DE1772270C3 - Method of generating an image - Google Patents

Method of generating an image

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DE1772270C3 DE19681772270 DE1772270A DE1772270C3 DE 1772270 C3 DE1772270 C3 DE 1772270C3 DE 19681772270 DE19681772270 DE 19681772270 DE 1772270 A DE1772270 A DE 1772270A DE 1772270 C3 DE1772270 C3 DE 1772270C3
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Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung eines Bildes mittels einer Platte, die eine Trägerunteriage und eine Schicht aufweist, die erweichbares, mit wanderungsfähigen Partikeln in Berührung stehendes Material enthält, bei dem ein latentes elektrostatisches Bild auf der Platte erzeugt wird, bei dem das erweichbare Material durch Einwirkung von flüssigem oder gasförmigem Lösungsmittel oder Wärme derart erweicht wird, daß die in den Bild- oder Nichtbildbereichen des latenten Bildes befindlichen Partikel selektiv zur Trägerunterlage wandern und Entfernen des erweichbaren Materials und eines Teils der Partikel durch das Lösungsmittel.The invention relates to a method for generating an image by means of a plate which has a carrier substrate and a layer which can be softened with Contains material in contact with migratory particles, in which a latent electrostatic Image is created on the plate in which the softenable material is exposed to liquid or gaseous solvent or heat is softened so that the particles located in the image or non-image areas of the latent image are selectively migrate to the carrier pad and remove the softenable material and some of the particles through the solvent.

Ein Verfahren der genannten Gattung wird in der FR-PS 14 66 349 beschrieben. Bei einer typischen Ausführungsform dieses bekannten Abbildungssystems enthält das Aufzeichnungsmaterial eine elektrisch leitende Trägerunterlage, die mit einer Schicht eines erweichbaren oder auflösbaren Materials überzogen ist, auf das eine Schicht aus photoempfindlichen wände* rungsfähigen Partikeln aufgebracht ist Auf diesem Aufzeichnungsmaterial wird ein Bild auf folgende Art und Weise erzeugt Auf der photoleitenden Oberfläche wird zunächst ein elektrostatisches latentes Bild erzeugt, z. B. durch gleichmäßige elektrostatische Aufladung und Belichtung der Oberfläche durch einem Bild entsprechende aktivierende elektromagnetische Strahlung. Dieses Bild wird dann entwickelt, indem die Plattenoberfläche einem Lösungsmittel ausgesetzt wird, das nur die lösliche Schicht auflöst Die photoempfindlichen wanderungsfähigen Partikel, die durch die Strahlung belichtet worden sind, wandern durch die sich erweichende und auflösende lösbare Schicht hindurch. Auf diese Weise bleibt in der elektrisch leitenden Trägerunterlage ein ein Negativ des Originalbildes darstellendes Bild zurück. Diese Abbildungsmethode ist als Positiv-Negativ-Abbildung bekannt Durch Anwendung verschiedener Verfahren können entweder Pusitiv-Positiv-Bilder oder Positiv-Negativ-Bilder hergestellt werden. Welche Art von Bijdern hergestellt wird, hängt von den verwendeten Materialien und Ladungspolaritäten ab. Jene Partikel der photoieitenden Schicht, die nicht zu der elektrisch leitenden Trägerschicht hinwandern, können durch das Lösungsmittel zusammen mit der lösbaren Schicht abgewaschen werden.A method of the type mentioned is described in FR-PS 14 66 349. With a typical Embodiment of this known imaging system, the recording material contains an electrical conductive backing covered with a layer of a softenable or dissolvable material, on which a layer of photosensitive wall-able particles is applied Recording material, an image is formed on the photoconductive surface in the following manner first becomes an electrostatic latent image generated, e.g. B. by uniform electrostatic charge and exposure of the surface by a Image corresponding activating electromagnetic radiation. This image is then developed by the The surface of the plate is exposed to a solvent that only dissolves the soluble layer. The photosensitive migratory particles caused by the Radiation that has been exposed will migrate through the softening and dissolving releasable layer. In this way, a negative of the original image remains in the electrically conductive carrier substrate showing image back. This imaging method is known as positive-negative imaging. Using various methods, either positive-positive images or positive-negative images can be produced. What kind of jewelery is made depends on the materials and charge polarities used. Those particles of the photoconductive layer which do not migrate to the electrically conductive carrier layer can be washed off by the solvent together with the detachable layer.

Bei einem in der FR-PS 15 07 656 beschriebenen Abbildungssystem wird ein Bild dadurch erzeugt, daß eine Schicht aus einem einer elektrostatisch deformierbaren Schicht überlagerten verteilten Material selektiv abgeführt wird. Die bei diesem System verwendete Bildträgeranordnung ist im wesentlichen die gleiche wie die in dem oben bereits beschriebenen Abbildungssystem verwendete Bildträgeranordnung; auch bei ihr erfolgt die Belichtung der aufgeladenen Fläche nach einem Lichtbild, um die Ladung selektiv zu verändern und ein entwicklungsfähiges Ladungsbild zu erzeugen. Die erweichbare Schicht wird dann durch Wärme entwickelt oder erweicht, woraufhin die aus dem zerteilten Material bestehende Schicht selektiv aufgelöst wird, und zwar derart, daß die Partikel sich unter Bildung eines durch reflektiertes oder direkt abgegebenes Licht sichtbaren Bildes zusammenfügen. Wenn die Bildträgeranordnung durch Wärme entwickelt wird, wird die lichtempfindlicheFIäche oder Schicht aufgelöst, und die photoempfindlichen Partikel werden dabei unter Änderung der optischen Eigenschaften der Platte selektiv näher zusammengeführt Daß sich dabei ein Bild ausbildet, dürfte darauf zurückzuführen sein, daß die Partikel auf der Oberseite nacheinander in Bewegung geraten und sich in Tälern oder Taschen des Deformationsbildes sammeln, so daß die erhöht liegenden Bereiche des Bildes nicht bedeckt sind. Bezüglich dieses Bildherstellungssystems wird angenommen, daß sein Funktionieren im wesentlichen auf einem Oberflächen-Aufteileffekt ohne nennenswerte Wanderung der photoempfindlichen Partikel innerhalb der lösbaren Schicht beruht Das sich dabei schließlich ergebende Bild unterscheidet sich von dem oben beschriebenen dadurch, daß die lösbare Schicht in Verbindung mit einem Aufteilen der photoempfindlichen Partikel deformiert wird.In an imaging system described in FR-PS 15 07 656, an image is generated in that selectively a layer of a distributed material superimposed on an electrostatically deformable layer is discharged. The image carrier arrangement used in this system is essentially the same as that the image carrier assembly used in the imaging system already described above; also with her the charged surface is exposed according to a photograph in order to selectively change the charge and create a developable charge image. The softenable layer is then exposed to heat developed or softened, whereupon the layer consisting of the divided material is selectively dissolved in such a way that the particles are underneath Merge to form an image that is visible through reflected or directly emitted light. If the Image carrier assembly is developed by heat, the photosensitive surface or layer is dissolved, and the photosensitive particles are thereby changing the optical properties of the disk selectively brought closer together The fact that an image is formed in the process is probably due to the fact that the Particles on the top move one after the other and settle in valleys or pockets of the Collect deformation image so that the raised areas of the image are not covered. With regard to this imaging system, it is believed that its functioning is based essentially on a surface partitioning effect with no significant migration of the photosensitive particles within The resulting picture is different from the one above described in that the releasable layer is deformed in conjunction with dividing the photosensitive particles.

Bei einem in der FR-PS 14 66 349 beschriebenen Abbildungssystem wird ein nicht photoleitendes, zerteiltes Material zur Herstellung von Bildern verwendet Bei diesem System wird ein entwicklungsfähiges Bild dadurch erzeugt, daß eine Bildträgeranordnung in einer Bildkonfiguration durch Verwendung einer Maske oder Schablone aufgeladen wird. Dieses Bild wird dann in einem Lösungsmittel für das auflösbare Material entwickeltIn an imaging system described in FR-PS 14 66 349, a non-photoconductive, divided material is used to produce images In this system, a viable image is generated by incorporating an image carrier assembly in a Image configuration is charged by using a mask or stencil. This image will then be in a solvent for the dissolvable material

Aus der DE-AS 11 65 408 ist ein Aufzeichnungsmate· rial mit einem Schichtaufbau bekannt, das dem erfindungsgemäß verwendeten - Material weitgehend gleicht Jedoch wird dieses bekannte Material nach einem völlig anderen Verfahren entwickelt.From DE-AS 11 65 408 a recording mat · rial known with a layer structure that largely corresponds to the material used according to the invention However, this known material is developed according to a completely different process.

Bei dem bekannten Aufzeichnungsmaterial sind gewisse Photoleiter, wie z. B. Selen, vorteilhafter als andere anorganische Materialien, wie z. B. Zinkoxid, zuIn the known recording material, certain photoconductors, such as. B. selenium, more beneficial than other inorganic materials, e.g. B. zinc oxide, too

verwenden. Organische wanderungsfähige Partikel, wie z.B. solche aus Phthalocyanin, sind nicht leicht in dünnen Schichten herzustellen. Außerdem müssen bei dem bekannten Aufzeichnungsmaterial enge Toleranzen in der Partikelgröße der photoempfindlichen, wanderungsfähiger. Partikel eingehalten werden, um gute Bilder herstellen zu können. So wird normalerweise eine Partikelgröße von etwa 1 μπι oder weniger verwendetuse. Organic migratory particles, such as those made from phthalocyanine, are not easy to move into make thin layers. In addition, tight tolerances in the particle size of the photosensitive, more hikeable. Particles are adhered to in order to produce good images. So normally a particle size of about 1 μm or less used

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art so zu verbessern, daß dabei eine breite Vielzahl von wanderungsfähigen Partikeln verwendet werden können und gleichzeitig ausnahmslos Bilder von hoher Qualität erzeugt werden.The invention is based on the object of improving a method of the type mentioned at the outset in such a way that that a wide variety of migratory particles can be used and at the same time without exception, images of high quality are produced.

Diese Aufgabe wird bei einem erfindungsgemäßen Verfahren der genannten Gattung dadurch gelöst, daß ein erweichbiires Material verwendet wird, das die Partikel gleichmäßig dispergiert enthält und als Bindemittel für die Partikel dientIn a method according to the invention of the type mentioned, this object is achieved in that a soft material is used, which the Contains particles evenly dispersed and serves as a binder for the particles

Als Aufzeichnungsmateria] kann bei einem Verfahren nach der Erfindung eine breite Vielzahl der unten näher erläuterten organischen und anorganischen wanderungsfähigen Partikel verwendet werden. Das erfindungsgemäße Verfahren bringt den Vorteil mit sich, daß leicht und wirtschaftlich herstellbare Aufzeichnungsmaterialien verwendbar sind und durchweg Bilder von hoher Qualität erzeugt werden, bei denen eine größere Auflösung als 200 Linienpaare pro mm erzielbar ist Dabei ergibt sich eine größere Flexibilität hinsichtlich der Verwendung von photoempfindlichem Material und/oder Bindermaterial, das zur Herstellung der erweichbaren Schicht einfach miteinander vermischt werden kann. Auf diese Weise brauchen die üblicherweise zur Herstellung von Schichtbildern erforderlichen gesonderten Überziehschritte nicht vorgenommen werden.As the recording material], in one method According to the invention, a wide variety of the organic and inorganic migratory particles explained in more detail below can be used. The inventive method has the advantage that easily and economically producible recording materials can be used and consistently images of high quality can be generated in which a resolution greater than 200 line pairs per mm can be achieved This results in greater flexibility with regard to the use of photosensitive material and / or binder material that is simply mixed together to produce the softenable layer can be. In this way, they usually need to produce layer images separate coating steps are not carried out.

An Hand von Zeichnungen werden Durchführungsbeispiele für das Verfahren nach der Erfindung näher erläutertImplementation examples for the method according to the invention are illustrated in greater detail with reference to the drawings explained

F i g. 1 zeigt schematisch eine Ausführungsform des verwendeten Aufzeichnungsmaterials.F i g. 1 schematically shows an embodiment of the recording material used.

Fig.2 zeigt schematisch eine zweite Ausführungsform des verwendeten Aufzeichnungsmaterials.2 shows schematically a second embodiment of the recording material used.

Fig.3 verdeutlicht eine Aufladung des Aufzeichnungsmaterials.3 illustrates a charging of the recording material.

Fig.4 verdeutlicht eine zwecks Erzeugung eines latenten Bildes vorgekommene Belichtung des aufgeladenen Aufzeichnungsmaterials.4 illustrates a for the purpose of generating a exposure of the charged recording material that occurs in the latent image.

Fig.5 verdeutlicht die Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials.5 illustrates the development of the recording material.

F i g. 6 zeigt entwickeltes Aufzeichnungsmaterial.F i g. 6 shows developed recording material.

In F i g. 1 ist eine typische Ausführungsform eines zur Bildherstellung dienenden Aufzeichnungsmaterials für ein Verfahren nach der Erfindung gezeigt Es enthält eine erweichbare Schicht 10 in Form einer Platte eier einet Films mit einer Trägerunterlage 11, die von erweichbarem Material 12 überzogen ist. Wanderungsfähige, meist photoempfindliche Partikel 13 sind in der erweichbaren Schicht im wesentlichen homogen dispergiertIn Fig. 1 is a typical embodiment of a for Image production recording material for a method according to the invention shown It contains a softenable layer 10 in the form of a plate of eggs A film with a backing 11 which is covered by softenable material 12. Migrant, mostly photosensitive particles 13 are in the softenable layer dispersed substantially homogeneously

Die Trägerunterlage bzw. die Trägerschicht 11 besteht normalerweise aus einem elektrisch leitenden Material. Typische Materialien sind Kupfer, Messing, Aluminium, Stahl, Cadmium, Silber und Gold. Die Trägerschicht kann irgendeine Form besitzen; sie kann als Metallstreifen, Metallblatt, Metallspule, Metallzylinder, Metalltrommel oder dgl. ausgebildet sein. Sofern erwünscht kann die elektrisch leitende TrägerschichtThe carrier pad or the carrier layer 11 normally consists of an electrically conductive one Material. Typical materials are copper, brass, aluminum, steel, cadmium, silver and gold. the Backing layer can have any shape; it can be designed as a metal strip, metal sheet, metal coil, metal cylinder, metal drum or the like. Provided the electrically conductive carrier layer can be desirable mit einem Isolator, wie Papier, Glas oder einem Kunststoff, überzogen sein. Ein Beispiel für diese Art von Trägerschicht ist ein handelsübliches, zum Teil lichtdurchlässiges, mit Zinnoxid überzogenes Glas. Eine andere typische Trägerschicht enthält eine handelsübliche Polyesterschicht mit einem dünnen, halbtransparenten Aluminiumüberzug. Eine weitere typische Trägerschicht enthält mit Kupferiodid überzogene Polyester.with an insulator, such as paper, glass or a Plastic. An example of this type of carrier layer is a commercially available one, in part translucent glass coated with tin oxide. Another typical carrier layer contains a commercially available polyester layer with a thin, semi-transparent aluminum coating. Another typical backing layer includes polyester coated with copper iodide.

Darüber hinaus kann die Trägerschicht 11 auch eine dielektrische oder nichtleitende Trägerunterlage sein. Dies kann dadurch erreicht werden, daß ein nichtleitendes Trägerteil mit einem elektrisch leitenden Teil in Berührung gebracht wird und daß eine Aufladung gemäß dem oben beschriebenen Wanderungsbild-Verfahren erfolgt Im Unterschied hierzu können auch andere, auf dem Gebiet der Xerografie zur Aufladung von mit Isolier-Rückenschichten versehenen photoleitfähigen Platten bekannte Verfahren angewandt werden. So kann z. B. die in F i g. 1 dargestellte Platte zwischen zwei Korona-Ladeeinrichtungen bewegt und gleichzeitig auf beiden Oberflächen auf entgegengesetzte Potentiale aufgeladen wurden.In addition, the carrier layer 11 can also be a be dielectric or non-conductive support. This can be achieved in that a non-conductive support part with an electrically conductive part in Is brought into contact and that charging takes place in accordance with the migration image method described above other methods known in the xerographic art can be used to charge backed photoconductive plates. So z. B. the in F i g. 1 is moved between two corona chargers and simultaneously on both surfaces on opposite sides Potentials were charged.

Als erweichbares Material 12 kann irgendein geeignetes Kunststoffmaterial verwendet werden, das in einem Lösungsmittel oder durch Anwendung von Wärme erweichbar ist und das darüber hinaus während des Abbildungs- und Entwicklungszyklus einen erheblichen elektrischen Widerstand besitzt Typische Materialien hierfür sind ein zum Teil hydrierter Kolophoniumester, ein hydrierter Kolophonium-Triester und ein Alkydharz, Silikonharze, Saccharose-Benzoat, ein PoIystyrololefin-Copolymer, ein hydriertes, stark verzweigtes Polyolefin, ein Copolymer aus Methylstyrol und Vinyltoluol, Polystyrole, ein. Polystyrololefin-Copolymer, Epoxyharze, ein Phenylmethyl-Silikonharz, ein Bisphenol-A-Epichlorhydrin-Epoxyharz, Polystyrole, ein Phenol-Formaldehydharz, ein in üblicher Art aus 80/20 Mol-% Copolymer aus Styrol und Hexylmethacrylat mit einer Strukturviskosität von 0,179 dl/gm hergestellter Stoff.Any suitable plastic material disclosed in FIG a solvent or by the application of heat is softened and that moreover during the imaging and development cycle has a considerable electrical resistance. Typical materials for this are a partially hydrogenated rosin ester, a hydrogenated rosin triester and a Alkyd resin, silicone resins, sucrose benzoate, a polystyrene olefin copolymer, a hydrogenated, highly branched polyolefin, a copolymer of methyl styrene and Vinyl toluene, polystyrenes. Polystyrene-olefin copolymer, epoxy resins, a phenylmethyl silicone resin Bisphenol-A-epichlorohydrin-epoxy resin, polystyrenes, a phenol-formaldehyde resin, a conventional 80/20 mol% copolymer of styrene and hexyl methacrylate with an intrinsic viscosity of 0.179 dl / gm manufactured fabric.

Diese Materialien sollen lediglich als Beispiel für Materialien angesehen werden, die für die Herstellung der erweichbaren Schicht geeignet sind. Die erweichbare Schicht kann irgendeine geeignete Dicke besitzen.These materials are intended only as examples of materials used in manufacture the softenable layer are suitable. The softenable layer can be of any suitable thickness.

Dabei erfordern dickere Schichten im allgemeinen ein höheres Ladungspotential als dünnere Schichten. Es hat sich gezeigt, daß im allgemeinen eine Dicke bis zu 16 μπι zufriedenstellende Ergebnisse liefertThicker layers generally require a higher charge potential than thinner layers. It has it has been shown that in general a thickness of up to 16 μπι delivers satisfactory results

Die photoempfindlichen oder photoleitenden wände· mngsfähigen Partikel 13 können aus irgendeinem geeigneten anorganischen oder organischen Material sein. Typische anorganische Materialien sind glasartiges Selen, mit Arsen, Tellur, Antimon oder Wismut legiertes glasartiges Selen usw.; Cadmiumsulfid, Zinkoxid, Cadmiumsulfoselenid und viele weitere Stoffe. In der US-PS 3121006 ist eine ganze Anzahl von typischen anorganischen photoempfindlichen Materialien angegeben. Typische organische Materialien sind:The photosensitive or photoconductive walls Insensitive particles 13 can be made of any suitable inorganic or organic material be. Typical inorganic materials are vitreous selenium, alloyed with arsenic, tellurium, antimony or bismuth vitreous selenium, etc .; Cadmium sulfide, zinc oxide, cadmium sulfoselenide and many other substances. In the US PS 3121006 is quite a number of typical inorganic photosensitive materials specified. Typical organic materials are:

ein Bariumsalz dera barium salt of

l-(4'-Methyl-5'-chlorazobenzol-2'-sulfonsäure)-l- (4'-methyl-5'-chlorazobenzene-2'-sulfonic acid) -

2-hydrGhydroxy-3-naphthGesaure2-Hydroxy-3-naphthaic acid

mit der C. I. Nr. 15 865: Indofast-Doppel-Scharlachrot-Toner, ein Pyranthon-Material, Quindo-Magenta RV-6803, ein chinacridonartiges Pigment; Cyan-Blau,with the C.I. No. 15 865: Indofast double scarlet toner, a pyranthone material, Quindo Magenta RV-6803, a quinacridone type pigment; Cyan blue,

ein GTNF von Kupferphthalocyanin in Betaforma GTNF of copper phthalocyanine in beta form

mit der C.!. Nr. 74 160; die Alphaform von metallfreiem Phthalocyaninwith the C.!. No. 74 160; the alpha form of metal-free phthalocyanine

mit der C. I. Nr. 74 100, Diene-Blue, ein3,3'-Methoxy-4,4'-diphenyl-bis-with the C.I. No. 74 100, Serve-Blue, a 3,3'-methoxy-4,4'-diphenyl-bis-

(l"-azo-2"-hydroxy-3"-naphthanilid)(l "-azo-2" -hydroxy-3 "-naphthanilide)

mit der C. I. Nr. 21 280, Algol G. C, ein 1iA6-Di(D,D'-diphenyl)-thiazol-with the C.I. No. 21 280, Algol G. C, a 1iA6-Di (D, D'-diphenyl) -thiazole-

anthrachinon mit der C. I. Nr. 67 300, Naphthol-Red-B, ein 1 -(2'-Methox y-5'-nitrophenylazo)-2-hydroxy-anthraquinone with C.I. No. 67 300, Naphthol-Red-B, a 1 - (2'-methoxy-5'-nitrophenylazo) -2-hydroxy-

3"-nitro-3-naphthanilid, Indofast-Yellow-Toner, ein Flavanthron.3 "-nitro-3-naphthanilide, Indofast Yellow Toner, a flavanthrone.

Ein bestimmtes bevorzugtes photoempfindliches Pigment, mit dem die angestrebten Ergebnisse erzielt werden, steiit meiaiifreies rhihaiucyaniii in »X«-ruim dar, wie es durch das in der FR-PS 15 08 173 angegebene Verfahren herstellbar ist. Die zuvor aufgeführten organischen und anorganischen Materialien zeigen einige typische verwendbare Materialien auf. Es sei jedoch bemerkt, daß damit die verwendbaren photoempfindlichen Materialien für die wanderungsfähigen Partikel noch nicht erschöpft sind.One certain preferred photosensitive pigment that will achieve the desired results become, steiit meiaiifree rhihaiucyaniii in "X" -ruim shows how it can be produced by the method specified in FR-PS 15 08 173. The one before The organic and inorganic materials listed show some typical materials that can be used. It should be noted, however, that the photosensitive materials that can be used for the migratory particles are not exhausted.

Das in Fig. 1 dargestellte Aufzeichnungsmaterial kann durch Anwendung irgendeines geeigneten Verfahrens hergestellt werden. Typische Verfahren umfassen das Kaskadieren oder Aufstäuben von photoempfindlichen Partikeln über das erweichbare Material 12, das dabei erwärmt ist Diese Verfahren und weitere geeignete Verfahren sind in der FR-PS 14 66 349 angegeben. Ein besonders zufriedenstellend arbeitendes Verfahren umfaßt das mechanische Vermischen der photoempfindlichen Partikel mit dem in einer geringen Menge Lösungsmittel gelösten erweichbaren Material und das anschließende Überziehen irgendeiner geeigneten Trägerschicht mit der so erhaltenen Bindemittelmischung. Die überzogene Trägerschicht wird dann getrocknetThe recording material shown in Fig. 1 can be prepared by any suitable method. Typical procedures include cascading or dusting photosensitive particles over the softenable material 12, the This process and other suitable processes are described in FR-PS 14 66 349 specified. A particularly satisfactory process involves mechanical mixing of the photosensitive particles with the softenable material dissolved in a small amount of solvent and then coating any suitable carrier layer with the binder mixture thus obtained. The coated carrier layer is then dried

Im allgemeinen können zwei grundsätzliche Arten von Bindemittelschicht-Anordnungen verwendet werden. Die erste, durch F i g. 1 veranschaulichte Art zeigt eine Bindemittelschicht aus erweichbarem Material auf einer elektrisch leitenden Schicht bzw. Trägerschicht 11. Dabei enthält die Bindemittelschicht ein erweichbares oder plastisches Material 12 und in dieser Schicht homogen dispergierte wanderungsfähige Partikel 13. Eine andere Ausführungsform der Bindemittelschicht-Ar.ordnung verdeutlicht Fig.2. Diese Bindemittelschicht-Anordnung enthält eine zusätzliche erweichbare Schicht 12a, die mit der erweichbaren Schicht 10, die photoempfindliche Partikel 13 in einem erweichbaren Bindemittel lZö enthält, überzogen ist Es sei bemerkt, daß weitere Modifikationen der erwähnten Schichtanordnungen möglich sind und verwendet werden können, und zwar solche, bei denen eine oder mehrere Schichten photoempfindliche Partikel enthalten, die im wesentlichen homogen in zumindest einer der erweichbaren Schichten dispergiert sind.In general, two basic types of make coat arrangements can be used. The first, by F i g. 1 shows the type illustrated a binder layer made of softenable material on an electrically conductive layer or carrier layer 11. The binder layer contains a softenable or plastic material 12 and in this layer homogeneously dispersed migratory particles 13. Another embodiment of the binder layer arrangement is illustrated in FIG. 2. This make coat arrangement contains an additional softenable one Layer 12a, with the softenable layer 10, the photosensitive particles 13 in a softenable Contains binder lZö, is coated It should be noted that that further modifications of the layer arrangements mentioned are possible and can be used, namely those in which one or more layers contain photosensitive particles which are substantially homogeneous in at least one of the softenable Layers are dispersed.

Ferner kann das erweichbare Material einen photoempfindlichen oder photoleitenden Kunststoff mit in dem Kunststoffbindemittel dispergierten nicht lichtempfindlichen Partikeln enthalten.Furthermore, the softenable material can be a photosensitive or photoconductive plastic with in contain non-photosensitive particles dispersed in the plastic binder.

Allgemein sind die in den obenerwähnten, die Herstellung von Schichtgebilden betreffenden französi-In general, the in the above-mentioned, the production of layered structures relating to French

sehen Patentschriften angegebenen Lösungsmittel, Bindematerialien bzw. erweichbaren Kunststoffe sowie die photoempfindlichen Materialien bei dem erfindungsgemäß verwendeten Aufzeichnungsmaterial ebenfalls verwendbar. Darüber hinaus können in ein und derselben Schichtanordnung mehr als ein photoempfindliches Material verwendet werden und zwar entweder zusammen oder in getrennten Schichten desselben Bindemittels.see patents specified solvents, binding materials or softenable plastics as well the photosensitive materials in the recording material used according to the invention can also be used. In addition, more than one photosensitive material can be used in one and the same layer arrangement either together or in separate layers of the same binder.

Die Dicke der erweichbaren Schicht 10 für die obenerwähnten Bindemittelschicht-Anordnungen liegt im Bereich von etwa 'h bis 16μΐη. Wenn die Schicht dünner als Ui μΐπ ist, treten bei der Entwicklung übermäßig starke Hintergrundeffekte auf, während bei Schichtdicken über etwa 16μπι relativ lange Entwicklungszeiten erforderlich sind, was wiederum zu einer geringen Bilddichte führt.The thickness of the softenable layer 10 for the abovementioned binder layer arrangements is in the range from approximately 'h to 16μΐη. If the layer is thinner than Ui μΐπ, excessively strong background effects occur during development, while relatively long development times are required for layer thicknesses over about 16μπι, which in turn leads to a low image density.

Im allgemeinen bewegt sich die Partikelgröße für die der Bindemittelsrhicht-Anordnung verwendeten photoIn general, the particle size moves for the of the binder layer arrangement used photo empiinuiiciien riginciiic iff der Größenordnung VuHempiinuiiciien riginciiic iff of the order of magnitude VuH etwa 0,02 μπι bis etwa 2 μπι, wobei die meisten photoempfindlichen Partikel eine bevorzugte Submikrongröße von etwa 0,02 bis 0,5 μπι besitzen.about 0.02 μm to about 2 μm, with most Photosensitive particles have a preferred submicron size of about 0.02 to 0.5 μm.

Die gleichmäßige elektrostatische Aufladung, wie sie in Fig.5 angedeutet ist, kann z.B. bei Verwendung einer elektrisch leitenden Trägerschicht 11 mit Hilfe eines Koronaladekopfes 14 erfolgen, der über die Deckfläche der Bindemittelschicht-Anordnung geführt wird und der dabei auf diese Deckfläche eine gleichmäßige Ladung aufbringt Typische Koronaladeverfahren und zu deren Durchführung dienende Einrichtungen sind in der GB-PS 6 96 515 und in der US-PS 25 88 699 beschrieben.The even electrostatic charge, as indicated in Fig. 5, can e.g. when using an electrically conductive carrier layer 11 take place with the help of a corona charging head 14, which over the Top surface of the binder layer arrangement is performed and the one on this top surface Applies an even charge Typical corona charging procedures and those used to carry them out Devices are described in GB-PS 6,960,515 and in US-PS 2,588,699.

Nachdem die Oberfläche der Bindemittelschicht-Anordnung gleichmäßig aufgeladen ist wird sie durch ein aktivierendes Lichtbild 15 belichtet, wie dies F i g. 4 veranschaulicht.After the surface of the binder layer arrangement is evenly charged, it is replaced by a activating light image 15 exposed, as shown in FIG. 4 illustrates.

Auf die Belichtung der Bindemittelschicht-Anordnung hin erfolgt deren Entwicklung durch Eintauchen in ein in einem Behälter 17 enthaltenes flüssiges Lösungsmittel 16, wie dies F i g. 5 verdeutlicht Die Entwicklung erfolgt während einer relativ kurzen Zeitspanne, normalerweise 1 bis 20 Sekunden lang. Während dieser Entwicklung wandern die zuvor aufgeladenen photoempfindlichen Partikel, die nicht durch Strahlung getroffen worden sind, durch die erweichte und sich auflösende erweichbare Schicht hindurch und zu der elektrisch leitenden Trägerschicht in einer der Bildkonfiguration entsprechenden Form hin, wie dies in F i g. 5 durch das Bezugszeichen 13' angedeutet ist. Im Unterschied zu den gerade betrachteten Partikeln wandern die Partikel in den belichteten Flächenbereichen der erweichbaren Schicht nicht zu der Trägerschicht hin; sie werden vielmehr mit der erweichbarer Schicht 12 in dem Lösungsmittel 16 weggewaschen, wie dies aus F i g. 5 hervorgeht Das Vorliegen eines fertiger Bildes, bei dem die gewanderten photoempfindlichen Partikel 13' in einer Bildkonfiguration auf der elektrisch leitenden Trägerschicht 11 haften, deutet F i g. 6 an.Upon exposure of the binder layer arrangement, it is developed by immersion in it a liquid solvent 16 contained in a container 17, as shown in FIG. 5 illustrates the development occurs over a relatively short period of time, typically 1 to 20 seconds. During this Development migrate the previously charged photosensitive particles that are not due to radiation have been taken through the softened and dissolving softenable layer and to the electrically conductive carrier layer in a form corresponding to the image configuration, as shown in FIG. 5 is indicated by the reference numeral 13 '. In contrast to the particles just considered the particles in the exposed areas of the softenable layer do not migrate towards the carrier layer; rather, they become softer with the Layer 12 washed away in solvent 16, as shown in FIG. 5 indicates the presence of a paver Image in which the migrated photosensitive particles 13 'in an image configuration on the electrically Adhere conductive carrier layer 11, indicates F i g. 6 at.

Das als Entwickler verwendete Lösungsmittel 16 kann irgendeine geeignete Flüssigkeit oder irgendeiner geeigneten Dampf enthalten, in welcher bzw. ir welchem die erweichbare lösliche Schicht aufgelösi wird und die bzw. der auf der Trägerschicht da: photoempfindliche Material in Form des Originalbildei unbeeinflußt zurückläßt Das einzige Erfordernis an die zu verwendende Lösung, bzw. an den zu verwendender Dampf besteht darin, daß sie bzw. er lediglich dieThe solvent 16 used as a developer can be any suitable liquid or any contain suitable vapor in which the softenable soluble layer dissolves and the or the on the carrier layer there: photosensitive material in the form of the original image leaves unaffected The only requirement for the solution to be used or the one to be used Steam consists in the fact that he or she is merely the

erweichbare Schicht aufzulösen hat und daß sie bzw. er erhebliche elektrische Isoliereigenschaften besitzen muß, damit während der Schichtenlösung das Ladungsbild elektrisch nicht entladen wird. Die Wirkzeit der Lösung bzw. des Dampfes ist in keiner Weise kritisch, und zwar insofern nicht, als die Trägerschicht und das photoempfindliche Material so gewählt sind, daß während der Entwicklung eine weitgehende Unlöslichkeit gegeben ist. Im allgemeinen genügt es jedoch vollkommen, die Schichtanordnung einige wenige Sekunden lang in die Lösung einzutauchen, um die erweichbare Kunststoffschicht aufzulösen. Typische Lösungen sindhas to dissolve softenable layer and that it or he has considerable electrical insulating properties must, so that the charge image is not electrically discharged during the layer solution. The working time of the Solution or the steam is in no way critical, namely not insofar as the carrier layer and the photosensitive material are chosen so that an extensive insolubility is given during development. In general, however, it is sufficient perfect to immerse the layer arrangement in the solution for a few seconds to remove the dissolve softenable plastic layer. Typical solutions are

Fluorchloralkane, Trichlorethylen, Chloroform, Äthyläther. Xylol, Dioxan, Benzol, Toluol, Cyclohexan, 1,1,1-Trichloräthan, Pentan, n-Heptan, ein Kerosin-Lösungsmittel, m-Xylol,Fluorochloroalkanes, trichlorethylene, Chloroform, ethyl ether. Xylene, dioxane, Benzene, toluene, cyclohexane, 1,1,1-trichloroethane, pentane, n-heptane, a kerosene solvent, m-xylene,

TstrEChlorkohlsnS'^f^ ThinnhpnTstrEChlorkohlsnS '^ f ^ Thinnhpn

2r>2 r >

soso

Diphenyläther, p-Cymol, cis-2,2-Dichloräthylen, Nitromethan, Ν,Ν-Dimethylformid, Äthanol, Äthylacetat, Methyläthylketon, Äthylendichlorid, Methylenchlorid, 1,1-Dichloräthylen, trans-l^-Dichloräthylen usw.Diphenyl ether, p-cymene, cis-2,2-dichloroethylene, nitromethane, Ν, Ν-dimethylformide, ethanol, Ethyl acetate, methyl ethyl ketone, Ethylene dichloride, methylene chloride, 1,1-dichloroethylene, trans-l ^ -dichlorethylene etc.

Wenn die Entwicklung in einem Lösungsdampf erfolgt, wird ein aus selektiv gewanderten photoempfindlichen Partikeln bestehendes Bild auf oder nahe der Trägerschicht gebildet.When developed in a solution vapor, an image composed of selectively migrated photosensitive particles is formed on or near the Formed carrier layer.

Wenn die Entwicklung durch Wärmeeinwirkung erfolgt, genügen im allgemeinen Temperaturen im Bereich von 80 bis 150°C bei einer in der Größenord- a nung von einigen wenigen Sekunden liegenden Einwirkzeit.If the development is carried out by exposure to heat, are generally sufficient temperatures ranging from 80 to 150 ° C at a temperature in the order of magnitude a voltage of a few seconds contact time.

Bei einer anderen Ausführungsform können die bei den Schichtanordnungen gemäß Fig. 1 und Fig.2 verwendeten photoleitenden wanderungsfähigen Partikel 13 durch nicht· photoleitende Partikel ersetzt werden, die elektrisch leitende oder isolierende Eigenschaften besitzen. Typische Materialien für solcheIn another embodiment, the layer arrangements according to FIG. 1 and FIG photoconductive migratory particles 13 used are replaced by non-photoconductive particles that have electrically conductive or insulating properties. Typical materials for such

Bilddarstellung*) im Hinblick auf BearbeitungsbedingungenImage display *) with regard to processing conditions

Partikel sind Ruß, Granat, Eisenoxid und unlösliche Farbstoffe. Abgesehen von der Verwendung eines nicht photoempfindlichen Materials und Aufladung durch eine Maskenschablone oder Verwendung einer geform- *i ten Elektrode etc. sind das Verfahren und die Materialien die gleichen wie sie bei der Herstellung von Wanderungs-Bildern bei den Schichtanordnungen gemäß F i g. 1 bis 6 verwendet werden. So bestehen sie z. B. vorzugsweise aus 0,02 bis 2,0 μίτι großen zerteiltemParticles are soot, garnet, iron oxide and insoluble dyes. Apart from the use of a non-photosensitive material, and charging by a mask pattern or the use of a geform- * i th electrode etc., the method and materials are the same as g in the production of migration images with the layer arrangements according to F i. 1 to 6 can be used. So they exist z. B. preferably from 0.02 to 2.0 μίτι large divided

ίο leitendem oder isolierendem Material. Wie bereits ausgeführt, sind diese Verfahren und weitere Ausführungsformen in der obenerwähnten FR-PS 14 66 349 beschrieben. Für das Verfahren nach der Erfindung geeigneteίο conductive or insulating material. As already These methods and further embodiments are carried out in the above-mentioned FR-PS 14 66 349 described. Suitable for the method according to the invention

r> Schichtanordnungen können im allgemeinen auf ein positives oder negatives Oberflächenpotential in der Größenordnung von etwa 10 bis 4000V aufgeladen werden. Bei einem auf diese Weise hergestellten Bild handelt es sich dann entweder um ein Positiv oder umr> Layer arrangements can generally be based on a positive or negative surface potential on the order of about 10 to 4000V charged will. An image produced in this way is then either a positive or a

?n <»in Nlocraltw A n Hi*» nhntrtpmnfinrilipnAn Partilra! - -ο-"·· - —- (...-—-.^1 ■- -.? n <»in Nlocraltw A n Hi *» nhntrtpmnfinrilipnAn Partilra! - -ο- "·· - —- (...-—-. ^ 1 ■ - -.

lagern sich entweder in den nicht belichteten oder in den belichteten Flächenbereichen ab. In welchen Flächenbereichen sie sich ablagern, hängt von dem jeweiligen Bindemittel bzw. erweichbaren Material sowie von der Bearbeitung der Materialien ab, wie dies für eine Anzahl von Pigmenten in der nachfolgenden Tabelle angegeben ist. Mit Hilfe von Platten, bei denen das Bindemittel ein Copolymer aus Methylstyrol und Vinyltoluol war, wurden die besten Ergebnisse bei positiver Aufladung und einer Entwicklung in Trichloräthylen erzielt. Dabei wurden nahezu stets Positiv-Positiv-Bilder (p-p) erzielt, was bedeuten soll, daß ein Positiv-Bild von dem Originalbild durch photoleitende Partikel gebildet wurde, die sich auf den nicht belichteten Flächenbereichen ablagerten. Durch Verwendung von Platten, bei denen das Bindemittel ein zum Teil hydrierter Kolophoniumester war, wurden beste Ergebnisse bei negativer Aufladung und Entwicklung in Cyclohexan erzielt. Dabei wurden nahezu stets Positiv-Negativ-Bilder (p-n) erzielt, bei denen ein Negativ-Bild eines Originalbildes durch photoempfindliche Partikel gebildet wurde, die sich in den durch aktiviereniie Strahlung erreichten Flächenbereichen abgelagert hatten.are deposited either in the unexposed or in the exposed areas. The area in which they are deposited depends on the respective Binder or softenable material as well as the processing of the materials, as is the case for a number of pigments is given in the table below. With the help of panels in which the binder is a Copolymer of methyl styrene and vinyl toluene gave the best results when charged positively and a development in trichlorethylene. Positive-positive images (p-p) were almost always obtained, which is to mean that a positive image is formed from the original image by photoconductive particles which were deposited on the unexposed areas. By using plates, at where the binder was a partially hydrogenated rosin ester, the best results were obtained negative charge and development in cyclohexane achieved. In the process, positive-negative images (p-n) were almost always obtained, in which a negative image was a Original image was formed by photosensitive particles, which are in the activated radiation areas reached had deposited.

Photoempfindliches PigmentPhotosensitive pigment

Bindemittelplatten I**) Entwicklungs-Lösungsmittel Trichloräthylen CyclohexanBinder boards I **) Developing solvent Trichlorethylene cyclohexane

OberflächenladungSurface charge

Bindemittelplatten 2***) Trichloräthylen CyclohexanBinder plates 2 ***) Trichlorethylene cyclohexane

Gelbes Pigment CI. 67 300Yellow pigment CI. 67 300 BenzidingelbBenzidine Yellow

Blaues Pigment CI. 74 160 Blaues Pigment CI. 21 180Blue pigment CI. 74 160 Blue pigment CI. 21 180

Indigoindigo

; hohes V; high v

P-PP-P P-PP-P p-np-n p-pp-p p-np-n niedrilow niedrilow ges Vges V P-PP-P ges V < tot V < P-PP-P P-PP-P hohes Vhigh v hohes Vhigh v P-PP-P P-PP-P P-PP-P P-PP-P p-pp-p p-pp-p P-PP-P p-np-n P-PP-P PPPP p-np-n P-PP-P weniglittle niedrilow ges Vges V

p-np-n

P-PP-P

p-np-n

p-pp-p p-np-n p-pp-p p-np-n p-np-n p-np-n

909 615/28909 615/28

Fortsetzungcontinuation

Photoempfindliches PigmentPhotosensitive pigment

Bindemittelplatten 1*") Entwicklungs-Lösungsmittel Trichloräthylen CyclohexanBinder plates 1 * ") developing solvent Trichlorethylene cyclohexane

OberflächenladungSurface charge

Bindemittelplatten 2*")
Trichloräthylen Cyclohexan
Binder plates 2 * ")
Trichlorethylene cyclohexane

Flayanthron-Higment
Rotes Pigment
Flayanthron higment
Red pigment

Blaues Pigment CI. 74 100Blue pigment CI. 74 100

Naphtholrot BNaphthol red B

Phthalocyanin X-Form
Pyrazolonrot
Magenta-Pigment
Rotes Pigment CI. 15 865
Phthalocyanine X form
Pyrazolone red
Magenta pigment
Red pigment CI. 15 865

P-P
p-n
p-n
PP
pn
pn

niedriges Vlow v

P-P
hohes V
PP
high v

p-pp-p

P-P p-nP-P p-n

P-PP-P

p-pp-p

P-PP-P

alles weg p-pall gone p-p

p-p p-pp-p p-p

P-P P-PP-P P-P

P-P p-nP-P p-n

P-PP-P

p-np-n

niedriges Vlow v

p-pp-p

hohes Vhigh v

P-PP-P

P-PP-P

P-PP-P

P-P P-P
p-n
p-n
PP PP
pn
pn

niedriges V
p-p
hohes V
low v
pp
high v

P-PP-P

P-P
p-p
PP
pp

P-P
P-P
PP
PP

P-P
p-p
PP
pp

p-pp-p

p-p
P-P
pp
PP

p-np-n

P-P
p-n
PP
pn

P-PP-P P-PP-P p-np-n p-np-n p-pp-p p-np-n

p-n p-np-n p-n

p-n
p-n
pn
pn

p-n
p-n
pn
pn

*) Die Bilddarstellung erfolgt als Positiv-Positiv (p-p) oder als Positiv-Negativ (p-n). Welche Bilddarstellung erfolgt, hängt davon ab, ob die photoempfindlichen Partikel sich in Bereichen ablagern, die durch die aktivierende Strahlung erreicht oder nicht erreicht werden.*) The image is shown as positive-positive (p-p) or positive-negative (p-n). Which image is displayed depends depends on whether the photosensitive particles are deposited in areas reached by the activating radiation or not be reached.

") Das Bindemittel bestand aus einem Methylstyrol-Vinyltoluol-Copolymerisat.") The binder consisted of a methylstyrene-vinyltoluene copolymer.

**) Das Bindemittel bestand aus teilweise hydriertem Kolophoniumester.**) The binder consisted of partially hydrogenated rosin ester.

Das Verhältnis von photoempfindlichen Pigmenten zu dem Bindemittel oder erweichbarem Material liegt in der Größenordnung von etwa 1 Gewichtsanteil photoleitendes Pigment zu etwa 1 bis 12 Gewichtsanteilen Bindemittel. Größere Mengen an Bindemittel, als dem Gewichtsverhältnis von 12 zu 1 entspricht, führen zu einem unannehmbaren Verlust an Bilddichte, obwohl auch bei 12 zu 1 übersteigenden Verhältnissen von Bindemittel zu photoempfindlichen Partikeln noch ein Bild erzeugt werden kann.The ratio of photosensitive pigments to the binder or softenable material is in on the order of about 1 part by weight of photoconductive pigment to about 1 to 12 parts by weight Binder. Larger amounts of binder than the weight ratio of 12 to 1 result to an unacceptable loss in image density, albeit at ratios in excess of 12 to 1 Binder to photosensitive particles nor an image can be generated.

An Hand der folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert Die jeweils angegebenen Anteile und Prozentsätze beziehen sich auf Gewichtsangaben, sofern nichts anderes gesagt ist.The invention is explained in more detail with reference to the following examples. The proportions and stated in each case Percentages relate to weight data, unless stated otherwise.

B e i s ρ i e 1 IB e i s ρ i e 1 I

Eine Probe aus X-Phthalocyanin wurde dadurch hergestellt daß kommerziell hergestelltes metallfreies Phthalocyanin in Alphaform 48 Stunden lang sauber gemahlen wurde. Dies erfolgte im einzelnen in der Weise, daß 40 g des kommerziellen Phthalocyanine mit 1500 g, 20,6 mm grüßen Borundumzyiindern in einer υθ-Kugelmühlenflasche auf einer sich mit 72 Umdrehungen pro Minute drehenden Walzenmühle gemahlen wurden. Nach dem Mahlen wurden in die Flasche 100 ml Methanol eingefüllt Sodann wurde der erzielte <,o Schlamm gefiltert, in einer größeren Menge Methanol gewaschen und anschließend getrocknetA sample of X-phthalocyanine was made by using commercially made metal-free Phthalocyanine in alpha form was neatly ground for 48 hours. This was done in detail in the Way that 40 g of the commercial phthalocyanine with 1500 g, 20.6 mm greet Borundumzyiinder in one υθ-ball mill bottle on a yourself with 72 revolutions per minute rotating roller mill were ground. After grinding, 100 ml Filled in methanol Then the obtained sludge was filtered in a larger amount of methanol washed and then dried

Eine Dispersions-Oberzugslösung wurde dadurch hergestellt, daß 1 g X-Phthalocyanin, 100 g Methylstyrol/Vinyltoluol-CopoIymerisat 10 g Toluol und etwa 20 g 3,18 mm großer Stahlkugeln in einer ein Aufnahmevermögen von etwa 50 g besitzenden Mühle 30 Minuten lang verrühn wurden.A dispersion coating solution was prepared by adding 1 g of X-phthalocyanine and 100 g of methylstyrene / vinyltoluene copolymer 10 g of toluene and about 20 g of 3.18 mm steel balls in one capacity were stirred by a mill owning about 50 g for 30 minutes.

Nach Entfernen der Stahlkugeln wurde die Lösung auf eine hochglanzpolierte Aiuminiumplatte in einer Dicke von ca. 0,13 mm mittels eines drahtumwickelten Stabes Nr. 5 aufgetragen und an der Luft getrocknet, um eine Schichtdicke von 9 μίτι zu erhalten.After removing the steel balls, the solution was on a highly polished aluminum plate in a Thickness of about 0.13 mm applied using a # 5 wire-wound rod and air-dried to to obtain a layer thickness of 9 μίτι.

Beispiel IIExample II

Eine Dispersions-Übcrzugs'ösung wurde durch Ultraschallmischung hergestellt, inuem 1 Teil Zinkoxidpulver mit einer mittleren Partikelgröße von etwa 0,1 μιη und etwa 1 Teil Silikonharz etwa 1 Minute lang in Toluol geiöst wurden. Diese Dispersion wurde dann auf eine Aluminiumplatte gegossen und bei einer Temperatur von etwa 50°C eine Stunde lang getrocknet, um eine Schichtdicke von etwa 12 μπι zu erhalten.A dispersion coating solution was prepared by ultrasonic mixing in 1 part of zinc oxide powder with a mean particle size of about 0.1 μm and about 1 part of silicone resin was dissolved in toluene for about 1 minute. This dispersion was then on a Cast aluminum plate and dried at a temperature of about 50 ° C for one hour to obtain a To obtain a layer thickness of about 12 μm.

Beispiel IIIExample III

Eine zweite Probe aus X-Phthalocyanin wurde dadurch hergestellt daß 15 Tage lang kommerziell hergestelltes metallfreies Phthalocyanin in Alphaform sauber zermahlen wurde, um ein Reinmaterial zu erhalten. Hierzu wurden 40 g des kommerziell erhähiichen Phthalocyanin mit 1500 g ca. 20,6 mm großer Borundumzylinder in einer ÜO-Kugelmühlenflasche auf einer mit 22 Umdrehungen pro Minute sich drehenden Mahlmaschine zermahlen. Nach dem Zermahlen wurde das Phthalocyanin aus der Flasche herausgeführt und von den Mahlzylindern und dem losen Pulver getrennt Nach Herstellung des Reinmaterials wurden größere Mengen von X-Phthalocyanin dadurch hergestellt daß 9,5 g des kommerziell erhältlichen Phthalocyanin mit 0,5 g des Reinmaterials in einem ein Fassungsvermögen von etwa 11 besitzender. Glasbehälter gemahlen wurden, der mit 60, einen Durchmesser von ca. 16 mmA second sample of X-phthalocyanine was made commercially for 15 days produced metal-free phthalocyanine in alpha form was ground cleanly to a pure material obtain. For this purpose, 40 g of the commercially available Phthalocyanine with 1500 g approx. 20.6 mm in size Borundum cylinder in an OO ball mill bottle on a rotating at 22 revolutions per minute Grind grinder. After the grinding, the phthalocyanine was drawn out of the bottle and Separated from the grinding cylinders and the loose powder After the production of the pure material, larger ones became Quantities of X-phthalocyanine produced by adding 9.5 g of the commercially available phthalocyanine 0.5 g of the pure material in a capacity of about 11. Ground glass container were, the one with 60, a diameter of about 16 mm

besitzenden Glaskugeln und mit 200 g Methylethylketon gefüllt war, und zwar auf einer mit 130 Umdrehungen pro Minute sich drehenden Mahlmaschine während einer Dauer von 18 Stunden. Der Inhalt der Glasflasche wurde gefiltert ultd bei einer Temperatur von 50°C während einer Daue.· von einer Stunde getrocknet.own glass spheres and was filled with 200 g of methyl ethyl ketone, on one with 130 Revolving mill revolving per minute for 18 hours. The content of the Glass bottle was filtered ultd at one temperature of 50 ° C for one duration. · of one hour dried.

Eine Dispersions-Überzugslösung wurde dann dadurch hergestellt, daß 1 g X-Phthalocyanin, 3 g Methylstyrol/Vinyltoluol-Copolymerisal, 25 g Cio-12-Isoparaffin-Lösungsmittel und 60 g Stahlkugeln mit einem Durchmesser von ca. 3,2 mm in einer Mühle 48 Stunden lang miteinander verrührt wurden.A dispersion coating solution was then prepared by adding 1 g of X-phthalocyanine, 3 g of methyl styrene / vinyl toluene copolymer, 25 grams of Cio-12 isoparaffin solvent and 60 g of steel balls with a diameter of about 3.2 mm in a mill for 48 hours were stirred together for a long time.

Nach Entfernen der Stahlkugeln wurde die Lösung auf eine ca. 0,076 mm dicke Polyesterschicht mit einer Gardner-Zieh-Überzugseinrichtung unter Verwendung einer 0,013 mm-Bird-Auftragseinrichtung aufgebracht und dann bei einer Temperatur von 7O0C eine Stunde lang getrocknet.After removing the steel balls, the solution was coating device Gardner-drawing using applied to an approximately 0.076 mm thick polyester film having a a 0.013 mm Bird applicator and dried for one hour then at a temperature of 7O 0 C.

Beispiel IVExample IV

Hierbei wurden abgesehen davon, daß 1 g X-Phthalocyanin in der Dispersions-Überzugslösung durch 1 g einer Mischung ersetzt wurde, die 0,2t g X-Phthalocyanin, 0,14 g Algol-Gelb und 0,65 g Irgazine-Rot enthielt, Proben in der im Beispiel III angegebenen Weiie hergestellt.Besides that, 1 g of X-phthalocyanine in the dispersion coating solution was replaced by 1 g of a mixture containing 0.2t g of X-phthalocyanine, Contained 0.14 g of Algol yellow and 0.65 g of Irgazine red, Samples prepared in the manner indicated in Example III.

Beispiel VExample V

Eine Dispersions-Überzugslösung wurde dadurch hergestellt, daß mit 10 g Arsen (2 Gew.-°/o Arsen) legiertes elementares Selen, 5 g eines Copolymers aus Hexylmethacrylat und Styrol und 13 g Toluol zusammen mit Flintkugeln in einer 000-Kugelmühlenflasche 96 Stunden lang gemahlen wurden.A dispersion coating solution was prepared by adding 10 g of arsenic (2% by weight arsenic) alloyed elemental selenium, 5 g of a copolymer of hexyl methacrylate and styrene and 13 g of toluene together with flint balls in a 000 ball mill bottle 96 Milled for hours.

Nach Entfernen der Mahlkugeln wurde die Lösung auf eine mit Aluminium überzogene Polyesterschicht mitteis einer Gardner-Zieheinrichtung unter Verwendung einer 0,01-mm-Bird-Auftragseinrichtung aufgetragen und 24 Stunden lang an der Luft getrocknet.After removing the grinding balls, the solution was applied to an aluminum-coated polyester layer applied by means of a Gardner drawer using a 0.01mm Bird applicator and air dried for 24 hours.

Beispiel VIExample VI

Eine Platte wurde entsprechend der im Beispiel I angegebenen Weise hergestellt, um auf ihr ein Bild in folgender Weise zu erzeugen:A plate was prepared according to the manner given in Example I to have an image on it in in the following way:

1) Aufladen: +500V1) Charging: + 500V

2) Belichten: ca. 3,2-Lux · sek-Wolframlampe mit2) Exposure: approx. 3.2 lux sec tungsten lamp with

einer Farbtemperatur von 3400° Ka color temperature of 3400 ° K

3) Entwickeln: Eintauchen in eine Trichloräthylenflüs-3) Developing: immersion in a trichlorethylene liquid

sigkeit einige Sekunden lang,for a few seconds,

4) Ergebnis: Ein Positiv-Positiv-Bild mit starkem4) Result: A positive-positive image with a strong

Kontrastcontrast

Beispie! VIIExample! VII

Eine Piatte wurde abgesehen davon, dall ein teilweise hydrierter Kolophoniumester anstelle des Methylstyrol/ Vinyltoluol-Mischpolymerisats verwendet wurde, entsprechend der im Beispiel I angegebenen Weise hergestellt Die Bildherstellung erfo'gte durch:A piatte was besides dall a partial hydrogenated rosin ester instead of methyl styrene / Vinyl toluene copolymer was used, according to the manner indicated in Example I. produced The image production was carried out by:

1) Aufladen: -600 V1) Charging: -600V

2) Belichten: ca. 2^-Lux · sek-Wolframlampe mit2) Exposure: approx. 2 ^ -Lux · sec tungsten lamp with

einer Farbtemperatur von 3400° Ka color temperature of 3400 ° K

3) Entwickeln: Eintauchen in eine Cyclohexan-Flüssig3) Developing: immersion in a cyclohexane liquid

keit einige Sekunden langfor a few seconds

4) Ergebnis: ein Positiv-Negativ-Bild mit starkem4) Result: a positive-negative image with a strong

Kontrastcontrast

Beispiel VHIExample VHI

Eine Platte wurde abgesehen davon, daß Monastral-Rot anstelle von X-Phthalocyanin verwendet wurde, in der im Beispiel I angegebenen Weise hergestellt. Die Bildherstellung erfolgte durch:One plate was apart from being Monastral Red instead of X-phthalocyanine was used in the manner indicated in Example I. manufactured. The image was created by:

1) Aufladen: +300V1) Charging: + 300V

2) Belichten: 2152-Lux · sek-Wolframlampe2) Exposure: 2152 lux sec tungsten lamp

in 3) Entwickeln: Eintauchen in eine Cycloht;:n.n-Flüssig-in 3) Developing: dipping into a Cycloht;: n.n-liquid-

keit einige Sekunden lang
4) Ergebnis: ein Positiv-Negativ-Bild
for a few seconds
4) Result: a positive-negative image

Beispiel IXExample IX

r> Eine Platte wurde abgesehen davon, daß Algol-Gelb anstelle des X-Phthalocyanins verwendet wurde, in der im Beispiel I angegebenen Weise hergestellt. Die Bildherstellung erfolgt durchr> One plate was apart that algol yellow was used instead of the X-phthalocyanine, prepared in the manner indicated in Example I. the Image production is carried out by

1) Auflader·: +400V1) Charger: + 400V

2) Belichten: 10 760 Lux · sek2) Exposure: 10 760 lux sec

3) Entwickeln: Eintauchen in eine Trichloräthylen-3) Developing: dipping in a trichlorethylene

Flüssigkeit einige Sekunden langLiquid for a few seconds

4) Ergebnis: ein Positiv-Positiv-Bild4) Result: a positive-positive image

Beispiel XExample X

Eine Platte wurde abgesehen davon, daß Watchung-Rot B anstelle von X-Phthalocyanin verwendet wurde, in der im Beispiel I angegebenen Weise hergestellt. Die so Bildherstellung erfolgte durch:Apart from the fact that Watchung-Rot B was used instead of X-phthalocyanine, one plate was prepared in the manner indicated in Example I. The image production was carried out by:

1) Aufladen: +450V1) Charging: + 450V

2) Belichten: 2152 Lux · sek2) Exposure: 2152 lux sec

3) Entwickeln: Eintauchen in eine Trichloräthyleni> Flüssigkeit während einiger Sekunden3) Developing: immersion in a trichlorethylene> Liquid for a few seconds

4) Ergebnis: ein Positiv-Positiv-Bild4) Result: a positive-positive image

Beispiel XlExample Xl

jn Eine Platte wurde abgesehen davon, daß ein teilweise hydrierter Koiophoniumester anstelle des Methylstyrol/ Vinyltoluol-Mischpolymerisats verwendet wurde, entsprechend der im Beispiel X angegebenen Weise hergestellt. Die Bildherstellung erfolgte durch:jn One record was apart from being a partial hydrogenated Koiophoniumester was used instead of the methyl styrene / vinyl toluene copolymer, accordingly the manner indicated in Example X prepared. The image was created by:

1) Aufladen: +425V1) Charging: + 425V

2) Belichten: 10 760 Lux ■ sek2) Exposure: 10 760 Lux ■ sec

3) Entwickeln: Eintauchen in eine Cyclohexan-Flüssig-3) Develop: immersion in a cyclohexane liquid

keit während einiger Sekunden
4) Ergebnis: ein Positiv-Negativ-Bild
for a few seconds
4) Result: a positive-negative image

Beispiel XIIExample XII

Eine Platte wurde entsprechend der im Beispiel II angegebenen Weise hergestellt Die Bildherstellung erfolgte durch:A plate was made according to the manner outlined in Example II. Imaging made by:

1) Aufladen: +400V1) Charging: + 400V

2) Belichten: 5390 Lux ■ sek2) Exposure: 5390 Lux ■ sec

3) Entwickeln: Eintauchen und Umrühren in Tetra-Chlorkohlenstoff 30 Sekunden lang3) Develop: immerse and stir in tetra-chlorocarbon for 30 seconds

4) Ergebnis: ein Positiv-Negativ-Bild mit einer bes4) Result: a positive-negative image with a special

seren Auflösung als 10 Linienpaaren pro mmresolution than 10 line pairs per mm

6. Beispiel XUl 6th Example XUl

Eine Platte wurde entsprechend der im Beispiel ill angegebenen Weise hergestellt Die Büdherste'lung erfolgte durch:A plate was produced in accordance with the manner indicated in Example III Die Büdherste'lung made by:

1313th

t) Aufladen: +4000 V auf einer geerdeten Plattet) Charging: +4000 V on a grounded plate

2) Belichten: 10,76-Lux · sek-Wolfratr.lampe2) Exposure: 10.76 lux sec tungsten lamp

3) Entwickeln: Eintauchen und Umrühren in einer3) Developing: dipping and stirring in one

Trichloräthylenflüssigkeit während einiger SekundenTrichlorethylene liquid for a few seconds

4) Fixieren: Überziehen durch Eintauchen in eine4) Fixing: Covering by dipping into a

5% Methacrylat-Gieß- und Preßstoff enthaltende Toluollösung mit anschließender LufttrocknungToluene solution containing 5% methacrylate casting and molding compound with subsequent air drying

5) Ergebnis: ein Positiv-Positiv-Bild mit einer Auflö5) Result: a positive-positive image with a resolution

sung von 228 Linienpaaren pro mm, einem Gamma von 5, einer maximalen Dichte von 1,6 und einer minimalen Dichte von 0,1*)Solution of 228 line pairs per mm, a gamma of 5, a maximum Density of 1.6 and a minimum density of 0.1 *)

Beispiel XIVExample XIV

Eine entsprechend der im Beispiel IH angegebenen Weise hergestellte Platte wurde hergestellt, die Bildherstellung erfolgte durch:A plate produced according to the manner indicated in Example IH was produced The image was created by:

t) Äufteden: -4000 V auf einer geerdeten Plattet) Äufteden: -4000 V on a grounded plate

2) Belichten: 269 Lux - sek2) Exposure: 269 lux - sec

3) Eintwickeln: Eintauchen in eine Trichloräthylen-3) Wrapping: dipping in a trichlorethylene

Flüssigkeit unter Umrühren während einiger SekundenLiquid with stirring for a few seconds

4) Fixieren: Oberziehen durch Eintauchen in eine4) Fixing: pulling on by dipping into a

Methylacrylat-Gieß- und Preßstoff-Toluol-Lösung und anschließende LufttrocknungMethyl acrylate casting and molding material toluene solution and subsequent air drying

5) Ergebnis: ein Positiv-Positiv-Büd mit einer Auflö5) Result: a positive-positive book with a resolution

sung von 228 Doppellinien pro mm, einem Gamma von 1, einer maximalen Dichte von 1,5 und einer minimalen Dichte von 0,4 bei Betrachtung unter rotem LichtSolution of 228 double lines per mm, a gamma of 1, a maximum Density of 1.5 and a minimum density of 0.4 when viewed below red light

Beispiel XVExample XV

Eine entsprechend der im Beispiel IV angegebenen Weise hergestellte Platte wurde verwendet; die Bildherstellung erfolgte durch:A plate made according to the manner indicated in Example IV was used; the The image was created by:

1) Aufladen: +400 V auf einer geerdeten Platte1) Charging: +400 V on a grounded plate

2) Belichten: ca.32 Lux · sek2) Exposure: about 32 lux sec

3) Entwickeln: Eintauchen in eine Trichloräthylen-3) Developing: dipping in a trichlorethylene

Flüssigkeit unter Umrühren während einiger SekundenLiquid with stirring for a few seconds

4) Fixieren: Überziehen durch Eintauchen in eine4) Fixing: Covering by dipping into a

Methylacrylat-Gieß- und Preßstoff-Toluollösung und anschließende Luft- Μ trocknungMethyl acrylate casting and molding material toluene solution and subsequent air Μ drying

5) Ergebnis: ein Positiv-Positiv-Bild mit einer Auflö5) Result: a positive-positive image with a resolution

sung von 60 Doppellinien pro mm erschien als Schwarz-Bild mit ausgezeichnetem Kontrast und einem Garn- ma von 1solution of 60 double lines per mm appeared as a black image with excellent contrast and a thread ma from 1

Beispiel XVIExample XVI

Eine entsprechend der im Beispiel JH angegebenen w Weise hergestellte Platte wurde verwendet, um ein Wanderungs-Bild nachfolgend in ein photoeiektrosolographisches Bild überzuführen, und zwar durch:A corresponding to the specified in the example JH w Wise prepared plate was used to subsequently convert a migration image into a photoelectrosolographic image by:

*) Bei Verwendung als Ausgangsbild zur Abbildung auf xerographischem Wege wurde eine ausgezeichnete Abbildung durch Verwendung einer Lichtquelle erzielt, deren abgegebenes Licht eine Wellenlange von 400 nm besaß.*) When used as a starting image for illustration The xerographic route was an excellent illustration achieved by using a light source whose emitted light had a wavelength of 400 nm.

1) Aufladen: +4000 V auf einer geerdeten Platte1) Charging: +4000 V on a grounded plate

2) Belichten: 10,76 Lux · sek2) Exposure: 10.76 lux · sec

3) Entwickeln: Aussetzen der Platte einem Toluol-3) Developing: exposing the plate to a toluene

dampf im Dunkeln, sodann einige Sekunden lang dauerndes Eintauchen in eine Trichloräthylen-Flüssigkeit unter Umrührensteam in the dark, then immerse in for a few seconds a trichlorethylene liquid with stirring

4) Fixieren: Oberziehen durch Eintauchen in eine4) Fixing: pulling on by dipping into a

Methylacrylal-Gieß- und Preßstoff-ToluoI-Lösung und anschließende LufttrocknungMethylacrylal casting and molding material toluene solution and subsequent air drying

5) Ergebnis: Nach dem Einbringen der Platte in den5) Result: After inserting the plate into the

Toluoldampf bildete sich ein Wanderungs-Bild aus. Dieses Bild wurde in ein photoelektrosolographisches Bild daToluene vapor formed a migration pattern. This picture was made into a photoelectrosolographic image there

durch umgesetzt, daß die Platte in die Trichloräthylen-Flüssigkeit eingetaucht wurde. Es ergab sich ein Positiv-Positiv-Bild mit hoher Auflösung und starkem Kontrastimplemented by that the plate is immersed in the trichlorethylene liquid became. The result was a positive-positive image with high resolution and strong contrast

Beispiel XVIIExample XVII

Eine entsprechend der im Beispiel V angegebenen Weise hergestellte Platte wurde verwendet, um ein Bild wie folgt herzustellen:A plate prepared according to the manner indicated in Example V was used to form a picture to be made as follows:

1) Aufladen: +800V1) Charging: + 800V

2) Belichten: 755,2 Lux · sek2) Exposure: 755.2 lux · sec

3) Entwickeln: einige Sekunden lang dauerndes Ein3) Developing: on for a few seconds

tauchen in eine 1,1,1-Trichloräthylen-Flüssigkeit bei gleichzeitigem Umrührenimmerse in a 1,1,1-trichlorethylene liquid while stirring at the same time

4) Fixieren: Überziehen durch Eintauchen der Plat4) Fixing: Covering by dipping the plat

te in eine Methylacrylat-Toluol-Lösung und anschließendes Lufttrocknente in a methyl acrylate-toluene solution and then air dry

5) Ergebnis: ein Positiv-Negativ-Bild mit einer Kon5) Result: a positive-negative image with a con

trastdichte von größer als 1grid density greater than 1

Beispiel XVIlIExample XVIlI

Eine entsprechend der im Beispiel V angegebenen Weise hergestellte Platte wurde verwendet, um ein Bild wie folgt herzustellen:A plate prepared according to the manner indicated in Example V was used to form a picture to be made as follows:

1) Aufladen: +660V1) Charging: + 660V

2) Belichten: 753,2 Lux - sek2) Exposure: 753.2 lux - sec

3) Entwickeln: einige Sekunden lang dauerndes Ein3) Developing: on for a few seconds

tauchen in eine Trichloräthylen-Flüssigkeit bei gleichzeitigem Umrührenimmerse in a trichlorethylene liquid while stirring at the same time

4) Fixieren: Aufbringen eines Überzuges durch4) Fixing: applying a coating through

Eintauchen in eine Methylacrylat-Toluol-Lösung und anschließende LufttrocknungImmersion in a methyl acrylate-toluene solution and subsequent air drying

5) Ergebnis: ein Positiv-Positiv-Bild5) Result: a positive-positive image

Wird eine isolierende oder dielektrische Trägerschicht verwendet, wie dies in den Beispielen HI, IV und IXt bis XIV angegeben ist, so sollte die Kapazität der dielektrischen Trägerschicht größenordnungsmäßig etwa 10- bis lOOmal niedriger sein als die der erweichbaren Bindemittelschicht.If an insulating or dielectric carrier layer is used, as in Examples HI, IV and IXt to XIV is specified, the capacity of the dielectric carrier layer of the order of about 10 to 100 times lower than that of the softenable make coat.

Die erfindungsgemäß verwendeten Platten oder Schichten unterscheiden sich von herkömmlichen 6; photoleitfähigen Platten dadurch, daß sie einen merklichen elektrostatischen Kontrast benötigen, um wirksam zu sein. Derartige Schichten können zufriedenstellend mit dem vorwiegend über der Bindemittel-The plates or layers used according to the invention differ from conventional ones 6; photoconductive plates in that they require a noticeable electrostatic contrast in order to to be effective. Such layers can be satisfactory with the predominantly over the binder

schicht vorhandenen elektrostatischen Bild verwendet werden.layer existing electrostatic image can be used.

Weiterhin kann zur Vermeidung eines Abriebs eines Bildes oder Verringerung der Bilddichte das betreffende Bild während oder nach der Entwicklung durch Anwendung zusätzlicher Verfahrensschritte fixiert werden.Furthermore, in order to avoid abrasion of an image or decrease the image density, the relevant Image fixed during or after development using additional process steps will.

Gemäß einem Verfahren erweicht die Entwicklerflüssigkeit die elektrisch leitende Trägerschicht oder einen auf der Trägerschicht befindlichen dünnen Film, so daß die Bildpartikel in der Trägerschicht oder in dem dünnen Film eingebettet werden können. Gemäß einem anderen Verfahren verdampft die EntwicklerflüssigkeitAccording to one method, the developer liquid softens the electrically conductive carrier layer or a on the carrier layer located thin film, so that the image particles in the carrier layer or in the thin film can be embedded. According to another method, the developer liquid evaporates

und läßt einen Überzug aus über dem erzeugten Bild gelöstem Kunststoff zurück. Durch Anwendung zusätzlicher Verfahrensschritte nach der Entwicklung können die Bilder entweder durch Überziehen der Bildpartikel oder durch Einbetten der Bildpartikel in der elektrisch leitenden Trägerschicht oder in einem dünnen Film auf der Trägerschicht fixiert werden. Gemäß einer anderen Modifikation können Farbstoffe zusätzlich zu dem Photoleiter und/oder dem Kunststoffbindemittel verwendet werden, um die Empfindlichkeit der Bildträgeranordnung zu erhöhen und/oder deren Abbildungsart von Positiv-Negativ zu Positiv-Positiv zu ändern.and leaves a coating of plastic dissolved over the formed image. By using additional Process steps after the development can be carried out either by coating the image particles or by embedding the image particles in the electrically conductive support layer or in a thin film the carrier layer are fixed. According to another modification, in addition to the Photoconductor and / or the plastic binder can be used to increase the sensitivity of the image carrier assembly to increase and / or to change the type of representation from positive-negative to positive-positive.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Erzeugung eines Bildes mittels einer Platte, die eine Tragerunterlage und eine Schicht aufweist, die erweichbares, mit wanderungsfähigen Partikeln in Berührung stehendes Material enthält, bei dem ein latentes elektrostatisches Bild auf der Platte erzeugt wird, bei dem das erweichbare Material durch Einwirkung von flüssigem oder ι ο gasförmigem Lösungsmittel oder Wärme derart erweicht wird, daß die in den Bild- oder Nichtbildbereichen des latenten Bildes befindlichen Partikel selektiv zur Trägerunterlage wandern und Entfernen des erweichbaren Materials und eines Teils der Partikel durch das Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß ein erweichbares Material verwendet wird, das die Partikel gleichmäßig dispergiert enthält und als Bindemitlei für die Partikel (13) dient1. A method for generating an image by means of a plate, which has a support base and a Has layer comprising softenable material in contact with migratory particles contains, in which an electrostatic latent image is formed on the plate, in which the softenable Material through the action of liquid or ι ο gaseous solvents or heat such is softened that the particles located in the image or non-image areas of the latent image selectively migrate to the backing pad and remove the softenable material and a portion of the Particles through the solvent, through characterized in that a softenable material is used that the particles uniformly contains dispersed and serves as a binder for the particles (13) 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklung dadurch erfolgt, daß die erweichbare Schicht zunächst Lösungsmitteldämpfen ausgesetzt und anschließend erwärmt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the development takes place in that the softenable layer is first exposed to solvent vapors and then heated. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Entwicklung mit einem flüssigen Lösungsmittel das erweichbare Material und ein Teil der wanderungsfähigen Partikel mit dem flüssigen Lösungsmittel abgeführt werden, so daß auf der elektrisch leitenden Trägerunterlage durch das erweichbare Material hindurchgewanderte wanderungsfähige Partikel in einer Bildkonfiguration zurückbleiben.3. The method according to claim 1, characterized in that when developing with a liquid Solvent the softenable material and some of the migratory particles with the liquid Solvents are removed so that on the electrically conductive support substrate through the softenable material migrated through migratory particles in an image configuration lag behind.
DE19681772270 1967-04-28 1968-04-23 Method of generating an image Expired DE1772270C3 (en)

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