DE1772036C3

DE1772036C3 - Electrophotographic recording material

Info

Publication number: DE1772036C3
Application number: DE1772036A
Authority: DE
Inventors: Kazuo Tokio Tubuko
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1967-03-23
Filing date: 1968-03-22
Publication date: 1975-12-18
Also published as: DE1772036A1; US3595648A; BE712614A; DE1772036B2

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer ein Poly-N-vinylcarbazolderivat. gegebenenfalls einen Sensibilisierungsfarbstoff und gegebenenfalls einen Sensibilisator enthaltenden photoleitfähigen Schicht.The invention relates to an electrophotographic recording material comprising a poly-N-vinylcarbazole derivative. optionally a sensitizing dye and optionally a sensitizer containing photoconductive layer.

Es ist bekannt, in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien organische Photoleiter, wie Carbazol, Anthrachinon, Perylen und Anthracen, Polymere dieser Substanzen sowie eine Reihe von bindungen umständliche Herstellungsverfahren durchgeführt werden müssen.It is known to use organic photoconductors in electrophotographic recording materials, such as Carbazole, anthraquinone, perylene and anthracene, polymers of these substances as well as a number of bindings cumbersome manufacturing processes have to be carried out.

Aus der BE-PS 5 88 050 und der GB-PS 9 88 361 sind bereits elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die neben unsubstituiertem Poly-N-vinylcarbazol Nitrosoverbindungen, z. B. Λ-Nitroso-ß-naphthol, enth alten. Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einem bloßen Gemisch aus Poly-N-vinyicarbazol und einer Nitrosoverbindung lassen hinsichtlich des erreichbaren Sättigungspotentials und ihrer Empfindlichkeit stark zu wünschen übrig.BE-PS 5 88 050 and GB-PS 9 88 361 are already electrophotographic recording materials known that in addition to unsubstituted poly-N-vinylcarbazole nitroso compounds, e.g. B. Λ-nitroso-ß-naphthol. Electrophotographic Recording materials with a mere mixture of poly-N-vinyicarbazole and a nitroso compound allow strong in terms of the achievable saturation potential and their sensitivity to be desired.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial anzugeben, dessen organischer Photoleiter auch ohne zusätzliche Sensibilisierung sämtlichen praktischen Erfordernissen bezüglich Sättigungspotential, Absorplionsbereich, Empfindlichkeit und Filmbildungsfähigkeit genügt.The invention was based on the object of specifying an electrophotographic recording material, its organic photoconductor even without additional sensitization to all practical requirements with regard to saturation potential, absorption range, sensitivity and film-forming ability enough.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer ein Poly-N-vinyl-carbazolderivat, gegebenenfalls einen Sensibilisierungsfarbstoff und gegebenenfalls einen Sensibilisator enthaltenden photoleitfähigen Schicht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Photoleiter Poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazol enthält. The invention is therefore an electrophotographic recording material with a a poly-N-vinyl carbazole derivative, optionally photoconductive ones containing a sensitizing dye and optionally a sensitizer Layer which is characterized in that it contains poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole as photoconductor.

Der in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung verwendete Photoleiter ist einfach herzustellen, weist ein derart gutes Filmbildungsvermögen auf, daß er ohne Zusatz eines Bindemittels eine auf einem Schichtträger festhaltende Schicht zu bilden vermag, und ist auch ohne Zusatz von Sensibilisierungsfarbstoffen und/oder Sensibilisatoren für die praktische Verwendung ausreichend lichtempfindlich.The photoconductor used in electrophotographic recording materials according to the invention is easy to manufacture, has such a good film-forming ability that it can be produced without adding any Binder is able to form a layer adhering to a layer support, and is also without Addition of sensitizing dyes and / or sensitizers is sufficient for practical use photosensitive.

Die photoleitfähige Schicht eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindungwird durch Auftragen einer BeschichtungslösungThe photoconductive layer of an electrophotographic recording material according to the invention is used by applying a coating solution

heterozyklischen Verbindungen, zu verwenden. Die 40 in Form einer gegebenenfalls weitere Bestandteile ent-heterocyclic compounds. The 40 in the form of a possibly further constituent

meisten dieser Photoleiter sind nur in einem engen Spektralbereich, d. h. im Ultraviolettbereich in der Gegend von etwa 350 nm, empfindlich. Um sie erfolgreich in handelsüblichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwenden zu können, mußte man ihre Empfindlichkeit nach dem sichtbaren Bereich des Spektrums verschieben, indem man der photoleitfähigen Schicht gleichzeitig einen Sensibilisierungsfarbstoff und oder einen Sensibilisator einverleibte. most of these photoconductors are only in a narrow spectral range; H. in the ultraviolet range in the Area of about 350 nm, sensitive. To make them successful in commercial electrophotographic To be able to use recording materials, one had to adjust their sensitivity to the visible Shift the range of the spectrum by adding a sensitizing dye to the photoconductive layer at the same time and or incorporated a sensitizer.

Trotz dieser Sensibilisierung konnte man jedoch Photoleitcrn, wie Carbazol. Anthrachinon und Perylen, nicht die für eine praktische Verwendung erforderliche hohe Empfindlichkeit verleihen. Auch Polymere dieser Photoleiter mußten durch Zusatz eines S'snsibilisierungsfarbstofTs u. dgl. den praktischen Erfordernissen angepaßt werden. Die photoleitfähigen heterozyklischen Verbindungen schließlich besaßen selbst keine filmbildenden Eigenschaften und benühaltenden Lösung von Poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazol in einem organischen Lösungsmittel, wie Monochlorbenzol, Dimethylformamid, Methylenchlorid oder Äthylenglykolmonomethyläther, auf einen selbst leitenden oder vorher leitend gemachten Schichtträger, wie Papier, Kunststoffolien oder -filme (z. B. einen AcetatfilnM oder Metallbleche oder -folien, hergestellt. In spite of this sensitization, however, photoconductors such as carbazole could be used. Anthraquinone and perylene, do not impart the high sensitivity required for practical use. Polymers too these photoconductors have had to meet practical requirements by adding a sensitizing dye and the like be adjusted. The photoconductive heterocyclic compounds finally possessed itself no film-forming properties and using solution of poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole in an organic solvent such as monochlorobenzene, dimethylformamide, methylene chloride or Ethylene glycol monomethyl ether, on a self-conductive or previously made conductive layer support, such as paper, plastic sheets or films (e.g. an acetate film or metal sheets or foils.

Beachtlich ist jedoch, daß man die EmpfindlichkeitIt is noteworthy, however, that the sensitivity

so eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung noch steigern kann, wenn man der lichtempfindlichen Schicht außer dem organischen Photoleiter einen Sensibilisierungsfarbstoff, wie Methylviolett (CI. Nr. 42 535), Kristallviolett (CI. Nr.42 555), Methylenblau FZ (Cl. Nr.52 015), Methylenblau BH (CI. Nr. 52 015), Viktoria Reinblau B (C. I. Nr. 44 045), Brillantgrün (C. I. Nr. 42 000) und Malachitgrün (CI. Nr.42 000) und'oder einen Sensibilisator, wie eine Säure, z. B. Essig-, Mo-such an electrophotographic recording material According to the invention can be increased if the photosensitive layer other than the organic Photoconductor a sensitizing dye such as methyl violet (CI. No. 42 535), crystal violet (CI. No. 42 555), methylene blue FZ (Cl. No. 52 015), Methylene blue BH (CI. No. 52 015), Viktoria pure blue B (C. I. No. 44 045), brilliant green (C. I. No. 42,000) and malachite green (CI. No. 42,000) und'or a sensitizer such as an acid, e.g. B. Vinegar, Mo

tigten daher zur Bildung einer lichtempfindlichen 60 nochloressig-, Dichloressig-, Trichloressig- undtherefore took to the formation of a light-sensitive 60 nochloressig-, dichloressig-, trichloressig- and

Schicht ein Bindemittel, z. B. ein Kunstharz; das Bindemittel erniedrigte jedoch seinerseits die Lichtempfindlichkeit der photoleitfähigen Schicht so weit, daß bisher noch keine den praktischen Bedürfnissen genügende elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit heterozyklischen Photoleitern zur Verfügung stehen. Als weiterer Nachteil kommt hinzu, daß für die Synthese der heterozyklischen Ver-Phthalsäure; ein Anhydrid derselben; ein Metallhalogenid, z. B. Zink-, Aluminium- und Eisen(III)-chlorid; ein Chinon, z. B. Benzochinon, oder einen Aldehyd oder ein Keton einverleibt, Besonders vorteilhaft ist es, sl vohl einen Sensibilisierungsfarbstoff als auch einen Sensibilisator zu verwenden. Eine solche Sensibilisierung bewirkt dabei eine viel stärkere Empfindlichkeitssteigerung, als sie bei entsprechenderLayer of a binder, e.g. B. a synthetic resin; however, the binder in turn lowered the photosensitivity of the photoconductive layer so far that none has yet been satisfactory for practical needs electrophotographic recording materials with heterocyclic photoconductors for To be available. Another disadvantage is that for the synthesis of the heterocyclic ver-phthalic acid; an anhydride thereof; a metal halide, e.g. B. zinc, aluminum and ferric chloride; a quinone, e.g. B. Benzoquinone, or an aldehyde or a ketone incorporated, particularly advantageous it is probably a sensitizing dye as well as using a sensitizer. Such a sensitization causes a much stronger one Increase in sensitivity than with corresponding

Sensibilisierung von Poly-N-vinylcarbazol und PoIy-N-vinyl-nitrocarbazol eintritt.Sensitization of poly-N-vinylcarbazole and poly-N-vinyl-nitrocarbazole entry.

Zweckmäßigerweise verwendet ma>; den Sensibilisierungsfarbstoff und/oder Sensibilisator in Mengen von 0,1 bis 5,0 Gewichtsteilen pro 100Gewichtsteilen Photoleiter.Appropriately used ma>; the sensitizing dye and / or sensitizer in amounts of 0.1 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight Photoconductor.

Dies läßt sich damit erklären, daß der Nifosorest im Vergleich zum Nitrorest weit schwächer elektroanzieheni wirkt, so daß Sensibilisierungsfarbstoffe und Sensibilisatoren an ihm angreifen können und zusammen mit dem Metallhalogenid oder dem sonstieen Sensibilisator leicht einen Komplex bilden.This can be explained by the fact that the Nifosorest electro-attract far less than the Nitrous residue acts so that sensitizing dyes and sensitizers can attack it and easily form a complex with the metal halide or other sensitizer.

Das elektrophotographische Aufzeichungsmaterial gemäß der Erfindung besitzt nicht nur eine spektrale Empfindlichkeit im sichtbaren Bereich von 380 bis 780 nm, sondern auch im UV-Bereich bis unter 380 nm. Es ist somit sowohl optisch als auch chemisch sensibilisiert (unter chemischer Sensibüisierung versteht man die Steigerung der Empfindlichkeitsintensität gegenüber Licht einer gegebenen Wellenlänge). The electrophotographic recording material according to the invention has not only a spectral one Sensitivity in the visible range from 380 to 780 nm, but also in the UV range down to below 380 nm. It is thus both optically and chemically sensitized (under chemical sensitization one understands the increase of the sensitivity intensity to light of a given wavelength).

Wenn man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer darauf aufgetragenen photoleitfähigen Schicht durch Koronaentladung auf ein Potential von 250 bis 500 V auflädt, wird es elektrostatisch lichtempfindlich. Wenn man es mit einer vornehmlich sichtbares Licht aussendenden Lichtquelle, z. B. einer Wolframlampe, belichtet, fällt das Potential seiner photoleitfähigen Schicht wegen ihrer hohen spektralen Empfindlichkeit stark ab. Wenn man also ein solches elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial in einem handelsüblichen elektrophotographischen Kopiergerät zunächst auflädt und danach gegen eine Vorlage belichtet, behalten die den Bildbezirken der Vorlage entsprechenden Bezirke der photoleitfähigen Schicht ihr hohes Potential, während die den Nicht-Bildbezirken der Vorlage entsprechenden Bezirke der photoleitfähigen Schicht ihr Potential rasch verlieren, so daß sich in der photoleitfähigen Schicht sehr rasch ein latentes elektrostatisches Bild ausbildet. Mit einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung läßt sich der Kopiervorgang im Vergleich zu üblichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmateriaüen mit bekannten organischen Photoleitern wesentlich beschleunigen. Außerdem erhält man mit einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung nach Belichtung und anschließender Naß- oder Tiockenentwicklung wegen des deutlichen und ausgeprägten Potentialunterschieds zwischen den Bild- und Nicht-Bildbezirken des latenten elektrostatischen Ladungsbildes sehr klare und kontrastreiche Bildkopien.If you have an electrophotographic recording material according to the invention with an electrically conductive support and a photoconductive layer applied thereon by corona discharge charges to a potential of 250 to 500 V, it becomes electrostatically sensitive to light. if you do it with a primarily visible light emitting light source, z. B. a tungsten lamp, exposed, the potential of its photoconductive layer falls because of its high spectral sensitivity strong. So if you have such an electrophotographic recording material in one commercial electrophotographic copier first charges and then against a template exposed, keep the areas of the photoconductive corresponding to the image areas of the original Layer their high potential while the areas corresponding to the non-image areas of the template photoconductive layer lose their potential quickly, so that in the photoconductive layer very quickly forms a latent electrostatic image. With an electrophotographic recording material According to the invention, the copying process can be compared to conventional electrophotographic Significantly accelerate recording materials with known organic photoconductors. Also receives one with an electrophotographic recording material according to the invention after exposure and subsequent wet or dry development because of the clear and pronounced potential difference between the image and non-image areas of the electrostatic latent image very clear and high-contrast image copies.

Da der erfindungsgemäß verwendete Photoleiter außerdem eine sehr hohe Lichtdurchlässigkeit aufweist, lassen sich mit einem einen transparenten Schichtträger aufweisenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung Bildkopien erzeugen, die als Zweitoriginale für übliche Diazotypiematerialien verwendet werden können.Since the photoconductor used according to the invention also has a very high light transmission, can be used with an electrophotographic one having a transparent support Recording material according to the invention produce copies of images as two originals for usual Diazotype materials can be used.

Zunächst wird die Herstellung des Poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazols an Hand zweier Herstellungsbeispiele beschrieben.First the production of the poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole described on the basis of two production examples.

Herstellungsbeispiel 1Production example 1

Eine Lösung von 5 g Poly-N-vinylcarbazol in 95 g Monochlorbenzol wurde mit einer Lösung von 2,5 g 12 η-Salzsäure in 5 g Methanol versetzt. Nach dem Abkühlen auf etwa 8° C wurde das erhaltene Lösungsgemisch unter Rühren innerhalb von etwa 2 Stunden tropfenweise mit einer Lösung von 3 g Na-A solution of 5 g of poly-N-vinylcarbazole in 95 g of monochlorobenzene was mixed with a solution of 2.5 g 12 η-hydrochloric acid in 5 g of methanol were added. After cooling to about 8 ° C, the resulting mixed solution became with stirring within about 2 hours dropwise with a solution of 3 g of Na-

triumnitrit in 5 g Methanol versetzt, worauf die Umsetzung weitere 3 Stunden lang ablaufen gelassen wurde. Aus dem erhaltenen gelbgnin gefärbten Reaktionsgemisch schied sich bei Zugabe von Wasser oder Alkohol ein kristallines Rohprodukt ab, das zunächst ίο sorgfältig nitrit- und säurefrei gewaschen und dann im Laufe von etwa 4 Stunden in einem auf 80 bis 100° C gehaltenen Thermostaten getrocknet wurde. Das erhaltene Produkt bestand aus reinem PoIy-N-vinyl-3-nitrosocarbazol. trium nitrite in 5 g of methanol was added and the reaction was allowed to proceed for a further 3 hours became. From the resulting yellow-green colored reaction mixture When water or alcohol was added, a crystalline crude product separated out, which initially ίο Carefully washed free of nitrite and acid and then in the course of about 4 hours in one to 80 to 100 ° C held thermostat was dried. The product obtained consisted of pure poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole.

Herstellungsbeispiel 2Production example 2

Eine Lösung von 5 g Poly-N-vinylcarbazol in 95 g Monochlorbenzol wurde mit 0,5 g 12n-SalzsäureA solution of 5 g of poly-N-vinylcarbazole in 95 g of monochlorobenzene was mixed with 0.5 g of 12N hydrochloric acid

ίο oder Eisessig versetzt. Nach dem Abkühlen auf 5⁰C wurde in das erhaltene Lösungsgemisch gasförmiges NO, das in einem Kippschen Apparat durch Zutropfen von insgesamt 250 g 6 η-Salzsäure zu 20 g Natriumnitrit entwickelt wurde, eingeleitet. Hierbeiίο or glacial acetic acid added. After cooling to 5 ^° C., gaseous NO, which had been developed in a Kipp apparatus by adding a total of 250 g of 6η hydrochloric acid to 20 g of sodium nitrite, was passed into the resulting mixture of solutions. Here

»5 mußte dafür Sorge getragen werden, daß das NO nicht zu gasförmigem NO₂-GaS oxydiert wurde, da in diesem Fall die Umsetzung auch ohne Säurezusatz zum Poly-N-vinylcarbazol fortschreiten würde. Es erwies sich dabei als zweckmäßig, das Gas zu Umset-Care had to be taken to ensure that the NO was not _{oxidized to gaseous NO 2} gas, since in this case the conversion to poly-N-vinylcarbazole would proceed even without the addition of acid. It turned out to be useful to convert the gas

zungsbeginn in größerer Menge einzuleiten und später die Zufuhr zu drosseln. Nach etwa 3 Stunden war die Umsetzung beendet. Das gelbgrün gefärbte Reaktionsprodukt könnte zwar direkt weitervenvendet werden, es hat sich jedoch als zweckmäßiger erwie-initiation of the beginning of the application in larger quantities and later to throttle the supply. After about 3 hours it was the implementation ended. The yellow-green colored reaction product could be used directly but it has proven to be more useful.

sen, das Rohprodukt zunächst mit Wasser und Methanol zu waschen, anschließend 4 Stunden lang in einem 100° C heißen Thermostaten zu trocknen und schließlich zu pulverisieren.sen to wash the crude product first with water and methanol, then for 4 hours to dry in a 100 ° C thermostat and finally to pulverize.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to explain the invention in more detail.

example 1

Eine Lösung von 0,75 g des gemäß Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen Poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazols in 14 g Monochlorbenzol wurde auf die Oberseite eines elektrisch leitend gemachten Papierschichtträgers zu einer 3 μ starken Schicht aufgetragen und 2 Minuten lang bei einer Temperatur von 120° C auf einem Feuchtigkeitsgehalt von 4,5 °/o getrocknet.A solution of 0.75 g of the poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole obtained in Preparation Example 1 in 14 g of monochlorobenzene was placed on top of a paper support made electrically conductive applied to a 3 μ thick layer and applied for 2 minutes at a temperature of 120 ° C dried to a moisture content of 4.5%.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung wurde zunächst durch Koronaentladung negativ aufgeladen, danach aus einer Entfernung von 35 cm mittels einer 800-Lux-Wolframlampe gegen eine Vorlage belichtet und schließlich naßentwickelt. Es wurde eine sehr kontrastreiche Bildkopie erhalten.The obtained electrophotographic recording material according to the invention was first negatively charged by corona discharge, then from a distance of 35 cm using an 800 lux tungsten lamp exposed against an original and finally wet developed. It turned out to be very high-contrast Receive a copy of the image.

B e i sp i e 1 2Eg 1 2

Eine Lösung von 0,75 g des gemäß Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen Poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazols und 0,02 g Zinknitrat in 14 g Äthylenglykolmono-65 methyläther wurde auf die Oberseite eines elektrisch leitend gemachten Acetatfilms zu einer 4 μ starken Schicht aufgetragen und 2 Minuten lang bei einer Temperatur von 120° C getrocknet. Das erhalteneA solution of 0.75 g of the poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole obtained according to Preparation Example 2 and 0.02 g of zinc nitrate in 14 g of ethylene glycol mono-65 methyl ether was on top of an electric Acetate film made conductive is applied to a 4 μ thick layer and for 2 minutes at a Dried at a temperature of 120 ° C. The received

elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung wurde wie im Beispiel 1 behandelt und lieferte eine sehr kontrastreiche Bildkopie, die sich als Zweitoriginal für Diazotypiematerialien eignete.Electrophotographic recording material according to the invention was treated as in Example 1 and provided a very high-contrast image copy that was suitable as a second original for diazotype materials.

Example 3

Eine Lösung von 0,75 g des gemäß Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen Poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazols in 14 g Monochlorbenzol wurde mit 0,225 ml einer l°/oigen methanolischen Methylenblau FZ-Lösung und 0,1 ml Pikrinsäure versetzt, worauf die erhaltene Beschichtungslösung auf die Oberseite eines zuvor elektrisch leitend gemachten Zeichenkartons (60 g/m²) zu einer 4 μ starken Schicht aufgetragen und 2 Minuten lang bei einerTempeatur von 120⁰C bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von 4,3 % getrocknet wurde.A solution of 0.75 g of the poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole obtained according to Preparation Example 2 in 14 g of monochlorobenzene was admixed with 0.225 ml of a 10% methanolic methylene blue FZ solution and 0.1 ml of picric acid coating solution on the top of a mark cartons previously made electrically conductive (60 g / m ²⁾ was applied to a 4 μ thick layer and 2 minutes from 120 ⁰ C to a moisture content of 4.3% was dried at einerTempeatur.

Der bei Belichtung auftretende Poteniialabfall in der aufgeladenen photoleitfähigen Schicht erfolgte bei dem sensibilisierten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial des vorliegenden Bespiels im Vergleich zu einer nur aus Poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazol bestehenden photoleitfähigen Schicht zehnmal, im Vergleich zu einer entsprechend sensibilisierten Schicht aus Poly-N-vinylcarbazol l,2mal und im Vergleich zu einer solchen entsprechend sensibilisierten Schicht aus Poly-N-vinyl-3-nitrocarbazol l,4mal rascher.The potential drop occurring in the charged photoconductive layer upon exposure occurred at the sensitized electrophotographic recording material of the present example in comparison to one made only of poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole existing photoconductive layer ten times compared to a correspondingly sensitized Layer of poly-N-vinylcarbazole 1, 2 times and in comparison to such a correspondingly sensitized layer of poly-N-vinyl-3-nitrocarbazole 1.4 times faster.

Die folgenden Beispiele 4 und 5 zeigen die Überlegenheit eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials (gemäß der Erfindung) mit PoIy-N-vinyl-3-nitrosocarbazol als Photoleiter gegenüber einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial mit Poly-N-vinylcarbazol und a-Nitroso-/?- naphthol.The following Examples 4 and 5 demonstrate the superiority of an electrophotographic recording material (according to the invention) with poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole as a photoconductor to an electrophotographic recording material with poly-N-vinylcarbazole and a-nitroso - /? - naphthol.

Example 4

a) Zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung wurde eine Beschichtungslösung, bestehend aus 5,0 g PoIy-N-vinyl-3-nitrosocarbazol und 95,0 g Monochlorbenzol, in einer Menge von 10g/m²Trägerfiäche auf eine 0,5 mm starke Aluminiumplatte aufgetragen und 10 min bei einer Temperatur von 120° C getrocknet.a) To produce an electrophotographic recording material according to the invention, a coating solution consisting of 5.0 g of poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole and 95.0 g of monochlorobenzene, in an amount of 10 g / m ^{2, was} applied to a 0.5 mm thick aluminum plate applied and dried for 10 min at a temperature of 120 ° C.

b) Zur Herstellung eines Vergleichsmaterials wurde eine Beschichtungslösung aus 5,0 g Poly-N-vinyicarbazol, 0,5 g a-Nitroso-/J-naphthol und 95,0 g Monochlorbenzol in einer Menge von 10 g/m² Trägerfläche auf eine 0,5 mm starke Aluminiumplatte aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 120° C getrocknet.b) To produce a comparative material, a coating solution of 5.0 g of poly-N-vinyicarbazole, 0.5 g of a-nitroso / I-naphthol and 95.0 g of monochlorobenzene in an amount of 10 g / m ^{2 was} applied to a carrier surface 0.5 mm thick aluminum plate applied and dried for 10 minutes at a temperature of 120 ° C.

Die beiden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien a) (gemäß der Erfindung) und b) (Vergleichsmaterial) wurden 24 st lang bei einer Temperatur von 20° C und einer relativen Feuchtigkeit von 65 % liegen gelassen und anschließend folgenden Tests unterworfen:The two electrophotographic recording materials a) (according to the invention) and b) (Comparative material) were stored for 24 hours at a temperature of 20 ° C and a relative humidity 65% and then subjected to the following tests:

I. OberflächenpotentialI. Surface potential

Die lichtempfindliche (photoleitfähige) Schicht jeden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials wurde mittels Koronaentladung negativ aufgeladen, worauf das jeweils auf der Oberfläche jeder lichtempfindlichen Schicht erreichte Sättigungspotential mittels eines Voltmeters bestimmt wurde. Hierbei wurde festgestellt, daß das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial a) (gemäß der Erfindung) ein Sättigungspotential von —400 V, das Vergleichsmaterial b) ein Sättigungspotential von lediglich —360 V annahm.The photosensitive (photoconductive) layer each electrophotographic recording material was negatively charged by means of corona discharge, whereupon the respective saturation potential reached on the surface of each photosensitive layer by means of a voltmeter. As a result, it was found that the electrophotographic recording material a) (according to the invention) a saturation potential of -400 V, the comparison material b) assumed a saturation potential of only -360 V.

II. Empfindlichkeit des jeweiligen
elektrophotographischen AufzeichnungsmaterialsII. Sensitivity of each
electrophotographic recording material

Die auf ihr Sättigungspotential aufgeladene lichtempfindliche (photoleitfähige) Schicht der beiden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien a]The light-sensitive one charged to its saturation potential (Photoconductive) layer of the two electrophotographic recording materials a]

ίο (gemäß der Erfindung) und b) (Vergleichsmaterial^ wurden mittels einer Wolframlampe einer Lichtstärke von 20 Ix so lange belichtet, bis das jeweilige Sättigungspotential auf die Hälfte abgefallen war. Die hierfür erforderliche Zeit in see wurde gemessen, wobei ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial um so empfindlicher ist, je geringer die zur Erniedrigung des ursprünglichen Potentials auf die Hälfte erforderliche Zeit ist. Die betreffende Zeit in see war beim elektrophotographischen Aufzeich-ίο (according to the invention) and b) (comparative material ^ were exposed to a light intensity of 20 Ix using a tungsten lamp until the respective saturation potential had fallen in half. The time in seconds required for this was measured, whereby an electrophotographic recording material is, the more sensitive it is to lower the amount the original potential to half the time required. The relevant time in see was at the electrophotographic recording

ao nungsmaterial a) (gemäß der Erfindung) 21 see, beim Vergleichsmaterial b) 91 see.ao tion material a) (according to the invention) 21 see, at Comparative material b) 91 see.

Die Ergebnisse der beiden Tests zeigen klar und deutlich, daß das Adsorptionsvermögen eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials a) (gemäßThe results of the two tests clearly show that the adsorption capacity of an electrophotographic Recording material a) (according to

der Erfindung) für den zur Entwicklung verwendeten Toner infolge des höheren Sättigungspotentials weit größer ist als das entsprechende Adsorptionsvermögen des Vcrgleichsmaterials b). Weiterhin lassen sich mit dem elektrophotographischen Aufzeichnungsma-of the invention) for the toner used for development due to the higher saturation potential is greater than the corresponding adsorption capacity of the reference material b). Furthermore you can with the electrophotographic recording machine

terial a) (gemäß der Erfindung) auch bei schwache! Belichtung innerhalb kürzester Zeit latente elektrostatische Bilder erzeugen, was bei gleicher Lichtstärke mit dem Vergleichsmaterial die 4,5fache Belichtungs dauer erfordert.material a) (according to the invention) even with weak! Exposure within a very short time latent electrostatic Images produce what is 4.5 times the exposure with the same light intensity as the comparison material duration required.

Der wesentlichste Nachteil des als Photoleiter bekannten Poly-N-vinylcarbazols ist seine geringe All gemeinempfindlichkeit (die sich auch durch Zugab« des angeblich die allgemeine Empfindlichkeit und oder die Empfindlichkeit gegenüber elektromagnet!The main disadvantage of the poly-N-vinylcarbazole known as a photoconductor is its low all common sensitivity (which is also enhanced by the addition of the supposedly general sensitivity and or the sensitivity to electromagnet!

sehen Wellen aus dem sichtbaren Bereich des Spek trums steigernden — vgl. belgische Patentschrif 5 88 050, S. 12, Zeilen 11 bis 13 — «-Nitroso-/?· naphthols nur auf einen Wert, der 4,5mal geringer is als bei Verwendung von Poly-N-vinyl-3-nitrosocarbsee waves from the visible range of the spectrum increasing - see Belgian patent specification 5 88 050, p. 12, lines 11 to 13 - «-Nitroso - /? · Naphthols only to a value that is 4.5 times lower than when using poly-N-vinyl-3-nitrosocarb

azol — vgl. Beispiel 4 —, steigern läßt) sowie seini geringe Empfindlichkeit gegenüber Wellen aus den sichtbaren Bereich des Spektrums. Das folgende Bei spiel 5 zeigt die Überlegenheit von Poly-N-vinyl-3 nitrosocarbazol gegenüber Poly-N-vinylcarbazol hinazole - see Example 4 - can be increased) as well as hisi low sensitivity to waves from the visible part of the spectrum. The following case Game 5 shows the superiority of poly-N-vinyl-3 nitrosocarbazole over poly-N-vinyl carbazole

sichtlich der Empfindlichkeit gegenüber Wellen de verschiedensten Wellenlängen.visibly the sensitivity to waves de different wavelengths.

Example 5

a) Zur Herstellung eines elektrophotographischei Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung wurdi eine Mischung aus 5,0 g Poly-N-vinyl-3-nitrosocarb azol und 95,0 g Monochlorbenzol in einer Menge voi 8 g/m² Trägerfläche auf eine 0,5 mm starke Alumi niumplatte aufgetragen und 5 min lang bei einer Tem peratur von 120° C getrocknet.a) To produce an electrophotographic recording material according to the invention, a mixture of 5.0 g of poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole and 95.0 g of monochlorobenzene in an amount of 8 g / m ^{2 was} applied to a 0.5 mm support surface Strong aluminum plate applied and dried for 5 minutes at a temperature of 120 ° C.

b) Zur Herstellung eines elektrophotographischei Vergleichsmaterials wurde eine Mischung aus 5,0 j Poly-N-vinylcarbazol und 95,0 g Monochlorbenzol iib) A mixture of 5.0 j Poly-N-vinylcarbazole and 95.0 g monochlorobenzene ii

einer Menge von 8 g/m² auf eine 0,5 mm starke Alu miniumplatte aufgetragen und 5 min lang bei eine Temperatur von 120° C getrocknet.an amount of 8 g / m ² applied to a 0.5 mm thick aluminum plate and dried at a temperature of 120 ° C for 5 minutes.

Hierauf wurde die lichtempfindliche (photoleitThen the light-sensitive (photoconduct

fähige) Schicht der beiden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien a) (gemäß der Erfindung) und b) (Vergleichsmaterial) mittels einer —5 kV Koronaentladung aufgeladen und anschließend mittels eines handelsüblichen Spektrographen bei einer Temperatur von 20 bis 22° C, einer relativen Feuchtigkeit von 70°/n, einer Spaltbreite von 1 mm und einer Belichtungsdauer von 60 see belichtet, worauf die belichteten elektrophotographischen Aufzeichungsmaterialien mit demselben handelsüblichen Entwickler entwickelt wurden. Hierbei wurden die beigefügten Spektrogramme erhalten. Das in F i g. 1 dargestellte Spektrogramm wurde mit dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial a) (gemäß der Erfindung), das in F i g. 2 dargestellte Spektrogramm mit dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial b) (Vergleichsmaterial) aufgenommen.capable) layer of the two electrophotographic recording materials a) (according to the invention) and b) (reference material) charged by means of a -5 kV corona discharge and then by means of a commercially available spectrograph at a temperature of 20 to 22 ° C, a relative humidity exposed at 70 ° / n, a gap width of 1 mm and an exposure time of 60 seconds, whereupon the exposed electrophotographic recording materials with the same commercially available developer were developed. The attached spectrograms were obtained. The in Fig. 1 shown The spectrogram was made with the electrophotographic recording material a) (according to the invention), that in Fig. 2 with the electrophotographic recording material shown spectrogram b) (reference material) included.

Aus den beiden Figuren läßt sich der den beiden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien eigene Lichtempfindlichkeitsbereich ohne weiteres ablesen. In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß die jeweilige Ladung der lichtempfindlichen (photoleitfähigen) Schicht der beiden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien entsprechend den überstrichenen Wellenlängen abfließt, se daß an diesen Stellen bei der anschließenden Entwicklung kein Toner haftenbleibt.The two electrophotographic recording materials can be seen from the two figures Read off your own light-sensitivity range without further ado. In this context, it should be noted that that the respective charge of the photosensitive (photoconductive) layer of the two electrophotographic Recording material flows off according to the swept wavelengths, se that no toner adheres to these points during the subsequent development.

Ein Vergleich der Fi g. 1 und 2 zeigt, daß ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäC der Erfindung mit Poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazol ah Photoleiter einem Poly-N-vinylcarbazol als Photoleiter enthaltenden elektrophotographischen Auf Zeichnungsmaterial in seiner Empfindlichkeit übe einen breiten Wellenlängenbereich weit überlegen istA comparison of Fi g. 1 and 2 show that an electrophotographic Recording material according to the invention with poly-N-vinyl-3-nitrosocarbazole ah Photoconductor a poly-N-vinylcarbazole as a photoconductor containing electrophotographic recording material in its sensitivity is far superior to a broad range of wavelengths

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Electrophotographic recording material with a poly-N-vinylcarbazole derivative, optionally containing a sensitizing dye and optionally a sensitizer photoconductive layer, characterized in that that the photoconductor is poly-N-vinyl-3-nitroso-carbazole contains.

2. Recording material according to claim!, Characterized characterized in that there are 0.1 to 5.0 parts by weight of methyl violet (C.I. No. 42 535), crystal violet (CI. No. 42 555), methylene blue FZ (C.I. No. 52 015), methylene blue BH (CI. No. 52 015), Viktoria Pure blue B (CI. No. 44 045), brilliant green (CI. No. 42,000) or malachite green (C.I. No. 42,000) as a sensitizing dye or in the same concentration Acetic acid, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, phthalic acid. Phthalic anhydride, zinc chloride. Aluminum chloride, ferric chloride, a quinone, an aldehyde or contains a ketone as a sensitizer.