (CH 3 I 2
CH2CH COCH 2 CH CO
N-(CH3I2 N- (CH 3 I 2
N-Äthylacrylamid:
-1-CH2CHN-ethyl acrylamide:
-1-CH 2 CH
: !-Mischpolymer von N-Isopropylacrylamid zi: Acrylsäure::! -Mix polymer of N-isopropyl acrylamide zi: Acrylic acid:
COCO
NHCH-(CH3),NHCH- (CH 3 ),
- CH1CH - CH 1 CH
" ι"ι
CO
NHCH2CH3 CO
NHCH 2 CH 3
-CH2CH CO-CH 2 CH CO
NHCH(CH3I2 NHCH (CH 3 I 2
CH2CHCH 2 CH
COOHCOOH
3: 1-Mischpolymer von N-Isopropylacrylamid zu N-(//-Hydroxyäthyl)-acrylamid:3: 1 copolymer of N-isopropyl acrylamide to N - (// - hydroxyethyl) acrylamide:
CH2CH COCH 2 CH CO
—f- CHXH-F- CHXH
NHCH(CH3I2 NHCH (CH 3 I 2
CO
NHCHXHjOHCO
NHCHXHjOH
9: 1-Mischpolymer von N-Isopropylacrylamid zu N-(>(dimethyIamino)-äthyl]-acrylamid:9: 1 mixed polymer of N-isopropylacrylamide to N - (> (dimethyIamino) -ethyl] -acrylamide:
CH2CH COCH 2 CH CO
NHCH(CH3I2 NHCH (CH 3 I 2
CHXHCHXH
CO
NHCH2CH2N(CH3I2 CO
NHCH 2 CH 2 N (CH 3 I 2
9:1-Mischpolymer von N-Isopropylacrylamid zu Dimethylamino-äthylacrylat.9: 1 copolymer of N-isopropyl acrylamide to dimethylamino-ethyl acrylate.
9: !-Mischpolymer von N-Isopropylacrylamid zu Dimelhylamino-äthylmethacrylat:9:! -Mix polymer of N-isopropyl acrylamide to dimethylamino-ethyl methacrylate:
CHXH COCHXH CO
NHCH(CH3),NHCH (CH 3 ),
CH2C CH 2 C
COCO
OCH2CH2N(CH3I2 OCH 2 CH 2 N (CH 3 I 2
1111th
Poly-N-isopropylmethaerylamid:Poly-N-isopropylmethaerylamide:
CH,CH,
-CH2-C-CO
NHCH(CH3),-CH 2 -C-CO
NHCH (CH 3 ),
PoIy-N, N-diäthyktcrylamid:Poly-N, N-diethyctacrylamide:
CH2CH CH 2 CH
COCO
N(CH2CH1),N (CH 2 CH 1 ),
1212th
l'oly-N-ällnl-N-mel hy !acrylamid:l'oly-N-ällnl-N-mel hy! acrylamid:
(IUH CO(IUH CO
(21) I NCH2CH.,(21) I NCH 2 CH.,
CH,CH,
! A! A.
Polv-N-t-butylacrylamid:Polv-N-t-butyl acrylamide:
--I- CH2C-H --I - CH 2 C - H
C2i coC2i co
NH-C(CH3).,NH-C (CH 3 ).,
I : 2-Mischpolymer von N-t-Bulylacrylainid /u N-[/MI)imelhylamino)-äthyl]-acrylamid:I: 2-copolymer of N-t-bulyl acrylamide / u N - [/ MI) imelhylamino) ethyl] acrylamide:
- CH2CH C O CH7CH- CH 2 CH CO CH 7 CH
NHC(CH.,)., ι CO
NHCH2CH2N(CH,), jNHC (CH.,)., Ι CO
NHCH 2 CH 2 N (CH,), j
CH,CH,
-CW1 -C--CO NHCH,CH,N(CH,), -CW 1 -C - CO NHCH, CH, N (CH,),
Poly-N-[/i-(diäth> !amino )-athyl]-acry !amid:Poly-N - [/ i- (diet> ! amino) -ethyl] -acry! amide:
-J-CH2CH -J-CH 2 CH
COCO
NHCH2CH2N-KTH2Ch3);,NHCH 2 CH 2 N-KTH 2 Ch 3 ) ;,
(27) Poly-N-[3'-methoxypropyi]-acrylamid: (27) Poly-N- [3'-methoxypropyi] -acrylamide:
CH2CH
COCH 2 CH
CO
NHCH2CH2CH2OCH,NHCH 2 CH 2 CH 2 OCH,
2: 3-Mischpolymer von Diacetonacrylamid und Acrylamid:2: 3 mixed polymer of diacetone acrylamide and acrylamide:
CH7CHCH 7 CH
CO CH3 CO CH 3
I !I!
NH-C-CH2-CO-CH3 CH1 NH-C-CH 2 -CO-CH 3 CH 1
+ CH2CH+ CH 2 CH
COCO
NH,NH,
13 1413 14
: 1-Terpolymer von Diacetonacrylamid zu Acrylamid zu Dimethylamino-älhylmethacrylat:: 1-terpolymer from diacetone acrylamide to acrylamide to dimethylamino-ethyl methacrylate:
CH,CH —CH, CH -
CO CH3 CO CH 3
NH-C-CH2COCH3 CH3 NH-C-CH 2 COCH 3 CH 3
CH1CH -CH 1 CH -
CO NH,CO NH,
CH3
CH1-C —CH 3
CH 1 -C -
COCO
OCH2CH2N(CHj)2 OCH 2 CH 2 N (CHj) 2
3x3x
(30)(30)
3:12-Terpolymer von Diacetonacrylamid zu Äthylacrylat zu Acrylamid:3:12 Terpolymer from Diacetone Acrylamide to Ethyl Acrylate to Acrylamide:
CH2CH
COCH 2 CH
CO
NH-C-CH2COCH, CH3 NH-C-CH 2 COCH, CH 3
CHXHCHXH
COCO
OCH2CH3 OCH 2 CH 3
CH2CH -CH 2 CH -
i
NH2 i
NH 2
1-Mischpolymer von Diacetonacrylamid und Dimethylamino-iithylmethacrylat:1-mixed polymer of diacetone acrylamide and dimethylamino-iithyl methacrylate:
CHXHCHXH
CO CH3 CO CH 3
NH-C-CH2COCH3 CH3 NH-C-CH 2 COCH 3 CH 3
—CH,- C-—CH, - C-
CH3 CH 3
CO
OCH2CH2N(CH3),CO
OCH 2 CH 2 N (CH 3 ),
7: 3-Mischpolymer von Diacetonacrylamid und Dimethylamino-äthylacrylat.7: 3 mixed polymer of diacetone acrylamide and dimethylamino-ethyl acrylate.
CH,CHCH, CH
CO CH3 CO CH 3
NH-C-CH2COCH3 CH3 NH-C-CH 2 COCH 3 CH 3
CH2CH COCH 2 CH CO
OCH2CH2N(CH3I2 OCH 2 CH 2 N (CH 3 I 2
3 : 2-Mischpolymer von Diacetonacrylamid und N-[/HDimethylamino)-äthyl]-acrylamid:3: 2 copolymer of diacetone acrylamide and N - [/ HDimethylamino) ethyl] acrylamide:
CH2CHCH 2 CH
CO CH,CO CH,
ι ι ■ι ι ■
NH C-CH2COCH.,NH C-CH 2 COCH.,
CH3 CH 3
CH7CHCH 7 CH
COCO
NHCH2CH2N(CH,)NHCH 2 CH 2 N (CH,)
(Q\ 772 (Q \ 772
:!.Mischpolymer von :!. Mixed polymer of
Acrylamid und 2-Acrylamido-3-methylbulyramid:Acrylamide and 2-acrylamido-3-methylbulyramide:
CH1CH-H-CH2CHCH 1 CH-H-CH 2 CH
i>mervoni> mervon
CO !CO!
I NHCHCONH2 I NHCHCONH 2
CHCH
(CH3),(CH 3 ),
2-Acrylamido-3-meihylbutyramid und Acrylamidoacetamid:2-acrylamido-3-methylbutyramide and acrylamidoacetamide:
-\- CH2CH
CO - \ - CH 2 CH
CO
NHCHCONH,NHCHCONH,
CHCH
i
(CH3), i
(CH 3 ),
CO I NHCH2CONH2 CO I NHCH 2 CONH 2
'lymer von'lymer of
2-Acrylamido-3-meth> Ibutyramid und Methacrylamidoacetamid:2-acrylamido-3-meth> ibutyramid and methacrylamidoacetamide:
-CH2CH--CH 2 CH-
CH3 CH 3
HCH1-C-HCH 1 -C-
CO NHCH2CONH2 CO NHCH 2 CONH 2
COCO
NHCHCONH2 CHNHCHCONH 2 CH
(CHj)2 (CHj) 2
-2-aci ylamido-3-methyl-N-[/i-(diiithylaniino)-ätriyl]-butyramid:-2-aci ylamido-3-methyl-N - [/ i- (diiithylaniino) aetriyl] butyramide:
— CH2CH - CH 2 CH
CO NHCHCΌNHCH2CH2N(CH2CH3)2 CO NHCHCΌNHCH 2 CH 2 N (CH 2 CH 3 ) 2
CHCH
Poly-2-f2-methacrylamido-.V-methylbutyramido]-acetamid:Poly-2-f2-methacrylamido-.V-methylbutyramido] -acetamide:
CH, CH, CCH, CH, C
" I co"I. co
NH CH CO Nil (Ή, CO Nil, CIINH CH CO Nil (Ή, CO Nil, CII
1(11,1, (35)1 (11.1, (35)
(36)(36)
(37)(37)
(38)(38)
Abvvei lid ent 0,09 m ersuch; olymei η sä ure bracht L'hinon c vonApproval ent 0.09 m request; olymei η acid brought by L'hinon c from
heryedesli]-S lick-1 und 377» isung η di-heryedesli] -S lick-1 and 377 »ising η di-
thäli iiurc-thäli iiurc-
IUSIUS
.fr-.fr-
tz-tz-
v\- as v \ - as
igig
623 WO623 WO
! 772431! 772431
3 :1-Mischpolymer von N-Isopropylacrylamid und ^-Vinylpyrrolidon:3: 1 copolymer of N-isopropyl acrylamide and ^ -Vinylpyrrolidone:
CH,CHCH, CH
COCO
NHCH(CH3),NHCH (CH 3 ),
-CH,CH-CH, CH
T=OT = O
(40)(40)
Allgemein kann man sagen, daß ein vollständig hydrophiles Material nicht temperaiurinvers ist. Wenn der hydrophobe Gehalt ansteigt, so wird die Löslichkeit, die direkt mit der Quellbarkeit des Pohmers zusammenhängt, abnehmen, bis das Polymer löslich oder quellbar ist. was z. B. nur in kaltem Wasser der Fall sein kann. Wenn der hydrophobe Gehalt weiter ansteigt, wird das Polymer unlöslich, aber selbst Schichten aus solchem Material, die aus einem anderen Lösungsmittel als Wasser aufgebracht werden, können gegen Wasser temperaturinverse Durchlässigkeit zeigen. In general it can be said that a completely hydrophilic material is not temperature inverse. When the hydrophobic content increases, so the solubility, which is directly related to the swellability of the polymer, decrease until the polymer is soluble or is swellable. what z. B. can only be the case in cold water. If the hydrophobic content continues increases, the polymer becomes insoluble, but even layers of such material made up of another Solvents applied as water can show temperature-inverse permeability to water.
Es ist zu erwarten, daß die Dicke der temperaturinversen Schicht ausschlaggebend ist. da der Hydratisierungsmechanismus der Schicht Durchgänge in der Schicht bilden kann, durch die die Entwicklerlösung vorzugsweise fließen kann. Um eine gleichmäßige Entwicklungszeit zu erreichen, sollte die Dicke der einzelnen Polymerschichten so gewählt werden, daß man eine gleichmäßige DMrchdringungsdaucr erhält. Normalerweise liegt eine Dicke von 0.1 bis 5.0 Mikron in dem Bereich, in dem die gewünschte Entwicklungsdauer für das Durchdringen der EnI-wicklerlösung erreicht wird.It is expected that the thickness of the temperature inverse Shift is crucial. since the hydration mechanism of the layer passages in the layer through which the developing solution can preferentially flow. To be even To achieve development time, the thickness of the individual polymer layers should be chosen so that a uniform penetration time is obtained. Usually a thickness of 0.1 to 5.0 microns in the area where the desired development time for the EnI developing solution to penetrate is achieved.
Durch die erfindungsgemäß enthaltene Zwischenschicht wird eine Regulation der Diffusion der Entwicklerfarbstoffe während der praktisch, gleichzeitig stattfindenden Entwicklung aller Emulsionssehichten des vielschichtigen Materials erreicht. Außerdem wird der Temperaturbereich, in dem eine gleichmäßige Diffusion möglich ist. ausgedehnt. Auf diese Weise wird vermieden, daß die Entw ickiung nicht, wie bisher. in einzelnen isolierten Stufen mit einer ziemlich langen Entwicklungsdauer abläuft, wodurch die Neigung zum Bildabbau durch Schleierbildung und ein Verlust an Farbtrennung infolge einer unerwünschten Farbstoff-Diffusion vermieden werden.The intermediate layer contained according to the invention regulates the diffusion of the developer dyes during the practically simultaneous development of all emulsion layers of the multi-layered material. In addition, the temperature range in which a uniform Diffusion is possible. extended. In this way it is avoided that the development is not as before. takes place in individual isolated stages with a rather long development time, which reduces the tendency to image degradation due to fogging and a loss of color separation due to an undesirable Dye diffusion can be avoided.
Wie jeder Fachmann weiß, kann die Anordnung der Schichten in einem Tripaek-System variiert werden. Im allgemeinen ist jedoch die in der Zeichnung dargestellte Tripackanordnung zu bevorzugen, d. h. daß sich die blaugrüner Farbstoffentwickler rotemplindliche Emulsion am nächsten an der Trägeroberfläche befindet und die gelbe Farbstoffentwickler blaucmplindliche Emulsion am weitesten von der Trägeroberfläche entfernt ist.As anyone skilled in the art knows, the arrangement of the layers in a Tripaek system can be varied. In general, however, the tripack arrangement shown in the drawing is preferred; H. that the blue-green dye developers are red-sensitive Emulsion closest to the carrier surface and the yellow dye developer blue-sensitive emulsion is furthest from the support surface.
In der Zeichnung (E i g. 1) isl ein selektiv belichtetes lichtempfindliches Material 25 dargestellt Es enthält einen Träger 10. eine Schicht 11 mit einem blaugrünen Farbstoffentwicklcr. eine Schicht 12 mit einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsion, eine Zwischenschicht 13 mit dem erfindupgsgemäß vu verwendenden Polymer, eine Schicht 14 mit einem purpurnen Färb· stoffentwieklu. eine Schieb! 15 mit einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsion, eine ZwischenschichtIn the drawing (E i g. 1) a selectively exposed photosensitive material 25 is shown. It contains a carrier 10, a layer 11 with a blue-green dye developer. a red-sensitive silver halide emulsion layer 12 having a, an intermediate layer 13 with the erfindupgsgemäß vu used polymer, a layer 14 with a purplish Färb · stoffentwieklu. a push! 15 with a green-sensitive silver halide emulsion, an intermediate layer
fts 16 die das erfindunes»emäß zu verwendende mer enthält, eine Schicht 17 mit einem gelben stoffeniwickler. eine Schicht 18 mit einer b.auemp. ftndlichen Silberhalogenidemulsion und eine Schutz-fts 16 which contains the mer to be used according to the invention, a layer 17 with a yellow fabric developer. a layer 18 with a b.auemp. extensive silver halide emulsion and a protective
schicht 19. . ..layer 19.. ..
In der Zeichnunc ist das mehrschichtige belichtete lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial 25 im Entwicklunsszustand mit einer Bildempfangsschicht 26 und einer Schicht 20 aus Entwicklerlösung dargestellt, die zwischen den beiden Schichten 25 und 26 verteilt isi.In the drawing, the multilayer, exposed photosensitive recording material 25 is in the development state shown with an image receiving layer 26 and a layer 20 of developer solution, which is distributed between the two layers 25 and 26.
Der Bildempfanssteil 26 enthält einen ! rager 24, eine neutralisierende Schicht 23, eine Absundsschicht 22 und eine Bildempfangsschicht 21.The image receiving part 26 includes a! rager 24, a neutralizing layer 23, an absund layer 22 and an image receiving layer 21.
Wie bereits erwähnt, kann die Entwicklerfiüssigkejt 20 die Entwicklung des latenten Bildes in der entsprechenden Silberhalogenidernulsionsschichi sowie die Hydratisierung der polymeren Zwischenschichten einlegen. :s;ach einer geeigneten Einwirkungsperiode, während der wenigstens ein Teil des Lntwicklerfarbstoffs. der sich an unbelichteten !lachen jeder Emulsion befindet, auf die daruberlieger.de Bildempfangsschicht 26 übertragen wird, wird letztere Schicht abgetrennt, um das positive mehrfarbige Bild freizulegen.As already mentioned, the developer liquid 20 can initiate the development of the latent image in the corresponding silver halide emulsion layer as well as the hydration of the polymeric intermediate layers. : s ; after a suitable exposure period during which at least a portion of the developer dye. located on unexposed pools of each emulsion to which daruberlieger.de image receiving layer 26 is transferred, the latter layer is separated to reveal the positive multicolored image.
Ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem man einen mit einer Gelatineschicht beschichteten Ccllulosetriaceunschichtträger in folgender Reihenfolge beschichtete:A photosensitive material was prepared by coating one having a gelatin layer coated Ccllulose Triacet carrier coated in the following order:
1. Schicht des blaugrüncn Enlwicklerfarbstoffs 1.4. Bis -(/>' - [hydrochinon)! - η - methyl] - äthylamino)-5.8-dihydroxyanlhrachinon. gelöst in Diäthvllauramid. dispcrgierl in Gelatine: 125mg Farbstoff pro 0.093 m-.1. Layer of the blue-green developing dye 1.4. Until - (/>'- [hydroquinone)! - η - methyl] - ethylamino) -5.8-dihydroxyanlhraquinone. dissolved in dietary lauramide. dispersed in gelatine: 125 mg of dye per 0.093 m-.
2. Rotempfindliche Gclatine-Silberjodbromidernulsion: etwa 200 mg Silber pro 0.093 nr.2. Red sensitive Gclatine silver iodobromide emulsion: about 200 mg silver per 0.093 no.
3. Zwischenschicht aus Pol v-N-isopiop\ !acrylamid; 30 mg pro 0.093 nr.3rd intermediate layer made of Pol v-N-isopiop \! Acrylamide; 30 mg per 0.093 no.
4. Schicht des purpurnen EntwicklerfarbstofTs 2 - (p - [d - Huir,:chinonyl - ätlulj - pheinlazo)-4th layer of the purple developer dye 2 - (p - [d - Huir,: quinonyl - ätlulj - pheinlazo) -
4-isopropoxy-l-nap'iuhol, gelöst in Diäthyllauramid. dispergiert in Gelatine: etwa 75 mg farbstoff pro 0,09*3 nr.4-isopropoxy-1-nap'iuhol, dissolved in diethyl lauramide. dispersed in gelatine: about 75 mg of dye per 0.09 * 3 no.
5. Grünempfindliche Gelatine - Silberjodbromid· Emulsion: etwa 115 mg Silber/0.093 nr.5. Green sensitive gelatine - silver iodobromide Emulsion: about 115 mg silver / 0.093 nr.
6. Gelatineschicht etwa 140mg pro 0.093 nr.6. Gelatin layer about 140mg per 0.093 no.
7. Schicht des gelben EntwicklerfarbstofTi 4 - (p - [,; - Hydrochinon)'! - äthyl] - phenylazo) V(N-n-hcxyl-carboxainidol-l-phenyl-5-p\razo lon. gelöst in Diäthyilauramid, dispergiert ii Gelatine: etwa 50 mg Farbstoff pro 0.093 nr.7th layer of yellow developer dye Ti 4 - (p - [,; - hydroquinone) '! - ethyl] - phenylazo) V (N-n-hxyl-carboxainidol-1-phenyl-5-p \ razo lon. dissolved in diethyilauramide, dispersed ii Gelatin: about 50 mg of color per 0.093 no.
8. Blauemplindliche Gelatine-Silberjodbromidcmul sion: etwa 61 mg Silber pro 0.093 nr.8. Blue-based gelatin-silver iodobromide concentration: about 61 mg silver per 0.093 no.
9. 4'-Meihv!plKn\*ih\drochinon. gelöst in Diaihy lauramid. dispergiei ι ii Gelatine: etwa 30 m 4'-Mclhvlphen\lh)droehinon pro 0.093 nr.9. 4'-Meihv! PlKn \ * ih \ drochinon. solved in Diaihy lauramid. dispergiei ι ii gelatine: about 30 m 4'-Mclhvlphen \ lh) droehinon per 0.093 no.
<so Das Poh-N-isopropslacrylamid wurde hergcstel durch Zugeben von 113.16g N-Isoprop\laci"\lam unter Stickstoff in 1 1 destilliertes Wasser in eim 2-l-Kolbeii. Dann wurden 5 ml lsopropaiioi /uuegebe Der pH wurde mit NaOIl auf 6.4 eingestellt, ui dann wurden 0.1 g NaIISC), sowie 0.1 μ K:S:,()„ / gegeben. Die Lösung wurde geriihit. bis sie visk wurde. Sie wurde dann 24 Stunden diahsierl.The Poh-N-isopropyl acrylamide was prepared by adding 113.16 g of N-isopropyl amine to 1 liter of distilled water in a 2 liter bottle under nitrogen set to 6.4, then ui were 0.1 g NaIISC) and 0.1 μ K: S: () "/ given The solution was geriihit until it was Visc she was then 24 hours diahsierl....
J 772J 772
/um Vergleich wurde ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial in der gleicnen Weise hergestellt. wobei jedoch als Schicht 3 Gelatine mit einer Deckung ν..m 240 g pro 0,(W3 nr \ erwendet w in de.For comparison, a light-sensitive material was prepared in the same manner. however, as layer 3 gelatine with a coverage ν..m 240 g per 0, (W3 nr \ erwendet w in de.
Die Bildempfangsschichien wurden hergestellt, in- s dem man ein mit Cellulosenitrat beschichtetes barviiertes Papier mit dem partiellen Bun lesler von Poly ä'.hyler. Maleinsäureanhydrid - Mischpolvmer be- -chiclilet. Dieses Mischpolvmer wird hergestellt, indem -■■;iOg hochvjskoses Poly-(äthylen Maleinsäureanhv-Ji id"). 140 g n-Butylalkohol und I mi S5°oige Phosphorsäure 14 Stunden lang zum Rückfluß gekocht .erden. Hieraus läßt sich die polymere Säureschichl :v,i: einer Dicke von ungefähr 17.S Mikro gießen. Die .!;.ßere Oberfläche der Säureschicht 'xann mit einer : {,igen Lösung von PoIvvinv!alkohol in Wasser belichtet v\crden. wobei man eine polv niere Abstand-. :-iicht von 7.62 Mikron Dicke erhält. Die äußere !'icriKichc der Absiand.-cl'iic'ü \\u\\ dann um cinciii 1-Gemisch iGewichtstcile) von PoIw in\ !alkohol :d Polv-4-vinvlpyridin mit einer Deckung von un-.f.ihr 6(K) mg pro (UNm2 beschichtet, wobei man re Bildempfangsschicht mit einer Dicke von imge- :hi 10.2 Mikron erhält. Diese Schicht wird dann •π Minuten lang bei X2 C gehalten werden, worauf : ,an sie abkühlen läßt.The image receiving layers were produced by placing a barrier paper coated with cellulose nitrate with the partial Bun lesler from Poly Ä'.hyler. Maleic anhydride - mixed polymer be -chiclilet. This mixed polymer is produced by refluxing 140 g of n-butyl alcohol and 50% phosphoric acid for 14 hours : v, i: pouring a thickness of about 17.S the micro; ßere surface of the acid layer 'Xann with a:..!. {, PoIvvinv solution of alcohol in water exposed v \ crden obtain a POLV kidney distance!. -.: -iot of 7.62 microns thickness. The outer! 'icriKichc the Absiand.-cl'iic'ü \\ u \\ then around cinciii 1 mixture iWeightstcile) of PoIw in \! alcohol: d Polv-4- vinvlpyridine coated with a coverage of un-.f. its 6 (K) mg per (UNm 2) , giving a right image-receiving layer with a thickness of imge: hi 10.2 microns. This layer is then held at X2 C for π minutes whereupon:, lets them cool down.
I ^^lichtempfindlicheAufzeichnungsmaterial wurde •.t!in belichtet und bei verschiedenen Temperaturen ..πι einer wäßrigen Fntwicklerlösung der folgenden .·· usammensetzung enUv ickelt. _v>I ^^ photosensitive recording material was made • .t! In exposed and at different temperatures ..πι an aqueous developer solution of the following . ·· composition developed. _v>
Wasser 100 mlWater 100 ml
Kaliumhvdrowd 11.2 gPotassium hvdrowd 11.2 g
H\dro.\välh)lcellnlose (liochviskos) 3.9 gH \ dro. \ Välh) lcellnlose (liochviscos) 3.9 g
Kaliumlhiosulfat 0.5 g 3sPotassium thiosulphate 0.5 g 3s
Benzlriazol 3.5 gBenzlriazole 3.5 g
N-Benzvl-iz-picoliniumbromid . . .. 2.0 gN-Benzvl-iz-picolinium bromide. . .. 2.0 g
Lithiumhydiowd 0.5 gLithium hydride 0.5 g
Diese Hnlwicklcilösung wurde /wischen der Bildcr.ipfangssehicht und dein belichteten Aufzeichnungsmaterial in der Kamera verteilt. Nach einer Fi:i-Airkungsperiode von 60 b/v\. I 20 Sekunden wurden die Versuche bei 24. 35 oder 7.2 bzw. 15.6 C durchgefühlt, worauf die Bildempfangsschicht \·>η dem lichtcmplinillichcn Material abgetrennt wuuic.This wrapping solution was / wiped the image cr.top layer and your exposed recording material distributed in the camera. After a Fi: i airing period from 60 b / v \. The experiments were carried out for 20 seconds at 24.35 or 7.2 or 15.6 C, whereupon the image-receiving layer was separated from the light-sensitive material.
Die Prüfung der entstandenen Bilder ergab die folgenden Differenz« erte /wischen den Maximum- und Minimumdichten. Sie wurden mit einem Densitomeiei aufue/eichncl. suThe examination of the resulting images showed the following difference values between the maximum and Minimum densities. You were given a densitomy egg aufue / eichncl. see below
emh.ili l'oh-N-iso
prop\ !.k'[ \ l.imutemh.ili l'oh-N-iso
prop \! .k '[\ l.imut
( mm(mm
HliiiiHliiii
1/),.„,-Schuh: ? !■mil.ill < id.'.lniL1 1 /),. ,,,- shoe:? ! ■ mil.ill <id. '. LniL 1
7.27.2
2Vl
ν>.(ί2Vl
ν>. (ί
1.64 Ι.6( : 1.6" 1.."1V I '-1.93 ; 1.6S , 1.64 1.41 Ι.21.64 Ι.6 ( : 1.6 "1 .." 1 VI '-1.93; 1.6S, 1.64 1.41 Ι.2
1.2')1.2 ')
Die visuelle Beohachi'iri: /eigl. d.iH die ei !hulling gemäßen Aiil/eichnungsni.iiei i.ilien einen besseien I-ai bausgleich. eine erheblich bessere ( i; undichte, eine bessere Sättigung und eine guie 1-arbiiennung ergeben leiner konnte bei allen 1 empcr.iiuren eine \'ei bessern in1 dci /' -Werte beobaclitet weiden IvulThe visual Beohachi'iri: / Eigl. I.e. the ei! hulling according to Aiil / eichnungsni.iiei i.ilien a better I-ai structural compensation. A considerably better (i; leaky, better saturation and a good 1-working out result) leiner was able to observe an improvement in 1 dci / 'values in 1 dci /' values
Das Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Abweichung, daß die Schicht 3 Poly-N-älhylacrylamid enthielt, das mit einer Deckung von 71 mg pro 0.09 nv aufgebracht war. Die Schicht 3 des Vergleichsversuch» enthielt ein Vinylacetat-Crotonsäure-Mischpolymer mit einem Gehall von 2 Gewichtsprozent Crotonsäure, mit einer Deckung von 187 g pro 0,OT nr aufgebracht In jedem Fall wurde 4'-Meth\lphenyl-hydrochinon in der sechsten Schicht mit einer Deckung von 14 g'0.09 nr aufgebracht.Example 1 was repeated with the difference that layer 3 contained poly-N-älhylacrylamid, which was applied with a coverage of 71 mg per 0.09 nv. Layer 3 of the comparative experiment » contained a vinyl acetate-crotonic acid copolymer with a content of 2 percent by weight crotonic acid, with a coverage of 187 g per 0. OT nr In each case there was 4'-meth \ lphenyl-hydroquinone in the sixth layer with a coverage of 14 g'0.09 no applied.
Das Poly-N-äth\ !acrylamid wurde wie folgt hergestellt: 33Og N-Älhylacrylamid wurden in 3.31 destillieriem Wasser und 17 ml Isopropanol unter Stickstoffgelöst. Die Lösung wurde auf S C gekühlt und dann mit 0.111g konzentrierter H1SO4. 0.377 g NaBrO, und (USS g Na2SOj versetzt" Die Lösung w 11/de 24 Stunden gerührt und dann 24 Stunden dialvsiert. The poly-N-ethacrylamide was prepared as follows: 330 g of N-ethylacrylamide were dissolved in 3.31 of distilled water and 17 ml of isopropanol under nitrogen. The solution was cooled to SC and then with 0.111g concentrated H 1 SO 4 . 0.377 g NaBrO, and (USS g Na 2 SOj added) The solution was stirred for 24 hours and then dialed for 24 hours.
? cnlh:l ' I VinvTaccial-C-rolon^iire- ? cnlh: l' I VinvTaccial-C-rolon ^ iire-
lcni[XTatiir ; ΙΌΚ-Ν-πι,λ,.κ.τ>Ι...ηικ)lcni [XTatiir; ΙΌΚ-Ν-πι, λ, .κ.τ> Ι ... ηικ)
■ KOI ! (ifl■ KOI! (ifl
Ul.iiiUl.iii
KotFeces
(irii'i i Bl.iii(irii'i i Bl.iii
1 5.61 5.6
O Sek 1 IO sec 1 I.
1.5S i l.SO 1 2.21 I I.4S 1.71 j 2.231.5S i l.SO 1 2.21 I I.4S 1.71 j 2.23
23.9 ! 1.46 : 1.71 1.71 j I.^S : 1.60
35.0 j 1.50 : 1.52 j 1.35 ι 1.44 j 1.4423.9! 1.46: 1.71 1.71 j I. ^ S: 1.60
35.0 j 1.50: 1.52 j 1.35 ι 1.44 j 1.44
! 1.70
1.39! 1.70
1.39
Das Tesimatcrial. mit der Zwischenschicht aus Polv-N-äth\lacr\lamid lieferte eine bessere FarbstolT-iiberlraguua als bei dem Vergleichsmaterial. Zusätzlich «igte sich, daß 100 mg pro 0.09 nr Polv-N-äthvlacrvlamid eine gleiche Farbtrennung ergeben wie das CrotonsäureNiischpolxmer. das mit einer Deckung \on lS9mg.0.(Wm: aufgebracht war (vgl. Fig. 3).The Tesimatcrial. with the intermediate layer of Polv-N-ether-lacr-lamid produced a better color resistance than with the comparison material. In addition, it was found that 100 mg per 0.09 nr Polv-N-etherealvlamide resulted in the same color separation as the crotonic acid polymer. which was applied with a coverage \ on 19mg.0. (Wm : see. Fig. 3).
Das Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Abweichung, dal.* die Schicht 3 des Versuchsmaterials eir Mischpolymer von N.N-(,;-Diirieihylamino)-äthyl acPilamid. N-Isopmpylacn lanud im Verhältnis vor I : 19 mit jeweils 1. 2 bzw. 4%. bezogen auf die gc sannen Feststoffe. Pohacrvlamid beigemischt enthielt /usät/lich enthielt dieses Material pro 0.09 nr 14 nu 4'-Melh>lphen\l-hydroclimon in der Schicht 6. um /war sowohl hei dem Testmaterial wie beim Ver gleichsmaieviül. 30 mg 4'-Melhylphcnyl-hydroehinoi pro 0.09 nr. dispergiert in Gelatine, wurden auf de Schicht 9 \ei teilt.Example 2 was repeated with the difference that * layer 3 of the test material was used Mixed polymer of N.N - (,; - Diirieihylamino) -äthyl acPilamid. N-Isopmpylacn presented in proportion I: 19 with 1.2 and 4% each. based on the total solids. Pohacrvlamid mixed in This material also contained 14 nu per 0.09 4'-Melh> lphen \ l-hydroclimon in the layer 6th um / was both in the test material and in the comparison maieviül. 30 mg of 4'-methylphenyl hydrochloride per 0.09 no. dispersed in gelatin, were divided on the layer 9 \ ei.
!.las Mischpohmei wurde wie folgt hergestellt ^SS.4 L' N-Noproinlacrvlainid und 19,05g N-I1J-Di meth\ Liniiil·· ;itin l.ici \ l.tniul wurden in 2.7! desli! heilem W^-.-: Ίο,! 12 ' m! Isopropanol wurdet /uge'.'clien uini die I osiini. mn SticksIolT 1 Stund' lang entlüftet. Die I osim,1 \tii\le durch /ugebei von ko'i/enii lertei Salpetersain e .ml einen pH voi 6.4 ein;'e ^iIt. und dan : wurden 0.25g Nalriumbi siillit sowie '!.."'s ü KaliunipeiMili.it gleich/eilig /iil'c L'cben Die 1 hviiiil' winde über Nacht unter Sliek->i«'l i'cii'hii und dann 24 Stunden lang tlialysierl! .las Mischpohmei was made as follows ^ SS.4 L 'N-Noproinlacrvlainid and 19.05g NI 1 J-Di meth \ Liniiil · ·; itin l.ici \ l.tniul were in 2.7! desli! Heilem W ^ -.-: Ίο ,! 12 'm! Isopropanol became /uge'.'clien uini die I osiini. mn SticksIolT deflated for 1 hour. The I osim, 1 \ tii \ le durch / ugebei von ko'i / enii lertei Salpetersain e .ml a pH of 6.4 a; 'e ^ iIt. and then: 0.25g Nalriumbi siillit and '! .. "' s ü KaliunipeiMili.it equal / hurry / iil'c L'cben The 1 hviiiil 'winds overnight under Sliek->i«' l i'cii'hii and then dialyzed for 24 hours
D. mn wnideii \(Γ g Pol>acr> l.imid /u dein Misch P''l\mci gcgelii η und die Mischung .1'-· SelnchiD. mn wnideii \ (Γ g Pol> acr> l.imid / u dein Misch P''l \ mci gcgelii η and the mixture .1'- · Selnchi
Temperaturtemperature
15,6 (90 Sek.) 15.6 (90 sec.)
23,9 23.9
35,0 35.0
49 (nach 6tägigem Altern
bei 120 C) 49 (after 6 days of aging
at 120 C)
IΛ) ,„„,-Schicht 1 enthalt
l"n l'ol\acr\laniiilIΛ), "", - contains layer 1
l "n l'ol \ acr \ laniiil
1,4«1.4 "
1.53
1.761.53
1.76
! Cjrün! Cjrün
1.76
1.65
1.751.76
1.65
1.75
1,531.53
1,611.61
MiauMeow
1,65
1,311.65
1.31
1,651.65
I /»,„„-Schicht t enthalt 2% PolyacrylamidI / »,„ „- contains layer t 2% polyacrylamide
1,50 1,591.50 1.59
1,771.77
1,481.48
C ii unC ii un
1,76 1,69 1,671.76 1.69 1.67
1,60 Blui1.60 blues
1.76
1.6X
1.301.76
1.6X
1.30
1.671.67
!»„„,,-Schicht } enthält
4"„ l'ulsactvlamid! »"",, - Layer } contains
4 ""l'ulsactvlamid
RotRed
1,44
1.50
1,731.44
1.50
1.73
1.421.42
CirünCirun
1,76
1.651.76
1.65
1.721.72
1,591.59
Blaublue
1.54
1.331.54
1.33
1.641.64
I »„„„-Schicht J enthaltI »" "" -Layer J contains
Vinylacetat -Crolonsaurc-Vinyl acetate -Crolonic acid-
MischpoluiieiMixed poluiiei
Rot 1.47Red 1.47
1,31 1,301.31 1.30
0,990.99
(irilii(irilii
1.73 1.56 1.391.73 1.56 1.39
1.281.28
Blaublue
2.112.11
1,63 1.181.63 1.18
1.481.48
Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial wird vorzugsweise von der Emulsionsseile her beuchtet. Deshalb sollte das Aufzeichnungsmaterial und die Bildempfangsschicht an einer Kante in geeigneter Weise so miteinander befestigt sein, daß das Aufzeichnungsmaterial und die Bildempfangsschicht während der Belichtung nicht aufeinanderliegen. The photosensitive recording material according to the invention is preferably made from the emulsion rope moistened here. Therefore, the recording material and the image receiving layer should be on one edge be appropriately attached to each other so that the recording material and the image-receiving layer do not lie on top of each other during exposure.
Das Entwickeln eines solchen Aufzcichnungsmaterials kann zu einer geeigneten Kamera erfolgen.Such a recording material can be developed using a suitable camera.
Bei den obenerwähnten Schichtträgern kann es sich , um die üblichen starren oder flexiblen, dimensionsstabilen Träger handeln.The above-mentioned supports can be the usual rigid or flexible, dimensionally stable Act carrier.
Die vorliegende Erfindung eignet sich sowohl für die Herstellung von farbigen positiven Reflexionsbildern als auch für die Herstellung von positiven Farbdurchsichtsbildcrn.The present invention is suitable for the production of colored positive reflection images as well as for the production of positive ones Color transparencies.
In allen Beispielen sind Prozente Gewichtsprozente, falls nichts anderes vermerkt ist.In all examples, percentages are percentages by weight, unless otherwise noted.
Unter den Ausdruck »Hntwicklerfarbstoffe« fallen auch diejenigen Substanzen, die in den USA.-Palentschriften 2 647 049, 2 661 293. 2 698 244, 2 698 798 und 2 802 735 beschrieben sind.The term "developer dyes" includes also those substances that are in the USA.-Palentcripts 2,647,049, 2,661,293, 2,698,244, 2,698,798, and 2,802,735.
Das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial kann auch wenigstens zwei Sätze von selektiv sensibilisierten sehr kleinen lichtempfindlichen Elementen enthalten, die nach Art eines lichtempfindlichen Rasters angeordnet sind, worin jedem der sehr kleinen lichtempfindlichen Elemente z. B. ein geeigneter Eniwicklerfnrbstoffin oder hinter seinem entsprechenden Silberhalogenid-Emulsionsleil zugeordnet ist. Im allgemeinen enthält ein lichtempfindlici;~s Raster sehr kleine ivisensibilisierte Emulsionselemenle, sehr kleine grünsensibilisierte Emulsionselemente und sehr kleine blausensibilisierte Emulsionselemente, die Seite bei Seile rasterformig angeordnet sind und denen jeweils ein blaugrüner, ein purpurner und ein gelber Entwicklerfarbstoff zugeordnet sind.The light-sensitive material can also have at least two sets of selectively sensitized Contain very small photosensitive elements arranged in the manner of a photosensitive grid wherein each of the very small photosensitive elements are e.g. B. a suitable developer or behind its corresponding silver halide emulsion part assigned. In general, a light-sensitive screen contains very small ivisensitized screens Emulsion elements, very small green sensitized emulsion elements, and very small blue sensitized Emulsion elements, which are arranged in a grid shape on the side of ropes and which each have a blue-green, one purple and one yellow developer dye are assigned.
Die vorliegende Erfindung umfaßt auch die W; Wendung eines schwarzen Entwicklerfarhstoffs oilc. einer Mischung von Entwicklerfarbstoffen, die eischwarzweißes Obertragungsbild ergeben.The present invention also encompasses the W; Twist of a black developing agent oilc. a mixture of developer dyes which give an egg black and white transfer image.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64166967A | 1967-05-26 | 1967-05-26 | |
| US64166967 | 1967-05-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1772431A1 DE1772431A1 (en) | 1970-07-23 |
| DE1772431C true DE1772431C (en) | 1973-06-07 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1772430C3 (en) | Image receiving material suitable for photographic diffusion transfer processes | |
| DE2551790A1 (en) | MIXED POLYMERIZED IN WATER | |
| DE3109259C2 (en) | ||
| DE2319723C2 (en) | Photographic material for the color diffusion transfer process | |
| DE2817607C2 (en) | ||
| DE3116044A1 (en) | COPOLYMERS AND THE USE THEREOF AS SEALING AGENTS IN IMAGE RECEIVING LAYERS OF PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIALS FOR THE DIFFUSION TRANSFER METHOD | |
| DE3719880A1 (en) | COLOR PHOTOGRAPHIC HEAT DEVELOPMENT PROCESS | |
| DE2754514A1 (en) | PHOTOGRAPHIC ELEMENTS FOR THE COLOR DIFFUSION TRANSFER PROCESS | |
| DE1472870C3 (en) | Photographic recording material | |
| DE1772431C (en) | Light-sensitive recording material suitable for photographic diffusion transfer processes | |
| DE1936708A1 (en) | Light sensitive photographic material | |
| DE1547806A1 (en) | Color diffusion transfer process | |
| DE2711220A1 (en) | LIGHT SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE RECORDING MATERIAL | |
| DE2652464A1 (en) | PHOTOGRAPHIC FILM UNIT FOR THE PRODUCTION OF COLORED TRANSFER IMAGES | |
| DE2218181C3 (en) | Recording material for the dye diffusion transfer process | |
| DE2058545A1 (en) | Photographic recording material for multicolor images | |
| DE2453654A1 (en) | COLOR PHOTOGRAPHIC LIGHT SENSITIVE MATERIAL | |
| DE2816525A1 (en) | PHOTOGRAPHIC ELEMENT | |
| DE2005300A1 (en) | Photographic process for the production of color images by the color diffusion transfer process | |
| DE2729819A1 (en) | PHOTOGRAPHIC DIFFUSION TRANSFER MATERIAL | |
| DE1597537B1 (en) | Color photographic recording material for the diffusion transfer process | |
| DE2058263C3 (en) | Light sensitive photographic recording material | |
| DE2529488A1 (en) | PHOTOGRAPHICAL MATERIAL FOR THE DYE DIFFUSION TRANSFER PROCESS | |
| DE2911694A1 (en) | PHOTOGRAPHIC FILM UNIT FOR PRODUCING COLORED TRANSFER PICTURES | |
| DE68919264T2 (en) | Image receiving element for a diffusion transfer photographic product. |