DE1772131A1 - Color photographic material with improved color rendering - Google Patents

Color photographic material with improved color rendering

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DE1772131A1 DE19681772131 DE1772131A DE1772131A1 DE 1772131 A1 DE1772131 A1 DE 1772131A1 DE 19681772131 DE19681772131 DE 19681772131 DE 1772131 A DE1772131 A DE 1772131A DE 1772131 A1 DE1772131 A1 DE 1772131A1
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Description

Farbenphotographisch.es Material mit verbesserter FarbwiedergabeColor photographic material with improved color rendering

Bs ist bekannt, daß bei farbenphotograpMschen Mehrschichtenmaterialien mit in den Schichten eingelagerten diffusionsfesten Farbkupplern bei der Farbentwioklung insbesondere an den Stellen stärkerer Belichtung und damit stärkerer Entwicklung eine Ver- · schwärzlichung der Farben eintritt. Die Ursache liegt darin begründet, daß das bei der Farbentwicklung entstehende kuppelnde Oxydationsprodukt des Farbentwicklers - das Diimid-Ion - nicht unmittelbar am Ort seiner Entstehung zu Farbstoff kuppelt, sondern sich durch Diffusion mehrere jum weit entfernen kann, bevor es durch Umsetzung mit Farbkuppler oder durch Nebenreaktionen verbraucht ist. Die Folge dieser Erscheinungen besteht darin, daß in einer Schicht durch Entwicklung entstehendes Oxydationsprodukt in die unmittelbar angrenzende Schicht eindiffundieren und dort zu Farbstoff kuppeln kann.It is known that in color photographic multilayer materials with diffusion-proof embedded in the layers Color couplers in the color development especially at the points of stronger exposure and thus stronger development a · blackening of the colors occurs. The cause lies in that the coupling oxidation product of the color developer that occurs during color development - the diimide ion - does not It couples to dye directly at the place of its formation, but by diffusion it can move several meters away before it is consumed by reaction with color couplers or by side reactions. The consequence of these phenomena is that in Oxidation product arising from development in one layer diffuses into the immediately adjacent layer and closes there Dye can couple.

Dieser unerwünschten Erscheinung kann auf mehrere Weise begegnet werden. So wird z.B. vorgeschlagen, zwischen den farbkupplerhaltigen Emulsionsschichten farbkupplerhaltige dünne Gelatine-Trennschichten anzuordnen. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß nur das durch die eine Schicht hervorgerufene falsche Teilbild vermieden werden kann, falls man nicht zwei solcher farbkupplerhaltiger Gelatinesohichten übereinander anordnet, von denen jede Gelatine-This undesirable phenomenon can be countered in several ways. For example, it is proposed to choose between the color coupler-containing Emulsion layers, thin gelatin separating layers containing color couplers to arrange. This method has the disadvantage that only the wrong partial image caused by one layer is avoided can be, if one does not arrange two such color coupler-containing gelatin layers one on top of the other, each of which is gelatin

-2--2-

109808/0741 ■· ***> °*iqINal 109808/0741 ■ ***> ° * iq INal

Trennschicht cen I-.uppier aer angreiizenuen Uup^lernaltigcr. Eauisionsschioht enthalt. Die3e Vjriante ties Verfahren.0» ist jedoch infolge eines v.eiteren Begieß vorgange j technisch aufwendiger. Außerdem erhöht es die Gesaatdicke ues Farbfilm. Daj ijt wegen der Nachteile bei der Verarbeitung insbesondere eier lungeren Tr'ockendauer und uer Verschlechterung eier Planlage Lei stärkerem Trocknen aer Filme unerwünscht.Separating layer cen I-.uppier aer angreiizenuen Uup ^ lernaltigcr. Eauisionsschioht contains. The Vjriante ties procedure. 0 »is, however, technically more complex as a result of another watering process. It also increases the seed thickness of the paint film. Because of the disadvantages in processing, in particular, longer drying times and the deterioration in flatness and greater drying of the films, it is undesirable.

Aus den zuletzt genannten Gründen sind auch die schon lange Zeit vorgeschlagenen reinen Gelivoine-Trennschichten keine befriedigende Lösung aer Aufgabe. Sind sie zu dünn, so iat die 7/irkung auf die Verbesserung der Farbtrennung unzureichend, sind sie genügend dick, r,o treten die oben genannten Nachteile, gegebenenfalls auch eine Verminaerung der Schärfe durch uie längeren Streuv;ege des Lichtes auf.For the reasons mentioned last, the pure gelivoine separating layers which have been proposed for a long time are not a satisfactory solution to the problem either. If they are too thin, the effect on the improvement of the color separation is insufficient; if they are sufficiently thick, the disadvantages mentioned above occur, possibly also a reduction in sharpness due to the prolonged scattering of light.

Es ist auch vorgeschlagen worden, Trennschichten zur Vermeidung der Nebenbilder zu verwenden, in denen die eindiffundierenden Farbentwickler-Oxydationsprodukte durch Umsetzung zu farblosen Verbindungen gebunden werden, wie 1-Phenyl-aiketotetrahydropyridazin und peri-Naphthindon. Diese Verbindungen sind jedoch praktisch nicht brauchbar, da ihre Unsetzungsgeschwindigkeit mit dem Farbentwickleroxy^ationsprodukt viel zu niedrig iot. ähnliches gilt für _urch Substitution diffusionsfest gemachte Reduktionsmittel von Typ des Hydrochinons und Brenzcatechin, wie bereits vorgeschlagen ..orden ist. Dagegen sind als Farblos-Kuppler brauchbare Verbindungen mit aktivierter Methylengruppe, bei der ein Wasserstoffatom durch Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl ersetzt ist. Ihre Reaktivität ist jedoch weit geringer als die von Farbkupplern und ihre Darstellung erfordert größeren Aufwand·It has also been suggested to use release liners to avoid the To use secondary images in which the diffusing color developer oxidation products be bound by conversion to colorless compounds, such as 1-phenyl-aiketotetrahydropyridazine and peri-naphthindone. However, these compounds are practically useless because their reaction rate with the color developer oxygenation product way too low iot. The same applies to _by substitution Diffusion-resistant reducing agents of the type des Hydroquinones and catechol, as already suggested .. order is. In contrast, compounds with are useful as colorless couplers activated methylene group in which a hydrogen atom is replaced by alkyl, Cycloalkyl, aryl or aralkyl is replaced. Your reactivity is but far less than that of color couplers and their representation requires greater effort

Die Dichte ues durch Ausdiffundieren des kuppelnden Farbentwickler-Oxydationsproduktes in die benachbarte Sohlüht, das sogenannte Nebenbild, ist natürlich abhängig von der Reaktivität und der Konzentration der in der primären, entwickelnden Schicht enthaltenen Farbkoatponente. Es ist jedoch nicht möglich, Farbkomponenten allein auf Qvund Ihrer Reaktivität auszuwählen, da insbesondere der Absorptionsverlauf def aus ihnen entstehenden Bildfarbstoffe neben einigen anderen XLgenschaften eine entscheidende Rolle spielt. Ebenso ist einer Konzentrationeerhöhung eine technische und auch ökonomische Grenze gesetzt.The density ues by diffusing out of the coupling color developer oxidation product in the neighboring bottom, the so-called secondary picture, is of course dependent on the reactivity and the concentration the color components contained in the primary, developing layer. However, it is not possible to use color components alone Qv and their reactivity to be selected, since in particular the course of absorption def resulting from them in addition to some of the image dyes other properties play a decisive role. Likewise is an increase in concentration a technical and also an economic one Limit set.

109801/0748 ~3~109801/0748 ~ 3 ~

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Pil "'do - ϊ - Pil "'do - ϊ -

Es ist uaher nach v.ie vor Zweck der Erf injure, wie 7orschv;..r«- lichung von farbeiifotcgrafiochen Bildern insbesondere an Stellen starker Belichtung zu vermeiden.It is, among other things, after v.ie before the purpose of the invention, such as 7orschv; .. r «- Production of color photographic images, especially in places Avoid strong exposure.

Der Erfindung liegt daher uie Aufgabe zugrunde, das Überdiffundieren des Farbentwiokler-Oxyaationsproiuktes vJirend der Verarbeitung auf einfache und wirtschaftliche Weise zu vermeiden.The invention is therefore based on the problem of overdiffusion of the color development process and the processing easy and economical way to avoid.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelost durch Ancrvinen einer Gelatinezwischenschicht, di· langkettig substituiertο und damit diffuaionsfento Alkyl- oaer Aralkyl-sulfinsäuren enthalt, mindestens zwischen zwei von mehreren Emulsionaschichten. Die3c Sulfinsäuren künnen in Form ihrer Alkaiisalze leicht auch in höherer Konzentration in wässrige.Gelatinelosungen eingebracht v;eraen und geben transpatente Schichten. I.'it eindiffundierendein Farbentv.ici.ler-Ox^^ntionsw-roJulrfc setzen sie sich zu farblosen Sulfonen u.·::.According to the invention, this object is achieved by applying a Gelatin intermediate layer, di · long-chain substituted o and thus diffuaionsfento alkyl oaer aralkyl-sulfinic acids containing at least between two of several emulsion layers. The 3c sulfinic acids can easily be found in higher concentrations in the form of their alkali salts When introduced into aqueous gelatin solutions, they give transparent properties Layers. I.'it diffusing in a color dev.ici.ler-Ox ^^ ntionsw-roJulrfc sit down to colorless sulfones u. · ::.

Die Anwendung der erfir-Iungsgemäien Sulfinsäuren erfolgt durch Auftragen einer gel: tinehaltigen LÜsung als Zwischenschicht zwischen EWt* farbkUj, J1I erhalt igen Enulsionsschicnteii. Die ar. ζ uv; ο η ie ηα e !.!enge und Die Dicke der Schicht sind durch die Sturke iez I.econbildes gegeben u.\d ^c^n entsprechend der Reaktivität und ilcr,sentration der Küi^ür ir. ^en Eauisi-r.s :^icht·?:; ermittelt v;erden. I-. cei'ien reichen 1 bis 2 uu aiciie Iremi.rcliichte.i au.;. Lie ar^ :.'.c:.r:e ca, 3ulfir.cuUi*e liec"- i-. allgemeinen zwischen 10 und %, % cor angewendeten aolatinenienge.The application of the erfir-Iungsgemäien sulfinic acids is carried out by applying a gel: tinehaltigen LÜsung as an intermediate layer between EWT * farbkUj, J 1 I-sustaining strength Enulsionsschicnteii. The ar. ζ uv; ο η ie ηα e!.! close and the thickness of the layer are given by the thickness iez I.econbildes u. \ d ^ c ^ n according to the reactivity and ilcr, sentration of the ki ^ ür ir. ^ en Eauisi-rs: ^ icht ·?:; determined v; ground. I-. cei'ien range 1 to 2 uu aiciie Iremi.rcliichte.i au.;. Lie ar ^:. '. C :. r : e ca, 3ulfir.cuUi * e liec "- i-. general between 10 and %,% cor applied aolatinenienge.

Die Al.-yl- oaer AralkylQU-fii.säuren können leicht dargestellt .werden durch Reduktion der entspo-echenden Sulfcchlcride z. B. mit Zini:- etaub. Die Alkyl- oder AralKyl-sulfonsiluren bzw. deren Chloride udt langer al i: hat is eher Kette von melir als 1C C-Ac oaen werden grcßteclinisch für aie We.schnittel-Industrie hergestillt. So kann z. E. für cie Herstellung der Sulfinsäuren uas sogenannte üersol verwendet werden, ua£ das Sulfociiloric einer lararfin-Frakticn mit den Kettenlängen vpn^C^o" Cig darstellt. Für <iie erfindungsgem-'Be Axmendung der Sulfinsäuren sine einheitliche Produkte nicht nötig, eof·» nur eine Fraktion mit genügend lanzen Ketten ausgewählt wird. Bntepi*oh«nd als Auagangsmaterial geeignete Aralkyl-Sulfοsäuren finden eich unter den sogenannten Igepalen, die aus chlorier an Kohlenw*83«retAffen der Fischer-Trcpsch-Synthesf^uit Ketten- The al.-yl- oaer aralkylQU-acidic acids can easily be prepared by reducing the corresponding sulfchloride, e.g. B. with Zini: - etaub. The alkyl or aryl-alkyl sulfonic acids or their chlorides with a longer ali: has a chain of melir rather than 1C C-Ac oaen are largely produced clinically for the Weischschnittel industry. So z. E.g. for the production of sulfinic acids uas so-called super sol are used, inter alia, the sulfociiloric represents a lararfin fraction with chain lengths of ^ C ^ o "Cig. For the use of the sulfinic acids according to the invention, uniform products are not necessary, eof Only a fraction with enough lance chains is selected. Aralkyl sulfo acids suitable as starting material are found among the so-called Igepals, which are derived from chlorinated carbon dioxide from the Fischer-Trcpsch synthesis chain.

10980r/074l10980r / 074l

P]j /|.28 - 4 -P] j /|.28 - 4 -

längen von C^0- C^0 durch Kondensation mit Benzol nach Friedel und Crafts und anschließende Sulfurierung gewonnen werden. Einheitliche Sulfinsäuren im Sinne der Erfindung können nach den analogen Verfahren aus bekannten Verbindungen dargestellt werden.lengths of C ^ 0 - C ^ 0 can be obtained by condensation with benzene according to Friedel and Crafts and subsequent sulfurization. Uniform sulfinic acids for the purposes of the invention can be prepared from known compounds by analogous processes.

Beispielexample

bin Mehrschichten-Kopiermaterial zeigt folgenden Aufbau:bin multi-layer copy material shows the following structure:

Auf dem Schichtträger befindet sich eine gelbkupplerhaltige blauempfindliche jänulsionsschicht, die Brom-Jod-Silber enthält. Zwischen dieser und der mittleren, einen Blaugrünkuppler enthaltenden und für Eot sensibilisierten Chlorsilber—Emulsionsschicht liegt eine Gelatineschicht, die p-Cetyl-benzol-sulfinsäure enthält. Zwischen der mittleren rotempfindlichen und der obersten, einen Purpurkuppler enthaltenden und für Grün sensibilisierten Chlorsilber-Snulsionsschicht be'findet sich eine p—Cetyl-benzol-sulfinsUure enthaltende Gelatineschicht.A blue-sensitive one containing yellow coupler is located on the support emulsion layer containing bromine-iodine-silver. Between this and the middle one, containing a cyan coupler and Eot sensitized silver chlorine emulsion layer lies a gelatin layer that contains p-cetyl-benzene-sulfinic acid. Between the middle red-sensitive and the top one, one Chlorosilver emulsion layer containing purple couplers and sensitized for green there is a p-cetyl-benzene-sulfinic acid containing gelatin layer.

!fach der Belichtung und Parbentwicklung werden wesentlich reinere Farben erhalten als bei einem gleichen IJaterial ohne die Zwischenschichten oder mit reinen Gelatineschichten.! times of exposure and color development are much cleaner Colors are retained as with an identical material without the intermediate layers or with pure gelatin layers.

-5--5-

109808/0749109808/0749

BAD O*K5!NALBAD O * K5! NAL

Claims (1)

Patentans pruchPatent claim Farbenphotographisches : ehrschichteninaterial mit diffusionsfesten Farbkupplern, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens zwischen zwei von mehreren Emulsionsschichten eine Gelatinezwischenschicht angeordnet ist, die diffusionsfeste Alkyl- oder Aralkyl-sulfinsäuren enthält.Color photographic: multi-layer material with diffusion-proof Color couplers, characterized in that at least an intermediate gelatin layer between two of several emulsion layers is arranged, which contains diffusion-resistant alkyl or aralkyl sulfinic acids. PAH f,i - ; - i-3PAH f, i -; - i-3 '-' I. Mi«'-' I. Wed " 109808/0749109808/0749
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2123456A1 (en) * 1971-05-12 1972-11-23 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Color photographic material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2123456A1 (en) * 1971-05-12 1972-11-23 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Color photographic material

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